JP2023050090A - クマリン骨格を有する希土類錯体 - Google Patents

Abstract

【課題】青色光で励起可能で高い耐酸性を有する希土類金属錯体及びその製造方法を提供すること。【解決手段】一般式（１ｃ）で表される特定の構造の希土類錯体を用いる。【化１】JPEG2023050090000252.jpg1392［ＣＵは一般式（１ｃｕ）で表されるクマリノナト配位子である。【化２】JPEG2023050090000253.jpg3646（式中、ＲＡ、ＲＣ１、ＲＣ２、ＲＣ３及びＲＣ４は、特定の置換基を表す。）］【選択図】 なし

Description

本発明は、青色光にて励起可能かつ耐光性に優れる希土類錯体に関する。

光通信やディスプレイ等のオプトエレクトロニクス、並びに太陽電池等の光エネルギー変換産業は次代の基幹技術であり、それらに用いる各種の無機ガラス材料やセラミック材料、レーザー材料、有機低分子発光材料、波長変換材料等が創出されている。

波長変換材料は、特定の波長の光を吸収して別の波長で発光する材料であり、樹脂材料に添加することで光学材料として用いることができる。

近年、このような波長変換材料としてβ－ジケトナト配位子とホスフィンオキシド配位子を持つ希土類錯体（例えば、特許文献１及び２）やフェナントロリン配位子を持つ希土類錯体（例えば、非特許文献１）が報告されている。これらの希土類錯体は、紫外光など短波長の光を吸収し、より長波長の可視光を発光することができるため、発光ダイオード（ＬＥＤ）などの半導体発光素子と組み合わせることで、種々の発光色の発光装置へ利用できる（例えば、特許文献３）。

上記希土類錯体の多くは、紫外光（波長が約２８０ｎｍ～約４００ｎｍ）によって励起されて発光するが、よりエネルギーの小さい青色光（約４５０ｎｍ～約４９５ｎｍ）では励起されず発光しない為、励起光源として汎用的な青色ＬＥＤを光源として使用できない。そこで、青色光で励起可能な希土類錯体の開発が活発に行われている（例えば、非特許文献２及び３）。

一方、一般に希土類錯体は光照射条件下で分解することが知られ、希土類錯体の工業製品への応用に際してはその光安定性が課題となる。４－ヒドロキシ－１，５－ナフチリジンを配位子に持つ希土類錯体の耐光性が高いことが報告されているが（例えば、非特許文献４）、その希土類錯体の励起波長は紫外光に限定され青色光では励起することができない。

ソ連特許発明第１４５３８６０号明細書 特開２００３－８１９８６号公報 特開２００５－１５５６４号公報

ＣｒｙｓｔＥｎｇＣｏｍｍ、第１１巻、１１９７ページ（２００９年） Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第２９３－２９４巻、１９ページ（２０１５年） Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ、第４３巻、５０１０ページ（２００４年） Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、第２６巻、２０８５ページ（２０１６年）

本発明の課題は青色光で励起可能かつ高い耐光性を有する希土類金属錯体、その中間体及びそれらの製造方法を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の配位子を導入した希土類錯体が青色光で励起可能かつ高い耐光性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、
（イ）下記一般式（１ｃ）で表される希土類錯体（以下、希土類錯体（１ｃ）ともいう。）

｛ＣＵは一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子である。

［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群（以下、「Ｔ_２１群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群（以下、「Ｔ_２２群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

（式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（以下、「Ｔ_２３群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
また、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。］
ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のＣＵが同一又は相異なっていてもよい。
ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。

［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

（式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（以下、「Ｔ_２６群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）］
Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。｝；
（ロ）下記一般式（４ｃ）で表されるエノールと、Ｌ^１で表される下記一般式（３ａ）で示されるリン配位子；下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素化合物又は／且つＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子と、希土類化合物と、を反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｃ）の製造方法。

｛ＣＵは一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子（以下、クマリナト配位子（１ｃｕ）ともいう。）である。

［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群（以下、「Ｔ_２１群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群（以下、「Ｔ_２２群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

（式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（以下、「Ｔ_２３群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
また、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。］
ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のＣＵが同一又は相異なっていてもよい。
ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。

［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

（式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（以下、「Ｔ_２６群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）］
Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。｝；
（ハ）下記一般式（１ｃａｑ）で表されるジケトナト錯体と、Ｌ^１で表される；下記一般式（３ａ）で示されるリン配位子；下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又はＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子とを反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｃ）の製造方法。

｛ＣＵは一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子（以下、クマリナト配位子（１ｃｕ）ともいう。）である。

［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群（以下、「Ｔ_２１群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群（以下、「Ｔ_２２群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

（式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（以下、「Ｔ_２３群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
また、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。］
ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のＣＵが同一又は相異なっていてもよい。
ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。

［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

（式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（以下、「Ｔ_２６群」と称することもある。）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）］
Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。
式中、ｍは０、１、２又は３を表す。
式中、Ｑ^１は、中性分子を表す。ただし、ｍが０でなく、ｍ^１が０であるとき、Ｑ^１とＬ^２が同一であり且つｍとｍ^２が同一であることはない。｝；
（二）前記（イ）に記載の希土類錯体（１ｃ）を含む光学材料；
（ホ）樹脂材料、無機ガラス、有機低分子材料又は溶媒を含む前記（ニ）に記載の光学材料；
（へ）前記樹脂材料が、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル及びそれらの共重合体；エポキシ樹脂；ポリイミド樹脂；又はシリコーン樹脂；である前記（ホ）に記載の光学材料；
（ト）前記（ホ）に記載の溶媒が、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エステル類、グリコールエーテル類、エーテル類、ケトン類又は炭化水素類である前記（ホ）に記載の光学材料；
（チ）（ホ）～（ト）のいずれか１項に記載の光学材料であって、太陽光電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体、発光材料、蛍光材料又は波長変換材料である光学材料。

本発明の希土類金属錯体は青色光で励起可能で高い耐光性を有する優れた波長変換材料となる。

実施例８で得た本発明の希土類錯体（１ｃ－３３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１２で得た本発明の希土類錯体（１ｃ－１８１）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１３で得た本発明の希土類錯体（１ｃ－３１）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１４で得た本発明の希土類錯体（１ｃ－１８２）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１６で得た本発明の希土類錯体（１ｃ－１８３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１７で得た本発明の希土類錯体（１ｃ－１０３）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例１８で得た本発明の希土類錯体（１ｃ－７）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。 実施例２７で得た本発明の希土類錯体（１ｃ－１９４）のＵＶ－Ｖｉｓ・発光スペクトルである。

以下に本発明を詳細に説明する。

一般式（１ｃ）で表される本発明の希土類錯体における各置換基の定義についてそれぞれ説明する。

本明細書中では、水素原子は重水素原子、三重水素原子を含むものとする。

＜ＣＵについて＞
一般式（１ｃ）において、ＣＵは一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子（以下、キノリノナト配位子（１ｃｕ）ともいう。）である。

本発明の希土類錯体（１ｃ）においては、クマリナト配位子（１ｃｕ）は１つ又は２つの酸素原子でＭ^３＋に配位している。さらに、クマリナト配位子（１ｃｕ）の互変異性体の構造によって、下記希土類錯体（１ｃｉ）～希土類錯体（１ｃｖｉ）の配位構造が存在する。本発明の希土類錯体（１ｃ）は、希土類錯体（１ｃｉ）～希土類錯体（１ｃｖｉ）をすべて包含するものであるが、便宜上、本明細書においては、これらの異性体を希土類錯体（１ｃ）として表記する。

また、本発明の希土類錯体（１ｃ）の配位構造としては、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、希土類錯体（１ｃｉ）又は希土類錯体（１ｃｉｉ）が好ましい。なお、希土類錯体（１ｃｉ）は、互変異性化を起こして希土類錯体（１ｃｉｉ）を形成しうるが、希土類錯体（１ｃｉ）は希土類錯体（１ｃｉｉ）を包含するものであり、本明細書において配位構造を記載するとき、便宜上、希土類錯体（１ｃｉｉ）も希土類錯体（１ｃｉ）として表記する。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３、Ｒ^Ｃ４、Ｌ^１、Ｌ^２、ｍ^１、ｍ^２、ｎ及びＸ^Ｌは、前記一般式（１ｃ）のＲ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３、Ｒ^Ｃ４、Ｌ^１、Ｌ^２、ｍ^１、ｍ^２、ｎ及びＸ^Ｌと同じ意味を表す。Ｍは３価の希土類イオンを表す。）

前記のＭ^３＋で表される３価の希土類金属イオンとしては、具体的には、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウムの希土類金属イオンを挙げることができる。

次に、クマリナト配位子（１ｃｕ）におけるＲ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４の定義についてそれぞれ説明する。

（Ｒ^Ａについて）
Ｒ^Ａで表される炭素数１～６のハロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状ハロアルキル基のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、ペルフルオロプロパン－２－イル基、２，２，２－トリフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナオロブタン－２－イル基、１，１，１－トリフルオロブタン－２－イル基、４，４，４－トリフルオロブタン－２－イル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、ペルフルオロペンタン－２－イル基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，２，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，３，４，４，４－オクタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，３，３，３－ペンタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ブタン－２－イル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、１，１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－デカフルオロヘキサン－２－イル基、１，１，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，３，４，５，５，５－デカフルオロ－４－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，５－ドデカフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，１，２，２，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，４，４，４－ヘプタフルオロ－３，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、ペルフルオロシクロペンチルメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ヨードメチル基、２－クロロエチル基、３－ブロモプロピル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。原料が容易に入手可能な点で、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、又はペルフルオロプロピル基が好ましく、原料が安価な点で、トリフルオロメチル基が好ましい。

Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基としては、具体的には、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，３，５－トリメチルフェニル基、２，３，６－トリメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２，３，４，５－テトラメチルフェニル基、２，３，４，６－テトラメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，３－ジエチルフェニル基、２，４－ジエチルフェニル基、２，５－ジエチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，４－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、３－プロピルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、２－シクロプロピルフェニル基、３－シクロプロピルフェニル基、４－シクロプロピルフェニル基、２－ブチルフェニル基、３－ブチルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２－（１－メチルプロピル）フェニル基、３－（１－メチルプロピル）フェニル基、４－（１－メチルプロピル）フェニル基、２－（２－メチルプロピル）フェニル基、３－（２－メチルプロピル）フェニル基、４－（２－メチルプロピル）フェニル基、２－シクロブチルフェニル基、３－シクロブチルフェニル基、４－シクロブチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、９－アントリル基、２－フェナントレニル基、３－フェナントレニル基、９－フェナントレニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、具体的には、フラニル基、チエニル基、ピロリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ピリジル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、カルボリニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１３のアシル基、メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群（Ｔ_２１群）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、ペルフルオロプロパン－２－イル基、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナオロブタン－２－イル基、１，１，１－トリフルオロブタン－２－イル基、４，４，４－トリフルオロブタン－２－イル基、ペルフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチル基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチル基、５，５，５－トリフルオロペンチル基、ペルフルオロペンタン－２－イル基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，２，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，３，４，４，４－オクタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，３，３，３－ペンタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ブタン－２－イル基、ペルフルオロシクロペンチル基、ペルフルオロヘキシル基、１，１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－デカフルオロヘキサン－２－イル基、１，１，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，２，２，３，３，４，５，５，５－デカフルオロ－４－（トリフルオロメチル）ペンチル基、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，５－ドデカフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，１，２，２，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イル基、１，１，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、１，１，２，２，４，４，４－ヘプタフルオロ－３，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチル基、ペルフルオロシクロヘキシル基、ペルフルオロシクロペンチルメチル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、２－メチルプロピルオキシ基、２，２－ジメチルプロピルオキシ基、３－シクロプロピルプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、２－メチルブチルオキシ基、３－メチルブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、シクロブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、１－メチルブチルオキシ基、１，２－ジメチルブチルオキシ基、１－エチルプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチルオキシ基、ジフルオロメチルオキシ基、ペルフルオロエチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、１，１－ジフルオロエチルオキシ基、２，２－ジフルオロエチルオキシ基、ペルフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、３，３，３－トリフルオロプロピルオキシ基、１，１－ジフルオロプロピルオキシ基、ペルフルオロプロパン－２－イルオキシ基、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イルオキシ基、ペルフルオロブチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチルオキシ基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチルオキシ基、４，４，４－トリフルオロブチルオキシ基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナオロブチル－２－イルオキシ基、１，１，１－トリフルオロブタン－２－イルオキシ基、４，４，４－トリフルオロブタン－２－イルオキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，５－ノナフルオロペンチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，５－ヘプタフルオロペンチルオキシ基、４，４，５，５，５－ペンタフルオロペンチルオキシ基、５，５，５－トリフルオロペンチルオキシ基、ペルフルオロペンタン－２－イルオキシ基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イルオキシ基、１，１，２，３，３，４，４，４－オクタフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ブチルオキシ基、１，１，２，２，３，４，４，４－オクタフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ブチルオキシ基、１，１，３，３，３－ペンタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシ基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ブタン－２－イルオキシ基、ペルフルオロシクロペンチルオキシ基、ペルフルオロヘキシルオキシ基、１，１，１，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６－デカフルオロヘキサン－２－イルオキシ基、１，１，２，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンチルオキシ基、１，１，２，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンチルオキシ基、１，１，２，２，３，３，４，５，５，５－デカフルオロ－４－（トリフルオロメチル）ペンチルオキシ基、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，５－ドデカフルオロ－１－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イルオキシ基、１，１，１，３，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－２－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イルオキシ基、１，１，１，２，２，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－（トリフルオロメチル）ペンタン－２－イルオキシ基、１，１，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，２－ビス（トリフルオロメチル）ブチルオキシ基、１，２，２，３，４，４，４－ヘプタフルオロ－２，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチルオキシ基、１，１，２，２，４，４，４－ヘプタフルオロ－３，３－ビス（トリフルオロメチル）ブチルオキシ基、ペルフルオロシクロヘキシルオキシ基、ペルフルオロシクロペンチルメチルオキシ基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数５～１４のアリールオキシ基としては、具体的には、インデニルオキシ基、フェニルオキシ基、２－メチルフェニルオキシ基、３－メチルフェニルオキシ基、４－メチルフェニルオキシ基、２，３－ジメチルフェニルオキシ基、２，４－ジメチルフェニルオキシ基、２，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，６－ジメチルフェニルオキシ基、３，４－ジメチルフェニルオキシ基、３，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，３，４－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，６－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，６－トリメチルフェニルオキシ基、３，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２－エチルフェニルオキシ基、３－エチルフェニルオキシ基、４－エチルフェニルオキシ基、２，３－ジエチルフェニルオキシ基、２，４－ジエチルフェニルオキシ基、２，５－ジエチルフェニルオキシ基、２，６－ジエチルフェニルオキシ基、３，４－ジエチルフェニルオキシ基、３，５－ジエチルフェニルオキシ基、２－プロピルフェニルオキシ基、３－プロピルフェニルオキシ基、４－プロピルフェニルオキシ基、２－イソプロピルフェニルオキシ基、３－イソプロピルフェニルオキシ基、４－イソプロピルフェニルオキシ基、２－シクロプロピルフェニルオキシ基、３－シクロプロピルフェニルオキシ基、４－シクロプロピルフェニルオキシ基、２－ブチルフェニルオキシ基、３－ブチルフェニルオキシ基、４－ブチルフェニルオキシ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－シクロブチルフェニルオキシ基、３－シクロブチルフェニルオキシ基、４－シクロブチルフェニルオキシ基、（ビフェニル－２－イル）オキシ基、（ビフェニル－３－イル）オキシ基、（ビフェニル－４－イル）オキシ基、（フェナントレン－９－イル）オキシ基、（アントラセン－９－イル）オキシ基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のモノアルキルアミノ基としては、具体的には、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、２－メチルプロピルアミノ基、２，２－ジメチルプロピルアミノ基、３－シクロプロピルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、シクロブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、２－メチルペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数６～１２のモノアリールアミノ基としては、具体的には、インデニルアミノ基、フェニルアミノ基、２－メチルフェニルアミノ基、３－メチルフェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基、２，３－ジメチルフェニルアミノ基、２，４－ジメチルフェニルアミノ基、２，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，６－ジメチルフェニルアミノ基、３，４－ジメチルフェニルアミノ基、３，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，３，４－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，６－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，６－トリメチルフェニルアミノ基、３，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２－エチルフェニルアミノ基、３－エチルフェニルアミノ基、４－エチルフェニルアミノ基、２，３－ジエチルフェニルアミノ基、２，４－ジエチルフェニルアミノ基、２，５－ジエチルフェニルアミノ基、２，６－ジエチルフェニルアミノ基、３，４－ジエチルフェニルアミノ基、３，５－ジエチルフェニルアミノ基、２－プロピルフェニルアミノ基、３－プロピルフェニルアミノ基、４－プロピルフェニルアミノ基、２－イソプロピルフェニルアミノ基、３－イソプロピルフェニルアミノ基、４－イソプロピルフェニルアミノ基、２－シクロプロピルフェニルアミノ基、３－シクロプロピルフェニルアミノ基、４－シクロプロピルフェニルアミノ基、２－ブチルフェニルアミノ基、３－ブチルフェニルアミノ基、４－ブチルフェニルアミノ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－シクロブチルフェニルアミノ基、３－シクロブチルフェニルアミノ基、４－シクロブチルフェニルアミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基等が例示できる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基としては、具体的には、２－ピロリルアミノ基、２－チエニルアミノ基、３－チエニルアミノ基、２－フリルアミノ基、３－フリルアミノ基、２－（１－メチルインドリル）アミノ基、２－ベンゾチエニル基、３－ベンゾチエニル基、２－ベンゾフラニル基、３－ベンゾフラニル基等が例示できる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数２～１２のジアルキルアミノ基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ビス（２－メチルプロピル）アミノ基、ビス（２，２－ジメチルプロピル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピル）アミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アミノ基、ジシクロブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ビス（２－メチルペンチル）アミノ基、ジ（１－メチルブチル）アミノ基、ビス（１，２－ジメチルブチル）アミノ基、ジ（１－エチルプロピル）アミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル基、Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチル基、Ｎ－シクロペンチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘプチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－オクチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ノニルアミノ基、Ｎ－デシル－Ｎ－メチルアミノ基、又は、Ｎ－メチル－Ｎ－ウンデシルアミノ基、アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、２－モルホリニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数１０～２４のジアリールアミノ基としては、具体的には、ジインデニルアミノ基、Ｎ－インデニル－Ｎ－フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，５－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２－エチルフェニル）アミノ基、ビス（３－エチルフェニル）アミノ基、ビス（４－エチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ブチルフェニル）アミノ基、ビス［２－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［２－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス（２－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロブチルフェニル）アミノ基、ジ（１－ナフチル）アミノ基、ジ（２－ナフチル）アミノ基、Ｎ－（２－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（４－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，４－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、カルバゾイル基、イミノスチルベニル基、９（１０Ｈ）－アクリドニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ．ｆ．］アゼピニル基、１０，１１－ジヒドロ－１０－オキソ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ．ｆ．］アゼピニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基としては、具体的には、ビス（２－ピロリル）アミノ基、ビス（１－メチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（１－エチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（１－フェニルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（２－チエニル）アミノ基、ビス（３－チエニル）アミノ基、ビス（２－フリル）アミノ基、ビス（３－フリル）アミノ基、ビス（２－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（３－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（２－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－２－イル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－２－イル）アミノ基、ビス（３－ベンゾフラニル）アミノ基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、５，１０－ジヒドロジヒドロフェナジニル基、１０－メチル－５，１０－ジヒドロジヒドロフェナジニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｔ_２１群に属する炭素数１０～２４のジアリールアミノ基は、フッ素原子又は炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよく、具体的には、ビス（２－フルオロフェニル）アミノ基、ビス（４－フルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，４，５－トリフルオロフェニル）アミノ基、ビス［４－（１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロプロピル）フェニル］アミノ基、ビス（ペルフルオロフェニル）アミノ基、ビス（４－トリフルオロメチルフェニル）アミノ基、ビス［３，５－ジ（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、３－フルオロカルバゾイル基、３，６－ジフルオロカルバゾイル基、３－（トリフルオロメチル）カルバゾイル基、３，６－ビス（トリフルオロメチル）カルバゾイル基、２－（トリフルオロメチル）フェノチアジニル基、等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｔ_２１群に属する炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基は、フッ素原子又は炭素数１～６のフルオロアルキル基で置換されていてもよく、具体的には、ビス（５－フルオロピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－メチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－エチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－フェニルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－チエニル）アミノ基、ビス（５－トリフルオロメチル－２－チエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－チエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－フリル）アミノ基、ビス（５－トリフルオロメチル－２－フリル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－フリル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（１－メチルインド－ル－２－イル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－３－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾフラニル）アミノ基、２－フルオロフェノチアジニル基、２－トリフルオロメチルフェノチアジニル基、２－トリフルオロメチルフェノキサジニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属する炭素数２～１３のアシル基としては、脂肪族アシル基又は芳香族アシル基のいずれでもよく、具体的には、アセチル基、エチルカルボニル基、１－プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、１－ブチルカルボニル基、２－ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル基、１－ペンチルカルボニル基、２－ペンチルカルボニル基、３－ペンチルカルボニル基、１－ヘキシルカルボニル基等の脂肪族アシル基、
フェニルカルボニル基（ベンゾイル基）、１－ナフチルカルボニル基、２－ナフチルカルボニル基、（ビフェニル－２－イル）カルボニル基、（ビフェニル－４－イル）カルボニル基、（４－メチルフェニル）カルボニル基、（２－メチルフェニル）カルボニル基等の芳香族アシル基を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２１群に属するハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子を例示することができる。

したがって、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、具体的には、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，３，５－トリメチルフェニル基、２，３，６－トリメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２，３，４，５－テトラメチルフェニル基、２，３，４，６－テトラメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，３－ジエチルフェニル基、２，４－ジエチルフェニル基、２，５－ジエチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，４－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、３－プロピルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、２－シクロプロピルフェニル基、３－シクロプロピルフェニル基、４－シクロプロピルフェニル基、２－ブチルフェニル基、３－ブチルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２－（１－メチルプロピル）フェニル基、３－（１－メチルプロピル）フェニル基、４－（１－メチルプロピル）フェニル基、２－（２－メチルプロピル）フェニル基、３－（２－メチルプロピル）フェニル基、４－（２－メチルプロピル）フェニル基、２－シクロブチルフェニル基、３－シクロブチルフェニル基、４－シクロブチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、９－アントリル基、２－フェナントレニル基、３－フェナントレニル基、９－フェナントレニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２－（トリフルオロメチル）フェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、２－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、３－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、４－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、２－アセチルフェニル基、３－アセチルフェニル基、４－アセチルフェニル基、２－ピバロイルフェニル基、３－ピバロイルフェニル基、４－ピバロイルフェニル基、２－ベンゾイルフェニル基、３－ベンゾイルフェニル基、４－ベンゾイルフェニル基、２－ナフトイルフェニル基、３－ナフトイルフェニル基、４－ナフトイルフェニル基、４－メトキシ－１－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、４’－メトキシビフェニル－２－イル基、４’－メトキシビフェニル－３－イル基、４’－メトキシビフェニル－４－イル基、１０－メトキシ－９－アントリル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、３、４－ジフルオロフェニル基、４－（トリフルオロメチルオキシ）フェニル基、４－フェニルオキシフェニル基、４－（フェニルアミノ）フェニル基、４－（ジフェニルアミノ）フェニル基、４－シアノフェニル基、４－ニトロフェニル基、４－ヒドロキシフェニル基、重水素化フェニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニリル基、３－ビフェニリル基、４－ビフェニリル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－（トリフルオロメチル）フェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基、２－（ジフェニルアミノ）フェニル基、３－（ジフェニルアミノ）フェニル基、４－（ジフェニルアミノ）フェニル基、重水素化フェニル基、ペルフルオロフェニル基、４－シアノフェニル基、４－ニトロフェニル基、４－｛ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝フェニル基、４－｛ビス［４－ビス（４－シアノフェニル）アミノ］フェニル基、４－｛ビス［４－ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］フェニル基、又は４－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］フェニル基が好ましく、合成が容易な点でフェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（ジフェニルアミノ）フェニル基がさらに好ましい。

