JP2023007858A - トナー - Google Patents

Abstract

【課題】低温定着性に優れ、平滑な印刷面をもつメディアに対しても低グロスでマットな印刷を可能とするトナー。【解決手段】結着樹脂、非磁性無機酸化物粒子Ａ及び磁性酸化鉄粒子Ｂを含有するトナー粒子を有するトナーであって、該トナー粒子のクロロホルム可溶成分の軟化点が、９０℃以下であり、該非磁性無機酸化物粒子Ａが、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｒからなる群より選ばれる少なくとも一の元素を主成分として含み、長径が１００ｎｍ以上の該非磁性無機酸化物粒子Ａのうち、長径４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合が、７０個数％以上であり、該磁性酸化鉄粒子Ｂのうち、長径５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の粒子の割合が、７０個数％以上であり、該磁性酸化鉄粒子Ｂの長径の個数平均粒径に対する、該非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径の比の値が、５以上３０以下であることを特徴とするトナー。【選択図】なし

Description

本開示は、電子写真法などを利用した記録方法に用いられるトナーに関する。

近年、複写機やプリンター等の画像形成装置は、使用目的及び使用環境の多様化が進むと共に、更なる高速化、高画質化、高安定化が求められている。同時に複写機やプリンターにおいては、装置の小型化や省エネ化が進んでおり、これらの点で有利な磁性トナーを用いた磁性一成分現像方式が好ましく用いられる。また、印刷の多様な使用目的の中には特殊なメディアへの対応が必要な場合もあり、個別のニーズに対しても柔軟に対応していく必要がある。

電子写真法においては、静電潜像担持体（以下、感光体と呼ぶ）を帯電手段により帯電する帯電工程、帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光工程、前記静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成する現像工程を経る。次いで、トナー像を、中間転写体を介して、又は介さずに記録材へ転写する転写工程、トナー像を担持する記録材を加圧部材と回転可能な像加熱部材とで形成されるニップ部を通過させることにより加熱加圧定着する定着工程を経て画像として出力される。

近年の省エネ化への要求、更には多種多様な使用用途に対応するためには、低温で十分な定着を行うことが必要であり、さらに個別の使用環境・用途に適した特性のトナーが求められる。モノクロ印刷の場合は文字印刷の頻度が高いため、印刷物にはテカリの少ないマットな質感が好まれる。また、使用用途の多様化に対応するため、ポスター・ラベル・フィルムなどの平滑なメディアに対しても低グロスの高品位な文字印刷が可能なトナーが必要である。そのため、低温定着性と低グロスの両立が必要となる。

定着性の改善に関しては従来から数多くの技術が開示されている。中でも炭化水素ワックスやエステルワックス及び結晶性ポリエステルを始めとした可塑剤に関するものが多い。可塑剤はトナーバインダーを溶融しやすくすることにより低温での定着を可能とさせるが、低温で溶融し低粘度化するため、印刷画像の表面は平滑になりやすく、高グロス化しやすい。一般にトナーは低温定着性を高めると熱をかけた時により低粘度化しやすくなるため、印刷画像の表面は平滑になり高グロス化する傾向が強い。低温定着性と低グロスの両立には、この低粘度化と高グロスの関係性を壊す必要があり、技術的に課題がある。

関連する技術としてはこれまでに、シリカなどの無機粒子を添加し、トナー粘度の調整を行うことにより画像品質を改善する技術は開示されている（特許文献１～３）。

特開２０１１－０３９３８２号公報 特開２００９－０４２３８６号公報 特開２００４－３０９５１７号公報

しかし、これらの技術では低温定着性向上のために低粘度化したトナーの平滑化を抑えるには不十分であり、特に平滑な印刷面を持つメディアに対する低温定着性と低グロスの両立のためには改善の余地がある。本開示は、低温定着性に優れ、平滑な印刷面をもつメ
ディアに対しても低グロスでマットな印刷を可能とするトナーを提供する。

本開示は、結着樹脂、非磁性無機酸化物粒子Ａ及び磁性酸化鉄粒子Ｂを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子のクロロホルム可溶成分の軟化点が、９０℃以下であり、
該非磁性無機酸化物粒子Ａ及び該磁性酸化鉄粒子Ｂは、該トナー粒子に内添されており、
該非磁性無機酸化物粒子Ａが、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｒからなる群より選ばれる少なくとも一の元素を主成分として含み、
長径が１００ｎｍ以上の該非磁性無機酸化物粒子Ａのうち、長径４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合が、７０個数％以上であり、
該磁性酸化鉄粒子Ｂのうち、長径５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の粒子の割合が、７０個数％以上であり、
該磁性酸化鉄粒子Ｂの長径の個数平均粒径に対する、該非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径の比の値が、５以上３０以下であるトナーに関する。

本開示によれば、低温定着性に優れ、平滑な印刷面をもつメディアに対しても低グロスでマットな印刷を可能とするトナーを提供することができる。

軟化点を説明する図

本開示において、数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。

本開示は、結着樹脂、非磁性無機酸化物粒子Ａ及び磁性酸化鉄粒子Ｂを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
該トナー粒子のクロロホルム可溶成分の軟化点が、９０℃以下であり、
該非磁性無機酸化物粒子Ａ及び該磁性酸化鉄粒子Ｂは、該トナー粒子に内添されており、
該非磁性無機酸化物粒子Ａが、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｒからなる群より選ばれる少なくとも一の元素を主成分として含み、
長径が１００ｎｍ以上の該非磁性無機酸化物粒子Ａのうち、長径４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合が、７０個数％以上であり、
該磁性酸化鉄粒子Ｂのうち、長径５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の粒子の割合が、７０個数％以上であり、
該磁性酸化鉄粒子Ｂの長径の個数平均粒径に対する、該非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径の比の値が、５以上３０以下であるトナーに関する。

本発明者らはモノクロ印刷においてトナーの低粘度化を伴う低温定着化と相反する低グロスの両立を達成するために、鋭意検討を行った。
トナーの低温定着性を達成するために、例えば、低軟化点の結着樹脂を含有させる。また、結着樹脂の軟化点を下げるために可塑剤としてエステル化合物などの結晶性材料を含有させることもある。このような低軟化点のトナー粒子はより低温で溶融し、低粘度化するため低温定着性に優れる。

しかしながら、低粘度化したトナー粒子は、定着時の圧に対して応答性が高く、広がりやすいため、定着時には表面が平滑になりやすい。タイヤなどのゴム材料ではカーボンなどの微粒子をフィラーとして混合し、粘度を上げて強度を増す方法が知られている。トナーにおいても同様に、上記文献に記載されているようにシリカなどの無機微粒子を含有させることでトナーの粘度を上げ、強度を増加させることができる。しかし、その分定着性が阻害される。このようにトナー粒子の軟化点を低下させて低温定着を達成し、さらにモノクロの文字品位を保つために低グロス化することには技術的な課題がある。

そこで、本発明者らは粒径の大きい非磁性無機酸化物粒子と、該非磁性無機酸化物粒子よりも小さいが比較的大きいナノ粒子である磁性酸化鉄粒子の２種類の粒子を含有させることで、低温定着と低グロス化を達成できることを見出した。

以下、トナーについて説明する。トナー粒子は非磁性無機酸化物粒子Ａ及び磁性酸化鉄粒子Ｂを含む。非磁性無機酸化物粒子Ａは、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｒからなる群から選択される少なくとも一の元素を主成分として含む。なお、非磁性無機酸化物粒子Ａ、及び磁性酸化鉄粒子Ｂは、トナー粒子に含まれる。つまり、これらの粒子が、トナー製造工程において結着樹脂に対して混合され、トナーとなったときにトナー粒子内部に内添された状態となる。例えば、非磁性無機酸化物粒子Ａ及び磁性酸化鉄粒子Ｂは、結着樹脂中に分散されている。内添された粒子はトナー粒子内部に均一に分散していることが好ましい。

低温定着性の観点から、トナー粒子のクロロホルム可溶成分の軟化点は、９０℃以下であることが必要である。該軟化点は、好ましくは５５℃以上８５℃以下であり、より好ましくは６０℃以上８０℃以下である。

