JP2023005732A

JP2023005732A - 樹脂組成物及び成形品

Info

Publication number: JP2023005732A
Application number: JP2021107867A
Authority: JP
Inventors: 隼大岸上; Hayato KISHIGAMI; 信介望月; Shinsuke Mochizuki; 優香森田; Yuka Morita
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2021-06-29
Filing date: 2021-06-29
Publication date: 2023-01-18
Also published as: CN115537018A; DE102022115514A1

Abstract

【課題】本発明は、機械物性のバランスに優れ、かつ耐候性にも優れた樹脂組成物及び当該樹脂組成物を含む成形品を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル、（Ｃ）スチレン系樹脂、（Ｄ）相溶化剤、（Ｅ）無機フィラー、（Ｆ）カーボンブラック、を含む樹脂組成物であって、成分（Ａ）が、テレフタル酸単位を６０～１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）と、炭素数が９～１２の脂肪族ジアミン単位を６０～１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）とを有するポリアミドであり、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｂ）が１～３であり、成分（Ｆ）の一次粒子径が２０ｎｍ以下であり、成分（Ｆ）の含有量が、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して２～７質量部であることを特徴とする、樹脂組成物、及び該樹脂組成物を含む、成形品。【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂組成物及び成形品に関する。

半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、機械的強度、耐熱性、及び耐薬品性といった特性に優れていることが期待され、種々の開発が行われている。

しかしながら半芳香族ポリアミド樹脂組成物は結晶性のため成形収縮率が大きく、また吸水による寸法変化が大きいため、精密な寸法精度を必要とする用途への展開は限定されていた。

そこで、半芳香族ポリアミドに吸水率が低く非晶性樹脂であるポリフェニレンエーテルを配合することによって、成形収縮率と吸水による寸法変化を低減したポリアミドアロイが提案されている（特許文献１～４）。

特開２００７－１８２５５０号公報特開２００７－２１７６２０号公報特開２０１１－４６７８１号公報特表２０１６－５０９１２１号公報

しかしながら、近年、車載カメラなど高い寸法精度が求められる製品に対しては、取得する情報量を拡大させるため、設置環境の多様化が進むため、機械特性と耐候特性の両立が求められている。

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、機械物性のバランスに優れ、かつ耐候性にも優れた樹脂組成物及び当該樹脂組成物を含む成形品を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記の問題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、半芳香族ポリアミドと特定範囲の非晶性樹脂とを組み合わせ、さらにカーボンブラックを特定範囲で配合させることにより機械特性のバランスと耐候性に優れた樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］
（Ａ）ポリアミド
（Ｂ）ポリフェニレンエーテル
（Ｃ）スチレン系樹脂
（Ｄ）相溶化剤
（Ｅ）無機フィラー
（Ｆ）カーボンブラック
を含む樹脂組成物であって、
前記成分（Ａ）が、テレフタル酸単位を６０～１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）と、炭素数が９～１２の脂肪族ジアミン単位を６０～１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）とを有するポリアミドであり、
前記成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｂ）が１～３であり、
前記成分（Ｆ）の一次粒子径が２０ｎｍ以下であり、前記成分（Ｆ）の含有量が、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して２～７質量部であることを特徴とする、樹脂組成物。
［２］
前記成分（Ａ）が、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して６０～９０質量部である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］
前記成分（Ａ）が、テレフタル酸単位を６０～１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）と、１，９－ノナンジアミン単位及び／又は２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位を６０～１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）とを有する、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］
前記成分（Ｅ）が繊維状無機フィラー又は針状無機フィラーを含む、［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］
前記繊維状無機フィラーがガラス繊維である、［４］に記載の樹脂組成物。
［６］
前記成分（Ｅ）が板状無機フィラーを含む、［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］
前記板状無機フィラーがガラスフレークである、［６］に記載の樹脂組成物。
［８］
［１］～［７］のいずれかに記載の樹脂組成物を含む、成形品。

本発明により、機械特性のバランスと耐候性に優れた樹脂組成物及び当該樹脂組成物を含む成形品が得られる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について、詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。