また、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、具体的には、２－フラニル基、３－フラニル基、２－チエニル基、３－チエニル基、１－ピロリル基、２－ピロリル基、３－ピロリル基、１－メチルピロール－２－イル基、１－メチルピロール－３－イル基、１－フェニルピロール－２－イル基、１－フェニルピロール－３－イル基、２－ベンゾフラニル基、３－ベンソフラニル基、２－ベンゾチエニル基、３－ベンソチエニル基、１－インドリル基、２－インドリル基、３－インドリル基、１－メチルインドール－２－イル基、１－メチルインドール－３－イル基、１－フェニルインドール－２－イル基、１－フェニルインドール－３－イル基、９－メチルカルバゾール－２－イル基、９－メチルカルバゾール－３－イル基、９－エチルカルバゾール－２－イル基、９－エチルカルバゾール－３－イル基、９－フェニルカルバゾール－２－イル基、９－フェニルカルバゾール－３－イル基、ジベンゾフラン－２－イル基、ジベンゾフラン－３－イル基、ジベンゾフラン－４－イル基、ジベンゾチオフェン－２－イル基、ジベンゾチオフェン－３－イル基、ジベンゾチオフェン－４－イル基、５－（トリフルオロメチル）フラン－２－イル基、２－（トリフルオロメチル）フラン－３－イル基、５－（トリフルオロメチル）チオフェン－２－イル基、２－（トリフルオロメチル）－３－チエニル基、５－（トリフルオロメチル）ベンゾフラン－２－イル基、６－（トリフルオロメチル）ベンゾフラン－２－イル基、５－（トリフルオロメチル）ベンゾチオフェン－２－イル基、６－（トリフルオロメチル）ベンゾチオフェン－２－イル基、９－メチル－５－（トリフルオロメチル）カルバゾール－２－イル基、９－メチル－６－（トリフルオロメチル）カルバゾール－２－イル基、９－メチル－５－（トリフルオロメチル）カルバゾール－３－イル基、９－メチル－６－（トリフルオロメチル）カルバゾール－３－イル基、９－フェニル－５－（トリフルオロメチル）カルバゾール－２－イル基、９－フェニル－５－（トリフルオロメチル）カルバゾール－３－イル基、９－フェニル－６－（トリフルオロメチル）カルバゾール－２－イル基、９－フェニル－６－（トリフルオロメチル）カルバゾール－３－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－２－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－２－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－３－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－３－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－４－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾフラン－４－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－２－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－２－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－３－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－３－イル基、６－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－４－イル基、７－（トリフルオロメチル）ジベンゾチオフェン－４－イル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。合成が容易な点で、２－フラニル基、２－チエニル基、２－ベンゾフラニル基、２－ベンゾチエニル基、９－メチルカルバゾール－３－イル基、９－エチルカルバゾール－３－イル基、９－フェニルカルバゾール－３－イル基、ジベンゾフラン－２－イル基、ジベンゾフラン－３－イル基、ジベンゾフラン－４－イル基、ジベンゾチオフェン－２－イル基、ジベンゾチオフェン－３－イル基、ジベンゾチオフェン－４－イル基、５－（トリフルオロメチル）フラン－２－イル基、５－（トリフルオロメチル）チオフェン－２－イル基が好ましく、原料が安価な点で、２－フラニル基、２－チエニル基、２－ベンゾフラニル基、２－ベンゾチエニル基が好ましい。

（Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４について）
Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４で表されるハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４で表される炭素数１～１０のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－（１，１－ジメチルエチル）基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４－プロピルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、３，５－ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデカニル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン－２－イル基、アダマンタン－２－イル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２－イル基、アダマンタン－１－イル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４で表される炭素数１～６のアルキルオキシ基で置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基としては、鎖状又は分岐状アルケニル基のいずれでもよく、具体的には、ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、２－メチルアリル基、１－メトキシビニル基、２－メトキシビニル基、１－エトキシビニル基、２－エトキシビニル基、１－イソプロピルオキシビニル基、２－イソプロピルオキシビニル基、１－（ｔｅｒｔ－ブチル）オキシビニル基、２－（ｔｅｒｔ－ブチル）オキシビニル基、１－ヘキシルオキシビニル基、２－ヘキシルオキシビニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４で表される炭素数１～６のハロアルキル基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数１～６のハロアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４で表される炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４で表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４で表されるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基としては、具体的には、ベンジル基、フェネチル基、（４－メチルフェニル）メチル基、（３－メチルフェニル）メチル基、（２－メチルフェニル）メチル基、（４－フルオロフェニル）メチル基、（３－フルオロフェニル）メチル基、（２－フルオロフェニル）メチル基、（４－ブロモフェニル）メチル基、（４－クロロフェニル）メチル基、（４－ヨードフェニル）メチル基、（４－トリフルオロメチルフェニル）メチル基、１－ナフチルメチル基、２－ナフチルメチル基、１－ナフチルエチル基、２－ナフチルエチル基、（６－フルオロナフタレン－２－イル）メチル、（４－フルオロナフタレン－１－イル）メチル、（６－トリフルオロメチルナフタレン－２－イル）メチル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４で表される炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群（Ｔ_２２群）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

Ｔ_２２群に属するハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、２、２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－（１，１－ジメチルエチル）基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２２群に属する炭素数２～１３のアシル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数２～１３のアシル基として例示した置換基を例示することができる。

したがって、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４におけるＴ_２２群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基で例示した置換基を例示することができる。

また、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４におけるＴ_２２群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基で例示した置換基を例示することができる。

一般式（ＢＡ１）におけるＲ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２、一般式（ＢＯ１）におけるＲ^ＢＯ１、並びに一般式（ＢＳ１）におけるＲ^ＢＳ１で表される炭素数１～６のアルキル基としては、Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

一般式（ＢＡ１）におけるＲ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２、一般式（ＢＯ１）におけるＲ^ＢＯ１、並びに一般式（ＢＳ１）におけるＲ^ＢＳ１で表される炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基として例示した置換基を例示することができる。

一般式（ＢＡ１）におけるＲ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２、一般式（ＢＯ１）におけるＲ^ＢＯ１、並びに一般式（ＢＳ１）におけるＲ^ＢＳ１で表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基として例示した置換基を例示することができる。

また、一般式（ＢＡ１）におけるＲ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（Ｔ_２３群）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

また、一般式（ＢＯ１）におけるＲ^ＢＯ１で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

また、一般式（ＢＳ１）におけるＲ^ＢＳ１で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

Ｔ_２３群に属するハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～６のアルキル基としては、Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のフルオロアルキル基として例示した置換基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数２～１３のアシル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数２～１３のアシル基として例示した置換基を例示することができる。

したがって、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、Ｒ^ＢＯ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、及びＲ^ＢＳ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、具体的には、２，２，２－トリフルオロエチル基、２－メトキシエチル基、３－メトキシプロピル基、２－ヒドロキシエチル基、２－アセチルエチル基、３－アセチルプロピル基、２－ベンゾイルエチル基、３－ベンゾイルプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、Ｒ^ＢＯ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びＲ^ＢＳ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基で例示した置換基を例示することができる。

さらに、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール、Ｒ^ＢＯ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール、及びＲ^ＢＳ１におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基で例示した置換基を例示することができる。

また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよく、具体的には、アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、４－メチルピペラジニル基、カルバゾイル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ．ｆ］アゼピニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

したがって、一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ビス（２－メチルプロピル）アミノ基、ビス（２，２－ジメチルプロピル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピル）アミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ビス（２－メチルブチル）アミノ基、ビス（３－メチルブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アミノ基、ジシクロブチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、ビス（２－メチルペンチル）アミノ基、ジ（１－メチルブチル）アミノ基、ビス（１，２－ジメチルブチル）アミノ基、ジ（１－エチルプロピル）アミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル基、Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチル基、Ｎ－シクロペンチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘプチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－オクチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ノニルアミノ基、Ｎ－デシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ウンデシルアミノ基、ビス（２－メトキシエチル）アミノ基、ビス（２－エトキシエチル）アミノ基、ビス（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノ基、ビス（３－クロロプロピル）アミノ基、ビス（３－ブロモプロピル）アミノ基、ビス（２－ブロモエチル）アミノ基、ビス（２－クロロエチル）アミノ基、ビス（２－シアノエチル）アミノ基、ビス（３－シアノプロピル）アミノ基等のジアルキル置換アミノ基；
メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、２－メチルプロピルアミノ基、２，２－ジメチルプロピルアミノ基、３－シクロプロピルアミノ基、シクロプロピルアミノ基、ｔｅｒｔ－ブチルアミノ基、シクロブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、２－メチルペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、（２－メトキシエチル）アミノ基、（２－エトキシエチル）アミノ基、（２，２，２－トリフルオロエチル）アミノ基、３－クロロプロピルアミノ基、３－ブロモプロピルアミノ基、２－ブロモエチルアミノ基、２－クロロエチルアミノ基、２－シアノエチルアミノ基、３－シアノプロピルアミノ基等のモノアルキル置換アミノ基；
ジインデニルアミノ基、Ｎ－インデニル－Ｎ－フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（２－メチルフェニル）アミノ基、ビス（３－メチルフェニル）アミノ基、ビス（４－メチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４，５－トリメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，５－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，４，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３，５，６－テトラメチルフェニル）アミノ基、ビス（２－エチルフェニル）アミノ基、ビス（３－エチルフェニル）アミノ基、ビス（４－エチルフェニル）アミノ基、ビス（２，３－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２，６－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジエチルフェニル）アミノ基、ビス（２－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－プロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－イソプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロプロピルフェニル）アミノ基、ビス（２－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－ブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ブチルフェニル）アミノ基、ビス［２－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（１－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［２－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［３－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（２－メチルプロピル）フェニル］アミノ基、ビス（２－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（３－シクロブチルフェニル）アミノ基、ビス（４－シクロブチルフェニル）アミノ基、ジ（１－ナフチル）アミノ基、ジ（２－ナフチル）アミノ基、Ｎ－（２－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（４－メチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，６－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，５－ジメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，４－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，３，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２，４，６－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（３，４，５－トリメチルフェニル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、Ｎ－（２－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ基、ビス（４－メトキシフェニル）アミノ基、ビス（２－メトキシフェニル）アミノ基、ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、ビス［４－フルオロフェニル］アミノ基、ビス［３，５－ジフルオロフェニル］アミノ基、ビス（４－アセチルフェニル）アミノ基、（２－アセチルフェニル）（４－アセチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ピバロイルフェニル）アミノ基、ビス（２－アセチルフェニル）アミノ基、ビス（４－ベンゾイルフェニル）アミノ基、（２－ベンゾイルフェニル）（４－ベンゾイルフェニル）アミノ基、ビス（４－シアノフェニル）アミノ基等のジアリール置換アミノ基；
ビス（２－ピロリル）アミノ基、ビス（１－メチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（１－エチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（１－フェニルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（２－チエニル）アミノ基、ビス（３－チエニル）アミノ基、ビス（２－フリル）アミノ基、ビス（３－フリル）アミノ基、ビス（２－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（３－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（２－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－２－イル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－２－イル）アミノ基、ビス（３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（５－フルオロピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－メチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－エチルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－１－フェニルピロール－２－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－チエニル）アミノ基、ビス（５－トリフルオロメチル－２－チエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－チエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－フリル）アミノ基、ビス（５－トリフルオロメチル－２－フリル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－フリル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾチエニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－２－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾフラニル）アミノ基、ビス（１－メチルインド－ル－２－イル）アミノ基、ビス（１－メチルインドール－３－イル）アミノ基、ビス（５－フルオロ－３－ベンゾフラニル）アミノ基、２－フルオロフェノチアジニル基、２－トリフルオロメチルフェノチアジニル基、２－トリフルオロメチルフェノキサジニル基等のジヘテロアリール置換アミノ基；
インデニルアミノ基、フェニルアミノ基、２－メチルフェニルアミノ基、３－メチルフェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基、２，３－ジメチルフェニルアミノ基、２，４－ジメチルフェニルアミノ基、２，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，６－ジメチルフェニルアミノ基、３，４－ジメチルフェニルアミノ基、３，５－ジメチルフェニルアミノ基、２，３，４－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，６－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，４，６－トリメチルフェニルアミノ基、３，４，５－トリメチルフェニルアミノ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルアミノ基、２－エチルフェニルアミノ基、３－エチルフェニルアミノ基、４－エチルフェニルアミノ基、２，３－ジエチルフェニルアミノ基、２，４－ジエチルフェニルアミノ基、２，５－ジエチルフェニルアミノ基、２，６－ジエチルフェニルアミノ基、３，４－ジエチルフェニルアミノ基、３，５－ジエチルフェニルアミノ基、２－プロピルフェニルアミノ基、３－プロピルフェニルアミノ基、４－プロピルフェニルアミノ基、２－イソプロピルフェニルアミノ基、３－イソプロピルフェニルアミノ基、４－イソプロピルフェニルアミノ基、２－シクロプロピルフェニルアミノ基、３－シクロプロピルフェニルアミノ基、４－シクロプロピルフェニルアミノ基、２－ブチルフェニルアミノ基、３－ブチルフェニルアミノ基、４－ブチルフェニルアミノ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルアミノ基、２－シクロブチルフェニルアミノ基、３－シクロブチルフェニルアミノ基、４－シクロブチルフェニルアミノ基、１－ナフチルアミノ基、２－ナフチルアミノ基、（４－メトキシフェニル）アミノ基、（２－メトキシフェニル）アミノ基、［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、（４－アセチルフェニル）アミノ基、（２－アセチルフェニル）アミノ基、（４－ピバロイルフェニル）アミノ基、（４－ベンゾイルフェニル）アミノ基等のモノアリール置換アミノ基；
２－ピロリルアミノ基、２－チエニルアミノ基、３－チエニルアミノ基、２－フリルアミノ基、３－フリルアミノ基、２－（１－メチルインドリル）アミノ基、２－ベンゾチエニル基、３－ベンゾチエニル基、２－ベンゾフラニル基、３－ベンゾフラニル基等のモノヘテロアリール置換アミノ基；
アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、４－メチルピペラジニル基、カルバゾイル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ、ｆ］アゼピニル基等の環状アミノ基；
等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。光機能材料として好適な光物性を有する点で、ジアリール置換アミノ基またはジヘテロアリール置換アミノ基が好ましく、合成が容易な点でジフェニルアミノ基、ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、又はビス（４－シアノフェニル）アミノ基がさらに好ましい。

また、一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、２－メチルプロピルオキシ基、２，２－ジメチルプロピルオキシ基、３－シクロプロピルプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、２－メチルブチルオキシ基、３－メチルブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、シクロブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、１－メチルブチルオキシ基、１，２－ジメチルブチルオキシ基、１－エチルプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の置換アルキルオキシ基；
インデニルオキシ基、フェニルオキシ基、２－メチルフェニルオキシ基、３－メチルフェニルオキシ基、４－メチルフェニルオキシ基、２，３－ジメチルフェニルオキシ基、２，４－ジメチルフェニルオキシ基、２，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，６－ジメチルフェニルオキシ基、３，４－ジメチルフェニルオキシ基、３，５－ジメチルフェニルオキシ基、２，３，４－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，６－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，４，６－トリメチルフェニルオキシ基、３，４，５－トリメチルフェニルオキシ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルオキシ基、２－エチルフェニルオキシ基、３－エチルフェニルオキシ基、４－エチルフェニルオキシ基、２，３－ジエチルフェニルオキシ基、２，４－ジエチルフェニルオキシ基、２，５－ジエチルフェニルオキシ基、２，６－ジエチルフェニルオキシ基、３，４－ジエチルフェニルオキシ基、３，５－ジエチルフェニルオキシ基、２－プロピルフェニルオキシ基、３－プロピルフェニルオキシ基、４－プロピルフェニルオキシ基、２－イソプロピルフェニルオキシ基、３－イソプロピルフェニルオキシ基、４－イソプロピルフェニルオキシ基、２－シクロプロピルフェニルオキシ基、３－シクロプロピルフェニルオキシ基、４－シクロプロピルフェニルオキシ基、２－ブチルフェニルオキシ基、３－ブチルフェニルオキシ基、４－ブチルフェニルオキシ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルオキシ基、２－シクロブチルフェニルオキシ基、３－シクロブチルフェニルオキシ基、４－シクロブチルフェニルオキシ基、（ビフェニル－２－イル）オキシ基、（ビフェニル－３－イル）オキシ基、（ビフェニル－４－イル）オキシ基、４－フルオロフェニルオキシ基、４－トリフルオロメチルフェニル基（フェナントレン－９－イル）オキシ基、（アントラセン－９－イル）オキシ基等の置換アリールオキシ基；
等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。合成が容易な点でメトキシ基、エトキシ基、又はフェノキシ基が好ましい。

また、一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、１－（１－メチルエチル）チオ基、ブチルチオ基、２－メチルプロピルチオ基、２，２－ジメチルプロピルチオ基、３－シクロプロピルプロピルチオ基、シクロプロピルチオ基、２－メチルブチルチオ基、３－メチルブチルチオ基、１－（１，１－ジメチルエチル）チオ基、シクロブチルチオ基、ペンチルチオ基、２－メチルペンチルチオ基、１－メチルブチルチオ基、１，２－ジメチルブチルチオ基、１－エチルプロピルチオ基、シクロペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等の置換アルキルチオ基；
フェニルチオ基、２－メチルフェニルチオ基、３－メチルフェニルチオ基、４－メチルフェニルチオ基、２，３－ジメチルフェニルチオ基、２，４－ジメチルフェニルチオ基、２，５－ジメチルフェニルチオ基、２，６－ジメチルフェニルチオ基、３，４－ジメチルフェニルチオ基、３，５－ジメチルフェニルチオ基、２，３，４－トリメチルフェニルチオ基、２，３，５－トリメチルフェニルチオ基、２，３，６－トリメチルフェニルチオ基、２，４，５－トリメチルフェニルチオ基、２，４，６－トリメチルフェニルチオ基、３，４，５－トリメチルフェニルチオ基、２，３，４，５－テトラメチルフェニルチオ基、２，３，４，６－テトラメチルフェニルチオ基、２，３，５，６－テトラメチルフェニルチオ基、２－エチルフェニルチオ基、３－エチルフェニルチオ基、４－エチルフェニルチオ基、２，３－ジエチルフェニルチオ基、２，４－ジエチルフェニルチオ基、２，５－ジエチルフェニルチオ基、２，６－ジエチルフェニルチオ基、３，４－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、３－プロピルフェニルチオ基、４－プロピルフェニルチオ基、２－イソプロピルフェニルチオ基、３－イソプロピルフェニルチオ基、４－イソプロピルフェニルチオ基、２－シクロプロピルフェニルチオ基、３－シクロプロピルフェニルチオ基、４－シクロプロピルフェニルチオ基、２－ブチルフェニルチオ基、３－ブチルフェニルチオ基、４－ブチルフェニルチオ基、２－（１－メチルプロピル）フェニルチオ基、３－（１－メチルプロピル）フェニルチオ基、４－（１－メチルプロピル）フェニルチオ基、２－（２－メチルプロピル）フェニルチオ基、３－（２－メチルプロピル）フェニルチオ基、４－（２－メチルプロピル）フェニルチオ基、２－シクロブチルフェニルチオ基、３－シクロブチルフェニルチオ基、４－シクロブチルフェニルチオ基、１－ナフチルチオ基、２－ナフチルチオ基、（ビフェニル―２－イル）チオ基、（ビフェニル―３－イル）チオ基、（ビフェニル―４－イル）チオ基、９－アントリルチオ基、２－フェナントレニルチオ基、３－フェナントレニルチオ基、９－フェナントレニルチオ基等の置換アリールチオ基；
等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４のうち、隣接する二つの置換基が結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよく、例えばクマリナト配位子（１ｃｕ）の構造として次の（１ｃｕ―２）～（１ｃｕ―１０）で表される構造を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

（式中、Ｒ^Ａは、前記と同じ意味を表す。Ｒ^Ｃ６は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキルオキシ基を表す。Ｒ^Ｃ７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～４のフルオロアルキル基を表す。Ｘは、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子又は炭素数１～１２の炭化水素基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基を表す。）

次に、Ｒ^Ｃ６、Ｒ^Ｃ７及びＸの定義についてそれぞれ説明する。

（Ｒ^Ｃ６及びＲ^Ｃ７について）
Ｒ^Ｃ６で表される炭素数１～４のアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、２－メチルプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、シクロブチルオキシ基を例示することができる。

Ｒ^Ｃ７で表されるハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｃ７で表される炭素数１～４のフルオロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ペルフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、１，１－ジフルオロエチル基、２，２－ジフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、１，１－ジフルオロプロピル基、１，１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イル基、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イル基、ペルフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル基、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブチル基、４，４，４－トリフルオロブチル基、１，１，１，２，３，３，４，４，４－ノナフルオロブタン－２－イル基、１，１，１－トリフルオロブタン－２－イル基、３，３，３－トリフルオロブタン－２－イル基、ペルフルオロシクロブチル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｃ６は合成が容易な点で、水素原子又はメトキシ基が好ましい。
Ｒ^Ｃ７は合成が容易な点で、水素原子が好ましい。

（Ｘについて）
Ｘが炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子のとき、該炭素数１～１２の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｘが炭素数１～１２の炭化水素基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基のとき、該炭素数１～１２の炭化水素基としては、炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子における炭素数１～１２の炭化水素基にて例示した基を例示することができる。

Ｘは、原料が容易入手可能な点で、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基又は炭素数１～８のアルキル基若しくは炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子が好ましく、合成が容易な点で、酸素原子、硫黄原子、ジメチルメチレン基又は炭素数１～８のアルキル基若しくはフェニル基で置換されている窒素原子がさらに好ましく、原料が安価な点で炭素数１～８のアルキル基若しくはフェニル基で置換されている窒素原子が殊更好ましい。

Ｘが炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基であるとき、該炭素数１～４のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、シクロプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基及びシクロブチル基を例示することができる。

Ｘが炭素数１～８のアルキル基で置換されていてもよい窒素原子であるとき、該炭素数１～８のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－（１，１－ジメチルエチル）基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４－プロピルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、３，５－ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｘが炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子であるとき、該炭素数６～１２のアリール基としては、具体的には、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，６－ジメチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，３，４－トリメチルフェニル基、２，３，５－トリメチルフェニル基、２，３，６－トリメチルフェニル基、２，４，５－トリメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、３，４，５－トリメチルフェニル基、２，３，４，５－テトラメチルフェニル基、２，３，４，６－テトラメチルフェニル基、２，３，５，６－テトラメチルフェニル基、２－エチルフェニル基、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、２，３－ジエチルフェニル基、２，４－ジエチルフェニル基、２，５－ジエチルフェニル基、２，６－ジエチルフェニル基、３，４－ジエチルフェニル基、３，５－ジエチルフェニル基、２－プロピルフェニル基、３－プロピルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２－イソプロピルフェニル基、３－イソプロピルフェニル基、４－イソプロピルフェニル基、２－シクロプロピルフェニル基、３－シクロプロピルフェニル基、４－シクロプロピルフェニル基、２－ブチルフェニル基、３－ブチルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２－（１－メチルプロピル）フェニル基、３－（１－メチルプロピル）フェニル基、４－（１－メチルプロピル）フェニル基、２－（２－メチルプロピル）フェニル基、３－（２－メチルプロピル）フェニル基、４－（２－メチルプロピル）フェニル基、２－シクロブチルフェニル基、３－シクロブチルフェニル基、４－シクロブチルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、２－ビフェニル基、３－ビフェニル基、４－ビフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２－（トリフルオロメチル）フェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、２－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、３－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、４－（ペルフルオロプロピル）フェニル基、２－アセチルフェニル基、３－アセチルフェニル基、４－アセチルフェニル基、２－ピバロイルフェニル基、３－ピバロイルフェニル基、４－ピバロイルフェニル基、２－ベンゾイルフェニル基、３－ベンゾイルフェニル基、４－ベンゾイルフェニル基、２－ナフトイルフェニル基、３－ナフトイルフェニル基、４－ナフトイルフェニル基、４－メトキシ－１－ナフチル基、６－メトキシ－２－ナフチル基、４’－メトキシビフェニル－２－イル基、４’－メトキシビフェニル－３－イル基、４’－メトキシビフェニル－４－イル基、１０－メトキシ－９－アントリル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、３，４－ジフルオロフェニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

＜ｎについて＞
ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のＣＵが同一又は相異なっていてもよい。光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、ｎは３が好ましい。また合成が容易な点で、ＣＵが同一であることが好ましい。

＜Ｌ^１について＞
Ｌ^１は、一般式（３ａ）若しくは一般式（３ｂ）で表されるリン配位子又は非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。合成が容易な点で、Ｌ^１は同一であることが好ましい。

本発明の希土類錯体（１ｃ）においては、一般式（３ａ）又は一般式（３ｂ）で表されるリン配位子であるとき、リン原子に結合している酸素原子の非共有電子対がＭ^３＋に配位している。

（Ｘ^Ａについて）
一般式（３ａ）及び（３ｂ）のＸ^Ａで表される炭素数１～１０のアルキル基としては、Ｒ^Ｂ１、Ｒ^Ｂ２、Ｒ^Ｂ３、Ｒ^Ｂ４及びＲ^Ｂ５で表される炭素数１～１０のアルキル基として例示した基を例示することができる。原料を容易入手可能な点で、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が好ましく、光機能材料として好適な光物性を有する点でシクロヘキシル基がさらに好ましい。