クロロホルム可溶成分の軟化点が９０℃以下になるトナー粒子は、定着過程において低温で定着が可能であるが、低粘度化しやすいため、定着画像のグロスは高くなる。そのため、長径の個数平均粒径の比の値（非磁性無機酸化物粒子Ａ／磁性酸化鉄粒子Ｂ）を５以上３０以下とする。さらに、１００ｎｍ以上の非磁性無機酸化物粒子Ａのうち長径４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の非磁性無機酸化物粒子Ａを７０個数％以上とし、磁性酸化鉄粒子Ｂのうち、長径５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の磁性酸化鉄粒子Ｂを７０個数％以上とする。これにより、低温定着性は保ちつつ、定着画像を低グロス化することができることが分かった。

このことについて、本発明者らの考察を述べる。なお、例えば、ここでは粒径５０ｎｍ未満程度の粒子を小径の粒子、粒径５０ｎｍ以上４００ｎｍ未満程度の粒子を中径の粒子、粒径４００ｎｍ以上の粒子を大径の粒子とする。前述したように定着時にトナーは低粘度化し、広がりやすく流動的になる。ここに中径の磁性酸化鉄粒子が存在することにより、トナーバインダーの流動性は抑制される。さらに、そこに大径の非磁性無機酸化物粒子が存在することにより、その大径の粒子を起点として定着画像には凸部分が形成される。その凸により画像表面は粗い状態となり、光の散乱によりグロスが低下することでマットな質感を得ることができる。

適度に粘度の抑制効果を発揮し、定着を阻害しないように、磁性酸化鉄粒子Ｂのうち、長径５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の粒子の割合が７０個数％以上である。また、磁性酸化鉄粒子は残留磁化の働きにより粒子同士が微小な力で引き付け合うため、効果的に流動化の抑制が可能であり、定着の阻害が起きない。

磁性酸化鉄粒子Ｂのうち、長径５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の粒子の割合は、７５個数
％以上１００個数％以下であることが好ましく、７８個数％以上９０個数％以下であることがより好ましく、７８個数％以上８５個数％以下であることがさらに好ましい。磁性酸化鉄粒子Ｂにおける長径５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の粒子の個数％は、酸化鉄粒子を生成する過程で酸化反応を進める反応条件を調整することにより制御することができる。

非磁性無機酸化物粒子Ａは電子写真特性を阻害しにくいＳｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｒからなる群から選ばれる少なくとも一の元素を主成分とする酸化物粒子である。ここで、主成分とは、無機酸化物に含まれる炭素及び酸素を除いた原子のうち、５０ａｔｏｍｉｃ％を超えるものを主成分とする。例えば、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、ＭｇＯ、Ａｌ_２Ｏ_３及びＳｒＴｉＯ_３からなる群から選択される少なくとも一である。好ましくはＳｉを含む酸化物粒子である。中でも、シリカ粒子がより好ましい。シリカ粒子は電子写真特性を阻害せず、表面の水酸基と樹脂の分子間力により定着画像表面にシリカ粒子が露出しにくい。

また、良好な低温定着性を維持しつつ、定着画像に凸部を形成し低グロスを達成するため、１００ｎｍ以上の非磁性無機酸化物粒子Ａのうち長径４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合は７０個数％以上である。

１００ｎｍ以上の非磁性無機酸化物粒子Ａのうち長径４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合は、７５個数％以上１００個数％以下であることが好ましく、８０個数％以上９８個数％以下であることがより好ましく、８５個数％以上９７個数％以下であることがさらに好ましい。長径４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の個数％は、粒子を粉砕する工程において粉砕強度や時間を調整することにより制御できる。

より好ましくは凸部の形成を効果的にするため、１００ｎｍ以上の非磁性無機酸化物粒子Ａのうち長径８００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合は、７０個数％以上であることが好ましい。１００ｎｍ以上の非磁性無機酸化物粒子Ａのうち長径８００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合は、７５個数％以上１００個数％以下であることが好ましく、８０個数％以上９５個数％以下であることがより好ましく、８５個数％以上９２個数％以下であることがさらに好ましい。
長径８００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の個数％は、粒子を粉砕する工程において粉砕強度や時間を調整することにより制御できる。

また、磁性酸化鉄粒子Ｂの長径の個数平均粒径に対する非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径の比の値（非磁性無機酸化物粒子Ａ／磁性酸化鉄粒子Ｂ）は、５以上３０以下にすることが、定着を阻害せず、凸を効果的に形成するために最適である。当該比の値は、好ましくは７以上２５以下であり、より好ましくは８以上２０以下である。

非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径は、好ましくは４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であり、より好ましくは８００ｎｍ以上２８００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１２００ｎｍ以上２６００ｎｍ以下である。また、磁性酸化鉄粒子Ｂの長径の個数平均粒径は、好ましくは５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であり、より好ましくは１００ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。

トナーのクロロホルム可溶成分の軟化点は、熱機械分析（以下、ＴＭＡとする）で測定した軟化点とする。トナーの外添剤を界面活性剤水溶液に超音波分散して除去し、トナー粒子を得る。トナー粒子をクロロホルムに溶解し、磁石を用いて磁性酸化鉄粒子を除去後、さらにクロロホルム不溶分を、遠心分離機を用いて分離除去し、クロロホルム溶解液を得る。エバポレーターでクロロホルムを飛ばし、さらに真空乾燥機により完全にクロロホルムを除去することによりトナーのクロロホルム可溶分を得る。

得られたクロロホルム可溶分２０ｍｇを５ｋＮで直径５ｍｍφ、厚さ１ｍｍのペレットとし、ＴＭＡ測定を実施する。ＴＭＡ測定はＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製Ｑ４００を用い、プローブ径２．８ｍｍφで０．１Ｎ １０℃／ｍｉｎ の昇温条件で３０℃から１５０℃まで測定を行う。得られた変位曲線データから元のベースラインと変位後の接線との交点を軟化点とする（図１）。軟化点は結着樹脂の分子量を最適に設計することで達成できる。特に、低分子量成分を多く含有させることにより軟化点を下げることが可能である。

なお、トナーから外添剤を除いてトナー粒子を得る手段は以下の通り。イオン交換水１００ｍＬに、コンタミノンＮ（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業（株）製）を６ｍＬ入れ分散媒を作製する。この分散媒に、トナー５ｇを添加し、超音波分散機（アズワン（株）ＶＳ－１５０）で５分間分散させる。その後、いわき産業（株）製「ＫＭ
Ｓｈａｋｅｒ」（ｍｏｄｅｌ： Ｖ．ＳＸ）にセットし、１分当たり３５０往復の条件で２０分間振盪する。その後、ネオジム磁石を用いてトナー粒子を拘束し採取する。

磁性酸化鉄粒子Ｂの粒径測定は以下のように行う。トナーの外添剤を上述した方法で除去し、トナー粒子を得る。トナー粒子をクロロホルムに溶解し、磁石を用いて磁性酸化鉄粒子を回収する。得られた磁性酸化鉄粒子を電気炉またはＴＧＡを使用して８００℃で３０分加熱し、残留した有機成分を分解する。残った磁性酸化鉄粒子を回収し、ＳＥＭ観察とＥＤＸ分析を実施する。観察倍率としては１００００倍で観察、ＥＤＸ分析により鉄と酸素から成る粒子であることを確認し、その粒子に対して画像処理ソフトを用いて長径を求める。２００個の粒子を計測し、長径の分布を確認し５０ｎｍ～３５０ｎｍの範囲に存在する粒子の個数％を算出する。また、２００個の長径の平均値から個数平均粒径を算出する。詳細は後述する。

非磁性無機酸化物粒子Ａの粒径測定について以下に記す。トナーの外添剤を上述した方法で除去し、トナー粒子を得る。トナー粒子をクロロホルムに溶解し、磁石を用いて磁性酸化鉄粒子を除去する。エバポレーターでクロロホルムを飛ばし得られた固形物を電気炉またはＴＧＡを使用して８００℃で３０分加熱し、残留した有機成分を分解する。残った非磁性無機酸化物粒子Ａを回収し、ＳＥＭ観察とＥＤＸ分析を実施する。観察倍率としては１００００倍で観察、ＥＤＸ分析によりＳｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｒからなる群から選ばれる少なくとも一の元素と酸素から成る粒子であることを確認し、その粒子に対して画像処理ソフトを用いて長径を求める。５０個の粒子を計測し、長径の分布を確認し４００ｎｍ～３０００ｎｍの範囲に存在する粒子個数％、及び８００ｎｍ～３０００ｎｍの範囲に存在する粒子の個数％を算出する。また、５０個の長径の平均値から個数平均粒径を算出する。詳細は後述する。