〔樹脂組成物〕
本実施形態に係る樹脂組成物は、テレフタル酸単位を６０～１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）と、炭素数が９～１２の脂肪族ジアミン単位を６０～１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）とを有する（Ａ）ポリアミド（以下、成分（Ａ）ともいう）、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル（以下、成分（Ｂ）ともいう）、（Ｃ）スチレン系樹脂（以下、成分（Ｃ）ともいう）、（Ｄ）相溶化剤（以下、成分（Ｄ）ともいう）、（Ｅ）無機フィラー（以下、成分（Ｅ）ともいう）、及び（Ｆ）カーボンブラック（以下、成分（Ｆ）ともいう）を含む樹脂組成物であり、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｂ）が１～３であり、成分（Ｆ）の一次粒子径が２０ｎｍ以下であり、前記成分（Ｆ）の含有量が、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して２～７質量部である。

［（Ａ）ポリアミド］
本実施形態に係る（Ａ）ポリアミドは、テレフタル酸単位を６０～１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）と、炭素数が９～１２の脂肪族ジアミン単位を６０～１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）とを有する。

［［ジカルボン酸単位（ａ）］］
本実施形態におけるジカルボン酸単位（ａ）は、当該単位（ａ）中、テレフタル酸単位を６０～１００モル％含有し、好ましくは７０～１００モル％含有し、より好ましくは８０～１００モル％含有し、さらに好ましくは９０～１００モル％含有し、１００モル％含有していてもよい。当該モル比率がこの範囲にあると、耐熱性に優れた樹脂組成物となる。

ジカルボン酸単位（ａ）は、テレフタル酸単位以外のジカルボン酸単位を含有していてもよい。かかるジカルボン酸単位としては、以下に制限されないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２－ジメチルグルタル酸、３，３－ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びスベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３－シクロペンタンジカルボン酸、及び１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；並びに、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，４－フェニレンジオキシジ酢酸、１，３－フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４’－オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４’－ジカルボン酸、及び４，４’－ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；から誘導される単位が挙げられる。
これらの単位は、１種単独であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。
上記のテレフタル酸単位以外のジカルボン酸単位は、ジカルボン酸単位（ａ）中に４０モル％以下の範囲で含まれていてもよく、より好ましくは３０モル％以下であり、さらに好ましくは２０モル％以下であり、さらにより好ましくは１０モル％以下であり、０モル％であってもよい。

［［ジアミン単位（ｂ）］］
本実施形態におけるジアミン単位（ｂ）は、炭素数が９～１２の脂肪族ジアミン単位を６０～１００モル％含有し、好ましくは７０～１００モル％含有し、より好ましくは８０～１００モル％含有し、さらに好ましくは９０～１００モル％含有し、１００モル％含有していてもよい。炭素数及びジアミン単位のモル比率が上記範囲にあることで、低吸水性と耐熱性のバランスに優れた樹脂組成物となる。

上記ジアミン単位（ｂ）は、高温下での機械的強度に一層優れる観点から、炭素数が９～１０の脂肪族ジアミン単位が好ましく、炭素数が９の脂肪族ジアミン単位がより好ましい。
ジアミン単位（ｂ）は、直鎖であっても分岐していてもよい。

上記ジアミン単位（ｂ）を構成する直鎖の脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，９－ノナンジアミン（ノナメチレンジアミンともいう。）、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンが挙げられる。

上記ジアミン単位（ｂ）を構成する、主鎖から分岐した置換基を持つ脂肪族ジアミン単位を構成する脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン（２－メチルオクタメチレンジアミンともいう。）、及び２，４－ジメチルオクタメチレンジアミンが挙げられる。

上記ジアミン単位（ｂ）として、１，９－ノナンジアミン単位及び／又は２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位を含むことが、機械的強度、低吸水性、耐熱性のバランスの観点から好ましい。中でも、１，９－ノナンジアミン単位及び２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位を併用することが好ましい。

上記ジアミン単位（ｂ）として、１，９－ノナンジアミン単位及び／又は２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位を含む場合の、１，９－ノナンジアミン単位と２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位とのモル比（１，９－ノナンジアミン単位／２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位）は、１００／０～２０／８０の範囲であることが好ましい。当該モル比は、９５／５～６０／４０であることがより好ましく、９０／１０～７５／２５であることがさらに好ましい。当該モル比がこの範囲にあると、特に耐熱性に優れた樹脂組成物となる傾向にある。