（Ｘ^１について）
また、Ｘ^Ａは、一般式（３ｃ）で表されるアリール基を表す場合、
一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表されるハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数１～６のアルキル基としては、Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基として例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数１～６のアルキルオキシ基として例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^Ａにて例示した炭素数６～１４のアリール基として例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基にて例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数５～１４のアリールオキシ基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数５～１４のアリールオキシ基として例示した基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数１～６のハロアルキル基としては、Ｒ^Ａにて例示した炭素数１～６のハロアルキル基を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１で表される炭素数１～６のハロアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のハロアルキルオキシ基のいずれでもよく、具体的には、トリフルオロメチルオキシ基、ジフルオロメチルオキシ基、ペルフルオロエチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、１，１－ジフルオロエチルオキシ基、２，２－ジフルオロエチルオキシ基、ペルフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、３，３，３－トリフルオロプロピルオキシ基、１，１－ジフルオロプロピルオキシ基、１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イルオキシ基、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン－２－イルオキシ基、ペルフルオロペンチルオキシ基、ペルフルオロシクロペンチルオキシ基、ペルフルオロヘキシルオキシ基、ペルフルオロシクロヘキシルオキシ基、クロロメチルオキシ基、ブロモメチルオキシ基、ヨードメチルオキシ基、２－クロロエチルオキシ基、３－ブロモプロピルオキシ基、３－ヨードプロピルオキシ基等を例示することができる。

一般式（３ｃ）におけるＸ^１が炭素数６～１４のアリール基である場合、該炭素数６～１４のアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群（Ｔ_２６群）から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、フェニル基、重水素化フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、重水素化ナフチル基、２－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、２，４，６－トリイソプロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、１－メチルナフタレン－２－イル基、２－メチルナフタレン－１－イル基、４－メチルナフタレン－１－イル基、４－メチルナフタレン－２－イル基、２－トリフルオロメチルフェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－トリフルオロメチルフェニル基、３，５－ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、１－（トリフルオロメチル）ナフタレン－２－イル基、２－（トリフルオロメチル）ナフタレン－１－イル基、４－（トリフルオロメチル）ナフタレン－２－イル基、４－（トリフルオロメチル）ナフタレン－１－イル基、４－メトキシフェニル基、４－（イソプロピルオキシ）フェニル基、１－メトキシナフタレン－２－イル基、２－メトキシナフタレン－１－イル基、４－メトキシナフタレン－２－イル基、４－トリフルオロメトキシフェニル基、１－（トリフルオロメチルオキシ）ナフタレン－２－イル基、２－（トリフルオロメチルオキシ）ナフタレン－１－イル基、２－フルオロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２－クロロフェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、３，５－ジクロロフェニル基、２，６－ジクロロフェニル基、２－ブロモフェニル基、３－ブロモフェニル基、４－ブロモフェニル基、１－ブロモナフタレン－２－イル基、２－ブロモナフタレン－１－イル基、４－ブロモナフタレン－２－イル基、６－ブロモナフタレン－２－イル基、２－シアノフェニル基、３－シアノフェニル基、４－シアノフェニル基、１－シアノナフタレン－２－イル基、２－シアノナフタレン－１－イル基、４－シアノナフタレン－２－イル基、６－シアノナフタレン－２－イル基、２－ニトロフェニル基、３－ニトロフェニル基、４－ニトロフェニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｘ^Ａは、一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

一般式（ＢＡ２）におけるＲ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４並びに一般式（ＢＯ２）にＲ^ＢＯ２で表される炭素数１～６のアルキル基としては、Ｔ_２２群に属する炭素数１～６のアルキル基として例示した基を例示することができる。

一般式（ＢＡ２）におけるＲ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４並びに一般式（ＢＯ２）にＲ^ＢＯ２で表される炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数６～１４のアリール基として例示した基を例示することができる。

一般式（ＢＡ２）におけるＲ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４並びに一般式（ＢＯ２）にＲ^ＢＯ２で表される炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^Ａで表される炭素数４～１２のヘテロアリール基として例示した基を例示することができる。

また、一般式（ＢＡ２）におけるＲ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

また、一般式（ＢＯ２）にＲ^ＢＯ２で表される炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１２のヘテロアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

したがって、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、並びにＲ^ＢＯ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基で例示した置換基を例示することができる。

また、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、並びにＲ^ＢＯ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基で例示した置換基を例示することができる。

さらに、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、並びにＲ^ＢＯ２におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基としては、Ｒ^ＡにおけるＴ_２１群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数４～１２のヘテロアリール基で例示した置換基を例示することができる。

また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよく、具体的には、アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、４－メチルピペラジニル基、カルバゾイル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ、ｆ］アゼピニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

したがって、一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基で例示した置換基を例示することができる。

また、一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいアミノ基で例示した置換基を例示することができる。

（Ｘ^Ｈについて）
一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数１～１０のアルキレン基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、メチルエチレン基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ブタン－２，３－ジイル基、２－メチルプロパン－２，３－ジイル基、ペンタン－１，３－ジイル基、２－エチルプロパン－１，３－ジイル基、２－メチルブタン－１，３－ジイル基、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジイル基、ヘキサン－１，３－ジイル基、２－プロピルプロパン－１，３－ジイル基、１－メチルペンタン－１，３－ジイル基、２－エチル－ブタン－１，３－ジイル基、２－メチルペンタン－１，３－ジイル基、２－メチル－２－エチル－プロパン－１，３－ジイル基、ペンタン－１，４－ジイル基、２－メチルブタン－１，４－ジイル基、２－エチルブタン－１，４－ジイル基、ヘキサン－１，５－ジイル基、ヘプタン－１，５－ジイル基、ヘプタン－１，６－ジイル基、オクタン－１，７－ジイル基、ノナン－１，８－ジイル基、デカン－１，９－ジイル基、シクロペンタン－１，２－ジイル基、シクロヘキサン－１，２－ジイル基、シクロヘキサン－１，３－ジイル基、シクロヘキサン－１，４－ジイル基、１，２－シクロヘキシレンビス（メチレン）基、１，３－シクロヘキシレンビス（メチレン）基、１，４－シクロヘキシレンビス（メチレン）基、シクロヘプチタン－１，２－ジイル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数２～１０のアルケニレン基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれでもよく、具体的には、ビニレン基、１－メチルビニレン基、プロパ－１－エン－１，３－ジイル基、ブタ－１－エン－１，４－ジイル基、ブタ－２－エン－１，４－ジイル基、ペンタ－１－エン－１，５－ジイル基、ペンタ－２－エン－１，５－ジイル基、シクロペンタ－１－エン－１，２－ジイル基、シクロヘキサ－１－エン－１，２－ジイル基、シクロオクタ－１－エン－１，２－ジイル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数２～１０のアルキニレン基としては、直鎖状又は分岐状のいずれでもよく、具体的には、エチニレン基、プロパ－１－イン－１，３－ジイル基、ブタ－１－イン－１，３－ジイル基、ブタ－１－イン－１，４－ジイル基、ブタ－１，３－ジイン－１，４－ジイル基、ペンタ－２－イン－１，５－ジイル基、ペンタ－２，４－ジイン－１，５－ジイル基、ヘキサ－２－イン－１，６－ジイル基、ヘキサ－１，３，５－トリイン－１，６－ジイル基、ヘプタ－３－イン－１，７－ジイル基、オクタ－４－イン－１，８－ジイル基、ノナン－４－イン－１，９－ジイル基、デカ－５－イン－１，１０－ジイル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数５～２４のアリーレン基としては、具体的には、１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、ナフタレン－１，２－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、ナフタレン－１，６－ジイル基、ナフタレン－１，８－ジイル基、フェナントレン－１，２－ジイル基、９，１０－フェナントレン－１，２－ジイル基、ナフタセン－１，２－ジイル基、ナフタセン－２，３－ジイル基、ナフタセン－１，１２－ジイル基、ナフタセン－５，６－ジイル基、ピレン－１，６－ジイル基、ピレン－１，８－ジイル基、ピレン－２，７－ジイル基、ビフェニル－２，２’－ジイル基、ビフェニル－４，４’－ジイルレン基、ビフェニル－２，３－ジイル基、ビフェニル－３，４－ジイル基、ｐ－テルフェニル－４，４’’－ジイル基、ｍ－テルフェニル－４，４’’－ジイル基、ｐ－テルフェニル－３，３’’－ジイル基、ｏ－テルフェニル－４，４’’－ジイル基、ｏ－テルフェニル－３，３’’－ジイル基、クリセン－６，１２－ジイル基、コロネン－１，８－ジイルトリフェニレン－２，７－ジイル基、ビナフチル－２，２’－ジイル基、ジフェニルエーテル－２，２’－ジイル基、キサンテン－４，５－ジイル基、９，９－ジメチルキサンテン－４，５－ジイル基等を挙げることができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

一般式（３ｂ）のＸ^Ｈで表される炭素数４～２３のヘテロアリーレン基としては、具体的には、フラン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基、ベンゾ［ｂ］チオフェン－２，３－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ］ジチオフェン－２，６－ジイル基、９－フェニルカルバゾール－２，７－ジイル基、９－フェニルカルバゾール－３，６－ジイル基、ジベンゾフラン－２，８－ジイル基、ジベンゾフラン－４，６－ジイル基、ジベンゾチオフェン－２，８－ジイル基、ジベンゾチオフェン－３，７－ジイル基、ジベンゾチオフェン－４，６－ジイル基、１，１０－フェナントロリン－３，８－ジイル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

したがって、一般式（３ａ）又は一般式（３ｂ）で表されるリン配位子としては、より具体的には、トリフェニルホスフィンオキシド、シクロヘキシルジフェニルホスフィンオキシド、トリ（ｐ－トリル）ホスフィンオキシド、トリフェニルホスフィンオキシド－ｄ_１５、トリブチルホスフィンオキシド、トリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィンオキシド、トリオクチルホスフィンオキシド、トリシクロヘキシルホスフィンオキシド、ジシクロヘキシルフェニルホスフィンオキシド、ジシクロヘキシル（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド、２－ビフェニリルジシクロヘキシルホスフィンオキシド、トリペンチルホスフィンオキシド、２－ビフェニリルジフェニルホスフィンオキシド、トリ（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド、トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド、１，２－ビス（ジフェニルホスフィニル）エタン、１，３－ビス（ジフェニルホスフィニル）プロパン、１，４－ビス（ジフェニルホスフィニル）ブタン、１，２－ビス（ジシクロヘキシルホスフィニル）エタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィニル）ベンゼン、１，８－ビス（ジフェニルホスフィニル）ナフタレン、６，６’－ビス（ジフェニルホスフィニル）－２，２’－ビピリジン、ビス［２－［（オキソ）ジフェニルホスフィノ］フェニル］エーテル、１，１’－ビフェニル－２，２’－ジイルビス（１，１－ジフェニルホスフィンオキシド）、２，２’－ビス（ジフェニルホスフィニル）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（ジフェニルホスフィニル）－１，１’－ビナフチル、４，５－ビス（ジフェニルホスフィニル）－９，９－ジメチルキサンテン、４，５－ビス［ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィニル］－９，９－ジメチルキサンテン等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、一般式（１ｃ）のＬ^１は非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子を表す。本発明の希土類錯体（１ｃ）においては、該含窒素配位子が配位するとき、該窒素配位子中の窒素原子の非共有電子対がＭ^３＋に１つ以上配位している。該含窒素配位子として、具体的には、１，１０－フェナントロリン、２－メチル－１，１０－フェナントロリン、５－メチル－１，１０－フェナントロリン、５，６－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、３，４，７，８－テトラメチル－１，１０－フェナントロリン、２，４，７，９－テトラメチル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、５－クロロ－１，１０－フェナントロリン、２－クロロ－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジクロロ－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジクロロ－１，１０－フェナントロリン、５－ブロモ－１，１０－フェナントロリン、２－ブロモ－１，１０－フェナントロリン、３－ブロモ－１，１０－フェナントロリン、３，８－ジブロモ－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジブロモ－１，１０－フェナントロリン、３，５，６，８－テトラブロモ－１，１０－フェナントロリン、５－ヒドロキシ－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジヒドロキシ－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、５－アミノ－１，１０－フェナントロリン、５，６－ジアミノ－１，１０－フェナントロリン、５－ニトロ－１，１０－フェナントロリン、１，１０－フェナントロリン－５，６－ジオン、２，２’－ビピリジン、２，２’－ビピリジン－ｄ_８、２，２’－ビピリジン－６－カルボニトリル、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、６，６’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジアミノ－２，２’－ビピリジン、２，２’－ビピリジル－１，１’－ジオキシド、２，２’－ビピリジン－５，５’－ジオール、６，６’－ジシアノ－２，２’－ビピリジン、４，４’－ビス（ジヒドロキシメチル）－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジノニル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジメトキシ－２，２’－ビピリジン、２，２’：６’，２’’－テルピリジン、６－ブロモ－２，２’－ビピリジン、４－ブロモ－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジブロモ－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジブロモ－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジフェニル－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’，５，５’－テトラメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ビス（１，１－ジメチルエチル）－２，２’－ビピリジン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジフルオロ－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジフルオロ－２，２’－ビピリジン、４，４’－ビス（トリフルオロメチル）－２，２’－ビピリジン、５，５’－ビス（トリフルオロメチル）－２，２’－ビピリジン、ジメチル－２，２’－ビピリジン－４，４’－ジカルボキシレート、ジメチル－２，２’－ビピリジン－５，５’－ジカルボキシレートジエチル－２，２’－ビピリジン－４，４’－ジカルボキシレート、ジエチル－２，２’－ビピリジン－５，５’－ジカルボキシレート、ジピリド［３，２－ａ：２’，３’－ｃ］フェナジン、２，２’－ビキノリン、４，５－ジアザフルオレン－９－オン；Ｎ，Ｎ－ジエチル－４－｛［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］｝アニリン等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（１ｃ）におけるＬ^１としては、光機能材料として好適な光物性を持つ点で、一般式（３ａ）若しくは一般式（３ｂ）で表されるリン配位子；メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいフェナントロリン；メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいビピリジン；又は；Ｎ，Ｎ－ジエチル－４－｛［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］｝アニリン；ジピリド［３，２－ａ：２’，３’－ｃ］フェナジン；が好ましく、原料が容易に入手可能な点で合成が容易な点で、一般式（３ａ）及び一般式（３ｂ）のＸ^Ａが、炭素数４～８のアルキル基又は一般式（３ｄ）で表されるアリール基であり、Ｘ^Ｈが、炭素数１～４のアルキレン基；ジフェニルエーテル－２，２’－ジイル基；ナフタレン－１，８－ジイル基；ビフェニル－２，２’－ジイル基；ビナフチル－２，２’－ジイル基；ビピリジン－２，２’－ジイル基；メチル基で置換されていてもよいキサンテン－４，５－ジイル基；１，１０－フェナントロリン；又は２，２’－ビピリジンであることがさらに好ましく、合成が容易な点で、一般式（３ａ）及び一般式（３ｂ）のＸ^Ａが、炭素数４～８のアルキル基又は一般式（３ｄ）で表されるアリール基であり、Ｘ^Ｈが、ジフェニルエーテル－２，２’－ジイル基；ナフタレン－１，８－ジイル基；ビフェニル－２，２’－ジイル基；ビナフチル－２，２’－ジイル基；が殊更好ましい。

前記のメチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいフェナントロリンとしては、具体的には、１，１０－フェナントロリン、４，７－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、３，４，７，８－テトラメチル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン等を例示することができる。

前記のメチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいビピリジンとしては、具体的には、２，２’－ビピリジン、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、６，６’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジフェニル－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’，５，５’－テトラメチル－２，２’－ビピリジン等を例示することができる。

前記の炭素数４～８のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、３，５－ジメチルシクロヘキシル基、ヘプチル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基等を例示することができる。原料を容易に入手可能な点で、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましく、合成が容易な点で、ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基がさらに好ましい。

前記の炭素数１～４のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、２－メチルプロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，２－ジイル基、ブタン－２，３－ジイル基、２－メチルプロパン－２，３－ジイル基等を例示することができる。原料が容易に入手可能な点で、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基が好ましい。

また、一般式（３ｄ）のＸ^２としては、原料が容易に入手可能な点で、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、又は、炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数１～４のアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基、であることが好ましく、合成が容易な点で、水素原子、又は、炭素数１～４のアルキル基がさらに好ましい。

前記の炭素数１～４のアルキル基としては、Ｘにおける炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基の炭素数１～４のアルキル基にて例示した基を例示できる。

前記の炭素数１～４のアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、２－メチルプロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、シクロブチルオキシ基を例示することができる。

前記の炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数１～４のアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、２－メチルフェニル基、３－メチルフェニル基、４－メチルフェニル基、２，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基、４－エチルフェニル基、４－プロピルフェニル基、４－ブチルフェニル基、２，４，６－トリイソプロピルフェニル基、１－メチルプロピルフェニル基、２－メチルプロピルフェニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、２－メトキシフェニル基、３－メトキシフェニル基、４－メトキシフェニル基、２－エトキシフェニル基、３－エトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、２－（イソプロピルオキシ）フェニル基、４－（イソプロピルオキシ）フェニル基、２，４，６－（トリイソプロピルオキシ）フェニル基、１－メチルプロピルオキシフェニル基、２－メチルプロピルオキシフェニル基、４－（ｔｅｒｔ－ブチルオキシ）フェニル基、４－（シクロプロピルオキシ）フェニル基、４－（シクロブチルオキシ）フェニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

＜Ｌ^２について＞
一般式（１ｃ）のＬ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。本発明の希土類錯体（１ｃ）においては、該中性配位子が水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物又はアルコールのときは該中性配位子中の酸素原子上の非共有電子対がＭ^３＋で表される希土類金属イオンに配位し、該中性配位子がニトリル化合物のときはシアノ基の窒素原子上の非共有電子対が該希土類金属イオンに配位している。

Ｌ^２がスルホキシド化合物であるとき、該スルホキシド化合物として、具体的には、ジメチルスルホキシド、重ジメチルスルホキシド等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がスルホン化合物であるとき、該スルホン化合物として、具体的には、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、スルホラン等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がアミド化合物であるとき、該アミド化合物として、具体的には、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がニトリル化合物であるとき、該ニトリル化合物として、具体的には、アセトニトリル、重アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がエステル化合物であるとき、該エステル化合物として、具体的には、酢酸エチル、安息香酸エチル等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がカルボニル化合物であるとき、該カルボニル化合物として、具体的には、アセトン、重アセトン、アセトフェノン、メチルエチルケトン、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がエーテル化合物であるとき、該エーテル化合物として、具体的には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン－ｄ_８等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｌ^２がアルコールであるとき、該アルコールとして、具体的には、メタノール、重メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（１ｃ）におけるＬ^２としては、原料容易に入手可能な点で、アセトン、重アセトン、アセトニトリル、重アセニトニトリル、メタノール、重メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ジメチルスルホキシド、重ジメチルスルホキシド、水又は重水が好ましく、合成が容易な点で、水が更に好ましい。

＜ｍ^１及びｍ^２について＞
ｍ^１は０、１又は２の整数であり、ｍ^２は０～３の整数であり、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。ｍ^１及びｍ^２としては、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、ｍ^１が１又は２であり、ｍ^２が０であることが好ましい。

＜Ｘ^Ｌについて＞
一般式（１ｃ）のＸ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。

Ｘ^Ｌで表されるハロゲン化物イオンとしては、具体的には、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオンを挙げることができる。

Ｘ^Ｌで表されるカルボン酸イオンとしては、具体的には、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、イソ酪酸イオン、吉草酸イオン、ピバル酸イオン又はステアリンイオン等の飽和脂肪族カルボン酸イオン；安息香酸イオン、ｐ－トルイル酸イオン等の芳香族カルボン酸イオン；アクリル酸イオン、メタクリル酸イオン等の不飽和脂肪族カルボン酸イオン；又は；ニコチン酸イオン、イソニコチン酸イオン等のヘテロ芳香族カルボン酸イオン；を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｘ^Ｌで表されるスルホン酸イオンとしては、具体的には、メタンスルホン酸イオン、ｐ－トルエンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等の有機スルホン酸イオン；又は；硫酸水素イオン等の無機硫酸イオン；を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｘ^Ｌで表される炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンとしては、具体的には、アセチルアセトナトイオン（ａｃａｃ）、ヘキサフルオロアセチルアセトナトイオン（ｈｆａ）、ジベンゾイルメタナトイオン（ｄｂｍ）、テノイルトリフルオロアセトナトイオン（ｔｔａ）、２－アセチル－５，５－ジメチル－１，３－シクロヘキサンジオナトイオン等を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

＜Ｍ^３＋について＞
一般式（１ｃ）におけるＭ^３＋は３価の希土類金属イオンを表し、具体的には、スカンジウム（ＩＩＩ）イオン、イットリウム（ＩＩＩ）イオン、ランタン（ＩＩＩ）イオン、セリウム（ＩＩＩ）イオン、プラセオジム（ＩＩＩ）イオン、ネオジム（ＩＩＩ）イオン、プロメチウム（ＩＩＩ）イオン、サマリウム（ＩＩＩ）イオン、ユウロピウム（ＩＩＩ）イオン、ガドリニウム（ＩＩＩ）イオン、テルビウム（ＩＩＩ）イオン、ジスプロシウム（ＩＩＩ）イオン、ホルミウム（ＩＩＩ）イオン、エルビウム（ＩＩＩ）イオン、ツリウム（ＩＩＩ）イオン、イッテルビウム（ＩＩＩ）イオン、ルテチウム（ＩＩＩ）イオンを挙げることができる。

一般式（１ｃ）におけるＭ^３＋としては、合成が容易な点で、ユウロピウム（ＩＩＩ）イオン、テルビウム（ＩＩＩ）イオン、サマリウム（ＩＩＩ）イオン又はガドリニウム（ＩＩＩ）イオンが好ましく、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で、ユウロピウム（ＩＩＩ）イオンがさらに好ましい。

本発明の希土類錯体（１ｃ）の好ましい実施形態として、希土類錯体（１ｃ）のキノリノナト配位子（１ｃｕ）が下記一般式（１ｃｕ－１）～（１ｃｕ－６）で示される希土類錯体、が挙げられる。

［式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｃ６、Ｒ^Ｃ７、Ｒ^Ｃ８及びＸは、前記と同じ定義である。Ｒ^Ｃ５は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、下記一般式（ＢＡ３）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ３）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

（式中、Ｒ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６は、各々独立に、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、当該アルキル基及び当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ５とＲ^ＢＡ６は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）

（式中、Ｒ^ＢＯ３は、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、当該アルキル基及び当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）また、隣接するＲ^Ｃ５同士が結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。］。

（Ｒ^Ｃ５について）
Ｒ^Ｃ５で表されるハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｃ５で表される炭素数１～８のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状アルキル基のいずれでもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、１－メチルプロピル基、２－メチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、３－シクロプロピルプロピル基、シクロプロピル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、１－（１，１－ジメチルエチル）基、シクロブチル基、ペンチル基、２－メチルペンチル基、１－メチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、１－エチルプロピル基、シクロペンチル基、５－ジメチルシクロペンチル基、３－エチルシクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、４－エチルシクロヘキシル基、４－プロピルシクロヘキシル基、４，４－ジメチルシクロヘキシル基、２，６－ジメチルシクロヘキシル基、３，５－ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、オクチル基、シクロオクチル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

Ｒ^Ｃ５で表される炭素数１～４のフルオロアルキル基としては、Ｒ^Ｃ７で表される炭素数１～４のフルオロアルキル基として例示した基を例示することができる。

Ｒ^Ｃ５で表される炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、トリイソプロピルフェニル基、ｔｅｒｔ－ブチルフェニル基、メチルナフチル基、ビフェニリル基、メチルビフェニリル基、フェナントレニル基、メチルフェナントレニル基、ジメチルフェナントレニル基、アントラセニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^Ｃ５は、各々独立に、下記一般式（ＢＡ３）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ３）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。

一般式（ＢＡ３）におけるＲ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６又は一般式（ＢＯ３）におけるＲ^ＢＯ３で表される炭素数１～４のアルキル基としては、Ｘにおける炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基の炭素数１～４のアルキル基として例示した基を例示することができる。

一般式（ＢＡ３）におけるＲ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６又は一般式（ＢＯ３）におけるＲ^ＢＯ３で表される炭素数６～１２のアリール基としては、Ｘにおける炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子の炭素数６～１２のアリール基として例示した基を例示することができる。

また、一般式（ＢＡ３）におけるＲ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６で表される炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

また、一般式（ＢＯ３）におけるＲ^ＢＯ３で表される炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基は、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。

Ｔ_２３群に属するハロゲン原子としては、Ｔ_２１群に属するハロゲン原子として例示した基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～４のアルキル基としては、Ｘにおける炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基の炭素数１～４のアルキル基にて例示した基を例示できる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～４のアルキルオキシ基としては、一般式（３ｄ）のＸ^２における炭素数１～４のアルキルオキシ基として例示した基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数１～４のフルオロアルキル基としては、Ｒ^Ｂ６で表される炭素数１～４のフルオロアルキル基として例示した基を例示することができる。

Ｔ_２３群に属する炭素数２～１３のアシル基としては、Ｔ_２１群に属する炭素数２～１３のアシル基として例示した置換基を例示することができる。

したがって、Ｒ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基、並びにＲ^ＢＯ３におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～４のアルキル基としては、具体的には、２、２、２－トリフルオロエチル基、２－メトキシエチル基、３－メトキシプロピル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