非磁性無機酸化物粒子Ａの製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用しうる。特に、シリカ粒子の製造法としては、金属ケイ素、ハロゲン化ケイ素物、及びシラン化合物のようなケイ素化合物を気相で反応させる気相法や、アルコキシシランのようなシラン化合物を加水分解し、縮合反応する湿式法がある。シリカ粒子は、制約なく製法を選択できる。４００ｎｍ以上３０００ｎｍの長径を有する比較的大きいシリカ粒子の製造では、粉末原料を酸素―水素からなる化学炎で直接酸化させる気相酸化法が好ましく用いられる。気相酸化法は、反応容器内を瞬間的に無機微粉末の融点以上にすることが可能であり、大きなシリカ粒子を得るのに好ましい製法である。

シリカ粒子は、例えば、上記のような気相酸化法で３０００～５０００ｎｍ程度のシリカ粒子を製造し、公知の方法にて粉砕することで目的のサイズと形状のシリカ粒子を得ることができる。粉砕機としては、例えば、パルベライザーやジェットミルのような粉砕能力の高い装置を使うと、形状と粒径を制御しやすい。また、適宜、公知の分級装置を用い
て粒度分布を調整することもできる。

同様にしてＭｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｓｒの酸化物粒子についても制約なく製法を選択できる。例えば、鉱物を原料にした精製や合成により酸化物を製造し、必要に応じて粉砕や分級を行うことで所望のサイズと形状に調整する。

磁性酸化鉄粒子Ｂの製造方法も特に制限されず、例えば下記の方法で製造することができる。第一鉄塩水溶液に、鉄成分に対して当量又は当量以上の水酸化ナトリウム等のアルカリを加え、水酸化第一鉄を含む水溶液を調製する。調製した水溶液のｐＨをｐＨ７以上に維持しながら空気を吹き込み、水溶液を７０℃以上に加温しながら水酸化第一鉄の酸化反応を行い、磁性酸化鉄粒子の芯となる種晶をまず生成する。

次に、種晶を含むスラリー状の液に前に加えたアルカリの添加量を基準として約１当量の硫酸第一鉄を含む水溶液を加える。液のｐＨを５～１０に維持しながら空気を吹き込みながら水酸化第一鉄の反応を進め、種晶を芯にして磁性酸化鉄を成長させる。この時、任意のｐＨ及び反応温度、撹拌条件を選択し、必要に応じて添加物を加えることにより、磁性酸化鉄粒子の形状及び磁気特性をコントロールすることが可能である。酸化反応が進むにつれて液のｐＨは酸性側に移行していくが、液のｐＨは５未満にしない方が好ましい。このようにして得られた磁性酸化鉄粒子を定法によりろ過、洗浄、乾燥することにより磁性酸化鉄粒子を得ることができる。

磁性酸化鉄粒子としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等、或はこれらとシリカ、アルミニウム、銅、マグネシウム、スズ、亜鉛、ベリリウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金及びそれらの混合物等が挙げられる。

磁性酸化鉄粒子の形状としては、８面体、６面体、球形、針状、及び燐片状などがあり、任意のものを使用できるが、好ましくは４面体以上の多面体であり、より好ましくは８面体以上の多面体構造である。

なお、磁性酸化鉄粒子Ｂの含有量は電子写真特性を最適に保つために、結着樹脂１００質量部に対して、５０質量部以上１５０質量部以下が好ましく、より好ましくは６０質量部以上１２０質量部以下である。
非磁性無機酸化物粒子Ａの含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．３質量部以上３．０質量部以下がより好ましく、０．５質量部以上２．５質量部以下がさらに好ましい。

また磁性酸化鉄粒子Ｂの磁気特性として残留磁化（σｒ）を調整することが好ましい。磁性酸化鉄粒子Ｂの残留磁化（σｒ）は、好ましくは２Ａｍ^２／ｋｇ～２４Ａｍ^２／ｋｇであり、より好ましくは４Ａｍ^２／ｋｇ～１８Ａｍ^２／ｋｇであり、さらに好ましくは６Ａｍ^２／ｋｇ～１０Ａｍ^２／ｋｇである。σｒを低めに調整することにより現像時にトナーがうまく散らばり、ばらけるために低温定着に効果がある。σｒの調整方法としてはＳｉを添加するのが良い。σｒを最適に設定するためには、磁性酸化鉄粒子Ｂ中のＳｉの含有量は０．５～３質量％であることが好ましい。

また、非磁性無機酸化物粒子Ａの含有量と、磁性酸化鉄粒子Ｂの含有量の比率を調整すると、低温定着性及び低グロスを達成しやすい。具体的には、トナーをミクロトームで切断した断面の透過型電子顕微鏡による観察において、トナー粒子の断面に含まれる非磁性無機酸化物粒子Ａの個数に対する磁性酸化鉄粒子Ｂの個数の比の値（磁性酸化鉄粒子Ｂ／非磁性無機酸化物粒子Ａ）が５０～５００であることが好ましい。より好ましくは１００
～４００であり、さらに好ましくは１５０～３００である。

さらに、トナーをミクロトームで切断した断面の透過型電子顕微鏡による観察において、非磁性無機酸化物粒子Ａは、トナーの断面１個に対して０．５個～５．０個存在することが好ましい。より好ましくは０．７個～３．０個であり、さらに好ましくは０．８個～１．５個である。これにより定着画像表面に効果的に凸が形成され、低温定着性及び低グロスをより達成しやすくなる。また、５．０個以下とすることで凸部分が剥がれることによる定着画像不良を抑制しやすい。

また、トナーをミクロトームで切断した断面の透過型電子顕微鏡による観察において、磁性酸化鉄粒子Ｂは、トナーの断面１個に対して、１００個～５００個存在することが好ましく、１２０個～４５０個存在することがより好ましく、２００個～４００個存在することがさらに好ましい。

粒子の形状として、非磁性無機酸化物粒子Ａは異形であることが好ましく、磁性酸化鉄粒子Ｂは、球形、８面体、６面体、などより球形に近いものが好ましい。具体的には、トナーをミクロトームで切断した断面の透過型電子顕微鏡による観察において、非磁性無機酸化物粒子Ａの形状係数ＳＦ１が１４０以上であり、磁性酸化鉄粒子Ｂの形状係数ＳＦ１が１１０以下であることが好ましい。非磁性無機酸化物粒子Ａの形状係数ＳＦ１は、より好ましくは１４３以上１６０以下であり、さらに好ましくは１４７以上１５５以下である。磁性酸化鉄粒子Ｂの形状係数ＳＦ１は、より好ましくは１００以上１０９以下であり、さらに好ましくは１０２以上１０７以下である。

このように形状を制御することにより、低温定着性及び低グロスの効果をより奏しやすくなる。つまり、非磁性無機酸化物粒子Ａを異形とすることで、定着工程において非磁性無機酸化物粒子Ａの上部に存在する磁性酸化鉄粒子Ｂが異形部分の引っ掛かりにより非磁性無機酸化物粒子Ａの下に流れ落ちにくくなるため、樹脂に包まれたまま凸形成することができる。つまり、定着画像における非磁性無機酸化物粒子Ａの露出や非磁性無機酸化物粒子Ａを起点とする剥がれによる定着不良を抑制できる。非磁性無機酸化物粒子Ａの形状係数ＳＦ１は、粒子を粉砕する工程において粉砕強度や時間を調整することにより制御できる。また、磁性酸化鉄粒子Ｂの形状係数ＳＦ１は、酸化鉄粒子を生成する過程で酸化反応を進める反応条件を調整することにより制御できる。

トナーは結着樹脂を含有する。結着樹脂は、特に制限されず、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂等公知の材料を使用できる。
具体的には、ポリスチレン、スチレン－プロピレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－アクリル酸メチル共重合体、スチレン－アクリル酸エチル共重合体、スチレン－アクリル酸ブチル共重合体、スチレン－アクリル酸オクチル共重合体、スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、スチレン－メタクリル酸エチル共重合体、スチレン－メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン－メタクリル酸オクチル共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル等を用いることができ、これらは単独で又は複数種を組み合わせて用いることができる。

好ましくは結着樹脂は非晶性ポリエステル樹脂を含有する。これにより、低温定着のための材料設計が比較的容易であり、画像表面の凸形成に対しても樹脂と非磁性無機酸化物粒子Ａの相互作用が発揮されやすい。また、結着樹脂中の非晶性ポリエステル樹脂の含有割合が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７５質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％～１００質量％である。これにより、さらに上記作用
が得られやすくなる。