ジアミン単位（ｂ）は、炭素数が９～１２の脂肪族ジアミン単位以外のジアミン単位を含有していてもよい。かかるジアミン単位としては、以下に制限されないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、及び２－メチルペンタメチレンジアミン（２－メチル－１，５－ジアミノペンタンともいう。）等の脂肪族ジアミン；１，４－シクロヘキサンジアミン、１，３－シクロヘキサンジアミン、及び１，３－シクロペンタンジアミン等の脂環族ジアミン；並びに、メタキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン；から誘導される単位が挙げられる。
これらの単位は、１種単独であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。
上記の炭素数が９～１２の脂肪族ジアミン単位以外のジアミン単位は、ジアミン単位（ｂ）中に４０モル％以下の範囲で含まれていてもよく、より好ましくは３０モル％以下であり、さらに好ましくは２０モル％以下であり、さらにより好ましくは１０モル％以下であり、０モル％であってもよい。

本実施形態の（Ａ）ポリアミドの好ましい例としては、ポリアミド９，Ｔ、ポリアミド１０，Ｔ等が挙げられる。

また、本実施形態の（Ａ）ポリアミドは、本実施形態の目的を損なわない範囲で、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε－カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、及びウンデカノラクタム等のラクタム単位、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、及び１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸単位、ビスヘキサメチレントリアミン等の３価以上の多価アミン単位、並びに、トリメリット酸、トリメシン酸、及びピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸単位を含んでもよい。
これらの単位は、１種単独であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。
これらの単位の（Ａ）ポリアミド中の合計割合（モル％）は、（Ａ）ポリアミド全体に対して、２０モル％以下であることが好ましく、１０モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることがさらに好ましく、０モル％であってもよい。

［（Ａ）ポリアミドの含有量］
本実施形態の樹脂組成物において、成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）の合計を１００質量部としたときに、成分（Ａ）の含有量は、６０～９０質量部であることが好ましく、より好ましくは７０～９０質量部、さらに好ましくは７０～８０質量部である。成分（Ａ）の含有量がこの範囲にあると、機械的強度、耐候性に優れた樹脂組成物を得ることができる。

［（Ｂ）ポリフェニレンエーテル］
本実施形態における（Ｂ）ポリフェニレンエーテルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－エチル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２－メチル－６－フェニル－１，４－フェニレンエーテル）、ポリ（２，６－ジクロロ－１，４－フェニレンエーテル）等が挙げられる。さらに、２，６－ジメチルフェノールと他のフェノール類との共重合体（例えば、特公昭５２－０１７８８０号公報に記載されている、２，６－ジメチルフェノールと２，３，６－トリメチルフェノールとの共重合体や、２，６－ジメチルフェノールと２－メチル－６－ブチルフェノールとの共重合体等）のようなポリフェニレンエーテル共重合体も挙げられる。これらの中でも、機械的強度の観点から、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンエーテル）、２，６－ジメチルフェノールと２，３，６－トリメチルフェノールとの共重合体、これらの混合物が好ましい。
これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

（Ｂ）ポリフェニレンエーテルの還元粘度（０．５ｇ／ｄＬクロロホルム溶液、３０℃、ウベローデ型粘度管で測定）の下限値は、０．３０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましく、０．３８ｄＬ／ｇ以上であることがさらに好ましい。ポリフェニレンエーテルの還元粘度の上限値は、０．８０ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、０．７５ｄＬ／ｇ以下であることがより好ましく、０．５５ｄＬ／ｇ以下であることがさらに好ましい。ポリフェニレンエーテルの還元粘度の下限値と上限値の組合せとしては、０．３０～０．８０ｄＬ／ｇであることが好ましく、０．３５～０．７５ｄＬ／ｇであることがより好ましく、０．３８～０．５５ｄＬ／ｇであることがさらに好ましい。（Ｂ）ポリフェニレンエーテルの還元粘度が上記範囲であると、耐衝撃性及び耐熱性が一層向上する。
（Ｂ）ポリフェニレンエーテルは、２種以上の還元粘度の異なるポリフェニレンエーテルの混合物であってもよい。