また、Ｒ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１２のアリール基、並びにＲ^ＢＯ３におけるＴ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数６～１２のアリール基としては、Ｘにおける炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子の炭素数６～１２のアリール基として例示した基を例示することができる。

また、Ｒ^ＢＡ５とＲ^ＢＡ６は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよく、具体的には、アゼチジル基、ピロリジニル基、ピペリジノ基、アゼパニル基、モルホリノ基、４－メチルピペラジニル基、カルバゾイル基、フェノキサジニル基、フェノチアジニル基、１０，１１－ジヒドロ－５Ｈ－ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

したがって、一般式（ＢＡ３）で示される置換されていてもよいアミノ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基で例示した置換基を例示することができる。

また、一般式（ＢＯ３）で示される置換されていてもよいオキシ基としては、Ｔ_２３群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよく、具体的には、一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいアミノ基で例示した置換基を例示することができる。

Ｒ^Ｃ５は原料が容易入手可能な点で、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数２～８のジアルキルアミノ基、又はフッ素原子；炭素数１～４のフルオロアルキル基；炭素数２～５のアシル基；若しくは；シアノ基で１つ以上置換されていてもよいジフェニルアミノ基が好ましく、合成が容易な点で、水素原子、炭素数２～８のジアルキルアミノ基、又はフッ素原子若しくは炭素数１～４のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよいジフェニルアミノ基がさらに好ましい。

前記の炭素数１～４のアルキル基としては、Ｘにおける炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基の炭素数１～４のアルキル基にて例示した基を例示できる。

前記の炭素数１～４のアルキルオキシ基としては、一般式（３ｄ）のＸ^２における炭素数１～４のアルキルオキシ基として例示した基を例示することができる。

前記の炭素数２～８のジアルキルアミノ基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ビス（２－メチルプロピル）アミノ基、ビス（２、２－ジメチルプロピル）アミノ基、ビス（３－シクロプロピル）アミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ビス（２－メチルブチル）アミノ基、ビス（３－メチルブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）アミノ基、ジシクロブチルアミノ基、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－プロピル基、Ｎ－シクロプロピル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロブチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－メチル－Ｎ－ペンチル基、Ｎ－シクロペンチル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－シクロヘプチル－Ｎ－メチルアミノ基等を例示することができる。

前記の炭素数２～５のアシル基としては、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、具体的にはアセチル基、エチルカルボニル基、１－プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル基等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

前記のジフェニルアミノ基は、フッ素原子；炭素数１～４のフルオロアルキル基；若しくは；シアノ基で１つ以上置換されていてもよく、具体的には、ジフェニルアミノ基、ビス（４－フルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，４－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ基、ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（ペルフルオロプロピル）フェニル］アミノ基、ビス［４－（ペルフルオロブチル）フェニル］アミノ基、ビス（４－シアノフェニル）アミノ基、ビス（３，５－ジシアノフェニル）アミノ基、等を例示することができる。本発明はこれら例示した置換基に限定されるものではない。

本発明の希土類錯体（１ｃ）は、再沈殿、再結晶等による精製時の結晶溶媒を含んでいてもよい。

本発明の希土類錯体（１ｃ）としては、具体的には次の式（１ｃ－１）～（１ｃ－２２５）、及び式（１ｃａｑ－１）～（１ｃａｑ－８９）で表される希土類錯体を例示することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書中、Ｐｈはフェニル基、Ａｃはアセチル基、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはイソプロピル基、ｔＢｕはｔｅｒｔ－ブチル基を表す。

上記式（１ｃ－１）～（１ｃ－２２５）及び式（１ｃａｑ－１）～（１ｃａｑ－８９）のうち、原料が容易入手可能な点で、式（１ｃ－１）～（１ｃ－８）、（１ｃ－１０）～（１ｃ－１２）、（１ｃ－１６）～（１ｃ－２３）、（１ｃ－２５）～（１ｃ－３３）、（１ｃ－３５）～（１ｃ－４１）、（１ｃ－４７）～（１ｃ－４８）、（１ｃ－５０）～（１ｃ－６８）、（１ｃ－７０）～（１ｃ－８９）、（１ｃ－９１）～（１ｃ－９４）、（１ｃ－９６）～（１ｃ－１０８）、（１ｃ－１１１）～（１ｃ－１４７）、（１ｃ－１４９）～（１ｃ－１６８）、（１ｃ－１７２）～（１ｃ－１７５）、（１ｃ－１７８）～（１ｃ－１８５）、（１ｃ－１９０）～（１ｃ－２２５）、（１ｃａｑ－１）～（１ｃａｑ－１１）、（１ｃａｑ－１３）～（１ｃａｑ－１５）、（１ｃａｑ－１９）～（１ｃａｑ－２０）、（１ｃａｑ－２２）～（１ｃａｑ－２３）、（１ｃａｑ－２５）～（１ｃａｑ－３５）、（１ｃａｑ－３７）、（１ｃａｑ－４０）～（１ｃａｑ－５９）、（１ｃａｑ－６１）～（１ｃａｑ－６９）、（１ｃａｑ－７１）～（１ｃａｑ－７７）又は（１ｃａｑ－８２）～（１ｃａｑ－８９）で表される化合物が好ましく、合成が容易な点で式（１ｃ－１）～（１ｃ－３）、（１ｃ－７）～（１ｃ－８）、（１ｃ－１０）～（１ｃ－１２）、（１ｃ－１６）～（１ｃ－２３）、（１ｃ－２５）～（１ｃ－３３）、（１ｃ－３８）～（１ｃ－４１）、（１ｃ－５２）～（１ｃ－６８）、（１ｃ－７６）～（１ｃ－８５）、（１ｃ－９１）～（１ｃ－９２）、（１ｃ－９４）、（１ｃ－９７）、（１ｃ－９９）～（１ｃ－１００）、（１ｃ－１０６）、（１ｃ－１１２）、（１ｃ－１１５）～（１ｃ－１２２）、（１ｃ－１２４）～（１ｃ－１４７）、（１ｃ－１４９）～（１ｃ－１６８）、（１ｃ－１７２）～（１ｃ－１７５）、（１ｃ－１７８）～（１ｃ－１８５）、（１ｃ－１９０）～（１ｃ－２１８）、（１ｃａｑ－１）～（１ｃａｑ－６）、（１ｃａｑ－１０）～（１ｃａｑ－１１）、（１ｃａｑ－１３）～（１ｃａｑ－１５）、（１ｃａｑ－１９）～（１ｃａｑ－２０）、（１ｃａｑ－２２）～（１ｃａｑ－２３）、（１ｃａｑ－２５）～（１ｃａｑ－３３）、（１ｃａｑ－３５）、（１ｃａｑ－３７）、（１ｃａｑ－４１）、（１ｃａｑ－４４）～（１ｃａｑ－４９）、（１ｃａｑ－５１）～（１ｃａｑ－６２）、（１ｃａｑ－６４）～（１ｃａｑ－６６）、（１ｃａｑ－７２）～（１ｃａｑ－７７）又は（１ｃａｑ－８２）～（１ｃａｑ－８７）で表される化合物が更に好ましく、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で式（１ｃ－７）～（１ｃ－８）、（１ｃ－１１）、（１ｃ－２３）、（１ｃ－３１）～（１ｃ－３３）、（１ｃ－１０３）、（１ｃ－１７８）、（１ｃ－１８３）又は（１ｃ－１９４）が殊更好ましい。

より好ましい実施態様としては、一般式（１ｃｉ）で表される希土類錯体（以下、希土類錯体（１ｃｉ）ともいう。）が挙げられる。具体的には次の式（１ｃｉ－１）～（１ｃｉ－２２５）、及び式（１ｃｉａｑ－１）～（１ｃｉａｑ－８９）で表される希土類錯体を例示することができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

6/15 追加

上記式（１ｃｉ－１）～（１ｃｉ－２２５）及び式（１ｃｉａｑ－１）～（１ｃｉａｑ－８９）のうち、原料が容易入手可能な点で、式（１ｃｉ－１）～（１ｃｉ－８）、（１ｃｉ－１０）～（１ｃｉ－１２）、（１ｃｉ－１６）～（１ｃｉ－２３）、（１ｃｉ－２５）～（１ｃｉ－３３）、（１ｃｉ－３５）～（１ｃｉ－４１）、（１ｃｉ－４７）～（１ｃｉ－４８）、（１ｃｉ－５０）～（１ｃｉ－６８）、（１ｃｉ－７０）～（１ｃｉ－８９）、（１ｃｉ－９１）～（１ｃｉ－９４）、（１ｃｉ－９６）～（１ｃｉ－１０８）、（１ｃｉ－１１１）～（１ｃｉ－１４７）、（１ｃｉ－１４９）～（１ｃｉ－１６８）、（１ｃｉ－１７２）～（１ｃｉ－１７５）、（１ｃｉ－１７８）～（１ｃｉ－１８５）、（１ｃｉ－１９０）～（１ｃｉ－２２５）、（１ｃｉａｑ－１）～（１ｃｉａｑ－１１）、（１ｃｉａｑ－１３）～（１ｃｉａｑ－１５）、（１ｃｉａｑ－１９）～（１ｃｉａｑ－２０）、（１ｃｉａｑ－２２）～（１ｃｉａｑ－２３）、（１ｃｉａｑ－２５）～（１ｃｉａｑ－３５）、（１ｃｉａｑ－３７）、（１ｃｉａｑ－４０）～（１ｃｉａｑ－５９）、（１ｃｉａｑ－６１）～（１ｃｉａｑ－６９）、（１ｃｉａｑ－７１）～（１ｃｉａｑ－７７）又は（１ｃｉａｑ－８２）～（１ｃｉａｑ－８９）で表される化合物が好ましく、合成が容易な点で式（１ｃｉ－１）～（１ｃｉ－３）、（１ｃｉ－７）～（１ｃｉ－８）、（１ｃｉ－１０）～（１ｃｉ－１２）、（１ｃｉ－１６）～（１ｃｉ－２３）、（１ｃｉ－２５）～（１ｃｉ－３３）、（１ｃｉ－３８）～（１ｃｉ－４１）、（１ｃｉ－５２）～（１ｃｉ－６８）、（１ｃｉ－７６）～（１ｃｉ－８５）、（１ｃｉ－９１）～（１ｃｉ－９２）、（１ｃｉ－９４）、（１ｃｉ－９７）、（１ｃｉ－９９）～（１ｃｉ－１００）、（１ｃｉ－１０６）、（１ｃｉ－１１２）、（１ｃｉ－１１５）～（１ｃｉ－１２２）、（１ｃｉ－１２４）～（１ｃｉ－１４７）、（１ｃｉ－１４９）～（１ｃｉ－１６８）、（１ｃｉ－１７２）～（１ｃｉ－１７５）、（１ｃｉ－１７８）～（１ｃｉ－１８５）、（１ｃｉ－１９０）～（１ｃｉ－２１８）、（１ｃｉａｑ－１）～（１ｃｉａｑ－６）、（１ｃｉａｑ－１０）～（１ｃｉａｑ－１１）、（１ｃｉａｑ－１３）～（１ｃｉａｑ－１５）、（１ｃｉａｑ－１９）～（１ｃｉａｑ－２０）、（１ｃｉａｑ－２２）～（１ｃｉａｑ－２３）、（１ｃｉａｑ－２５）～（１ｃｉａｑ－３３）、（１ｃｉａｑ－３５）、（１ｃｉａｑ－３７）、（１ｃｉａｑ－４１）、（１ｃｉａｑ－４４）～（１ｃｉａｑ－４９）、（１ｃｉａｑ－５１）～（１ｃｉａｑ－６２）、（１ｃｉａｑ－６４）～（１ｃｉａｑ－６６）、（１ｃｉａｑ－７２）～（１ｃｉａｑ－７７）又は（１ｃｉａｑ－８２）～（１ｃｉａｑ－８７）で表される化合物が更に好ましく、光学機能材料として好適な光物性を持つ点で式（１ｃｉ－７）～（１ｃｉ－８）、（１ｃｉ－１１）、（１ｃｉ－２３）、（１ｃｉ－３１）～（１ｃｉ－３３）、（１ｃｉ－１０３）、（１ｃｉ－１７８）、（１ｃｉ－１８３）又は（１ｃｉ－１９４）が殊更好ましい。

（希土類錯体（１ｃ）の製造方法）
次に、希土類錯体（１ｃ）の製造方法（以下、本発明の製造方法と呼ぶ。）について説明する。

（製造方法１）
希土類錯体（１ｃ）の製造方法として、下記一般式（４ｃ）で表されるエノール（以下、エノール（４ｃ）と呼ぶ。）と、Ｌ^１で表される；前記一般式（３ａ）で示されるリン配位子；前記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素化合物又は／且つＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子と、希土類化合物とを反応させることを特徴とする製造方法１（以下、方法１とも呼ぶ。）を挙げることができる。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３、Ｒ^Ｃ４、Ｍ^３＋、ＣＵ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２は、一般式（１ｃ）及び又は一般式（ｃｕ）におけるＲ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３、Ｒ^Ｃ４、Ｍ^３＋、ＣＵ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２と同じ意味を表す。）。

方法１において、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３、Ｒ^Ｃ４、Ｍ^３＋、ＣＵ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２に示した定義及び具体例については、前記一般式（１ｃ）、（１ｃｕ）におけるＲ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３、Ｒ^Ｃ４、Ｍ^３＋、ＣＵ、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２と同じである。

Ｌ^１が一般式（３ａ）及び一般式（３ｂ）で表されるリン配位子（以下、リン配位子（３ａ）及びリン配位子（３ｂ）と呼ぶ。）であるとき、リン配位子（３ａ）及びリン配位子（３ｂ）は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第６０巻、２４３－２６０ページ、１９６０年に記載の方法などによって得ることができる。また、市販品を用いてもよい。

方法１における、用いるリン配位子（３ａ）としては、具体的には、次の式（３ａ－１）～（３ａ－１６）のいずれかを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書中、Ｃｙはシクロヘキシル基を表す。

方法１における、用いるリン配位子（３ｂ）としては、具体的には、次の式（３ｂ－１）～（３ｂ－１３）のいずれかを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

方法１における、用いるＬ^１で表される非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又はＬ^２で表される中性配位子としては、具体的には、１，１０－フェナントロリン、４，７－ジメチル－１，１０－フェナントロリン、３，４，７，８－テトラメチル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジメチル－４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，９－ジフェニル－１，１０－フェナントロリン、２，２’－ビピリジン、５，５’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジメチル－２，２’－ビピリジン－ｄ_８、６，６’－ジメチル－２，２’－ビピリジン、４，４’－ジフェニル－２，２’－ビピリジン、５，５’－ジフェニル－２，２’－ビピリジン、４，４’、５，５’－テトラメチル－２，２’－ビピリジン、水、重水、アセトン、重アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、重メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、アセトニトリル、プロピオニトリル、重アセトニトリル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン－ｄ_８、１，４－ジオキサン、ジメチルスルホキシド、重ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジフェニルスルホン、スルホランなどを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

方法１における、用いるＬ^１で表される非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又はＬ^２で表される中性配位子としては、市販品を用いてもよい。

方法１に用いるエノール（４ｃ）は、例えば、Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第７５巻、２７４１－２７４４ページ、２０１０年；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、第６６巻、１２２０－１２２２ページ、１９４４年；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、第７４巻、２７６２－２７６８ページ、２０１８年；Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第８０巻、１０６４３－１０６５０ページ、２０１５年などに記載の方法によって得ることができる。また、市販品を用いてもよい。

方法１に用いるエノール（４ｃ）は、塩基を作用させると活性プロトンを喪失し、下記式（４ｃａ）～式（４ｃｃ）に示す有機塩となる。この有機塩（４ｃａ）～（４ｃｃ）をエノール（４ｃ）として用いてもよく、その際の有機塩（４ｃａ）～（４ｃｃ）のカウンターカチオンとして示されるＭ’^＋は、具体的には、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオンなどのアルカリ金属イオン、トリエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、ジイソプロピルエチルアンモニウムなどの第３級アンモニウムイオン、ジエチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムなどの第２級アンモニウムイオン、ピリジニウム、２，６－ジメチルピリジニウムなどのピリジニウムイオン、イミダゾリウム、Ｎ－メチルイミダゾリウムなどのイミダゾリウムイオン、アンモニウムイオンなどを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４は、一般式（ｃｕ）におけるＲ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４と同じ意味を表す。Ｍ’^＋は対カチオンを表す。）

方法１で用いられる希土類化合物は、例えばユウロピウム化合物としては、フッ化ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、臭化ユウロピウム（ＩＩＩ）、ヨウ化ユウロピウム（ＩＩＩ）等のハロゲン化物塩若しくはその水和物；シュウ酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロメタンスルホン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の有機酸塩若しくはそれらの水和物；トリス［Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミド］ユウロピウム（ＩＩＩ）、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリメトキシド、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリエトキシド、ユウロピウム（ＩＩＩ）トリ（イソプロポキシド）等の金属アルコキシド；又はリン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、硫酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の無機酸塩若しくはそれらの水和物；を挙げることができる。中でも反応収率が良い点で、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の無機酸塩若しくはそれらの水和物；又は；シュウ酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）、トリフルオロ酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）；トリフルオロメタンスルホン酸ユウロピウム（ＩＩＩ）等の有機酸塩若しくはそれらの水和物；が好ましく、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）；塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）；又は；硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）若しくはそれらの水和物；がさらに好ましい。

方法１で用いる希土類化合物は、市販品を用いることができる。

方法１においてＬ^１又は／且つＬ^２は、用いる希土類化合物の中に含まれていてもよく、具体的には、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）ｎ水和物、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）五水和物、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）六水和物などの無機塩水和物、塩化ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ビス［トリ（ｏ－トリル）ホスフィンオキシド］ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化トリス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、硝酸ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、酢酸ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化ビス（フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）、塩化（ビピリジン）ユウロピウム（ＩＩＩ）などの錯化合物などを挙げることできる。本発明はこれら例示した化合物に限定されるものではない。この中で原料を容易に入手可能な点で、酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）ｎ水和物、硝酸ユウロピウム（ＩＩＩ）五水和物、塩化ユウロピウム（ＩＩＩ）六水和物などの無機塩水和物が好ましい。該錯化合物は、ＲＳＣ Ａｄｖａｎｃｅｓ、第６巻、９０９３４－９０９４３ページ、２０１６年に記載の方法などによって得ることができる。また、市販品を用いてもよい。

方法１において、希土類錯体（１ｃ）の収率が良い点で、溶媒中で実施することが好ましい。使用可能な溶媒の種類には、反応を阻害しない限り特に制限は無い。使用可能な溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル等のエーテル類；ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；又は；水；を挙げることができる。これら溶媒を単独、又は二種類以上を任意の比率で混合して用いることもできる。希土類錯体（１ｃ）の反応収率が良い点で、溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、メチルシクロヘキサン、アセトン、メタノール、エタノール又は水が好ましい。

方法１における、希土類化合物及びエノール（４ｃ）のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して１．０～５．０モルのエノール（４ｃ）を用いることが好ましく、更に好ましくは３．０～４．０モルのエノール（４ｃ）を用いることが好ましい。

方法１における、Ｌ^１がリン配位子（３ａ）の場合、希土類化合物及びリン配位子（３ａ）のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して０．５～５．０モルのリン配位子（３ａ）を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～３．０モルのリン配位子（３ａ）を用いることが好ましい。

方法１における、Ｌ^１がリン配位子（３ｂ）の場合、希土類化合物及びリン配位子（３ｂ）のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して０．５～２．５モルのリン配位子（３ｂ）を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～１．５モルのリン配位子（３ｂ）を用いることが好ましい。

方法１における、Ｌ^１が非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子の場合、希土類化合物及び該含窒素配位子のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して０．５～２．５モルの該含窒素配位子を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～１．５モルの該含窒素配位子を用いることが好ましい。

方法１における希土類化合物及び又は中性配位子のモル比に関して説明する。希土類化合物１モルに対して０．５～１０モルの該中性配位子を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～８．０モルの該中性配位子を用いることが好ましい。

方法１におけるｍ^１が２であり、２つのＬ^１が異なるとき、希土類錯体（１ｃ）を製造する際に２つのＬ^１を同時に加えてもよいし、別々に加えてもよい。

方法１において、反応を促進するために、塩基を加えて実施してもよい。該塩基として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、ピリジン、キノリンなどの有機アミン類；又は；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化物塩若しくはアンモニア等の無機塩基；を例示することができる。該塩基の当量としてはエノール（４ｃ）１モルに対して１．０～１０モルの塩基を用いるのが望ましく、より望ましくは２．０～８．０モルの塩基を用いること、さらに望ましくは３．０～５．０モルの塩基を用いることである。

方法１において、反応温度及び反応時間には特に制限はなく、当業者が金属錯体を製造するときの一般的な条件を用いることができる。具体例としては、－８０℃～１２０℃の反応温度において、１分間～１２０時間の反応時間を適宜選択することによって希土類錯体（１ｃ）を収率よく製造することができる。

方法１で製造した希土類錯体（１ｃ）は当業者が金属錯体を精製するときの一般的な精製方法を適宜選択して用いることによって精製することができる。具体的な精製方法としては、ろ過、抽出、遠心分離、デカンテーション、蒸留、昇華、結晶化、沈殿、カラムクロマトグラフィーなどを挙げることができる。

（製造方法２）
本発明の希土類錯体（１ｃ）の製造方法として、下記一般式（１ｃａｑ）で表されるジケトナト錯体と、Ｌ^１で表される；前記一般式（３ａ）で示されるリン配位子；前記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又はＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子とを反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｃ）の製造方法２（以下、方法２とも呼ぶ。）も挙げることができる。

（式中、Ｍ^３＋、ＣＵ、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２は、一般式（１ｃ）におけるＭ^３＋、ＣＵ、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２と同じ意味を表す。式中、Ｑ^１は、中性分子を表す。ただし、ｍが０でなく、ｍ^１が０であるとき、Ｑ^１とＬ^２が同一であり且つｍとｍ^２が同一であることはない。）

方法２において、Ｍ^３＋、ｃＵ、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２に示した定義及び具体例については、前記一般式（１ｃ）におけるＭ^３＋、CＵ、Ｘ^Ｌ、ｎ、ｍ^１及びｍ^２と同じである。

方法２において、Ｑ^１で表される中性分子としては、具体的には、水；重水；ピリジン；イミダゾール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類；アンモニア、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホンなどの硫黄化合物；を例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

方法２に用いるジケトナト錯体（１ｃａｑ）は、例えば、実施例５に示す方法に従って入手することができる
方法２に用いるジケトナト錯体（１ｃａｑ）の具体的な例としては、前記の式（１ｃａｑ－１）～（１ｃａｑ－７５）のいずれかで表される構造などを例示することができる。本発明はこれらに限定されるものではない。

方法２におけるＬ^１が、リン配位子（３ａ）又はリン配位子（３ｂ）であるとき、上記方法１の説明にて例示した方法によって入手することができる。また、市販品を用いることもできる。

方法２におけるＬ^１がリン配位子（３ａ）の場合、用いるリン配位子（３ａ）としては、上記方法１の説明にて例示したものと同様のものを例示することができる。

方法２におけるＬ^１がリン配位子（３ｂ）の場合、用いるリン配位子（３ｂ）としては、上記方法１の説明にて例示したものと同様のものを例示することができる。

方法２におけるＬ^１が非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子の場合、用いる該含窒素配位子としては、上記方法１の説明にて例示したものと同様のものを例示することができる。

方法２におけるＬ^２が中性配位子の場合、用いる中性配位子としては、上記方法１の説明にて例示したものと同様のものを例示することができる。

方法２において、希土類錯体（１ｃ）の収率が良い点で、溶媒中で実施することが好ましい。使用可能な溶媒の種類には、反応を阻害しない限り特に制限は無い。使用可能な溶媒の例としては、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；又は；水；を挙げることができる。これら溶媒を単独、又は２種類以上を任意の比率で混合して用いることができる。希土類錯体（１ｃ）の収率が良い点で、溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、アセトン、メチルシクロヘキサン、メタノール、エタノール又は水が好ましい。

方法２における、Ｌ^１がリン配位子（３ａ）の場合、ジケトナト錯体（１ｃａｑ）及びリン配位子（３ａ）のモル比に関して説明する。ジケトナト錯体（１ｃａｑ）１モルに対して０．５～５．０モルのリン配位子（３ａ）を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～３．０モルのリン配位子（３ａ）を用いることが好ましい。

方法２における、Ｌ^１がリン配位子（３ｂ）の場合、ジケトナト錯体（１ｃａｑ）及びリン配位子（３ｂ）のモル比に関して説明する。ジケトナト錯体（１ｃａｑ）１モルに対して０．５～２．５モルのリン配位子（３ｂ）を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～１．５モルのリン配位子（３ｂ）を用いることが好ましい。

方法２における、Ｌ^１が非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子の場合、ジケトナト錯体（１ｃａｑ）及び該含窒素配位子のモル比に関して説明する。ジケトナト錯体（１ｃａｑ）１モルに対して０．５～２．５モルの該含窒素配位子を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～１．５モルの該含窒素配位子を用いることが好ましい。