非晶性ポリエステル樹脂は、アルコール成分と酸成分から構成される通常のものが使用でき、両成分については以下に例示する。
２価のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ブテンジオール、オクテンジオール、シクロヘキセンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、又は式（Ａ）で表されるビスフェノール誘導体；式（Ａ）で表される化合物の水添物、式（Ｂ）で示されるジオール又は、式（Ｂ）の化合物の水添物のジオールが挙げられる。

［式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、ｘ＋ｙの平均値は２～１０である。］

２価の酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸のようなベンゼンジカルボン酸又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸のようなアルキルジカルボン酸又はその無水物；炭素数６～１８のアルキル又はアルケニル基で置換されたコハク酸又はその無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸のような不飽和ジカルボン酸又はその無水物などが挙げられる。
さらに、３価以上のアルコール成分としては、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテルを例示することができ、３価以上の酸成分としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物などを例示することができる。

トナー粒子のクロロホルム可溶分の軟化点は、結着樹脂の設計により制御できる。例えば、軟化点は架橋密度の調整や分子量の調整により制御できるが、好ましくは低分子量成分の含有量により制御する。低分子量成分はＧＰＣ測定により得られる数平均分子量（Ｍｎ）により確認できる。低温定着性をより十分に発揮するため、結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、１０００～５０００が好ましく、より好ましくは１３００～３０００である。また、結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは、３００００～８００００であり、より好ましくは４５０００～６００００である。

トナーには、荷電制御剤を添加してもよい。負帯電用の荷電制御剤としては、有機金属錯化合物、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯化合物；アセチルアセトン金属錯化合物；芳香族ハイドロキシカルボン酸または芳香族ダイカルボン酸の金属錯化合物等が挙げられる。市販品の具体例として、Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＴＲＨ、Ｔ－７７、Ｔ－９５（保土谷化学工業（株））、ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｓ－３４、Ｓ－４４、Ｓ－５４、Ｅ－８４、Ｅ－８８、Ｅ－８９（オリエント化学社）が挙げられる。

トナーは、離型剤としてエステルワックスや炭化水素ワックスなどの結晶性材料を含有してもよい。結晶性材料は可塑剤として定着性の向上にも関与する。離型剤としては公知の全ての離型剤を用いる事ができる。

具体的には、炭化水素ワックスとして、以下のものが挙げられる。パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体などである。
あるいは、モンタンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等天然ワックス及びその誘導体、脂肪酸エステルを主成分とするエステルワックスなどである。１官能エステルワックスの他、２官能エステルワックスをはじめ、４官能や６官能などの多官能エステルワックスを用いることもできる。
具体的には、セバシン酸ジベヘニル、ドデカン二酸ジステアリル、オクタデカン二酸ジステアリルなどの飽和脂肪族ジカルボン酸と飽和脂肪族アルコールとのジエステル化物；ノナンジオールジベヘネート、ドデカンジオールジステアレートなどの飽和脂肪族ジオールと飽和脂肪酸とのジエステル化物；グリセリントリベヘネート、グリセリントリステアレートなどのトリアルコール類と飽和脂肪酸のトリエステル化物；グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネートなどのトリアルコール類と飽和脂肪酸との部分エステル化物；などが挙げられる。

離型剤は、炭化水素ワックス及びエステルワックスからなる群から選択される少なくとも一が好ましい。離型剤の含有量は、低温定着性を最適に保つために、結着樹脂１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上２０質量部以下、より好ましくは５質量部以上１５質量部以下である。

定着性の向上のための可塑剤として、トナー粒子は結晶性ポリエステル樹脂を含有することが好ましい。結晶性ポリエステルは結着樹脂との相溶性が高く、低温で素早くトナーを低粘度化する。結晶性ポリエステル樹脂は、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸の縮合物が、結着樹脂中での結晶化と定着時の可塑能力の観点から好ましい。脂肪族ジオール及び脂肪族ジカルボン酸は、炭素数４以上１６以下のものから選択すればよい。これにより、定着性と保存安定性のバランスが取りやすい。結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、結着樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは２質量部以上８質量部以下である。

結晶性ポリエステル樹脂は、公知の合成法で製造したものを使用できる。例えば、ジカルボン酸成分とジオール成分をエステル化反応、又はエステル交換反応せしめた後、減圧下又は窒素ガスを導入して常法に従って重縮合反応させることによって得ることができる。

エステル化又はエステル交換反応の時には、必要に応じて硫酸、ターシャリーブチルチタンブトキサイド、ジブチルスズオキサイド、酢酸マンガン、酢酸マグネシウム等の通常のエステル化触媒又はエステル交換触媒を用いることができる。また、重合に関しては、
通常の重合触媒、例えば、ターシャリーブチルチタンブトキサイド、ジブチルスズオキサイド、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等の公知のものを使用することができる。重合温度、触媒量は特に限定されるものではなく、必要に応じて任意に選択すればよい。

トナーは、トナー粒子及びトナー粒子表面の外添剤を含有してもよい。外添剤は、公知のものが挙げられる。
外添剤としては、シリカ微粒子、アルミナ微粒子、チタニア微粒子、酸化亜鉛微粒子、チタン酸ストロンチウム微粒子、酸化セリウム微粒子及び炭酸カルシウム微粒子の金属酸化物微粒子（無機微粒子）を挙げることができる。

トナーには、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばフッ素樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末などの滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与剤；ケーキング防止剤；または逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。これらの添加剤の表面を疎水化処理して用いることも可能である。

トナーの重量平均粒径（Ｄ４）は３．０μｍ以上１２．０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．０μｍ以上１０．０μｍ以下である。重量平均粒径（Ｄ４）が上記範囲であると良好な流動性が得られ、潜像に忠実に現像することができる。

また、トナーの重量平均粒径の、非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径に対する比の値（トナー／非磁性無機酸化物粒子Ａ）は、２以上１５以下であることが好ましく、２以上１０以下であることがより好ましく、３以上７以下であることがさらに好ましい。この範囲にあることで定着性を含めて現像性や帯電性など電子写真特性を左右する物性への影響を最小限に抑えつつ、定着時の画像表面の凸形成をより効果的に実現することができる。

トナーの製造方法は、特に制限されるものではなく、公知の製造方法を採用することができる。トナーの製造方法としては粉砕法、重合法、例えば分散重合法、会合凝集法、溶解懸濁法、懸濁重合法、乳化凝集法などが挙げられる。
以下、溶融混練工程及び粉砕工程を経てトナーを製造する粉砕法を具体的に例示するがこれに限定されるものではない。

例えば、結着樹脂、磁性酸化鉄粒子Ｂ及び非磁性無機酸化物粒子Ａ、並びに必要に応じて、着色剤、離型剤、電荷制御剤及びその他の添加剤などを、ヘンシェルミキサー、ボールミルのような混合機により充分混合する（混合工程）。得られた混合物を二軸混練押出機、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーのような熱混練機を用いて溶融混練する（溶融混練工程）。

得られた溶融混練物を冷却固化した後、粉砕機を用いて粉砕（粉砕工程）し、分級機を用いて分級（分級工程）を行い、トナー粒子を得る。トナー粒子は、そのままトナーとしてもよい。必要に応じて、トナー粒子と外添剤をヘンシェルミキサーのような混合機により混合し、トナーを得てもよい。

混合機としては、以下のものが挙げられる。ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社）；スーパーミキサー（カワタ社製）；リボコーン（大川原製作所社製）；ナウターミキサー、タービュライザー、サイクロミックス（ホソカワミクロン社製）；スパイラルピンミキサー（太平洋機工社製）；レーディゲミキサー（マツボー社製）。

熱混練機としては、以下のものが挙げられる。ＫＲＣニーダー（栗本鉄工所社製）；ブス・コ・ニーダー（Ｂｕｓｓ社製）；ＴＥＭ型押し出し機（東芝機械社製）；ＴＥＸ二軸混練機（日本製鋼所社製）；ＰＣＭ混練機（池貝鉄工所社製）；三本ロールミル、ミキシングロールミル、ニーダー（井上製作所社製）；ニーデックス（三井鉱山社製）；ＭＳ式加圧ニーダー、ニダールーダー（森山製作所社製）；バンバリーミキサー（神戸製鋼所社製）。