（Ｂ）ポリフェニレンエーテルの安定化のために、公知の各種安定剤を樹脂組成物に配合してもよい。安定剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の金属系安定剤；ヒンダードフェノール系安定剤、リン系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤等の有機安定剤が挙げられる。
安定剤の含有量は、（Ｂ）ポリフェニレンエーテル１００質量部に対して、５質量部未満であることが好ましい。

［成分（Ｂ）の含有量］
本実施形態の樹脂組成物において、（Ｂ）ポリフェニレンエーテルの含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計を１００質量部としたとき、２．５～２０質量部であることが好ましく、より好ましくは５～１５質量部であり、さらに好ましくは１０～１５質量部である。

［（Ｃ）スチレン系樹脂］
本実施形態における（Ｃ）スチレン系樹脂としては、以下に限定されるものではないがスチレン系化合物の単独重合体、２種以上のスチレン系化合物の共重合体、スチレン系化合物と、スチレン系化合物と共重合可能な化合物とを、ゴム質重合体存在下で重合して得られる重合体を挙げることができる。スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、α－エチルスチレン等が挙げられる。成分（Ｃ）は、好ましくは、スチレンの単独重合体である。

［成分（Ｃ）の含有量］
本実施形態の樹脂組成物において、（Ｃ）スチレン系樹脂の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計を１００質量部としたとき、５～２２．５質量部であることが好ましく、より好ましくは１０～２０質量部であり、さらに好ましくは１０～１５質量部である。

［（Ｄ）相溶化剤］
本実施形態における樹脂組成物は、ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの相溶性を向上させる観点から、（Ｄ）相溶化剤をさらに含むことが好ましい。（Ｄ）相溶化剤を使用する主な目的は、ポリアミド及びポリフェニレンエーテルの混合物の物理的性質を改良することである。

（Ｄ）相溶化剤とは、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、又はこれら両者と相互作用する多官能性の化合物を意味する。かかる相互作用は、化学的（例えば、グラフト化）であってもよく、物理的（例えば、分散相の表面特性の変化）であってもよい。いずれにしても、得られるポリアミド及びポリフェニレンエーテルの混合物の相溶性は向上する。

（Ｄ）相溶化剤の例としては、特開平８－４８８６９号公報及び特開平９－１２４９２６号公報等に記載されているものが挙げられ、これら公知の相溶化剤はすべて使用可能であり、さらに２種以上の併用も可能である。
前記した種々の（Ｄ）相溶化剤の中でも、好ましくは、クエン酸、マレイン酸、イタコン酸、及びそれらの無水物からなる群より選択される１種以上である。中でも、無水マレイン酸及び／又はクエン酸がより好ましい。

（Ｄ）相溶化剤の含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計を１００質量部とした時、好ましくは０．０１～１０質量部であり、より好ましくは０．１０～５質量部、さらに好ましくは０．１０～２質量部である。

［（Ｅ）無機フィラー］
本実施形態の（Ｅ）無機フィラーとしては、以下に制限されないが、例えば、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊維、及びボロンウィスカ繊維等の繊維状無機フィラー；マイカ、タルク、カオリン、焼成カオリン、ガラスフレーク等の板状無機フィラー；酸化チタン、アパタイト、ガラスビーズ、シリカ、炭酸カルシウム、カーボンブラック等の粒状無機フィラー；及びウォラストナイト、ゾノトライト等の針状無機フィラー；が挙げられる。これらの中でも、好ましくは繊維状無機フィラー、板状無機フィラー、及び針状無機フィラーであり、より好ましくは、タルク、ウォラストナイト、ガラスフレーク及びガラス繊維であり、さらに好ましくはガラスフレーク及びガラス繊維であり、よりさらに好ましくはガラス繊維である。
これらの無機フィラーは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、無機フィラーは、シランカップリング剤等の表面処理剤を用いて公知の方法により表面処理したものを使用してもよい。

（Ｅ）無機フィラーの含有量は、樹脂組成物全体を１００質量％としたとき、好ましくは３０～６０質量％であり、より好ましくは３０～５０質量％であり、さらに好ましくは４０～５０質量％である。