方法２における、ｍ^１が２であり、２つのＬ^１が異なるとき、希土類錯体（１ｃ）を製造する際に２つのＬ^１を同時に加えてもよいし、別々に加えてもよい。

方法２におけるジケトナト錯体（１ｃａｑ）及び中性配位子のモル比に関して説明する。ジケトナト錯体（１ｃａｑ）１モルに対して０．５～１０モルの該中性配位子を用いることが好ましく、更に好ましくは１．０～８．０モルの該中性配位子を用いることが好ましい。

また、方法２において、反応温度及び反応時間には特に制限はなく、当業者が金属錯体を製造するときの一般的な条件を用いることができる。具体例としては、－８０℃～１２０℃の反応温度において、１分間～１２０時間の反応時間を選択することによって希土類錯体（１ｃ）を反応収率よく製造することができる。

方法２で製造した希土類錯体（１ｃ）は、当業者が金属錯体を精製するときの一般的な精製方法を適宜選択して用いることによって精製することができる。具体的な精製方法としては、ろ過、抽出、遠心分離、デカンテーション、蒸留、昇華、結晶化、沈殿、カラムクロマトグラフィーなどを挙げることができる。

エノール（４ｃ）は、異性化を起こしてエノール（４ｃｉ）、又はβ－ジケトン（４ｃｉｉ）を形成しうる。本発明はエノール（４ｃ）、エノール（４ｃｉ）、及びβ－ジケトン（４ｃｉｉ）の全てを包含するものであるが、便宜上、本明細書においては、これらの異性体をエノール（４ｃ）として表記する。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４は、前記一般式（１ｃｕ）のＲ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４と同じ意味を表す。）

ジケトナト錯体（１ｃａｑ）は、クマリナト配位子（１ｃｕ）の互変異性体の構造によって、下記ジケトナト錯体（１ｃａｑｉ）～ジケトナト錯体（１ｃａｑｖｉ）の配位構造が存在する。ジケトナト錯体（１ｃａｑ）はジケトナト錯体（１ｃａｉ）～ジケトナト錯体（１ｃｖｉ）をすべて包含するものであるが、便宜上、本明細書においては、これらの異性体をジケトナト錯体（１ｃａｑ）又はジケトナト錯体（１ｃａｑｉ）として表記する。

（式中、Ｒ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４、Ｘ^Ｌ、ｍ、ｎ、Ｑ^１及びＭは、前記一般式（１ｃａｑ）又は（１ｃａｉ）のＲ^Ａ、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４、Ｘ^Ｌ、ｍ、ｎ、Ｑ^１及びＭと同じ意味を表す。）

本発明の希土類錯体（１ｃ）は青色光で励起可能で高い耐光性を有する。そのため、希土類錯体（１ｃ）を含む光学材料として有用であり、該光学材料としては、太陽光電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体、セキュリティインクなどの発光材料やそれらに用いられる波長変換材料が特に有用である。

また、本発明の希土類錯体（１ｃ）は、樹脂材料、無機ガラス、有機低分子材料及び溶媒から選択される１つ以上を含む光学材料として用いることができ、分散性が高いことから、樹脂材料を含む光学材料とすることが特に好ましい。該樹脂材料として、例えばポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、含フッ素ポリメチルメタクリレート、含フッ素ポリエチルメタクリレート、含フッ素ポリプロピルメタクリレート、含フッ素ポリイソプロピルメタクリレート、含フッ素ポリブチルメタクリレート、含フッ素ポリｓｅｃ－ブチルメタクリレート、含フッ素ポリイソブチルメタクリレート、含フッ素ポリｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート等のポリメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリイソプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、含フッ素ポリメチルアクリレート、含フッ素ポリエチルアクリレート、含フッ素ポリプロピルアクリレート、含フッ素ポリイソプロピルアクリレート、含フッ素ポリブチルアクリレート、含フッ素ポリｓｅｃ－ブチルアクリレート、含フッ素ポリイソブチルアクリレート、含フッ素ポリｔｅｒｔ－ブチルアクリレート等のポリアクリレート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、含フッ素ポリエチレン、含フッ素ポリプロピレン、含フッ素ポリブテン等のポリオレフィン、ポリビニルエーテル、含フッ素ポリビニルエーテル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、又はそれらの共重合体；セルロース；ポリアセタール；ポリエステル；ポリカーボネイト；エポキシ樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリウレタン；ナフィオン；石油樹脂；ロジン；シリコーン樹脂などが例示される。

その中でも、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリイソプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリｓｅｃ－ブチルアクリレート、ポリイソブチルアクリレート、ポリｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、又はそれらの共重合体；エポキシ樹脂；ポリイミド樹脂；シリコーン樹脂等が好ましい。ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、又はそれらの共重合体；エポキシ樹脂；ポリイミド樹脂；シリコーン樹脂；が特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせたものであってもよい。

本発明の希土類錯体（１ｃ）と樹脂材料を含む光学材料における該希土類錯体（１ｃ）の含有割合は、好ましくは０．００１～９９重量％、更に好ましくは０．０１～５０重量％である。

無機ガラスとして、当業者が通常用いるものでよく、例えば、ソーダガラス、クリスタルガラス、硼珪酸ガラスなどが挙げられる。

有機低分子材料して、当業者が通常用いるものでよく、例えば、アミルトリエチルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、テトラアミルアンモニウムクロリド等のイオン液体；又はペンタデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、ノナデカン、イコサン、パラフィン等の炭化水素類などが挙げられる。

本発明の希土類錯体（１ｃ）を含む光学材料を得る方法としては、希土類錯体（１ｃ）を単独で用い光学材料とする方法、希土類錯体（１ｃ）を、樹脂材料、無機ガラス、及び有機低分子材料から選択される１つ以上を含む光学材料に含有させ光学材料とする方法、上記樹脂材料を重合する際に相当するモノマーと希土類錯体（１ｃ）を混合し該モノマーを重合することにより光学材料とする方法、該希土類錯体（１ｃ）を溶媒に溶解、分散させ光学材料とする方法等が挙げられる。

本発明の希土類錯体（１ｃ）を溶媒に溶解、分散させ光学材料とする場合、用いることが出来る溶媒としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル等のエステル類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル、グライム、ジグライム、トリグライム、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ｔｅｒｔ－ブチルメチルケトン、イソブチルメチルケトン、エチルブチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン等のケトン類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；又は水；を挙げることができる。これら溶媒を単独又は２種類以上を任意の比率で混合して用いることができる。

その中でも、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エステル類、グリコールエーテル類、エーテル類、ケトン類又は炭化水素類が好ましい。

以下、実施例、比較例及び評価実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定して解釈されるものではない。

希土類錯体（１ｃ）の同定には、以下の分析方法を用いた。

^１Ｈ－ＮＭＲ、^１９Ｆ－ＮＭＲ及び^３１Ｐ－ＮＭＲ各スペクトル測定には、ＢＲＵＫＥＲ社製 ＵＬＴＲＡＳＨＩＥＬＤ ＰＬＵＳ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ（４００ＭＨｚ、３７６ＭＨｚ及び１６２ＭＨｚ）及びＡＳＣＥＮＤ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ（４００ＭＨｚ、３７６ＭＨｚ及び１６２ＭＨｚ）を用いた。^１Ｈ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）又は重アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。^１９Ｆ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）、重アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）又は重ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ_６）を測定溶媒として測定した。^３１Ｐ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ_３）又は重アセトン（Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）を用いて測定した。

質量分析の測定には、ｗａｔｅｒｓ社製 ｗａｔｅｒｓ２６９５－ｍｉｃｒｏｍａｓｓＺＱ４０００を用いて行った。

発光スペクトルの測定、耐光性試験での発光強度の測定には分光光度計（日本分光社製、ＦＰ－６５００）を用いて測定した。

ＵＶ－Ｖｉｓスペクトルの測定には紫外可視近赤外分光光度計（日本分光社製、Ｖ－６７０）を用いて測定した。

耐光性試験には４５０ｎｍＬＥＤ光源（朝日分光社製、ＣＬ－１５０３、ＣＬ－Ｈ１－４５０－９－１）を用いた。

また、試薬類は市販品を用いた。

（参考例１）

４－ヒドロキシクマリン（４．０５ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）及びイミダゾール（２．０４ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）のクロロホルム（２０．０ｍＬ）懸濁液に１－（トリフルオロアセチル）イミダゾール（５．００ｇ，３０．５ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応液に水を加えて分液し、水層を１Ｍの塩酸にて酸性化（ｐＨ＝３）して析出した固体を吸引ろ取し減圧乾燥することで、４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンの白色固体を得た（収量５．２０ｇ，収率８１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０４（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，７．３，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．１，７．３，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．６（ｓ，３Ｆ）．

（参考例２）

２－ナフトール（２．８８ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（１．７０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（２０．０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（１１．３ｍＬ，８０．７ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、更に２２時間撹拌した。反応液を水に加え、析出した固体を吸引ろ取して水洗し、メタノール洗浄して真空乾燥することにより１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ－ナフト［２，１－ｂ］ピラン－３－オンを黄色固体として得た（収量２．７２ｇ，収率４４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１６．５０（ｂｒｓ，１Ｈ），９．２５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｂｒｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．８０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．８，７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，７．２，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４３（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．２（ｓ，３Ｆ）．

（参考例３）

１－ナフトール（２．８８ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（１．７０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（２０．０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（１１．３ｍＬ，８０．７ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、更に８時間撹拌した。反応液を水に加え、析出した固体を吸引濾取して水洗し、アセトニトリル洗浄して真空乾燥することにより４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オンを淡黄色固体として得た（収量１．９８ｇ，収率３２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．１２（ｂｒｓ，１Ｈ），８．５７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．９２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７５（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．０，１．２Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．７（ｓ，３Ｆ）．

（参考例４）

３－アミノフェノール（２．１８ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（１１６ｍｇ，４００μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム付加体（１０４ｍｇ，１００μｍｏｌ）及びナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド（７．６９ｇ，８０．０ｍｍｏｌ）の混合物にトルエン（６０．０ｍＬ）を加えて８０℃に昇温し、ブロモベンゼン（４．４１ｍＬ，４２．１ｍｍｏｌ）を滴下して同温で４時間撹拌した。放冷後、反応液から不溶固体をろ過にて除去して残渣をヘキサンで洗浄し、ろ液を減圧濃縮した。残渣に１Ｍの塩酸を加えて中和し、水層を除去した後に残留粘稠物を水洗した。この粘稠物を真空乾燥後、一晩静置して得られた固体をヘキサン中に懸濁させ、少量のメタノールを加えて超音波をかけて塊を粉砕した後に吸引ろ取して真空乾燥することにより３－（ジフェニルアミノ）フェノールの淡灰色固体を得た（収量５．２１ｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．２８－７．２２（ｍ，４Ｈ），７．１２－７．０６（ｍ，５Ｈ），７．０２（ｔｔ，Ｊ＝７．４，１．１Ｈｚ，２Ｈ），６．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），６．５２（ｄｄ，Ｊ＝２．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，２．２，０．８Ｈｚ，１Ｈ），４．５５（ｓ，１Ｈ）．

３－（ジフェニルアミノ）フェノール（２．６１ｇ，９．９９ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（８５０ｍｇ，９．９９ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（１０．０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（５．６４ｍＬ，４０．３ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、更に８時間撹拌した。反応液を水に加え、析出した固体を吸引濾取して水洗し、酢酸エチルに溶解して有機層を水洗した後に無水硫酸マグネシウムにて乾燥し減圧濃縮した。残渣をヘキサンに懸濁させ、少量のメタノールを加えて不溶固体を吸引ろ取し、メタノール次いでヘキサンにて洗浄して真空乾燥することにより７－（ジフェニルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンを黄橙色固体として得た（収量１．５６ｇ，収率３７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０５（ｂｒｓ，１Ｈ），７．７８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．４４－７．３９（ｍ，４Ｈ），７．２９（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．２４－７．２１（ｍ，４Ｈ），６．８１（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．６０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．３（ｓ，３Ｆ）．

（参考例５）

３－アミノフェノール（４．３６ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（２３２ｍｇ，８００μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム付加体（２０８ｍｇ，２０１μｍｏｌ）及びナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド（１５．４ｇ，１６０ｍｍｏｌ）の混合物にトルエン（６０．０ｍＬ）を加えて８０℃に昇温し、４－ブロモフルオロベンゼン（９．１７ｍＬ，８０．１ｍｍｏｌ）を滴下して同温で４時間撹拌した。放冷後、反応液から不溶固体をろ過にて除去して残渣をヘキサンで洗浄し、ろ液を減圧濃縮した。残渣に１Ｍの塩酸を加えて中和し、水層を除去した後に残留粘稠物を水洗し、酢酸エチルを用いて容器を移し替えた後に真空乾燥することにより、３－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］フェノールを粗生成物として得た。この粗生成物は更なる精製を行わず、そのまま次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．０８－７．０１（ｍ，５Ｈ），６．９９－６．９２（ｍ，４Ｈ），６．５２（ｍ，１Ｈ），６．４４－６．４１（ｍ，２Ｈ），４．９６（ｂｒｓ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－１１９．３（ｓ，２Ｆ）．

３－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］フェノールの粗生成物及びシアノ酢酸（３．４０ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（４０．０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（２２．６ｍＬ，１６１ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、更に１２時間撹拌した。反応液を水に加え、析出した固体を吸引ろ取してメタノール洗浄し、真空乾燥することにより７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンを黄橙色固体として得た（収量７．６２ｇ，２工程総収率４１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０６（ｓ，１Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２３－７．１８（ｍ，４Ｈ），７．１６－７．１０（ｍ，４Ｈ），６．７３（ｄｄ，Ｊ＝９．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．５３（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．４（ｓ，３Ｆ），－１１３．６（ｓ，２Ｆ）．

（参考例６）

３－アミノフェノール（２．１８ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（１１６ｍｇ，４００μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）クロロホルム付加体（１０４ｍｇ，１００μｍｏｌ）及びナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド（７．６９ｇ，８０．０ｍｍｏｌ）の混合物にトルエン（６０．０ｍＬ）を加えて８０℃に昇温し、１－ブロモ－３，５－ジフルオロベンゼン（４．８１ｍＬ，３７．４ｍｍｏｌ）を滴下して４時間撹拌した。放冷後、反応液から不溶固体をろ過にて除去して残渣をヘキサンで洗浄し、ろ液を減圧濃縮した。残渣に１Ｍの塩酸を加えて中和し、水層を除去した後に残留粘稠物を水洗した。この粘稠物を真空乾燥後、一晩静置して得られた固体をヘキサン中に懸濁させ、少量のメタノールを加えて超音波をかけて塊を粉砕した後に吸引濾取して真空乾燥することにより３－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］フェノールの淡灰色固体を得た（収量６．４４ｇ，収率９７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．２１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．０，０．８Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４，０．８Ｈｚ，１Ｈ），６．６０－６．５２（ｍ，５Ｈ），６．４９（ｔｔ，Ｊ＝８．７，２．３Ｈｚ，２Ｈ），４．７３（ｓ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－１０８．８（ｓ、４Ｆ）．

３－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］フェノール（３．３３ｇ，９．９９ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（８５０ｍｇ，９．９９ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（１０．０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（５．６４ｍＬ，４０．３ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、更に８時間撹拌した。反応液を水に加え、析出した固体を吸引ろ取して水洗し、残渣をヘキサンに懸濁させ、少量のメタノールを加えて不溶固体を吸引ろ取し、メタノール次いでヘキサンにて洗浄して真空乾燥することにより７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンを黄色固体として得た（収量１．７２ｇ，収率３５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０６（ｂｒｓ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９５（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７６（ｔｔ，Ｊ＝８．６，２．２Ｈｚ，２Ｈ），６．７３－６．６７（ｍ，４Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．５（ｓ，３Ｆ），－１０６．４（ｓ，４Ｆ）．

（参考例７）

３－（ジメチルアミノ）フェノール（２．７４ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（１．７０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（２０．０ｍＬ）に溶解し、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（８．４０ｍＬ，６０．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、室温で二日間撹拌した。反応液に水（１００．０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、５０％エタノール水溶液とジエチルエーテルで洗浄した後、クロロホルムに溶解し、析出した固体をろ過にて除いた。ろ液を減圧濃縮し、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、７－（ジメチルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンの茶色固体を得た（収量４６８ｍｇ，収率７．８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．８５（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｄｄ，Ｊ＝９．２，２．４Ｈｚ，１Ｈ），６．３８（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），３．１７（ｓ，６Ｈ），^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．２（ｓ，３Ｆ）。．

（参考例８）

シアノ酢酸（１．７０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）及び３－（ジエチルアミノ）フェノール（３．３０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（２０．０ｍＬ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（１１．３ｍＬ，８０．７ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、更に４時間撹拌した。反応液を水に加え、析出した固体を吸引ろ取し、４０％アセトニトリル水溶液中に懸濁させ塊を粉砕し、吸引ろ取した。固体を４０％アセトニトリル水溶液で洗浄後、真空乾燥することにより７－（ジエチルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンの黄橙色固体を得た（収量１．９１ｇ，収率２９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ），６．６３（ｄｄ，Ｊ＝９．３，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．３８（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），３．４８（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），１．２６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，６Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．２（ｓ，３Ｆ）．

（参考例９）

ｍ－アミノフェノール（１０９ｍｇ，９９９μｍｏｌ）、ナトリウム－ｔ－ブトキシド（３８４ｍｇ，４．００ｍｍｏｌ）、トリ－ｔ－ブチルホスホニウムテトラフルオロほう酸塩（６．０ｍｇ，２０．７μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（５１．０ｍｇ，５５．７μｍｏｌ）、４－ブロモベンゾトリフルオリド（４１０μＬ，２．９７ｍｍｏｌ）をトルエン（３．３０ｍＬ）に懸濁した後、マイクロウェーブ照射下にて１８０℃で２５分撹拌した。反応混合物をろ過した後、ヘキサンで洗浄し、ろ液を減圧濃縮した。得られた粗生成物に２Ｍ塩酸（１０ｍＬ）を加え、クロロホルム（１０ｍＬ×３）で抽出した。有機層を併せて硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、３－｛ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝フェノールの白色固体を得た（収量１８６ｍｇ，収率４７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５０（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），６．７０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，２．１，０．９Ｈｚ，１Ｈ），６．６４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，２．５，０．９Ｈｚ，１Ｈ），６．５９（ｄｄ，Ｊ＝２．５，２．１Ｈｚ，１Ｈ），４．６８（ｓ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６２．０（ｓ，６Ｆ）．

３－｛ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝フェノール（６４１ｍｇ，１．６１ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（１５８ｍｇ，１．８６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３．３０ｍＬ）に溶解し、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（１．１０ｍＬ，７．８６ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、室温で１９時間撹拌した。反応液を水に入れ、析出した固体を吸引ろ取し、水で洗浄した。得られた固体をアセトニトリルで洗浄することで、７－｛ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンの橙色固体を得た（収量２２７ｍｇ，収率２５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０７（ｂｒｓ，１Ｈ）７．９０（ｂｒｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．２９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７７（ｄｄ，Ｊ＝２．３，２．３Ｈｚ，１Ｈ），^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６２．５（ｓ，６Ｆ），－７４．４（ｓ，３Ｆ）．

（参考例１０）

水素化ナトリウムの５５ｗｔ％パラフィン液体分散物（２．７４ｇ，６２．９ｍｍｏｌ）を脱水ヘキサンにて洗浄した後、テトラヒドロフラン（４１．０ｍＬ）及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４．２３ｍＬ，５４．６ｍｍｏｌ）を加えた。反応液を０℃に冷やした後、９Ｈ－カルバゾール－４－オール（５．００ｇ，２７．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１３．５ｍＬ）懸濁液を加え、ヨードメタン（１．８７ｍＬ，３０．０ｍｍｏｌ）を加えた。室温で２６時間撹拌した後、０℃にて水を加えた。混合溶液を濃縮しテトラヒドロフランを留去した後、１Ｍ塩酸（３０．０ｍＬ）及び酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え、分離した。水層を酢酸エチルで抽出し（５０ｍＬ×２）、有機層を併せ、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／酢酸エチル）にて精製することで、９－メチル－９Ｈ－カルバゾール－４－オールの薄灰色の固体を得た（収量２．９４ｇ，収率５５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．２８（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．４６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．２，７．１，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．２，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．１，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），６．５９（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），５．２８（ｓ，１Ｈ），３．８４（ｓ，３Ｈ）．

９－メチル－９Ｈ－カルバゾール－４－オール（１．５０ｇ，７．６１ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（６５０ｍｇ，７．６４ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（３８．０ｍＬ）を加えた。水浴中、トリフルオロ酢酸無水物（４．２６ｍＬ，３０．４ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温にて１８時間撹拌後、冷水（５００ｍＬ）に注いで、析出した固体をろ過し、水（１００ｍＬ）で洗浄した。固体を加熱乾燥させた後、アセトニトリルを加え超音波を１０分間照射した後ろ過し、アセトニトリルで洗浄して乾燥させた。得られた固体に再びアセトニトリルを加え超音波を１０分間照射した後、固体をろ取し乾燥させることで、４－ヒドロキシ－７－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ，７Ｈ－ピラノ［５，６－ｃ］カルバゾール－２－オンの橙黄色固体を得た（収量１．３４ｇ，収率４９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．２９（ｓ，１Ｈ），８．５５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），８．１０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５１（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．４５（ｄｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．４（ｓ，３Ｆ）．

（参考例１１）

９－フェニル－９Ｈ－カルバゾール－２－オール（２．８１ｇ，１０．８ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（９２７ｍｇ，１０．９ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（５４．２ｍＬ）を加えた。水浴中、トリフルオロ酢酸無水物（６．１０ｍＬ，４３．６ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温にて６５時間撹拌後、冷水（５００ｍＬ）に注いで析出した固体をろ取し、水で洗浄した。固体を加熱乾燥させた後、アセトニトリルを加え、超音波を１０分間照射した後、固体をろ取し、アセトニトリルで洗浄して乾燥させた。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄した。得られた固体にジエチルエーテルを加え、室温にて３０分撹拌した後、固体をろ取し、ジエチルエーテルで洗浄し、加熱乾燥することで、６－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イルオキシ）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［６，５－ｂ］カルバゾール－３－オンの黄土色固体を得た（収量１．７４ｇ，収率３８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：９．０１（ｓ，１Ｈ），８．４６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．８１－７．７５（ｍ，２Ｈ），７．７５－７．６９（ｍ，２Ｈ），７．６６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．４，７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，７．４，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．４，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｓ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７４．８（ｓ，３Ｆ），－７６．８（ｓ，３Ｆ）．

（参考例１２）

水素化ナトリウムのパラフィン液体分散物（２．７５ｇ，６３．１ｍｍｏｌ）を脱水ヘキサンにて洗浄した後、テトラヒドロフラン（５４．６ｍＬ）及びＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４．２３ｍＬ，５４．６ｍｍｏｌ）を加えた。０℃にて９Ｈ－カルバゾール－２－オール（５．００ｇ，２７．３ｍｍｏｌ）を加え、ここに１－ヨードヘキサン（４．４２ｍＬ，３０．０ｍｍｏｌ）を加えた。室温で２３時間撹拌後、０℃にて１Ｍ塩酸（５０．０ｍＬ）及び酢酸エチル（１００ｍＬ）を加え分離した。水層を酢酸エチルで抽出し（３０ｍＬ×２）、有機層を併せ、水（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物を酢酸エチル／ヘキサンにて再結晶することにより、９－ヘキシル－９Ｈ－カルバゾール－２－オールの薄茶色固体を得た（収量５．５２ｇ，収率７６％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９８（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，６．８，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．３４（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．１９（ｄｄｄ，Ｊ＝７．７，６．８，１．４Ｈｚ，１Ｈ），６．８３（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．２Ｈｚ，１Ｈ），４．８０（ｓ，１Ｈ），４．２０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），１．８４（ｔｔ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，２Ｈ），１．４４－１．３４（ｍ，２Ｈ），１．３４－１．２４（ｍ，４Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ）．

９－ヘキシル－９Ｈ－カルバゾール－２－オール（２．５０ｇ，９．３６ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（７９７ｍｇ，９．３７ｍｍｏｌ）に１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（４６．８ｍＬ）を加えた。水浴中、トリフルオロ酢酸無水物（５．２４ｍＬ，３７．４ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。室温にて４３時間撹拌後、冷水（３００ｍＬ）に注いで、水で洗い込んだ。３時間撹拌し、上澄みをデカントで除去した。得られた粘性固体にジエチルエーテルを加え、超音波を１０分間照射した後、固体をろ取し、ジエチルエーテルで洗浄し加熱乾燥することで、６－ヘキシル－１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［５，６－ｂ］カルバゾール－３－オンの橙黄色固体を得た（収量７７０ｍｇ，収率１９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．３０（ｂｒｓ，１Ｈ），８．７３（ｓ，１Ｈ），８．１３（ｂｒｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，７．３，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｂｒｄｄｄ，Ｊ＝７．７，７．３，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．１７（ｓ，１Ｈ），４．２８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），１．８９（ｔｔ，Ｊ＝７．３，７．３Ｈｚ，２Ｈ），１．４５－１．３５（ｍ，２Ｈ），１．３５－１．２４（ｍ，４Ｈ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．３（ｓ，３Ｆ）．