粉砕機としては、以下のものが挙げられる。カウンタージェットミル、ミクロンジェット、イノマイザ（ホソカワミクロン社製）；ＩＤＳ型ミル、ＰＪＭジェット粉砕機（日本ニューマチック工業社製）；クロスジェットミル（栗本鉄工所社製）；ウルマックス（日曹エンジニアリング社製）；ＳＫジェット・オー・ミル（セイシン企業社製）；クリプトロン（川崎重工業社製）；ターボミル（ターボ工業社製）；スーパーローター（日清エンジニアリング社製）。

分級機としては、以下のものが挙げられる。クラッシール、マイクロンクラッシファイアー、スペディッククラシファイアー（セイシン企業社製）；ターボクラッシファイアー（日清エンジニアリング社製）；ミクロンセパレータ、ターボプレックス（ＡＴＰ）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）；エルボージェット（日鉄鉱業社製）、ディスパージョンセパレータ（日本ニューマチック工業社製）；ＹＭマイクロカット（安川商事社製）。

また、粗粒子をふるい分けるために、以下の篩い装置を用いてもよい。ウルトラソニック（晃栄産業社製）；レゾナシーブ、ジャイロシフター（徳寿工作所社）；バイブラソニックシステム（ダルトン社製）；ソニクリーン（新東工業社製）；ターボスクリーナー（ターボ工業社製）；ミクロシフター（槙野産業社製）；円形振動篩い。

次に、各物性の測定方法に関して記載する。
＜クロロホルム可溶分の軟化点測定＞
トナーの外添剤を前述の方法で除去し、トナー粒子を得る。トナー粒子をクロロホルムに溶解し、磁石を用いて磁性酸化鉄粒子を除去後、さらに不溶分を、遠心分離機を用いて分離除去し、トナー粒子のクロロホルム溶解液を得る。エバポレーターでクロロホルムを飛ばし、さらに真空乾燥機により完全にクロロホルムを除去することによりトナー粒子のクロロホルム可溶分を得る。得られたクロロホルム可溶分２０ｍｇを５ｋＮで直径５ｍｍφ、厚さ１ｍｍのペレットとし、ＴＭＡ測定を実施する。ＴＭＡ測定はＴＡＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製Ｑ４００を用い、２．８ｍｍφの径のプローブを用い、０．１Ｎ １０℃／ｍｉｎの昇温条件で３０℃から１５０℃まで測定する。得られた変位曲線データから元のベースラインと変位後の接線との交点を軟化点とする（図１）。

＜磁性酸化鉄粒子Ｂの組成分析と粒径測定＞
磁性酸化鉄粒子Ｂの粒径測定は以下のように行う。
トナーの外添剤を前述の方法で除去し、トナー粒子を得る。トナー粒子をクロロホルムに溶解し、磁石を用いて磁性酸化鉄粒子を回収する。得られた酸化鉄粒子を、電気炉を使用して８００℃で３０分加熱し、残留した有機成分を分解する。残った酸化鉄粒子を回収し、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察とエネルギー分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）分析を実施する。観察倍率としては１００００倍で観察、ＥＤＸ分析により鉄と酸素から成る（必要に応じ微量のＳｉなど微量元素を含む）粒子であることを確認し、その粒子に対して画像処理ソフトを用いて長径を求める。２００個の粒子を計測して、長径の分布を確認し５０ｎｍ～３５０ｎｍの範囲に存在する粒子の個数％を算出する。また、２００個の粒子の平均値から個数平均粒径を算出する。
ＳＥＭ： ＪＥＯＬ社、ＪＳＭ７８００ ＥＤＸ：ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社Ｔａｌｏｓ Ｆ２００Ｘ
画像処理ソフト：ニレコ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ ＡＰ）

＜非磁性無機酸化物粒子Ａの組成分析と粒径測定＞
非磁性無機酸化物粒子Ａの粒径測定について以下に記す。
トナーの外添剤を前述の方法で除去し、トナー粒子を得る。トナー粒子をクロロホルムに溶解し、磁石を用いて磁性酸化鉄粒子を除去する。エバポレーターでクロロホルムを飛ばし得られた固形物を、電気炉を使用して８００℃で３０分加熱し、残留した有機成分を分解する。残った非磁性無機酸化物粒子Ａを回収し、ＳＥＭ観察とＥＤＸ分析を実施する。観察倍率としては１００００倍で観察、ＥＤＸ分析によりＳｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｒからなる群から選ばれる少なくとも一の元素と酸素から成る粒子であることを確認する。また、ＥＤＸのスペクトルから上記元素のピークが炭素と酸素を除くピークの総和に対して５０ａｔｏｍｉｃ％を超えることにより上記元素が主成分であることを確認する。確認した粒子に対して画像処理ソフトを用いて長径を求める。
５０個の粒子を計測して、長径の分布を確認し、長径が１００ｎｍ以上の粒子のうちの、長径４００ｎｍ～３０００ｎｍの粒子の個数％、及び長径８００ｎｍ～３０００ｎｍの粒子の個数％を算出する。また、５０個の粒子の平均値から個数平均粒径を算出する。また、Ｘ線回折装置（ＸＲＤ）による定性も実施し、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｒからなる群から選ばれる少なくとも一の元素の酸化物であることを確認する。
ＳＥＭ： ＪＥＯＬ社、ＪＳＭ７８００ ＥＤＸ：ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社Ｔａｌｏｓ Ｆ２００Ｘ
画像処理ソフト：ニレコ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ ＡＰ）
ＸＲＤ：リガク社、 ＲＩＮＴ－ＴＴＲ ＩＩＩ

＜非磁性無機酸化物粒子Ａ、磁性酸化鉄粒子Ｂの個数及び形状係数の測定方法＞
非磁性無機酸化物粒子Ａ及び磁性酸化鉄粒子Ｂは外添工程を経る前の時点でトナー粒子に含まれている内添粒子である。外添された粒子は前述の方法で外すことができる。非磁性無機酸化物粒子Ａ及び磁性酸化鉄粒子Ｂの個数は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察されるトナー粒子の断面画像をもとに算出した数を指し、この画像をもとに形状係数の算出も行う。透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によるトナー粒子断面の画像は以下のようにして作製する。
オスミウム・プラズマコーター（ｆｉｌｇｅｎ社、ＯＰＣ８０Ｔ）を用いて、保護膜としてトナーにＯｓ膜（５ｎｍ）及びナフタレン膜（２０ｎｍ）を施し、光硬化性樹脂Ｄ８００（日本電子社）で包埋したのち、超音波ウルトラミクロトーム（Ｌｅｉｃａ社、ＵＣ７）により、切削速度１ｍｍ／ｓで膜厚６０ｎｍ（又は７０ｎｍ）のトナー粒子断面を作製する。
得られた断面を、ＴＥＭ（ＪＥＯＬ社、ＪＥＭ２８００）のＳＴＥＭ機能を用いてＳＴＥＭ観察を行う。ＳＴＥＭのプローブサイズは１ｎｍ、画像サイズ１０２４×１０２４ｐｉｘｅｌで取得する。なお、トナー粒子の断面のうち、重量平均粒径の０．９倍～１．１倍の径を有する断面を選択する。

得られた画像に対し、画像処理ソフト、ニレコ社製画像解析装置（Ｌｕｚｅｘ ＡＰ）に導入して解析を行い、非磁性無機酸化物粒子Ａと磁性酸化鉄粒子Ｂの個数と形状係数を算出する。形状係数ＳＦ１は下記式（１）により算出して得られた値とする。
ＳＦ１＝（Ｌ^２／Ａ）×（π／４）×１００ ・・・（１）
式中、Ｌは粒子の絶対最大長（外接円の長さ）、Ｐは粒子の周囲長、Ａは粒子の投影面積を示す。
個数と形状係数の算出においては、１００個のトナー粒子の断面を観察し解析することにより算出する。形状係数、トナー１個に対する非磁性無機酸化物粒子Ａの個数及びトナ
ー１個に対する磁性酸化鉄粒子Ｂの個数は、その算術平均値を採用する。非磁性無機酸化物粒子Ａと磁性酸化鉄粒子Ｂとの区別は、ＥＤＸ分析により行えばよい。

＜トナー（粒子）の重量平均粒径（Ｄ４）及び個数平均粒径（Ｄ１）の測定＞
トナー（粒子）の重量平均粒径（Ｄ４）及び個数平均粒径（Ｄ１）は、１００μｍのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３」（登録商標、ベックマン・コールター社製）と、測定条件設定及び測定データ解析をするための付属の専用ソフト「ベックマン・コールター Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３ Ｖｅｒｓｉｏｎ３．５１」（ベックマン・コールター社製）を用いて、実効測定チャンネル数２万５千チャンネルで測定し、測定データの解析を行い、算出する。
測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が約１質量％となるようにしたもの、例えば、「ＩＳＯＴＯＮ ＩＩ」（ベックマン・コールター社製）が使用できる。
なお、測定、解析を行う前に、以下のように専用ソフトの設定を行う。