［（Ｆ）カーボンブラック］
本実施形態における（Ｆ）カーボンブラックとしては黒色の着色を付与すると共に、耐候性を改良するための成分として配合される。

（Ｆ）カーボンブラックの平均一次粒子径は、２０ｎｍ以下であり、５～２０ｎｍが好ましく、より好ましくは１０～２０ｎｍである。耐候性の観点から２０ｎｍ以下であることが好ましく、樹脂組成物中への分散性と成形体の色むらの観点から５ｎｍ以上が好ましい。
なお、平均一次粒子径は、電子顕微鏡を用いて測定することができ、具体的には実施例に記載の方法により測定することができる。

（Ｆ）カーボンブラックは、１種を単独で用いてもよく、平均一次粒子径の異なる種類のものを２種以上併用してもよい。また、予めポリスチレンと予備混練したマスターバッチ化したものを用いてもよい。

本実施の形態の樹脂組成物において、（Ｆ）カーボンブラックの含有量は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して２～７質量部であり、２～６質量部が好ましく、より好ましくは２～５質量であり、さらに好ましくは２～４質量部であり、さらにより好ましくは２～３質量部である。耐候性の観点から２質量部以上であることが好ましく、機械特性の観点から７質量部以下が好ましい。

本実施の形態の樹脂組成物において、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｂ）が１～３であることが好ましく、１～２．５であることがより好ましく、１～２であることがさらに好ましい。
上記割合（Ｃ）／（Ｂ）を上記の範囲とすることで、成分（Ａ）に分散した（Ｂ）と（Ｃ）からなる粒子の光劣化とガラス転移温度の低下が抑制され、耐候性と機械特性とをバランスよく得ることができる。

［その他の添加剤］
その他の添加剤成分の例としては、ポリエステル、ポリオレフィン等の他の熱可塑性樹脂、可塑剤（低分子量ポリオレフィン、ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等）及び、帯電防止剤、核剤、流動性改良剤、滴下防止剤、補強剤、各種過酸化物、展着剤、銅系熱安定剤、ヒンダードフェノール系酸化劣化防止剤に代表される有機系熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等である。

その他の添加剤成分の具体的な好ましい添加量は、樹脂組成物全体を１００質量％としたときに、それぞれ、１５質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である。
また、その他の添加剤成分全体としては、樹脂組成物全体を１００質量％としたときに、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。

また、全熱可塑性樹脂成分の合計１００質量に対して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の合計含有量は、７０質量部以上であることが好ましく、８０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上であることがさらに好ましく、９５質量部以上であることがさらにより好ましく、１００質量部であってもよい。

〔樹脂組成物の製造方法〕
本実施形態の樹脂組成物は、上述した成分（Ａ）～成分（Ｆ）、必要に応じて添加剤を用いて、従来公知の溶融混練法により製造することができる。
例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ニーダー、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー等を用いて溶融混練する方法が挙げられるが、中でも二軸押出機を用いた方法が好ましく、特に、上流側供給口と１カ所以上の下流側供給口を備えた二軸押出機を用いた方法がさらに好ましい。
溶融混練温度としては、２８０～３６０℃の範囲内が好ましい。

〔成形品及びその製造方法等〕
本実施形態の樹脂組成物を用いて、射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形及び流延成形等の、従来公知の成形方法を用いて成形することにより、成形品を製造することができる。すなわち、本実施形態の成形品は、樹脂組成物を含むものである。
成形方法としては、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。例えば、射出成形機のシリンダー内で樹脂組成物を溶融させ、所定の形状の金型内に射出することによって、所定の形状の成形品を製造することができる。
また、シリンダー温度を制御した押出機内で樹脂組成物を溶融させて、口金ノズルよりこれを紡出することによって、繊維状の成形品を製造することができる。
さらに、シリンダー温度を制御した押出機内で樹脂組成物を溶融させて、Ｔダイからこれを押し出すことによって、フィルム状やシート状の成形品を製造することができる。
さらにまた、このような方法で製造された成形品は、表面に、塗料、金属や他種のポリマー等からなる被覆層を形成させてもよい。すなわち、本実施形態の成形品と、この成形品の表面の少なくとも一部に形成された被覆層と、を備える積層体とすることもできる。被覆層は、１層であってもよいし、２層以上であってもよい。積層方法としては、特に限定されず、その使用目的は成形品の形状等に鑑み、適宜好適な方法を採用することができる。

以下、本実施形態について、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明するが、本実施形態はこれらに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例に用いた原料及び測定方法を以下に示す。