（参考例１３）

１，５－ジヒドロキシナフタレン（３．２０ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム（１．３８ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）にアセトン（２０．０ｍＬ）を加え、室温にて３時間撹拌した。反応液を０℃に冷却し、アセトン（１０．０ｍＬ）に溶解したヨードメタン（１．２４ｍＬ，１９．９ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温まで昇温しながら１７時間攪拌した。反応懸濁液をろ過し、固体を酢酸エチルで洗浄後、母液を減圧濃縮した。得られた固体をクロロホルムに溶解し、不溶の固体をろ過にて除いた後、減圧濃縮した。得られた固体をメタノールに溶解し、不溶の固体を除き、母液を濃縮した後、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿し、析出した固体を除くことで、５－メトキシ－１－ナフトールの茶色固体を得た（収量５８０ｍｇ，収率３３％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．８４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８６（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），６．８５（ｂｒｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ），５．１３（ｓ，１Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ）．

５－メトキシ－１－ナフトール（５２２ｍｇ，３．００ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（２５５ｍｇ，３．００ｍｍｏｌ）を１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（６．００ｍＬ）に溶解し、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（１．６８ｍＬ，１２．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、室温で４０時間撹拌した。反応液に水（４０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、エタノールで洗浄することで、４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オンの茶色固体を得た（収量２５１ｍｇ，収率２５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０９（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｂｒｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．１，８．１，１Ｈ），７．１３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．７（ｓ，３Ｆ）．

（参考例１４）

水素化ナトリウム（１．１８ｇ，２７．０ｍｍｏｌ）を１，３－ジメチル－３，４，５，６－テトラヒドロ－２（１Ｈ）－ピリミジノン（２０．０ｍＬ）に溶解し、０℃下、３－メトキシアニリン（１．１２ｍＬ，１０．０ｍｍｏｌ）及び４－フルオロベンゾニトリル（３．１５ｇ，２６．０ｍｍｏｌ）を加え、室温にて３時間撹拌した後、６０℃まで昇温し、４時間撹拌した。反応混合物に水（２５０ｍＬ）、酢酸エチル（１５０ｍＬ）を加え分液後、水層を酢酸エチル（５０ｍＬ）で２回抽出した。有機層を併せ、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物にヘキサン（１０ｍＬ）、メタノール（１０ｍＬ）、酢酸エチル（１０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ取し、加熱乾燥することで、４，４’－［（３－メトキシフェニル）イミノ］ビスベンゾニトリルを淡黄色固体として得た（収量１．６８ｇ，収率５２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４Ｈ），７．２９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１１（ｂｒｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４Ｈ），６．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．６４（ｄｄ，Ｊ＝２．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｓ，３Ｈ）．

４，４’－［（３－メトキシフェニル）イミノ］ビスベンゾニトリル（１．６０ｇ，４．９２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２９．４ｍＬ）に溶解し、－７８℃下、三臭化ほう素（１．０ｍｏｌ／Ｌ，６．３９ｍＬ，６．３９ｍｍｏｌ）を加え１時間撹拌した後、さらに三臭化ほう素（１．０ｍｏｌ／Ｌ，６．３９ｍＬ，６．３９ｍｍｏｌ）を加え、室温まで昇温した後、２２時間撹拌した。反応混合物を０℃に冷却した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）とクロロホルム（１５０ｍＬ）を加え分液し、水層をクロロホルム（４０ｍＬ）で２回抽出した。有機層を併せ、水（５０ｍＬ）、飽和食塩水（５０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルに乗せ、クロロホルム（１００ｍＬ）、酢酸エチル（３００ｍＬ）で洗浄し、減圧濃縮した後、アセトン／ヘキサンで再結晶することで、４，４’－［（３－ヒドロキシフェニル）イミノ］ビスベンゾニトリルを淡黄色固体として得た（収量１．１０ｇ，収率７２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５３（ｂｒｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４Ｈ），７．２４（ｄｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１２（ｂｒｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４Ｈ），６．７２（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．６９（ｄｄ，Ｊ＝８．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．６１（ｄｄ，Ｊ＝２．３，２．３Ｈｚ，１Ｈ），５．０（ｂｒｓ，１Ｈ）．

４，４’－［（３－ヒドロキシフェニル）イミノ］ビスベンゾニトリル（３１３ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）及びシアノ酢酸（８５．６ｍｇ，１．０１ｍｍｏｌ）を無水酢酸（２．０１ｍＬ）に溶解し、８０℃下１時間撹拌した。反応液に水（２０ｍＬ）、酢酸エチル（３０ｍＬ）を加え分液後、酢酸エチル（１０ｍＬ）で二回抽出した。有機層を併せ、飽和食塩水（３０ｍＬ）で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフ（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）により精製することで、２－シアノ酢酸｛３－｛ビス（４－シアノフェニル）アミノ｝フェニルの薄黄色固体を得た（収量２２１ｍｇ，収率５８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５７（ｂｒｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４Ｈ），７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．１，８．１Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，４Ｈ），７．０６－７．００（ｍ，２Ｈ），６．９２（ｄｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），３．６８（ｓ，２Ｈ）．

２－シアノ酢酸｛３－｛ビス（４－シアノフェニル）アミノ｝フェニル（１１０ｍｇ，２９０μｍｏｌ）を１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（４６．８ｍＬ）に溶解し、水浴中、トリフルオロ酢酸無水物（２４４μＬ，１．７４ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下した。室温にて５時間撹拌後、水（５０ｍＬ）に注いで、析出した固体をろ取し、水（２０ｍＬ）で洗浄した。得られた粗生成物にジエチルエーテル（５ｍＬ）を加え、超音波を１０分間照射した後、固体をろ取し、ジエチルエーテル（１０ｍＬ）で洗浄し加熱乾燥することで、７－｛ビス［４－シアノフェニル］アミノ｝－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンの橙黄色固体を得た（収量８２．１ｍｇ，収率５９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１４．９７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），７．２４（ｂｒｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，４Ｈ），６．９８（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．８５（ｄ，２．２Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．５（ｓ，３Ｆ）．

（参考例１５）

シアノ酢酸（８５０ｍｇ，９．９９ｍｍｏｌ）にＤＭＦ（１０ｍＬ）及び３－メトキシフェノール（１．０８ｍＬ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温の水浴上でトリフルオロ酢酸無水物（５．６４ｍＬ，４０．２ｍｍｏｌ）を２時間かけて滴下し、更に１２時間撹拌した。反応液を水に加え、析出した固体を吸引ろ取して水洗し、エタノール洗浄して真空乾燥することにより４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンを淡黄色固体として得た（収量１．３１ｇ，収率４６％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．５．

（参考例１６）

４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオン（９９９ｍｇ，４．５０ｍｍｏｌ）にエタノール（２０ｍＬ）と１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（４．５ｍＬ，４．５ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物に塩化ユウロピウム六水和物（５５０ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で３０分間撹拌した。この反応液に水（１５０ｍＬ）を加え、６０℃でさらに３０分間撹拌した。生じた固体をろ取し、水で洗浄することで、ジアクアトリス［４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）の白色固体を得た（収量６９５ｍｇ，収率５４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７８．４（ｂｒｓ）．ＥＳＩ－ＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：８３９．１［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（参考例１７）

２，４，６－トリクロロトリアジン（１８．４ｇ，１００ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ－ジエチルアニリン（２９．７ｇ，１９９ｍｍｏｌ）を混合し、７０℃で１８時間撹拌した。室温まで冷却した後、熱クロロホルム（２００ｍＬ）を加え、ろ過し、ろ液を静置した。析出した固体をろ取し、クロロホルムで洗浄し、乾燥した。得られた粗生成物をアセトンにて再結晶することで、４－［４，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリンの黄褐色結晶を得た（収量１．５４ｇ，収率５．２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．３１（ｂｒｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），６．６８（ｂｒｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），３．４７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），１．２４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．

４－［４，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン（６５０ｍｇ，２．１９ｍｍｏｌ）と３，５－ジメチルピラゾール（６４０ｍｇ，６．６６ｍｍｏｌ）をトルエン（３０ｍＬ）に溶解し、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３．３０ｍＬ，１９．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で１２時間撹拌した。室温まで冷却した後、固体をろ取し、冷やしたアセトニトリルで洗浄し、乾燥することで、４－［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリンの淡黄色粉末を得た（収量６３８ｍｇ，収率７０％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．４０（ｂｒｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），６．７２（ｂｒｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），６．０８（ｂｒｓ，２Ｈ），３．４７（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），２．８５（ｂｒｓ，６Ｈ），２．３５（ｓ，６Ｈ），１．２４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，６Ｈ）．

（参考例１８）

４－ブロモジベンゾチオフェン（２．５６ｇ，９．７２ｍｍｏｌ）、２－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル（３３３ｍｇ，７８４μｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１７９ｍｇ，１９５μｍｏｌ）、水酸化カリウム（１．２０ｇ，２１．４ｍｍｏｌ）を１，４－ジオキセン（２２．０ｍＬ）及び水（１１．０ｍＬ）に懸濁し、１００℃にて１８時間撹拌した。反応混合物に１Ｍの塩酸（２２ｍＬ）を加え、クロロホルム（２０ｍＬ）で三回抽出した。有機層を併せて硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄後、メタノールを加え不溶の固体をろ過にて除き、ろ液を減圧濃縮することで、４－ヒドロキシジベンゾチオフェンの淡黄色個体を得た（１．４４ｇ，７４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：８．１４（ｍ，１Ｈ），７．８９（ｍ，１Ｈ），７．７９（ｄｄ，７．８，０．８Ｈｚ，１Ｈ），７．５０－７．４４（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｄｄ，７．８，７．８Ｈｚ，１Ｈ），６．８９（ｄｄ，７．８，０．８Ｈｚ，１Ｈ），５．２５（ｂｒｓ，１Ｈ）．

４－ヒドロキシジベンゾチオフェン（４０１ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（１７０ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）を１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（２．００ｍＬ）に溶解し、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（１．１２ｍＬ，８．００ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１８時間撹拌した。反応液に水（２０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、３０％エタノール水で洗浄した後、少量のアセトンで洗浄することで、４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］－１－ベンゾピラン－２－オンの茶色固体を得た（収量３９．４ｍｇ，収率５．４％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．２３（ｂｒｓ，１Ｈ），８．２８（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｂｒｓ，２Ｈ），８．００（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄｄｄ，７．１，７．１，１．１Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄｄ，７．１，７．１，１．１Ｈｚ，１Ｈ），^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．５（ｓ）．

（参考例１９）

６－ブロモ－４－ヒドロキシクマリン（４．６５ｇ，１９．３ｍｍｏｌ）とイミダゾール（６．５７ｇ，９６．５ｍｍｏｌ）をクロロホルム（４０．０ｍＬ）中に懸濁し、反応容器を水浴で冷却後、トリフルオロ酢酸無水物（５．６０ｍＬ，４０．０ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温で４時間撹拌した。反応混合物に２Ｍの塩酸（３０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ取し、水（１００ｍＬ）で洗浄することで、６－ブロモ―４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンの白色固体を得た（収量６．１７ｇ，収率９５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：７．９０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．６，２．５Ｈｚ，１Ｈ），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．４．

（参考例２０）

６－ブロモ－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２．１３ｇ，６．３４ｍｍｏｌ）、９，９－ジメチルフルオレン－２－ボロン酸（２．２６ｇ，９．５１ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（３６６ｍｇ，０．３１７ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（３．１０ｇ，９．５１ｍｍｏｌ）をトルエン（３０．０ｍＬ）に懸濁し、１００℃で２４時間撹拌した。反応混合物に１Ｍの塩酸（１０ｍＬ）と水（１０ｍＬ）を加え、酢酸エチル（２０ｍＬ）で３回抽出した。有機層を併せ、硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮した。得られた固体をアセトンで洗浄することで、６－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンの黄色固体を得た（収量１．１９ｇ，収率４２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．１５（ｂｒｓ，１Ｈ），８．３２（ｄ，２．３Ｈｚ，１Ｈ），８．０８（ｄｄ，８．７，２．３Ｈｚ，１Ｈ），７．８３（ｄ，７．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｍ，１Ｈ），７．６４（ｄ，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．５９（ｄｄ，８．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４８（ｍ，１Ｈ），７．４６（ｄ，８．７Ｈｚ，１Ｈ），７．４１－７．３４（ｍ，２Ｈ），１．５５（ｂｒｓ，６Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．５（ｂｒｓ）．

（参考例２１）

４－（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（２５．０ｇ，９１．５ｍｍｏｌ）をアセトン（６４０ｍＬ）及び水（１６０ｍＬ）に溶解し、６０℃に加熱した。過マンガン酸カリウム（６６．５ｇ，４２１ｍｍｏｌ）を徐々に加え、６０℃で２４時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し、水（５００ｍＬ）を加えろ過し、ろ液に２Ｍの塩酸（１５０ｍＬ）を加えた。析出した固体をろ取し、加熱乾燥することで、４－（ジフェニルアミノ）安息香酸の白色固体を得た（収量２６．３ｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｄｄ，Ｊ＝７．２，１．１Ｈｚ，４Ｈ），７．１８－７．１０（ｍ，６Ｈ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ）．
４－（ジフェニルアミノ）安息香酸（２．８９ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５０．０ｍＬ）に溶解した。０℃で二塩化オキサリル（１．２９ｍＬ，１５．０ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０μＬ，１３０μｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら４時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、塩化４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイルの白橙色固体を得た。この粗生成物は、更なる精製を行わず引き続き次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．９０（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ），７．３６（ｄｄ，Ｊ＝７．２，０．９Ｈｚ，４Ｈ），７．２３－７．１６（ｍ，６Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，２Ｈ）．
４－ヒドロキシクマリン（１．４７ｇ，９．０７ｍｍｏｌ）と塩化４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル（３．０７ｇ，９．９７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３０．０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（１．８５ｍＬ，１０．９ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１６時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（２０．０ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（４０．０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０．０ｍＬ）、飽和食塩水（４０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、茶色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（３０．０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（９１０μＬ，９．９４ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．４０ｍＬ，１０．０ｍｍｏｌ）を加えた後、５０℃で１９時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（２０．０ｍＬ）と１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ取し、水とメタノールで洗浄することで、３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オンの黄色固体を得た（収量２．７７ｇ，収率７１％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１７．０１（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７１－７．６４（ｍ，３Ｈ），７．３７－７．３０（ｍ，６Ｈ），７．２２－７．１３（ｍ，６Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）．

（参考例２２）

４－（ジフェニルアミノ）安息香酸（１．４５ｇ，５．００ｍｍｏｌ）と４－ジメチルアミノピリジン（６７５ｍｇ，５．５３ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（２５．０ｍＬ）に溶解した後、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０７ｇ，５．５６ｍｍｏｌ）、２’－ヒドロキシアセトフェノン（１．２１ｍＬ，１０．０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１７時間撹拌した。反応液に２Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）と水（７０．０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ取し、水で洗浄した。得られた固体を熱エタノールで再結晶することで、２－アセチルフェニル－４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイルの黄色固体を得た（収量１．６９ｇ，収率７８％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１７．０１（ｓ，１Ｈ），８．０１（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８４（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ），８．５６（ｄｄｄ，８．１，７．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．３７－７．３１（ｍ，５Ｈ），７．２３－７．１３（ｍ，７Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）．
２－アセチルフェニル－４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル（１．９２ｇ，４．７１ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０．０ｍＬ）に溶解し、５５ｗｔ％水素化ナトリウムの流動パラフィン分散物（５１４ｍｇ，１１．８ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間撹拌した。反応液にクロロギ酸メチル（０．４００ｍＬ，５．１８ｍｍｏｌ）を滴下し、５０℃で５時間撹拌後、０℃まで冷却し、１Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）を加えた。反応混合物に水（２０．０ｍＬ）とメタノール（１０．０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ取し、アセトンで洗浄することで、３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オンの黄色固体を得た（収量５５６ｍｇ，収率２７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１７．０１（ｓ，１Ｈ），８．０９（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ），７．７１－７．６４（ｍ，３Ｈ），７．３７－７．３０（ｍ，６Ｈ），７．２２－７．１３（ｍ，６Ｈ），６．９５（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ）．

（参考例２３）

セサモール（２．１２ｇ，１５．４ｍｍｏｌ）とシアノ酢酸（１．３１ｇ，１５．４ｍｍｏｌ）を１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（２９．０ｍＬ）に入れ、水浴下、トリフルオロ酢酸無水物（８．６０ｍＬ，４０．０ｍｍｏｌ）を１時間かけて滴下した後、室温で１４時間撹拌した。反応液を氷水（２００ｇ）に注ぎ入れ、室温にて２時間撹拌した。析出した固体を吸引ろ取し、減圧下６０℃で３時間加熱乾燥した。得られた固体をアセトニトリル及びジエチルエーテルで洗浄し、減圧下６０℃で３０分間加熱乾燥した。得られた固体をエタノールで洗浄することで、８－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－６Ｈ－１，３－ジオキソロ［４，５－ｇ］［１］ベンゾピラン－６－オンの橙色固体を得た（収量１．５１ｇ，収率３５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０８（ｂｒｓ，１Ｈ），７．３５（ｓ，１Ｈ），６．７９（ｓ，１Ｈ），６．１７（ｓ，２Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．６（ｓ）．

（参考例２４）

４－ヒドロキシクマリン（５７．３ｇ，３５３ｍｍｏｌ）とイミダゾール（１２０ｇ，１．７７ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（５３０ｍＬ）を加えた後、トリフルオロ酢酸無水物（９９．０ｍＬ，７０７ｍｍｏｌ）とテトラヒドロフラン（１７７ｍＬ）の混合液を、氷浴下１．５時間かけて滴下した。その後室温で４時間撹拌し、生じた白色固体を濾別し、溶媒を減圧留去した。酢酸エチル３００ｍＬを加えて撹拌し、生じた沈殿をろ取した。これにトルエン５３４ｍＬと２Ｍの塩酸５３４ｍＬを加えて撹拌した後、水層を除去した。これを水５３４ｍＬで２回洗浄した後、溶媒を減圧留去することで４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンの白色固体を得た（収量４３．１ｇ，収率４７％）。

（参考例２５）

３－フェニルフェノール（１．９２ｇ，１１．３ｍｍｏｌ）とメルドラム酸（１．６３ｇ，１１．３ｍｍｏｌ）を混ぜ、９０℃で３時間撹拌した。反応混合物を室温に放冷し、氷（１００ｇ）に注ぎ入れ、水（５０ｍＬ）を加えた。室温で３０分間撹拌した後、生じた沈殿をろ取し、減圧下６０℃で乾燥することで、プロパンジオン酸（３－ビフェニリル）の橙色固体を得た（粗収量２．０６ｇ，粗収率７７％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．５９－７．５５（ｍ，２Ｈ），７．５２－７．４０（ｍ，４Ｈ），７．４０－７．３３（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｄｄｄ，Ｊ＝７．６、２．４，１，６Ｈｚ，１Ｈ），３．７３（ｓ，２Ｈ）．

プロパンジオン酸（３－ビフェニリル）（２．０５ｇ，８．６６ｍｍｏｌ）とイートン試薬（１１ｍＬ）を混ぜ、７０℃で５時間撹拌した。反応混合物を室温に放冷し、氷（２０ｇ）及び水（２０ｍＬ）を入れ、室温で３０分間撹拌した。生じた沈殿をろ取し、ジエチルエーテルで洗浄後、減圧下６０℃で乾燥することで、７－フェニル―４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オンの橙色固体を得た（収量９５１ｍｇ，収率３５％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：１２．５９（ｂｒｓ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ），７．８５－７．８１（ｍ，２Ｈ），７．７４－７．７０（ｍ，２Ｈ），７．５８－７．５２（ｍ，２Ｈ），７．３３（ｂｒｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ），５．６４（ｓ，１Ｈ）．

７－フェニル―４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オン（４７４ｍｇ，１．９９ｍｍｏｌ）とイミダゾール（６９７ｍｇ，１０．２ｍｍｏｌ）にクロロホルム（２０．０ｍＬ）を入れて、０℃に冷却した。ここにトリフルオロ酢酸無水物（４２０μＬ，３．００ｍｍｏｌ）を滴下した後、室温に昇温しながら１５時間撹拌した。反応混合物を０℃に冷却後、１Ｍの塩酸（３０ｍＬ）を加え、析出した固体を吸引ろ過で除去した。ろ液に析出した固体をろ取し、減圧下６０℃で乾燥させた。得られた固体にクロロホルムを入れ、不溶物をろ過にて除去し、ろ液を減圧濃縮することで、４－ヒドロキシ－７－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンの薄褐色固体を得た（収量１２６ｍｇ，収率１９％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．０６（ｂｒｓ，１Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６９－７．６５（ｍ，２Ｈ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５６（ｂｒｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ，１Ｈ），７．５６－７．４６（ｍ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．５．
（参考例２６）

４－ヒドロキシクマリン（１．９２ｇ，１０．０ｍｍｏｌ）とイミダゾール（３．４１ｇ，５０．０ｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（２０．０ｍＬ）を加えた後、トリフルオロ酢酸無水物（２．８０ｍＬ，２０．０ｍｍｏｌ）を加えた。その後室温で４時間撹拌し、２Ｍの塩酸（２０．０ｍＬ）を加えた後、酢酸エチル（２０．０ｍＬ）で希釈し、水と飽和食塩水で洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、エタノールで洗浄することで、４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オンを薄茶色固体として得た（収量２．２１ｇ，収率７７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１５．１（ｂｒｓ，１Ｈ），７．９９（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ），６．９３（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．３Ｈｚ，１Ｈ），６．７７（ｄ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ）．^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７４．５．

（参考例２７）

４－ヒドロキシクマリン（７０４ｍｇ，４．３４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１３．０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（７５０μＬ，４．４１ｍｍｏｌ）を入れ、塩化２－ベンゾチオフェンカルボン酸（８６６ｍｇ，４．４１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５．０ｍＬ）溶液を加え、室温で３時間撹拌した。さらに４－ヒドロキシクマリン（３１８ｍｇ，１．９９ｍｍｏｌ）を加え、３５℃で９０分撹拌した。溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をアセトニトリル（１５．０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（４４０μＬ，４．８２ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．８０ｍＬ，１３．２ｍｍｏｌ）を加えた後、７０℃で１２時間撹拌した。反応混合物に酢酸エチル（１００ｍＬ）を加えて、２Ｍ塩酸（５０ｍＬ）で３回洗浄した。得られた有機層を減圧濃縮した。得られた粗生成物をメタノールで洗浄した後、アセトン加え、ろ過により不溶物を除去した。溶媒を減圧留去した後、酢酸エチルを加え、ろ過により不溶物を除去した。さらにアセトン／ヘキサンで再沈殿を行い、得られた固体をろ取し、減圧下加熱乾燥することで、４－ヒドロキシ－３－［ベンゾチオフェン－２－カルボニル］－２Ｈ－クロメン－２－オンの黄色固体を得た（収量９３．１ｍｇ，収率７．２％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１６．８８（ｂｒｓ，１Ｈ），８．６８（ｓ，１Ｈ），８．１３（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．９３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，０．７Ｈｚ，１Ｈ），７．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．７，７．４，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．４９（ｄｄｄ，Ｊ＝８．３，７．２，１．２Ｈｚ，１Ｈ），７．４４－７．３４（ｍ，３Ｈ）．

（参考例２８）

２－ベンゾフランカルボン酸（２．０５ｇ，１２．６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２５．０ｍＬ）に溶解した。０℃で二塩化オキサリル（１．３０ｍＬ，１５．１ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０μＬ，１３０μｍｏｌ）を加え、室温まで昇温しながら３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮することで、塩化ベンゾフラン－２－カルボニルの白色固体を得た。この粗生成物は、更なる精製を行わず次の反応に用いた。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：７．８６（ｄ，Ｊ＝０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．７７（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，０．９，０．９Ｈｚ，１Ｈ），７．６４－７．５４（ｍ，２Ｈ），７．３８（ｄｄｄ，Ｊ＝８．０，６．９，１．３Ｈｚ，１Ｈ）．
４－ヒドロキシクマリン（２．０５ｇ，１２．６ｍｍｏｌ）と塩化ベンゾフラン－２－カルボニル（２．２８ｇ，１２．６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４０．０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（２．６０ｍＬ，１５．３ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１６時間撹拌した。反応液をジクロロメタン（２０．０ｍＬ）で希釈した後、１Ｍの塩酸（４０．０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（４０．０ｍＬ）、飽和食塩水（４０．０ｍＬ）で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮することで、茶色固体を得た。得られた粗生成物をアセトニトリル（４０．０ｍＬ）に溶解し、アセトンシアノヒドリン（１．３２ｍＬ，１４．４ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（１．９５ｍＬ，１４．０ｍｍｏｌ）を加えた後、５０℃で１９時間撹拌した。反応混合物に１Ｍの塩酸（３０．０ｍＬ）を加え、析出した固体をろ取し、水とアセトニトリルで洗浄することで、３－（ベンゾフラン－２－カルボニル）－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オンの黄色固体を得た（収量２．２１ｇ，収率５７％）。^１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：１７．１１（ｓ，１Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１３（ｄｄｄ，Ｊ＝７．９，１．６，０．４Ｈｚ，１Ｈ），７．７９－７．７５（ｍ，１Ｈ），７．７４（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，７．３，１．６Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄｄ，Ｊ＝８．４，１．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．４，７．３，１．３Ｈｚ，１Ｈ），７．４１－７．３１（ｍ，３Ｈ）．