専用ソフトの「標準測定方法（ＳＯＭ）を変更画面」において、コントロールモードの総カウント数を５００００粒子に設定し、測定回数を１回、Ｋｄ値は「標準粒子１０．０μｍ」（ベックマン・コールター社製）を用いて得られた値を設定する。閾値／ノイズレベルの測定ボタンを押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを１６００μＡに、ゲインを２に、電解液をＩＳＯＴＯＮ ＩＩに設定し、測定後のアパーチャーチューブのフラッシュにチェックを入れる。
専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定画面」において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを２５６粒径ビンに、粒径範囲を２μｍ以上６０μｍ以下に設定する。

具体的な測定法は以下の通りである。
（１）Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ ３専用のガラス製２５０ｍｌ丸底ビーカーに前記電解水溶液約２００ｍｌを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで２４回転／秒にて行う。そして、専用ソフトの「アパーチャーチューブのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
（２）ガラス製の１００ｍｌ平底ビーカーに前記電解水溶液約３０ｍｌを入れ、この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で３質量倍に希釈した希釈液を約０．３ｍｌ加える。
（３）発振周波数５０ｋＨｚの発振器２個を、位相を１８０度ずらした状態で内蔵し、電気的出力１２０Ｗの超音波分散器「Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ Ｔｅｔｏｒａ１５０」（日科機バイオス社製）の水槽内に所定量のイオン交換水を入れ、この水槽中に前記コンタミノンＮを約２ｍｌ添加する。
（４）前記（２）のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
（５）前記（４）のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー（粒子）約１０ｍｇを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに６０秒間超音波分散処理を継続する。なお、超音波分散にあたっては、水槽の水温が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜調節する。
（６）サンプルスタンド内に設置した前記（１）の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナー（粒子）を分散した前記（５）の電解水溶液を滴下し、測定濃度が約５％となるように調整する。そして、測定粒子数が５００００個になるまで測定を行う。
（７）測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行い、重量平均粒径（Ｄ４）を算出する。なお、専用ソフトでグラフ／体積％と設定したときの、分析／体積統計値（算
術平均）画面の「平均径」が重量平均粒径（Ｄ４）であり、専用ソフトでグラフ／個数％と設定したときの、「分析／個数統計値（算術平均）」画面の「平均径」が個数平均粒径（Ｄ１）である。

＜結着樹脂の組成分析＞
・結着樹脂の分離方法
トナー１００ｍｇをクロロホルム３ｍｌに溶解する。次いで、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２μｍ以上０．５μｍ以下、例えば、マイショリディスクＨ－２５－２（東ソー社製）などを使用）を取り付けたシリンジで吸引ろ過することで不溶分を除去する。分取ＨＰＬＣ（装置：日本分析工業社製 ＬＣ－９１３０ ＮＥＸＴ 分取カラム［６０ｃｍ］ 排除限界：２００００、７００００ ２本連結）に可溶分を導入しクロロホルム溶離液を送液する。得られるクロマトグラフの表示でピークが確認できたら、単分散ポリスチレン標準試料で分子量２０００以上となるリテンションタイムを分取する。得られた文画の溶液を乾燥・固化し結着樹脂を得る。

・核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）による結着樹脂の成分同定と重量比の測定
トナー２０ｍｇに重クロロホルム１ｍＬを加え、溶解した結着樹脂のプロトンのＮＭＲスペクトルを測定する。得られたＮＭＲスペクトルから各モノマーのモル比及び質量比を算出し、非晶性ポリエステル樹脂など結着樹脂の構成モノマーユニットの含有量を求めることができる。たとえば、スチレンアクリル共重合体の場合はスチレンモノマーに由来する６．５ｐｐｍ付近のピークと３．５－４．０ｐｐｍ付近のアクリルモノマーに由来するピークをもとに組成比と質量比を算出することができる。また、ポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹脂の共重合体の場合には、ポリエステル樹脂を構成する各モノマーに由来するピークとスチレンアクリル共重合体に由来するピークも併せてモル比及び重量比を算出し、ポリエステル樹脂のモノマーユニットの含有量を求める。
ＮＭＲ装置：ＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ ＥＣＸ５００
観測核：プロトン 測定モード：シングルパルス 基準ピーク：ＴＭＳ

＜磁性酸化鉄粒子ＢのσｒとＳｉ量の測定＞
磁性酸化鉄粒子ＢのσｒとＳｉ量の測定は以下のように行う。
トナーの外添剤を前述の方法で除去し、トナー粒子を得る。トナー粒子をクロロホルムに溶解し、磁石を用いて磁性酸化鉄粒子Ｂを回収する。得られた酸化鉄粒子Ｂをクロロホルムに浸漬し、磁石で回収する作業を３回繰り返し、磁性酸化鉄粒子Ｂを洗浄する。
得られた磁性酸化鉄粒子Ｂに対して振動型磁力計ＶＳＭＰ－１－１０（東英工業（株）製）を用いて、２５℃の室温にて外部磁場７９５．８ｋＡ／ｍでにて磁性酸化鉄粒子Ｂのσｒを測定する。さらに、得られた磁性酸化鉄粒子Ｂ：２００ｍｇを蛍光Ｘ線測定の液体試料測定用のカップに入れ、底面全体に均一に広げる。蛍光Ｘ線分析装置Ａｘｉｏｓ（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ製）、および付属の専用ソフト「ＳｕｐｅｒＱ ｖｅｒ．４．０Ｆ」（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製）を用いて、Ｈｅ環境下でファンダメンタルパラメータ法により酸化鉄中のＳｉ量を定量する。

＜結着樹脂の重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎの測定＞
結着樹脂の分子量分布（重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下のようにして測定する。
まず、室温で２４時間かけて、試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。そして、得られた溶液を、ポア径が０．２μｍの耐溶剤性メンブランフィルター「マイショリディスク」（東ソー社製）で濾過してサンプル溶液を得る。なお、サンプル溶液は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が０．８質量％となるように調整する。このサンプル溶液を用いて、以下の条件で測定する。
装置：ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ （検出器：ＲＩ）（東ソー社製）
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７の７連（昭和電工社製）
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・オーブン温度：４０．０℃
・試料注入量：０．１０ｍｌ
試料の分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（例えば、商品名「ＴＳＫスタンダード ポリスチレン Ｆ－８５０、Ｆ－４５０、Ｆ－２８８、Ｆ－１２８、Ｆ－８０、Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－１０、Ｆ－４、Ｆ－２、Ｆ－１、Ａ－５０００、Ａ－２５００、Ａ－１０００、Ａ－５００」、東ソー社製）を用いて作成した分子量校正曲線を使用する。

以下、本発明を製造例及び実施例により更に具体的に説明するが、これらは本発明をなんら限定するものではない。なお、以下の配合における部数は全て質量部を示す。

＜非磁性無機酸化物粒子Ａ１の製造例＞
反応容器中にアルゴンと酸素の体積比が３：１の混合ガスを導入し大気と置換させた。この反応容器中に、酸素ガスを４０（ｍ^３／ｈｒ）及び水素ガスを２０（ｍ^３／ｈｒ）で供給し着火装置を用いて酸素－水素からなる燃焼炎を形成した。次いでこの燃焼炎中に圧力１４７ｋＰａ（１．５ｋｇ／ｃｍ^２）の水素キャリアガスで原料の金属ケイ素粉末を投入し、粉塵雲を形成した。この粉塵雲は燃焼炎により着火し粉塵爆発による酸化反応を生じさせた。酸化反応後、反応容器内を冷却し個数平均粒径２．６７μｍのシリカ粉体を得た。
このシリカ粉体をパルベライザー（ホソカワミクロン社製）にて粉砕することで、個数平均粒径１５２０ｎｍの非磁性無機酸化物粒子Ａ１を得た。

＜非磁性無機酸化物粒子Ａ４，Ａ５，Ａ１１の製造例＞
シリカ粒子１の製造例において、パルベライザーの粉砕強度を調整しつつ粉砕し、非磁性無機酸化物粒子Ａ４，Ａ５，Ａ１１を得た。