〔原材料〕
（（Ａ）ポリアミド）
＜（Ａ）ポリアミド９，Ｔ（以下、「ＰＡ９Ｔ」と記載する。）＞
ＩＳＯ１３３に準じて３００℃、１ｋｇの条件で測定したＭＦＲが７０ｇ／１０ｍｉｎであるＰＡ９Ｔを用いた。当該ＰＡ９Ｔは、テレフタル酸単位を１００モル％含有するジカルボン酸単位と、１，９－ノナンジアミン単位及び／又は２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位を１００モル％含有するジアミン単位とを有していた。

＜（Ｂ）ポリフェニレンエーテル（以下、「ＰＰＥ」と記載する。）＞
クロロホルム溶媒を用いて０．５ｇ／ｄＬの濃度で３０℃でウベローデ型粘度管を用いて測定した還元粘度が０．４０ｄＬ／ｇであるＰＰＥを用いた。

＜（Ｃ）スチレン系樹脂（以下、「ＰＳ」と記載する。）＞
ゼネラルパーパスポリスチレン（商品名：スタイロン６６０（登録商標）、ダウケミカル社製）を用いた。

＜（Ｄ）相溶化剤＞
無水マレイン酸（特級試薬）（和光純薬製）を用いた。

（（Ｅ）無機フィラー）
＜（Ｅ－１）ガラス繊維＞
ガラス繊維（日本電気硝子社製「ＥＣＳ０３－Ｔ７４７」、繊維径１３μｍ、チョップ長３ｍｍ）を用いた。
＜（Ｅ－２）ガラスフレーク＞
ガラスフレーク（日本板硝子社製「ＭＥＧ１６０ＦＹＸ（６１４５）」）を用いた。

（（Ｆ）カーボンブラック）
＜（Ｆ－１）カーボンブラック含有マスターバッチ＞
一次粒子径１６ｎｍであるカーボンブラックを５０質量％含有するゼネラルパーパスポリスチレンベースのマスターバッチペレット（Ｆ－１）を用いた。用いたマスターバッチペレットの内、５０質量％は（Ｆ）カーボンブラックとして、残る５０質量％のポリスチレンは（Ｃ）スチレン系樹脂の質量として換算した。

＜（Ｆ－２）カーボンブラック含有マスターバッチ＞
一次粒子径４０ｎｍであるカーボンブラックを５０質量％含有するゼネラルパーパスポリスチレンベースのマスターバッチペレット（Ｆ－２）を用いた。用いたマスターバッチペレットの内、５０質量％は（Ｆ）カーボンブラックとして、残る５０質量％のポリスチレンは（Ｃ）スチレン系樹脂の質量として換算した。

なお、平均一次粒子径は、電子顕微鏡を用いて任意に選んだ１０個についての算術平均により測定した。

〔特性の測定方法〕
（１）メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）
得られた樹脂組成物のペレットをＩＳＯ１１３３に準じて、３２０℃、荷重５ｋｇでＭＶＲ（ｃｍ^３／１０ｍｉｎ）を評価した。値が大きい程、流動性に優れていると判定した。

（２）荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）
得られた樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度３２０℃に設定した小型射出成形機（商品名：ＩＳ－１００ＧＮ、東芝機械社製）に供給し、金型温度１１０℃の条件で評価用ＩＳＯダンベルを作製した。また、該ＩＳＯダンベルを切削し、荷重撓み温度（ＤＴＵＬ）測定用テストピースを作製した。上記荷重撓み温度測定用テストピースを用いて、荷重撓み温度：ＤＴＵＬ（ＩＳＯ７５：１．８ＭＰａ荷重）（℃）の測定を行った。値が大きいほど、耐熱性に優れていると判定した。

（３）引張強度
上記（２）で成形したＪＩＳＫ７１３９ＩＳＯダンベルを用いて、ＩＳＯ５２７に準じて２３℃の温度条件下、５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張降伏強さ（ＭＰａ）を測定し、引張強度を評価した。値が大きい程、機械的強度に優れていると判定した。

（４）ノッチ付シャルピー衝撃強さ
上記（２）で成形したＪＩＳＫ７１３９ＩＳＯダンベルを用いて、シャルピー衝撃強さ測定用のテストピースを作製した。上記、シャルピー衝撃強さ測定用のテストピースを用いて、ＩＳＯ１７９に準じて２３℃の温度条件下でシャルピー衝撃強さ（ｋＪ／ｍ^２）を測定した。値が大きい程、耐衝撃性に優れていると判定した。