（実施例１）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（１．１２ｇ，２．５水和物として２．９９ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１．６７ｇ，６．００ｍｍｏｌ）にメタノール（１５．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例１で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２．３２ｇ，８．９９ｍｍｏｌ）を加えて室温で３時間撹拌した。反応液を水中にあけ、析出した固体を吸引濾取後水洗した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引濾取することでトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１）の白色固体を得た（４．０８ｇ，９２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．１（ｂｒｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８５．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１２２３．３［Ｍ－（４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例２）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（７５．０ｍｇ，２．５水和物として２０４μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，３９９μｍｏｌ）にメタノール（４．００ｍＬ）を加え、室温で１．５時間撹拌した。反応混合物に参考例２で得た１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ－ナフト［２，１－ｂ］ピラン－３－オン（１８５ｍｇ，６００μｍｏｌ）を加えて室温で４時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取後、水洗した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引ろ取することで、トリス［１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ－ナフト［２，１－ｂ］ピラン－３－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－８）の黄土色固体を得た（収量１８３ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率５６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．４（ｓ，０．５Ｆ），－７３．４（ｓ，７．３Ｆ），－７４．０（ｓ，１．２Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８０．７（ｂｒｓ，０．４Ｐ），－８１．８（ｂｒｓ，１．６Ｐ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３２３．１［Ｍ－（１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ－ナフト［２，１－ｂ］ピラン－３－オナト）］^＋．

（実施例３）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（７５．０ｍｇ，２．５水和物として２００μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，３９９μｍｏｌ）にアセトン（４．００ｍＬ）を加え、室温で０．５時間撹拌した。反応混合物に参考例３で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オン（１８５ｍｇ，６００μｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。不溶固体をろ過にて除去し、ろ液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取後、水洗した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引濾取することによりトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１１）の淡黄色固体を得た（収量１２３ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率３８％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．３（ｓ，９Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８３．８．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３２３．１［Ｍ－（４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト）］^＋．

（実施例４）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（７５．０ｍｇ，２．５水和物として２００μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，３９９μｍｏｌ）にメチルシクロヘキサン（１０．０ｍＬ）を加え、室温で０．５時間撹拌した。反応混合物に参考例４で得た７－（ジフェニルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２５５ｍｇ，５９９μｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置を付して５時間還流した。放冷後、不溶固体を吸引ろ取後、メチルシクロヘキサン洗浄することにより、トリス［７－（ジフェニルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－２３）の黄色固体を得た（収量１９７ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率５０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．３．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８１．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５５７．５［Ｍ－（７－（ジフェニルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例５）

炭酸水素ナトリウム（１２６ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）及び酢酸ユウロピウムｎ水和物（１８７ｍｇ，２．５水和物として５００μｍｏｌ）にメタノール（２０．０ｍＬ）及び水（１０．０ｍＬ）を加えた。続いて、反応混合液に、参考例５で得た７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（６９２ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応混合物を吸引ろ過して得られた固体を水洗することで、ジアクアトリス［７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－２９）を得た（収量９４３ｍｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。

次に、ジアクアトリス［７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１５７ｍｇ，１００μｍｏｌ）をメチルシクロヘキサン（２０ｍＬ）に懸濁し、トリフェニルホスフィンオキシド（５５．７ｍｇ，２００μｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置を付して１時間還流した。放冷後、不溶固体を吸引ろ取してメチルシクロヘキサン洗浄することにより、トリス｛７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル－２Ｈ－クロメン－２－オナト｝ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－３２）の黄色固体を得た（収量３５．３ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率２０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．３（ｓ，９Ｆ），－１１５．９（ｓ，６Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８２．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１６２８．３［Ｍ－（７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例６）

実施例５で中間体として得たジアクアトリス［７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－２９）（１５７ｍｇ，１００μｍｏｌ）をメチルシクロヘキサン（２０．０ｍＬ）に懸濁し、ビス［２－［（オキソ）ジフェニルホスフィノ］フェニル］エーテル（５７．１ｍｇ，１００μｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置を付して１時間還流した。放冷後、不溶固体を吸引ろ取し、再度メチルシクロヘキサン中で還流して放冷した。固体を吸引ろ取することにより｛ビス［２－（ジフェニルホスフィノ）フェニル］エーテルオキシド｝トリス［７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１７８）の黄色固体を得た（収量１３９ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率７９％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．４（ｓ，９Ｆ），－１１６．２（ｓ，６Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－１０１．６．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１６４３．２［Ｍ－（７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例７）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（７５．０ｍｇ，２．５水和物として２００μｍｏｌ）及び１，１０－フェナントロリン（３６．０ｍｇ，２００ｍｍｏｌ）にメタノール（４．００ｍＬ）を加え、室温で０．５時間撹拌した。反応混合物に参考例５で得た７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２７７ｍｇ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取し、メチルシクロヘキサン中で共沸脱水後、再度吸引ろ取することによりトリス［７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］（１，１０－フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１７９）の橙色固体を得た（収量２９４ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率８６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．６（ｓ，９Ｆ），－１１５．３（ｓ，６Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１２５３．１［Ｍ－（７－［ビス（４－フルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例８）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（７５．０ｍｇ，２．５水和物として２００μｍｏｌ）及びトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，３９９μｍｏｌ）にメチルシクロヘキサン（１０．０ｍＬ）を加え、室温で０．５時間撹拌した。反応混合物に参考例６で得た７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２９９ｍｇ，６０１μｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置を付して１時間還流した。放冷後、析出した固体を吸引ろ取後、メチルシクロヘキサン洗浄することにより、トリス｛７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト｝ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－３３）の黄色固体を得た（収量４９２ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率ｑｕａｎｔ．）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．０（ｓ，９Ｆ），－１０７．８（ｓ，１２Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８６．３．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７０１．０［Ｍ－（７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例９）

炭酸水素ナトリウム（１２６ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）及び酢酸ユウロピウムｎ水和物（１８７ｍｇ，２．５水和物として５００μｍｏｌ）に水（１０．０ｍＬ）及びクロロホルム（１０ｍＬ）を加え、参考例６で得た７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（７４６ｍｇ，１．５０ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。反応混合物を吸引ろ過して得られた固体を水洗し、ジアクアトリス｛７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト｝ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－３０）を得た（収量１．２２ｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。

ジアクアトリス｛７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト｝ユウロピウム（ＩＩＩ）（１６８ｍｇ，１００μｍｏｌ）をメチルシクロヘキサン（２０．０ｍＬ）に懸濁し、トリフェニルホスフィンオキシド（５５．７ｍｇ，２００ｍｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ－Ｓｔａｒｋ装置を付して１時間還流した。放冷後、析出した固体を吸引ろ取してメチルシクロヘキサンから再結晶することによりトリス｛７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト｝ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－３３）の黄色固体を得た（収量１０３ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率６８％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．０（ｓ，９Ｆ），－１０７．８（ｓ，１２Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８５．４．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７０１．５［Ｍ－（７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋，１４２３．３［Ｍ－（７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）－（トリフェニルホスフィンオキシド）］^＋．

（実施例１０）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（７５．０ｍｇ，２．５水和物として２００μｍｏｌ）及び１，１０－フェナントロリン（３６．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）にメタノール（４．００ｍＬ）を加え、室温で０．５時間撹拌した。反応混合物に参考例６で得た７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２９８ｍｇ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。不溶固体を除去し、ろ液を水にあけ、析出した固体を吸引ろ取し、メチルシクロヘキサン中で共沸脱水後、再度吸引ろ取することにより、トリス｛７－［ビス（３，５－ジフルオロフェニル）アミノ］－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト｝（１，１０－フェナントロリン）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１８０）の黄色固体を得た（収量２６７ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率７３％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．７（ｓ，９Ｆ），－１０７．６（ｓ，１２Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１８４３．９［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（実施例１１）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７５．０ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例７で得た７－（ジメチルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（１８１ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（７．５０ｍＬ）及び水（２．５０ｍＬ）を加え、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［７－（ジメチルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－４１）の茶色固体を得た（収量１４４ｍｇ，収率６６％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。

ジアクアトリス［７－（ジメチルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１３０ｍｇ，１２０μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（６６．５ｍｇ，２４０μｍｏｌ）にアセトン（１２．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。析出した固体をろ取し、アセトンで洗浄することで、トリス［７－（ジメチルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１１２）の黄色固体を得た（収量１０１ｍｇ，収率５２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．２（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－５７．８（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３５４．２［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１３０８．２［Ｍ－（７－（ジメチルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例１２）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（７５．０ｍｇ，２．５水和物として２００μｍｏｌ）及びトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，３９９μｍｏｌ）にメタノール（４．００ｍＬ）を加え、室温で１．５時間撹拌した。反応混合物に参考例８で得た７－（ジエチルアミノ）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（１９８ｍｇ，６００μｍｏｌ）を加えて室温で４時間撹拌した。反応液を水に注ぎ入れ、析出した固体を吸引ろ取後、水洗した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引ろ取することにより、トリス［７－（ジエチルアミノ）－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１８１）の橙黄色固体を得た（収量２０２ｍｇ，酢酸ユウロピウム２．５水和物から収率６０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．３．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７５．７．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３６５．４［Ｍ－（７－（ジエチルアミノ）－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例１３）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として３７．０ｍｇ，１００μｍｏｌ）と参考例９で得た７－｛ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（１６８ｍｇ，３００ｍｍｏｌ）をエタノール（４．９０ｍＬ）及び水（１．６ｍＬ）に懸濁した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（３００μＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮した後、得られた固体を水で洗浄し、加熱乾燥することでジアクアトリス（７－｛ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－２８）の黄色固体を得た（収量１５６ｍｇ，収率７８％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１８９２．５［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１８５５．３［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス（７－｛ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１４３ｍｇ，７６．５μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（４５．１ｍｇ，１６２μｍｏｌ）をアセトン（７．５０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス（７－｛ビス［４－（トリフルオロメチル）フェニル］アミノ｝－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－３１）の黄色固体を得た（収量１７６ｍｇ，収率９６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６２．３（ｓ，１８Ｆ），－７３．１（ｓ，９Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８５．２（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２４１０．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（実施例１４）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）ｎ水和物（２．５水和物として１１６ｍｇ，３０９μｍｏｌ）と参考例１０で得た４－ヒドロキシ－７－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ，７Ｈ－ピラノ［５，６－ｃ］カルバゾール－２－オン（３３２ｍｇ，９１９μｍｏｌ）をエタノール（１１．４ｍＬ）及び水（３．８０ｍＬ）に懸濁した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（９１０μＬ，９１０μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－７－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ，７Ｈ－ピラノ［５，６－ｃ］カルバゾール－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－７４）の橙黄色固体を得た （収量３６３ｍｇ，収率９３％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．９（ｂｒｓ，９Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１２５５．０［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－７－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ，７Ｈ－ピラノ［５，６－ｃ］カルバゾール－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２０２ｍｇ，１５９μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（９０．３ｍｇ，０．３２４ｍｍｏｌ）をアセトン（１５．８ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過後、減圧濃縮し橙黄色固体の粗生成物を得た（２８７ｍｇ）。得られた粗生成物の内１３７ｍｇをアセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－７－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ，７Ｈ－ピラノ［５，６－ｃ］カルバゾール－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１８２）の黄色固体を得た（収量１１４ｍｇ，収率４０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：７２．０（ｂｒｓ，２．２Ｆ），－７３．０（ｂｒｓ，６．８Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８６．７（ｂｒｓ，９Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１８１０．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５３３．０［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１４２８．０［Ｍ－（４－ヒドロキシ－７－メチル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ，７Ｈ－ピラノ［５，６－ｃ］カルバゾール－２－オナト）］^＋．

（実施例１５）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７５．２ｍｇ，２０１μｍｏｌ）と参考例１１で得た６－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－１－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イルオキシ）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［６，５－ｂ］カルバゾール－３－オン（３１３ｍｇ，６０３μｍｏｌ）をエタノール（７．５０ｍＬ）及び水（２．５０ｍＬ）に懸濁した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［１－ヒドロキシ－６－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［６，５－ｂ］カルバゾール－３－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－５２）の黄色の固体を得た（収量２９６ｍｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７２．１（ｂｒｓ，２．８Ｆ），－７４．７（ｂｒｓ，０．１Ｆ），－７４．７（ｓ，０．１Ｆ），－７５．０（ｓ，０．２Ｆ），－７５．３（ｂｒｓ，５．８Ｆ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４４０．５［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［１－ヒドロキシ－６－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［６，５－ｂ］カルバゾール－３－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２０１ｍｇ，１３８μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（７９．２ｍｇ，２８５μｍｏｌ）をアセトン（１３．８ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し暗緑色固体の粗生成物を得た。得られた粗生成物をアセトン／ヘキサンにて再沈殿することで、トリス［１－ヒドロキシ－６－フェニル－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［６，５－ｂ］カルバゾール－３－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１２５）の黄土色固体を得た（収量２５６ｍｇ，収率９４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ６）δ（ｐｐｍ）：－７１．４（ｂｒｓ，１．６Ｆ），－７１．９（ｂｒｓ，１．４Ｆ），－７２．５（ｂｒｓ，６．０Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－９１．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１９９７．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７１７．７［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例１６）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１２４ｍｇ，３３１μｍｏｌ）と６－ヘキシル－１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［５，６－ｂ］カルバゾール－３－オン（４３２ｍｇ，１．００ｍｍｏｌ）をエタノール（１２．４ｍＬ）及び水（４．１０ｍＬ）に懸濁した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（９９４μＬ，９９４μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［６－ヘキシル－１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［５，６－ｂ］カルバゾール－３－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－７５）の黄色固体を得た（収量４６９ｍｇ，収率９６）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７０．５（ｓ，０．１Ｆ），－７０．７（ｓ，０．１Ｆ），－７１．９（ｂｒｓ，７．１Ｆ），－７３．０（ｂｒｓ，０．４Ｆ），－７４．３（ｂｒｓ，１．３Ｆ）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４６５．８［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［６－ヘキシル－１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［５，６－ｂ］カルバゾール－３－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２５６ｍｇ，１７３μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（９９．７ｍｇ，３５８μｍｏｌ）をアセトン（１７．３ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮し橙黄色固体の粗生成物を得た。得られた粗生成物にアセトン／ヘキサンを加え上澄みを除去し、加熱乾燥させることで、トリス［６－ヘキシル－１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ，６Ｈ－ピラノ［５，６－ｂ］カルバゾール－３－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１８３）の橙黄色アモルファスを得た（収量３３７ｍｇ，収率９７％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－７１．２（ｂｒｓ，０．７Ｆ），－７１．８（ｂｒｓ，０．９Ｆ），－７２．５（ｂｒｓ，７．０Ｆ），－７３．０（ｂｒｓ，０．２Ｆ），－７３．３（ｂｒｓ，０．２Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，Ａｃｅｔｏｎｅ－ｄ_６）δ（ｐｐｍ）：－８９．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：２０２２．５［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７４２．０［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例１７）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７４．８ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例１３で得た４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オン（２０３ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（７．５０ｍＬ）及び水（２．５０ｍＬ）を加え、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－７２）の茶色固体を得た（収量２１８ｍｇ収率９１％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１８０ｍｇ，１５０μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（８３．５ｍｇ，３００μｍｏｌ）にアセトン（１５．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、ろ液を減圧濃縮し、ジエチルエーテルを加え、析出した褐色固体をろ過にて除いた。ろ液を減圧濃縮した後、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１０３）の黄色固体を得た（収量１８１ｍｇ，収率７０％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．３．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８３．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４６４．６［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１３８２．６［Ｍ－（４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト）］^＋．

（実施例１８）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１８．９ｍｇ，５０．４μｍｏｌ）と参考例１４で得た７－｛ビス［４－シアノフェニル］アミノ｝－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（１６８ｍｇ，３００ｍｍｏｌ）をエタノール（１．９０ｍＬ）と水（６３１μＬ）に懸濁した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液（１５１μＬ，１５１μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮した後、得られた固体を水で洗浄し、加熱乾燥することでジアクアトリス｛７－［ビス（４－シアノフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト｝ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－１０）の黄色固体を得た（収量７６．３ｍｇ，収率９４％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１５９７．８［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス｛７－［ビス（４－シアノフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト｝ユウロピウム（ＩＩＩ）（５８．７ｍｇ，３６．４μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（２０．３ｍｇ，７２．８μｍｏｌ）をアセトン（３．６０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物にアセトン（１ｍＬ）、ヘキサン（１０ｍＬ）を加え静置した後、上澄みを除いた。得られた固体にさらにアセトン（０．５０ｍＬ）、ヘキサン（７．０ｍＬ）を加え、静置した後上澄みを除去し、加熱乾燥することで、トリス｛７－［ビス（４－シアノフェニル）アミノ］－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト｝ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－７）の黄色固体を得た（収量６５．１ｍｇ，収率８４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．６（ｓ，１．８Ｆ），－７２．１（ｓ，１．３Ｆ），－３．０（ｓ，５．９Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８５．２（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：２１５３．４［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（実施例１９）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（５６０ｍｇ，２．５水和物として１．５０ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（８３５ｍｇ，３．００ｍｍｏｌ）にメタノール（７．５ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例１５で得た４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（１．３０ｇ，４．５０ｍｍｏｌ）を加えて室温で３時間撹拌した。反応液を水にあけ、析出した固体を吸引濾取後水洗した。この固体をメチルシクロヘキサンに懸濁し、共沸脱水した後に放冷し、固体を吸引ろ取することによりトリス［４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－６４）の淡黄色固体を得た（収量１．９５ｇ，収率８３％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．３．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８２．５．ＥＳＩＭＳ（ｍ／Ｚ），ＭｅＯＨ：１５９３．１［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（実施例２０）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（４０．５ｍｇ，１０９μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（６０．８ｍｇ，２１８μｍｏｌ）をアセトン（２．２０ｍＬ）に加え、室温で１時間撹拌した。その後、参考例２で得た１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ－ナフト［２，１－ｂ］ピラン－３－オン（１０１ｍｇ，３２７μｍｏｌ）と１４．８Ｍアンモニア水溶液（２２．２μＬ，３２９μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いで極少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ－ナフト［２，１－ｂ］ピラン－３－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｃ－７９）の薄黄色固体を得た。（収量１０５ｍｇ，収率５９％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３７９．９［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋、１３２７．９［Ｍ－（１－ヒドロキシ－２－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－３Ｈ－ナフト［２，１－ｂ］ピラン－３－オナト）］^＋．

（実施例２１）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（１８．１ｍｇ，４８．７μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（２７．７ｍｇ，９９．５μｍｏｌ）をアセトン（１．００ｍＬ）に加え、室温で１時間撹拌した。その後、参考例３で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オン（４５．４ｍｇ，１４７μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（１０μＬ，１４８μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いで極少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｃ－７６）の薄黄色固体を得た（収量２１ｍｇ，収率２５％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３８０．０［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋、１３２７．７［Ｍ－（４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト）］^＋．

（実施例２２）

塩化ガドリニウム（ＩＩＩ）６水和物（２０．０ｍｇ，５９．２μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（３３．２ｍｇ，１１９μｍｏｌ）をアセトン（１．００ｍＬ）に加え、室温で１時間撹拌した。その後、参考例１３で得た４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オン（６１．１ｍｇ，１８１μｍｏｌ）と１４．８Ｍアンモニア水溶液（１２μＬ，１７９μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いで極少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ガドリニウム（ＩＩＩ）（１ｃ－９４）の薄黄色固体を得た。（収量４２．８ｍｇ，収率４２％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１４７０．３［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋、１３８８．２［Ｍ－（４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－ナフト［１，２－ｂ］ピラン－２－オナト）］^＋．

（実施例２３）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１９．９ｍｇ，５３．３μｍｏｌ）と参考例１８で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］－１－ベンゾピラン－２－オン（５８．２ｍｇ，１６０μｍｏｌ）にエタノール（２．００ｍＬ）及び水（７００μＬ）を加え、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（１６０μＬ，１６０μｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］－１－ベンゾピラン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－２６）の茶色固体を得た（収量４２．１ｍｇ収率６２％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１２６５．１［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］－１－ベンゾピラン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１３０ｍｇ，１２０μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（４２．１ｍｇ，３２．９μｍｏｌ）にアセトン（３．３ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。析出した固体をろ取し、アセトンで洗浄することで、トリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－［１］ベンゾチエノ［３，２－ｈ］－１－ベンゾピラン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－６５）の黄色固体を得た（収量２０．１ｍｇ，収率３４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．９（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８６．３（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＣＮ：１５４３．６［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例２４）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，３００μｍｏｌ）と参考例１９で得た６－ブロモ―４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（３０３ｍｇ，９００μｍｏｌ）にエタノール（１２．０ｍＬ）及び水（４．００ｍＬ）を加え、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（９００μＬ，９００μｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［６－ブロモ―４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－７７）の黄色固体を得た（収量２６６ｍｇ，収率７４％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１１８４．３［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［６－ブロモ―４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（２３９ｍｇ，２００μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，４００μｍｏｌ）にアセトン（２０．０ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後減圧濃縮し、クロロホルム／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［６－ブロモ―４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１８５）の黄色固体を得た（収量３１２ｍｇ，収率９１％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．７（ｂｒｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８９．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７３９．０［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１４６０．９［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１３８１．０［Ｍ－（６－ブロモ―４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例２５）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）ｎ水和物（９０．０ｍｇ，２．５水和物として２７３μｍｍｏｌ）とトリ－ｏ－トリルホスフィンオキシド（１７５．４ｍｇ，５４８μｍｏｌ）をメタノール（１．３ｍＬ）に入れ、室温で１時間撹拌した。その後、参考例１で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２１２．０ｍｇ，８２１．２μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水溶液（１２μＬ，１７８μｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応混合物に水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過でろ取した固体を水、次いでごく少量のエタノールで洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリ－ｏ－トリルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１９７）白色固体を得た。（収量４４．５ｍｇ，収率４７％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１２６７．１［Ｍ－（トリ－ｏ－トリルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例２６）

酢酸テルビウム（ＩＩＩ）４水和物（１５０．９ｍｇ，３７０μｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィンオキシド（２２０．１ｍｇ，７４３μｍｏｌ）をメタノール（２．０ｍＬ）に入れ、室温で２時間撹拌した。その後、参考例１で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２８６．３ｍｇ，１．１１ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応後、反応液を減圧濃縮し、水を入れて沈殿物を生じさせ、吸引ろ過で水、次いでごく少量のエタノールで洗浄し、固体を回収した。洗浄した固体を加熱乾燥することでトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）テルビウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１９３）の白色固体を得た。（収量４４６．９ｍｇ，収率７９％）。ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１２４９．３［Ｍ－（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例２７）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として７４．８ｍｇ，２００μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１１１ｍｇ，５９２μｍｏｌ）にメタノール（１０．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２１で得た３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オン（２６０ｍｇ，６０１μｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（４０．０μＬ，５９２μｍｏｌ）を滴下し、室温で三時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、クロロホルムを加え溶解し、減圧濃縮した。得られた固体をジエチルエーテルで洗浄することでトリス［３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１９４）の黄色固体を得た（収量３６３ｍｇ，収率９１％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７８．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０２９．８２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５７３．４［Ｍ－（３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例２８）

酢酸ユウロピウムｎ水和物（２．５水和物として１８７ｍｇ，５００μｍｏｌ）をメタノール（４．００ｍＬ）に溶解し、トルエン（１０．０ｍＬ）に溶解したトリフェニルホスフィンオキシド（２７８ｍｇ，１．００ｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。参考例２２で得た３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オン（２６０ｍｇ，６０１μｍｏｌ）と１４．８Ｍのアンモニア水（４０．０μＬ，５９２μｍｏｌ）をトルエン（１０．０ｍＬ）に懸濁し、反応混合物に滴下し、室温で三時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、得られた固体を水とジエチルエーテルで洗浄することでトリス［３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１９４）の黄色固体を得た（収量９５０ｍｇ，収率９３％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７８．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０２９．８２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１５７３．４［Ｍ－（３－［４－（ジフェニルアミノ）ベンゾイル］－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例２９）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７４．８ｍｇ，２００μｍｏｌ）と参考例２０で得た６－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２７１ｍｇ，６０２μｍｏｌ）にエタノール（７．５０ｍＬ）及び水（２．５０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（６００μＬ，６００μｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［６－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－８２）の濃橙色粉末固体を得た（収量２９２ｍｇ，収率９５％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。