＜非磁性無機酸化物粒子Ａ２，Ａ３，Ａ６，Ａ１２の製造例＞
反応容器中にアルゴンと酸素の体積比が３：１の混合ガスを導入し大気と置換させた。この反応容器中に酸素ガスを４０（ｍ^３／ｈｒ）及び水素ガスを２０（ｍ^３／ｈｒ）で供給し着火装置を用いて酸素－水素からなる燃焼炎を形成した。次いでこの燃焼炎中に圧力０．５ｋｇ／ｃｍ^３の水素キャリアガスで原料の金属ケイ素粉末を投入し、粉塵雲を形成した。この粉塵雲に燃焼炎により着火し粉塵爆発による酸化反応を生じさせた。酸化反応後、反応容器内を冷却し個数平均粒径３．４４μｍのシリカ粉体を得た。
このシリカ粉体をパルベライザーにて粉砕強度を調整しつつ粉砕し、非磁性無機酸化物粒子Ａ２，Ａ３，Ａ６を得た。また、パルベライザーによる粉砕を行わなかったものを非磁性無機酸化物粒子Ａ１２とした。

＜非磁性無機酸化物粒子Ａ７の製造例＞
イルメナイト鉱石を乾燥・粉砕し、濃硫酸で処理することにより蒸解／抽出した。未反応鉱石を除去した後、硫酸鉄を脱晶した。得られた硫酸チタニルに水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨ９．０とし、脱硫処理を行い、その後、塩酸によりｐＨ５．８まで中和し、ろ過水洗を行った。加熱炉で焼成後、パルベライザーの粉砕強度を調整しつつ粉砕し非磁性無機酸化物粒子Ａ７である酸化チタンを得た。

＜非磁性無機酸化物粒子Ａ８の製造例＞
酸化マグネシウム粉末（協和化学製パイロキスマ３３２０）を、パルベライザーを用いて粉砕強度を調整しつつ粉砕し、非磁性無機酸化物粒子Ａ８である酸化マグネシウム粒子を得た。

＜非磁性無機酸化物粒子Ａ９の製造例＞
ボーキサイトを原料とし、バイヤー法で酸化アルミニウムを精製した。ボーキサイトに水酸化ナトリウムを加え、２５０℃で加熱溶解した。不溶分をろ過により除去し後、冷却することにより水酸化アルミニウムを固体として回収した。この水酸化アルミニウムを１０５０℃で加熱脱水することで酸化アルミニウムを得た。つづいて、パルベライザーの粉砕強度を調整しつつ粉砕し非磁性無機酸化物粒子Ａ９である酸化アルミニウム粒子を得た。

＜非磁性無機酸化物粒子Ａ１０の製造例＞
イルメナイト鉱石を乾燥・粉砕し、濃硫酸で処理することにより蒸解／抽出した。未反応鉱石を除去した後、硫酸鉄を脱晶した。得られた硫酸チタニルに水酸化ナトリウム水溶液を加えｐＨ９．０とし、脱硫処理を行い、その後、塩酸によりｐＨ５．８まで中和し、ろ過水洗を行った。洗浄済みケーキに水を加えＴｉＯ_２として１．５モル／Ｌのスラリーとした後、塩酸を加えｐＨ１．５とし解膠処理を行った。脱硫・解膠を行ったメタチタン酸をＴｉＯ_２として採取し、３Ｌの反応容器に投入した。該解膠メタチタン酸スラリーに、塩化ストロンチウム水溶液を、ＳｒＯ／ＴｉＯ_２モル比で１．１８となるよう添加した後、ＴｉＯ_２濃度０．９モル／Ｌに調整した。
次に、撹拌混合しながら９０℃に加温した後、窒素ガスのマイクロバブリングを６００ｍｌ／ｍｉｎで行いながら１０モル／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液４４４ｍＬを５０分間かけて添加し、その後、窒素ガスのマイクロバブリングを４００ｍｌ／ｍｉｎで行いながら９５℃で１時間撹拌を行った。その後、当該反応スラリーを反応容器のジャケットに１０℃の冷却水を流しながら撹拌して１２℃まで急冷し、塩酸を加えて中和し１時間撹拌をした後、ろ過・分離を行った。加熱炉で焼成後、パルベライザーの粉砕強度を調整しつつ粉砕し非磁性無機酸化物粒子Ａ１０であるチタン酸ストロンチウムを得た。

＜磁性酸化鉄粒子Ｂ１の製造例＞
硫酸第一鉄水溶液中に、鉄元素に対して１．００から１．１０当量の苛性ソーダ溶液、鉄元素に対しリン元素換算で０．１５質量％となる量のＰ_２Ｏ_５、鉄元素に対して珪素元素換算で１．５０質量％となる量のＳｉＯ_２を混合し、水酸化第一鉄を含む水溶液を調製
した。水溶液のｐＨを８．０とし、空気を吹き込みながら８５℃で酸化反応を行い、種晶を有するスラリー液を調製した。

次いで、このスラリー液に当初のアルカリ量（苛性ソーダのナトリウム成分）に対し０．９０から１．２０当量となるよう硫酸第一鉄水溶液を加えた後、スラリー液をｐＨ７．６に維持して、空気を吹込みながら酸化反応をすすめ、酸化鉄を含むスラリー液を得た。生成した磁性酸化鉄粒子をフィルタープレスにてろ過し、多量の水で洗浄した後に１２０℃で２時間乾燥し、得られた粒子を解砕処理して体積平均粒径が１５０ｎｍの磁性酸化鉄粒子Ｂ１を得た。なお、磁性酸化鉄粒子Ｂ１は球形状であった。

＜磁性酸化鉄粒子Ｂ２～Ｂ６の製造例＞
磁性酸化鉄粒子Ｂ１の製造例において、混合するＳｉＯ_２の量を０．３質量％とし、８５℃の酸化反応と、ｐＨ７．６での保持時間を調整することで表２記載の磁性酸化鉄粒子Ｂ２～Ｂ６を得た。

＜結着樹脂＞
後述する実施例において、結着樹脂として使用した材料を表３に示す。

なお、結着樹脂Ａ－４の組成は以下の通り。
結着樹脂Ａ－４：結着樹脂Ａ－１の分子量違い（〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸：トリメリット酸＝８０：２０：８５：１５〕）

＜トナー１の製造例＞
・結着樹脂Ａ－１： １００．０部
（〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸：トリメリット酸＝８０：２０：８５：１５〕）
・パラフィンワックス（ＨＮＰ９：日本精蝋（株）製）： ６．０部
・非磁性無機酸化物粒子Ａ１： ２．０部
・モノアゾ染料の鉄錯体（Ｔ－７７保土ヶ谷化学社製）： ２．０部
・磁性酸化鉄粒子Ｂ１： １００部
・結晶性ポリエステル樹脂Ａ： ５部
（セバシン酸とドデカンジオールの１：１縮合物）
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数２０ｓ^－１、回転時間５ｍｉｎで混合した後、温度１３０℃に設定した二軸混練機（ＰＣＭ－３０型、株式会社池貝製）にて混練した。得られた混練物２５℃まで冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機（Ｔ－２５０、ターボ工業（株）製）にて微粉砕した。コアンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級して、重量平均粒径（Ｄ４）が７．５μｍのトナー粒子１を得た。

得られたトナー粒子１００部に対して、一次粒子の個数平均粒径が１０ｎｍの疎水化処理されたシリカ微粉体１．５部をヘンシェルミキサー（三井鉱山製）回転速度３０００ｒｐｍの条件で５分間混合しトナー混合物を得た。
その後、３００メッシュ（目開き４８μｍ）の篩を用いて粗大粒子を除去し、トナー１を得た。トナー１の重量平均粒径は７．５μｍであった。トナー１の処方を表４に示す。

＜トナー２の製造例＞
トナー１の製造例において、磁性酸化鉄粒子Ｂ１を磁性酸化鉄粒子Ｂ２に変更し、表４に記載の材料の種類、部数に変更した以外は、トナー１の製造と同様にして、トナー２を得た。

＜トナー３の製造例＞
トナー１の製造例において、結晶性ポリエステル樹脂Ａは添加せず、ワックスはステアリン酸ベヘニルを採用し、表４に記載の材料の種類、部数に変更した以外は、トナー１の製造と同様にして、トナー３を得た。