（５）耐候性
得られた樹脂組成物のペレットを、シリンダー温度３２０℃に設定した小型射出成形機（商品名：ＩＳ－１００ＧＮ、東芝機械社製）に供給し、金型温度１１０℃の条件で、５０ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍの平板に成形した。
得られた平板をサンシャインウェザーメーターに設置し、波長３４０ｎｍ、照度０．３５Ｗ、雨噴霧無しの条件で耐候性を評価した。
２０００時間後の平板表面を観察し、色味の変化と表面粗さに変化がないものを◎、表面粗さにのみ変化が見られたものを〇、色味に変化がみられたものを△、色味、表面粗さともに変化が現れたものを×とした。

〔実施例１～５及び比較例１～５〕
原料の流れ方向に対し、上流側、中央、下流側に３ヶ所の供給口を有する二軸押出機［ＺＳＫ－２６ＭＣ、コペリオン社製（ドイツ）］を用いた。供給口位置は、押出機シリンダーの全長を１．０とした時、上流からＬ＝０の位置の供給口を上流供給口、Ｌ＝０．４の位置の供給口を中央供給口、Ｌ＝０．６の位置の供給口を下流供給口とし、上流供給口、中央供給口、及び下流供給口への原料供給方法は、ホッパーを用いて供給する方法とした。上流供給口から中央供給口までを３２０℃、中央供給口よりも下流側を３１０℃に設定し、スクリュー回転数は３００回転／分、吐出量は１５ｋｇ／ｈとした。
また、中央供給口のあるシリンダーブロックの直前のブロックと、ダイ直前のシリンダーブロックにそれぞれ開口部を設け、真空吸引することにより残存揮発分及びオリゴマーの除去を行った。この時の真空度（絶対圧力）は６０Ｔｏｒｒであった。
下記表１に記載の組成に従い、それぞれの原材料を供給し、溶融混練した。
押出機ダイ先端から押出したストランドは、冷却用水を張ったＳＵＳ製ストランドバスにて冷却を行った。その後、ストランドカッターにて切断して樹脂組成物ペレットを得た。
得られた樹脂組成物ペレットの水分率を調整するため、押出後、１２０℃に設定した除湿乾燥機中で１時間乾燥した後、アルミニウムコートされた防湿袋に入れた。この時の樹脂組成物ペレットの水分率は、概ね２００～３００ｐｐｍであった。
得られた樹脂組成物ペレットを用いて、上述の各評価を行った。その結果を下記表１に示す。

本発明の樹脂組成物は、機械特性のバランスと耐候性に優れるため、特に、各種電気・電子用部材、各種電池用部材、各種光学用途用部材等に好適に用いることができる。

Claims

（Ａ）ポリアミド
（Ｂ）ポリフェニレンエーテル
（Ｃ）スチレン系樹脂
（Ｄ）相溶化剤
（Ｅ）無機フィラー
（Ｆ）カーボンブラック
を含む樹脂組成物であって、
前記成分（Ａ）が、テレフタル酸単位を６０～１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）と、炭素数が９～１２の脂肪族ジアミン単位を６０～１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）とを有するポリアミドであり、
前記成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の質量割合（Ｃ）／（Ｂ）が１～３であり、
前記成分（Ｆ）の一次粒子径が２０ｎｍ以下であり、前記成分（Ｆ）の含有量が、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して２～７質量部であることを特徴とする、樹脂組成物。
前記成分（Ａ）が、前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）の合計１００質量部に対して６０～９０質量部である、請求項１に記載の樹脂組成物。
前記成分（Ａ）が、テレフタル酸単位を６０～１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）と、１，９－ノナンジアミン単位及び／又は２－メチル－１，８－オクタンジアミン単位を６０～１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）とを有する、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
前記成分（Ｅ）が繊維状無機フィラー又は針状無機フィラーを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
前記繊維状無機フィラーがガラス繊維である、請求項４に記載の樹脂組成物。
前記成分（Ｅ）が板状無機フィラーを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
前記板状無機フィラーがガラスフレークである、請求項６に記載の樹脂組成物。
請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、成形品。