ジアクアトリス［６－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－８２）（２８０ｍｇ，１８２μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１０２ｍｇ，３６７μｍｏｌ）をアセトン（２０．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後に減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［６－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１９０）の黄色固体を得た（収量１６８ｍｇ，収率４５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．２（ｓ，０．８Ｆ），－７２．４（ｓ，７．２Ｆ），－７３．０（ｓ，１Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８７．７（ｂｒｓ，０．３Ｐ），－９０．１（ｂｒｓ，１．７Ｐ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：２０７８．８［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１７９９．９［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１６０７．０［Ｍ－（６－（９，９－ジメチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例３０）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として５０６ｍｇ，１．３５ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィンオキシド（９１２ｍｇ，３．０８ｍｍｏｌ）にエタノール（６．８ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２４で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（１．１９ｇ，４．６２ｍｍｏｌ）を加えて、室温で４時間撹拌した。反応液にエタノール（３８．０ｍＬ）を加えた後、水（２２．５ｍＬ）を加えて生じた沈殿をろ取することでトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１９１）の白色固体を得た（収量１．３４ｇ，収率６６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７０．９（ｂｒｓ，１．０Ｆ），－７１．３（ｂｒｓ，１．７Ｆ），－７１．９（ｂｒｓ，６．３Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６９．７（ｂｒｓ，１．２Ｐ），－７１．６（ｂｒｓ，０．８Ｐ）．

（実施例３１）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１４８ｍｇ，３９６μｍｏｌ）と参考例１で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（３０８ｍｇ，１．１９ｍｍｏｌ）にエタノール（１４．９ｍＬ）及び水（４．９５ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（１．１９ｍＬ，１．１９ｍｍｏｌ）を加え、室温で４時間撹拌した。反応混合物を減圧濃縮した後、水を加えてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を減圧下加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－１）の白色固体を得た（収量２６２ｍｇ，収率６９％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）δ（ｐｐｍ）：－７４．７（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：９４６．９［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－１）（２４８ｍｇ，２５８μｍｏｌ）、（２－ビフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド（１８３ｍｇ，５１７μｍｏｌ）にアセトン（２５．８ｍＬ）を加え、室温で２５時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体にクロロホルムを加え、セライトろ過した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をアセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス［（２－ビフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１９２）の白色固体を得た（収量２６４ｍｇ，収率６３％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．８（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８３．０（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１６５５．２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３７５．２［Ｍ－（４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋，１３０１．１［Ｍ－（（２－ビフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１０２１．１［Ｍ－（４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト－（２－ビフェニル）ジフェニルホスフィンオキシド）］^＋．

（実施例３２）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として２９９ｍｇ，７９９μｍｏｌ）と参考例２３で得た８－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－６Ｈ－１，３－ジオキソロ［４，５－ｇ］［１］ベンゾピラン－６－オン（７２４ｍｇ，２．４０ｍｍｏｌ）にエタノール（３０．０ｍＬ）及び水（１０．０ｍＬ）を加えた後、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（２．４０ｍＬ，２．４０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。減圧濃縮した後、反応混合物に水を加えてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を減圧下加熱乾燥することでジアクアトリス［８－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－６Ｈ－１，３－ジオキソロ［４，５－ｇ］［１］ベンゾピラン－６－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－８４）の薄黄色固体を得た（収量７０２ｍｇ，収率８１％）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ_３ＯＤ）δ（ｐｐｍ）：－７４．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１０７９．４［Ｍ－２Ｈ_２Ｏ＋Ｎａ］^＋．

ジアクアトリス［８－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－６Ｈ－１，３－ジオキソロ［４，５－ｇ］［１］ベンゾピラン－６－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－８４）（３０１ｍｇ，２７６μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（１５５ｍｇ，５５５μｍｏｌ）にアセトン（２７．５ｍＬ）を加え、室温で３時間撹拌した。反応混合物をセライトろ過した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体にクロロホルムを加え、セライトろ過した後、溶媒を減圧留去した。得られた固体をアセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［８－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－６Ｈ－１，３－ジオキソロ［４，５－ｇ］［１］ベンゾピラン－６－オナト］ビス［ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１９５）の白色固体を得た（収量３５６ｍｇ，収率８０％）。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．３（ｓ）．３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８４．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３１０．１［Ｍ－（８－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエチル－１－オン－１－イル）－６Ｈ－１，３－ジオキソロ［４，５－ｇ］［１］ベンゾピラン－６－オナト）］^＋，１３５７．０［Ｍ－トリフェニルホスフィンオキシド＋Ｎａ］^＋，１６３５．１［Ｍ＋Ｎａ］^＋．

（実施例３３）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１８．３ｇ，４８．９ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィンオキシド（３３．０ｇ，１１１ｍｍｏｌ）にエタノール（２４５ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２４で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（４３．１ｇ，１６７ｍｍｏｌ）を加えて、室温で３時間撹拌した。反応液にエタノール（１．３９Ｌ）を加えた後、水（８１５ｍＬ）を加え、生じた沈殿をろ取し、６０％エタノール水溶液で洗浄することでトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ―１９１）の白色固体を得た（収量５７．３ｇ，収率７７％）．

（実施例３４）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として４６７ｍｇ，１．２５ｍｍｏｌ）とトリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド（９２２ｍｇ，２．５０ｍｍｏｌ）にエタノール（７．００ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２４で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（９６６ｍｇ，３．７４ｍｍｏｌ）を加えて、室温で３時間撹拌した。反応液にエタノール（２０．０ｍＬ）を加えた後、水（１０．０ｍＬ）を加え、生じた沈殿をろ取し、エタノールで洗浄することでトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス［トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－２１３）の白色固体を得た（収量１．１７ｇ，収率５６％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７１．３（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－１２４（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１６８５．０［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１４０３．０［Ｍ－（４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋，１３１４．９［Ｍ－（トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例３５）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７４９ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）とトリ－ｎ－オクチルホスフィンオキシド（１．５５ｇ，４．００ｍｍｏｌ）にエタノール（１０．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２４で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（１．５８ｇ，６．１２ｍｍｏｌ）を加えて、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮することでトリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリ－ｎ－オクチルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－２０３）の無色油状物を得た（収量３．３９ｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．４（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６４．０（ｂｒｓ，１．６Ｐ），－６６．５（ｂｒｓ，０．４Ｐ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７２０．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１４３７．６［Ｍ－（４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋，１３３３．４［Ｍ－（トリ－ｎ－オクチルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例３６）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として７４９ｍｇ，２．００ｍｍｏｌ）とトリブチルホスフィンオキシド（８７３ｍｇ，４．００ｍｍｏｌ）にエタノール（１０．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２４で得た４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（１．５８ｇ，６．１２ｍｍｏｌ）を加えて、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮した後、１０％エタノール水溶液を加え、１時間静置し、沈殿した固体をろ取することで、トリス［４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリブチルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－２０４）の白色固体を得た（収量２．２８ｇ，収率８４％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．３（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６２．８（ｂｒｓ，１．６Ｐ），－６５．２（ｂｒｓ，０．４Ｐ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１３８４．２［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１１６５．１［Ｍ－（トリブチルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１１０３．３［Ｍ－（４－ヒドロキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例３７）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として４４．５ｍｇ，１１９μｍｏｌ）と参考例２５で得た４－ヒドロキシ－７－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（１２０ｍｇ，３５９μｍｏｌ）にエタノール（４．５０ｍＬ）及び水（１．５０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。エタノールを留去した後、反応混合物に水を入れてろ過し、ろ取した固体を水で洗浄した。洗浄した固体を加熱乾燥することでジアクアトリス［４－ヒドロキシ－７－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃａｑ－８６）の薄茶色粉末固体を得た（収量１５０ｍｇ，収率ｑｕａｎｔ．）。得られた粗生成物は更なる精製をせず、そのまま次の反応に用いた。

ジアクアトリス［４－ヒドロキシ－７－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（１５０ｍｇ，１２６μｍｏｌ）、トリフェニルホスフィンオキシド（７０．３ｍｇ，２５３μｍｏｌ）をアセトン（１３．０ｍＬ）に溶解し、室温で３時間撹拌した。反応混合物をろ過した後に減圧濃縮し、アセトン／ヘキサンで再沈殿することで、トリス［４－ヒドロキシ－７－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１９６）の黄色固体を得た（収量１３４ｍｇ，収率６２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７３．０（ｓ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８５．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１７３０．８［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１４５１．９［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋，１３７５．１［Ｍ－（４－ヒドロキシ－７－フェニル－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（実施例３８）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，３００μｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィンオキシド（１７８ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（１５．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２６で得た４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（２６１ｍｇ，９０６μｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（６０．０μＬ，８８８μｍｏｌ）を滴下し、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体をろ取し、水とエタノールで洗浄することでトリス［４－ヒドロキシ－７－メトキシ－３－（２，２，２－トリフルオロエタン－１－オン－１－イル）－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－２１８）の白色固体を得た（収量２６３ｍｇ，収率５５％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７２．０（ｓ，７．３Ｆ），－７２．２（ｓ，１．７Ｆ）．^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－６２．６（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１６３０．６［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３３３．２［Ｍ－（トリシクロヘキシルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例３９）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として３５．０ｍｇ，９３．５μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（５２．０ｍｇ，１８７μｍｏｌ）にエタノール（５．００ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２７で得た４－ヒドロキシ－３－（ベンゾチオフェン－２－カルボニル）－２Ｈ－クロメン－２－オン（９０．４ｍｇ，２８０μｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（８０．０μＬ，１．１８ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、水とエタノールで洗浄後、クロロホルムに溶解し不溶物をセライトろ過で除去することでトリス［３－（ベンゾ［ｂ］チオフェン－２－カルボニル）－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１４６）の薄茶色固体を得た（収量１３６ｍｇ，収率８７％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７８．９（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１６４８．０［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３６８．９［Ｍ－（トリフェニルホスフィンオキシド）＋Ｎａ］^＋．

（実施例４０）

酢酸ユウロピウム（ＩＩＩ）水和物（２．５水和物として１１２ｍｇ，３００μｍｏｌ）とトリフェニルホスフィンオキシド（１６７ｍｇ，６００μｍｏｌ）にエタノール（１５．０ｍＬ）を加え、室温で１時間撹拌した。反応混合物に参考例２８で得た３－（ベンゾフラン－２－カルボニル）－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オン（２７６ｍｇ，９０１μｍｏｌ）を加えた。１４．８Ｍのアンモニア水（６０．０μＬ，８８８μｍｏｌ）を滴下し、室温で３時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、６０％エタノール水溶液で洗浄することでトリス［３－（ベンゾフラン－２－カルボニル）－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オナト］ビス（トリフェニルホスフィンオキシド）ユウロピウム（ＩＩＩ）（１ｃ－１４７）の黄色固体を得た（収量４４９ｍｇ，収率９２％）。^３１Ｐ－ＮＭＲ（１６２ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－７７．５（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ），ＭｅＯＨ：１６９７．４［Ｍ＋Ｎａ］^＋，１３５１．２［Ｍ－（３－（ベンゾフラン－２－カルボニル）－４－ヒドロキシ－２Ｈ－クロメン－２－オナト）］^＋．

（比較例１）

非特許文献３に従い、合成した。参考例１６で得たジアクアトリス［４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）（６６７ｍｇ，８００μｍｏｌ）と参考例１７で得た４－［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン（３３４ｍｇ，８００μｍｏｌ）にテトラヒドロフラン（１６０ｍＬ）を加え、室温で２時間撹拌した。反応混合物をろ過し、残渣をテトラヒドロフランで洗浄し、減圧下室温で乾燥した。得られた粗生成物から再結晶を２回（ヘキサン／酢酸エチル及びヘキサン／クロロホルム）行うことでビス｛４－［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン｝トリス［４，４，４－トリフルオロ－１－（２－チエニル）－１，３－ブタンジオナト］ユウロピウム（ＩＩＩ）の黄色粉末を得た（収量８０８ｍｇ，収率８２％）。^１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）：－８１．１（ｂｒｓ）．ＥＳＩＭＳ（ｍ／ｚ）：１００８．９［Ｍ－（４，４，４－トリフルオロ－１－フェニル－１，３－ブタンジオナト）］^＋．

評価実施例
実施例１～４０で得た本発明の希土類錯体及び比較例１で得た希土類錯体の発光スペクトル測定、及び耐光性の評価用サンプルは、実施例１～４０で得た希土類錯体及び比較例１で得た希土類錯体を１．０ｗｔ％含有したＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル樹脂）膜を用いた。１．０ｗｔ％希土類錯体含有ＰＭＭＡ膜は希土類錯体４．５ｍｇ、ＰＭＭＡペレット（クラレ社品、Ｇ－１０００）４４５ｍｇをクロロホルム２ｍＬに溶解させ、得たＰＭＭＡ溶液を白板ガラス上にバーコートし、風乾させることで用意した。実施例１～４０で得た本発明の希土類錯体及び合成比較例１で得た希土類錯体のＵＶ－Ｖｉｓスペクトル測定用サンプルは、実施例１～３７で合成した希土類錯体及び合成比較例１で得た希土類錯体を分光分析用クロロホルムに０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、１ｃｍ分光分析用石英セルに充填することで作製した。

実施例１～４０で得た希土類錯体のＵＶ－Ｖｉｓスペクトル、及び発光スペクトル（励起光３５０ｎｍ）の測定結果を図１～８に示す。

耐光性は以下に示す方法で評価した。実施例１～４０、及び比較例１の耐光性評価は６１５ｎｍ付近の最大発光波長における発光強度を分光光度計で測定した。励起光波長３５０ｎｍとした。次いで、室温において、４５０ｎｍＬＥＤ光源を用い、輝度１０００Ｃｄ／ｍ^２の青色光を６時間照射した。青色光照射後のサンプルの発光強度を分光光度計によって再度測定し、初期状態からの発光強度残存率を下記式より算出し耐光性を評価した。

発光強度残存率（％）（Ｉ／Ｉ_０）＝（青色光照射後の最大発光波長における発光強度）／（青色光照射前の最大発光波長における発光強度）×１００
実施例１～４０で得た本発明の希土類錯体の青色光照射６時間後の発光強度残存率の結果を表１に示した。

表１に示したように、本発明の希土類錯体（１ｃ）は特定の配位子を導入することによって、高い耐光性を有することがわかった。

本発明の希土類錯体（１ｃ）は青色光で励起可能で耐光性に優れる。そのため、太陽光電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体及びセキュリティインクなどの発光材料やそれらに用いられる波長変換材料として有用である。

Claims (20)

1. 一般式（１ｃ）で表される希土類錯体。
   

   

   ｛ＣＵは一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子である。
   

   

   ［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数３～２０のヘテロアリール基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
   Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基で１つ以上置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   また、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。］
   ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のクマリナト配位子は同一又は相異なっていてもよい。
   ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
   Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。
   

   

   

   ［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。
   

   

   （式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１４のアリール（式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
   Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
   ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
   Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
   Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。｝
2. 一般式（１ｃｕ）で表されるキノリノナト配位子、且つ、ｎが３である請求項１に記載の希土類錯体。
3. Ｍ^３＋が、ユウロピウム（ＩＩＩ）イオン、テルビウム（ＩＩＩ）イオン、サマリウム（ＩＩＩ）イオン又はガドリニウム（ＩＩＩ）イオンである請求項１に記載の希土類錯体。
4. 一般式（１ｃｕ）で表されるキノリノナト配位子、且つ、Ｒ^Ａがフッ素原子、ジフェニルアミノ基若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基からなる群から選択される置換基で１つ以上置換されていてもよいフェニル基、又は炭素数１～６のフルオロアルキル基であり、当該ジフェニルアミノ基は、フッ素原子、炭素数１～６のフルオロアルキル基又はシアノ基で置換されていてもよい、請求項１に記載の希土類錯体。
5. 前記一般式（１ｃｕ）が、下記一般式（１ｃｕ－１）～（１ｃｕ－６）のいずれかで示されるクマリナト配位子である請求項１に記載の希土類錯体。
   

   

   （式中、Ｒ^Ａは一般式（１ｃｕ）のＲ^Ａと同じ意味を表す。
   Ｒ^Ｃ５は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～８のアルキル基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、下記一般式（ＢＡ３）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ３）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＡ５及びＲ^ＢＡ６は、各々独立に、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、当該アルキル基及び当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ５とＲ^ＢＡ６は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
   

   

   （式中、Ｒ^ＢＯ３は、炭素数１～４のアルキル基又は炭素数６～１２のアリール基を表し、当該アルキル基及び当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数１～４のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
   また、隣接するＲ^Ｃ５同士が結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。
   Ｒ^Ｃ６は、各々独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキルオキシ基を表す。
   Ｒ^Ｃ７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～４のフルオロアルキル基を表す。
   Ｘは、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～１２の炭化水素基で置換されていてもよい窒素原子又は炭素数１～１２の炭化水素基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基を表す。）
6. Ｒ^Ｃ７が、水素原子である請求項５に記載の希土類錯体。
7. Ｒ^Ｃ５が、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、炭素数２～８のジアルキルアミノ基又はフッ素原子；炭素数１～４のフルオロアルキル基；若しくは；シアノ基で１つ以上置換されていてもよいジフェニルアミノ基である請求項５に記載の希土類錯体。
8. Ｘが、酸素原子、硫黄原子、炭素数１～４のアルキル基で１つ以上置換されていてもよいメチレン基又は炭素数１～１０のアルキル基若しくは炭素数６～１２のアリール基で置換されていてもよい窒素原子である請求項５に記載の希土類錯体。
9. 一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子、ｍ^１が、１又は２且つ、Ｌ^１が、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいフェナントロリン、メチル基若しくはフェニル基で置換されていてもよいビピリジン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－４－｛［４，６－ビス（３，５－ジメチル－１Ｈ－ピラゾール－１－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］｝アニリン又はジピリド［３，２－ａ：２’，３’－ｃ］フェナジンである請求項１に記載の希土類錯体。
10. 一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子、ｍ^２が１、２又は３且つ、Ｌ^２が水である請求項１に記載の希土類錯体。
11. 前記一般式（３ａ）及び一般式（３ｂ）におけるＸ^Ａが、炭素数４～８のアルキル基又は下記の一般式（３ｄ）で表されるアリール基であり、Ｘ^Ｈが炭素数１～４のアルキレン基；ジフェニルエーテル－２，２’－ジイル基；ナフタレン－１，８－ジイル基；ビフェニル－２，２’－ジイル基；ビナフチル－２，２’－ジイル基；ビピリジン－２，２’－ジイル基；又はメチル基で置換されていてもよいキサンテンジイル基；である請求項１に記載の希土類錯体。
    

    

    （式中、Ｘ^２は、水素原子；フッ素原子；炭素数１～４のアルキル基；炭素数１～４のアルキルオキシ基；ナフチル基；ピリジル基；炭素数１～４のフルオロアルキル基；又はフッ素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基若しくは炭素数１～４のフルオロアルキル基で置換されていてもよいフェニル基；を表す。）
12. 前記一般式（３ｄ）のＸ^２が、水素原子、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のアルキルオキシ基、又は炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数１～４のアルキルオキシ基で置換されていてもよいフェニル基；である請求項１１に記載の希土類錯体。
13. 一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子、且つ、ｍ^１が１又は２であり、ｍ^２が０である請求項１に記載の希土類錯体。
14. 下記一般式（４ｃ）で表されるエノールと、Ｌ^１で表される下記一般式（３ａ）で示されるリン配位子；下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素化合物又は／且つＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子と、希土類化合物と、を反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｃ）の製造方法。
    

    

    ｛ＣＵは一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子（以下、クマリナト配位子（１ｃｕ）ともいう。）である。
    

    

    ［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数３～２０のヘテロアリール基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
    Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基で１つ以上置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    また、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。］
    ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のクマリナト配位子が同一又は相異なっていてもよい。
    ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
    Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。
    

    

    

    ［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。
    

    

    （式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
    Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
    ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
    Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
    Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。｝
15. 下記一般式（１ｃａｑ）で表されるジケトナト錯体と、Ｌ^１で表される；下記一般式（３ａ）で示されるリン配位子；下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子；若しくは非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は／且つＬ^２で表される水；重水；スルホキシド化合物；スルホン化合物；アミド化合物；ニトリル化合物；エステル化合物；カルボニル化合物；エーテル化合物及びアルコール；からなる群から選択される中性配位子とを反応させることを特徴とする希土類錯体（１ｃ）の製造方法。
    

    

    ｛ＣＵは一般式（１ｃｕ）で表されるクマリナト配位子（以下、クマリナト配位子（１ｃｕ）ともいう。）である。
    

    

    ［式中、Ｒ^Ａは、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表す。当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、炭素数１～６のフルオロアルキル基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数１～６のフルオロアルキルオキシ基；炭素数５～１４のアリールオキシ基；炭素数１～６のモノアルキルアミノ基；炭素数６～１２のモノアリールアミノ基；炭素数４～１２のモノヘテロアリールアミノ基；炭素数２～１２のジアルキルアミノ基；シアノ基、ハロゲン原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数１０～２４のジアリールアミノ基；フッ素原子若しくは炭素数１～６のフルオロアルキル基で１つ以上置換されていてもよい炭素数８～２４のジヘテロアリールアミノ基；炭素数３～２０のヘテロアリール基；炭素数２～１３のアシル基；メチレンジオキシ基；エチレンジオキシ基；ハロゲン原子；水酸基；ニトロ基及びシアノ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
    Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基で１つ以上置換されていてもよい炭素数２～４のアルケニル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい炭素数７～１４のアラルキル基、下記一般式（ＢＡ１）で示される置換されていてもよいアミノ基、下記一般式（ＢＯ１）で示される置換されていてもよいオキシ基又は下記一般式（ＢＳ１）で示される置換されていてもよいチオ基を表し、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＡ１及びＲ^ＢＡ２は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ１とＲ^ＢＡ２は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＯ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＳ１は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    また、Ｒ^Ｃ１、Ｒ^Ｃ２、Ｒ^Ｃ３及びＲ^Ｃ４のうち、隣接する二つの置換基は結合するベンゼン環と一体となって５員、６員又は７員環を形成していてもよい。］
    ｎは１、２又は３を表す。ｎが２又は３のとき、複数のＣＵが同一又は相異なっていてもよい。
    ｍ^１は０、１又は２を表し、ｍ^２は０～３を表し、０≦ｍ^１＋ｍ^２≦３の関係を満たす。
    Ｌ^１は、非共有電子対をもつ窒素原子を２個以上有する含窒素配位子又は下記一般式（３ａ）若しくは下記一般式（３ｂ）で示されるリン配位子を表す。ｍ^１が２のとき、Ｌ^１は同一又は相異なってもよい。
    

    

    

    ［式中、Ｘ^Ａは、各々独立に、炭素数１～１０のアルキル基、下記一般式（３ｃ）で表されるアリール基、下記一般式（ＢＡ２）で示される置換されていてもよいアミノ基又は下記一般式（ＢＯ２）で示される置換されていてもよいオキシ基を表す。
    

    

    （式中、Ｘ^１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数６～２２のアリール基、炭素数３～２０のヘテロアリール基、炭素数５～１４のアリールオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基を表し、当該アリール基は、ハロゲン原子炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＡ３及びＲ^ＢＡ４は、各々独立に、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ^ＢＡ３とＲ^ＢＡ４は、結合する窒素原子を含んで５員、６員又は７員環を形成していてもよい。）
    

    

    （式中、Ｒ^ＢＯ２は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～２２のアリール基又は炭素数３～２０のヘテロアリール基を表し、当該アルキル基、当該アリール基及び当該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のフルオロアルキル基、炭素数２～１３のアシル基、水酸基、シアノ基及びニトロ基からなる群から選択される１つ以上の置換基で置換されていてもよい。）
    Ｘ^Ｈは、炭素数１～１０のアルキレン基、炭素数２～１０のアルケニレン基、炭素数２～１０のアルキニレン基、炭素数５～２４のアリーレン基又は炭素数４～２３のヘテロアリーレン基を表す。］
    Ｌ^２は、水、重水、スルホキシド化合物、スルホン化合物、アミド化合物、ニトリル化合物、エステル化合物、カルボニル化合物、エーテル化合物及びアルコールからなる群から選択される中性配位子を表す。
    ｍ^２が２又は３のとき、Ｌ^２は同一又は相異なっていてもよい。
    Ｘ^Ｌはハロゲン化物イオン、硝酸イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン又は炭素数５～１２のβ－ジケトナトイオンを表す。
    Ｍ^３＋は３価の希土類金属イオンを表す。
    式中、ｍは０、１、２又は３を表す。
    式中、Ｑ^１は、中性分子を表す。ただし、ｍが０でなく、ｍ^１が０であるとき、Ｑ^１とＬ^２が同一であり且つｍとｍ^２が同一であることはない。｝
16. 請求項１に記載の希土類錯体を含む光学材料。
17. 樹脂材料、無機ガラス、有機低分子材料又は溶媒、及び請求項１に記載の希土類錯体を含む光学材料。
18. 樹脂材料が、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル及びそれらの共重合体；エポキシ樹脂；ポリイミド樹脂；又はシリコーン樹脂；である請求項１７に記載の光学材料。
19. 溶媒が、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類、エステル類、グリコールエーテル類、エーテル類、ケトン類又は炭化水素類である請求項１７に記載の光学材料。
20. 請求項１６～１９のいずれか１項に記載の光学材料であって、太陽光電池用フィルム、農業用フィルム、ＬＥＤ蛍光体、発光材料、蛍光材料又は波長変換材料である光学材料。

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