＜トナー４の製造例＞
トナー３の製造例において、結着樹脂Ａ－１を下記組成の結着樹脂Ａ－２に変更し、表４に記載の材料の種類、部数に変更した以外はトナー３の製造と同様にして、トナー４を得た。
結着樹脂Ａ－２：スチレンアクリル樹脂－ポリエステル樹脂ハイブリッド樹脂（質量比：スチレンアクリル樹脂／ポリエステル樹脂＝６０／４０）
（質量比〔ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸：トリメリット酸：アクリル酸＝９０：１０：９２：３：１０、スチレン：ブチルアクリレート＝９０：４０〕）

＜トナー５～１８の製造例＞
トナー３の製造例において、結着樹脂Ａ－２を下記組成の結着樹脂Ａ－３に変更し、表４に記載の材料の種類、部数を変更した以外はトナー４の製造と同様にして、トナー５～１８を得た。なお、微粉砕の強度および分級条件の調整により重量平均粒径が表５の値になるよう適宜制御した。
結着樹脂Ａ－３：スチレンアクリル樹脂
（質量比 スチレン：ｎ－ブチルアクリレート＝７８：２２）

＜比較例＞
＜トナー１９～２５の製造例＞
トナー１の製造例において表４に記載の材料の種類、部数に変更した以外はトナー１の製造と同様にして、トナー１９～２５を得た。

得られたトナーの物性を表５に示す。

表中、粒径は、重量平均粒径（Ｄ４）である。「Ａ／Ｂ平均径の比」は、磁性酸化鉄粒子Ｂの長径の個数平均粒径に対する、非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径の比の値である。「Ｂ／Ａ個数比」は、トナー粒子の断面に含まれる非磁性無機酸化物粒子Ａの個数に対する磁性酸化鉄粒子Ｂの個数の比の値である。「トナー／Ａ平均径の比」は、トナーの重量平均粒径の、非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径に対する比の値である。Ａ個数％は「長径が１００ｎｍ以上の非磁性無機酸化物粒子Ａのうち、長径４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合」であり、Ｂ個数％は「磁性酸化鉄粒子Ｂのうち、長径５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の粒子の割合」である。

＜擦り定着性の評価＞
ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６０９ｄｎを、高速機での定着性評価を考慮して、プロセススピードを５００ｍｍ／ｓｅｃに改造し、定着温調を設定から２５℃下げて、擦り定着性の評価を行った。
擦り定着性の評価は、常温常湿環境においてベタ黒画像を出力し、シルボン紙（Ｎｉｋｏｎ社製）で摺擦前後でのシルボン紙汚れの程度により評価した。紙はＯＣＥ ＲＥＤ ＬＡＢＥＬ（坪量：８０ｇ／ｍ^２）を用いた。
定着画像に対し、シルボン紙（Ｎｉｋｏｎ社製）を用いて１００ｇ／ｃｍ^２の荷重で１０往復摺擦した後での、シルボン紙汚れの濃度により評価した。なお、汚れはマクベス反射濃度計（マクベス社製）を用いて使用前と汚れ部の濃度差の数値で評価し、Ａ～Ｃを良好と判断した。評価結果を、表６に示す。
Ａ：濃度差が０～０．０２
Ｂ：濃度差が０．０３～０．０５
Ｃ：濃度差が０．０６～０．０９
Ｄ：濃度差が０．１０以上

＜普通紙グロスの評価＞
ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６０９ｄｎを、高速機での印刷評価を考慮して、プロセススピードを５００ｍｍ／ｓｅｃに改造し、定着温調を設定から２５℃下げて、グロスの評価を行った。
紙はＯＣＥ ＲＥＤ ＬＡＢＥＬ（坪量：８０ｇ／ｍ^２）を用い、一辺２０ｍｍの正方形を３段３列で９個並べた画像（トナーの載り量：０．６ｍｇ／ｃｍ^２）をプリントした。この画像のグロスを、ハンディ光沢度計グロスメーターＰＧ－３Ｄ（東京電色工業社製）を用いて、光の入射角７５°の条件で測定し、９個の正方形の平均グロス値を求めた。
グロス値が高いほど画像表面が平滑でつやのある画像となり、低いほどマットで落ち着いた印象の画像となる。
Ａ：グロス１５未満
Ｂ：グロス１５以上２５未満
Ｃ：グロス２５以上３５未満
Ｄ：グロス３５以上４０未満
Ｅ：グロス４０以上

＜光沢紙グロスの評価＞
表面が平滑な光沢紙を用いると定着グロスが上がりやすく、黒画像の品位が下がりやすいため、特に厳しい評価ができる。
ＨＰ ＬａｓｅｒＪｅｔ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｍ６０９ｄｎを、高速機での印刷評価を考慮して、プロセススピードを５００ｍｍ／ｓｅｃに改造し、定着温調を設定から５０℃下げて、グロスの評価を行った。
紙は 光沢紙 イメージコートグロス１００（坪量：１００ｇ／ｍ^２ キヤノンマーケティングジャパン株式会社）を用い、一辺２０ｍｍの正方形を３段３列で９個並べた画像（トナーの載り量：０．６ｍｇ／ｃｍ^２）をプリントした。この画像のグロスを、ハンディ光沢度計グロスメーターＰＧ－３Ｄ（東京電色工業社製）を用いて、光の入射角７５°の条件で測定し、９個の正方形の平均グロス値を求めた。
Ａ：グロス２０未満
Ｂ：グロス２０以上３０未満
Ｃ：グロス３０以上４０未満
Ｄ：グロス４０以上５０未満
Ｅ：グロス５０以上

Claims (11)

1. 結着樹脂、非磁性無機酸化物粒子Ａ及び磁性酸化鉄粒子Ｂを含有するトナー粒子を有するトナーであって、
   該トナー粒子のクロロホルム可溶成分の軟化点が、９０℃以下であり、
   該非磁性無機酸化物粒子Ａ及び該磁性酸化鉄粒子Ｂは、該トナー粒子に内添されており、
   該非磁性無機酸化物粒子Ａが、Ｓｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｒからなる群より選ばれる少なくとも一の元素を主成分として含み、
   長径が１００ｎｍ以上の該非磁性無機酸化物粒子Ａのうち、長径４００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合が、７０個数％以上であり、
   該磁性酸化鉄粒子Ｂのうち、長径５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の粒子の割合が、７０個数％以上であり、
   該磁性酸化鉄粒子Ｂの長径の個数平均粒径に対する、該非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径の比の値が、５以上３０以下であることを特徴とするトナー。
2. 前記トナーをミクロトームで切断した断面の透過型電子顕微鏡による観察において、
   前記トナー粒子の断面に含まれる前記非磁性無機酸化物粒子Ａの個数に対する前記磁性酸化鉄粒子Ｂの個数の比の値（磁性酸化鉄粒子Ｂ／非磁性無機酸化物粒子Ａ）が、５０～５００である請求項１に記載のトナー。
3. 前記トナーをミクロトームで切断した断面の透過型電子顕微鏡による観察において、
   前記非磁性無機酸化物粒子Ａが、前記トナーの断面１個に対して０．５個～５．０個存在する請求項１又は２に記載のトナー。
4. 前記トナーをミクロトームで切断した断面の透過型電子顕微鏡による観察において、
   前記非磁性無機酸化物粒子Ａの形状係数ＳＦ１が、１４０以上であり、
   前記磁性酸化鉄粒子Ｂの形状係数ＳＦ１が、１１０以下である請求項１～３のいずれか一項に記載のトナー。
5. 長径が１００ｎｍ以上の前記非磁性無機酸化物粒子Ａのうち、長径８００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下の粒子の割合が、７０個数％以上である請求項１～４のいずれか一項に記載のトナー。
6. 前記トナーの重量平均粒径の、前記非磁性無機酸化物粒子Ａの長径の個数平均粒径に対する比の値が、２以上１５以下である請求項１～５のいずれか一項に記載のトナー。
7. 前記非磁性無機酸化物粒子Ａが、シリカ粒子である請求項１～６のいずれか一項に記載のトナー。
8. 前記結着樹脂が、非晶性ポリエステル樹脂を含有する請求項１～７のいずれか一項に記載のトナー。
9. 前記結着樹脂中の前記非晶性ポリエステル樹脂の含有割合が、５０質量％以上である請求項８に記載のトナー。
10. 前記結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が、１０００～５０００である請求項１～９のいずれか一項に記載のトナー。
11. 前記磁性酸化鉄粒子Ｂの残留磁化（σｒ）が、４Ａｍ^２／ｋｇ～１８Ａｍ^２／ｋｇであ
    る請求項１～１０のいずれか一項に記載のトナー。
    
    

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