JP2023002311A - 積層フィルム、包装袋、および包装体 - Google Patents

Abstract

【課題】レトルト臭を低減することができるとともにラミネート強度が良好である積層フィルム、包装袋、および包装体を提供する。【解決手段】積層フィルム５０は、所定の層１０と、接着剤成分と、接着剤成分に混合された多価金属粒子または多価金属化合物粒子と、を含有する接着層２０と、シーラント層３０と、がこの順に積層しており、多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子が形成する凝集体の最小径に対する、凝集体の最大径の倍率は１４．０倍以下である。【選択図】図１

Description

本発明は、積層フィルム、包装袋、および包装体に関する。

被包装物の包装に用いられる包装材料は、被包装物の品質劣化を抑制する機能を有することが求められる。例えば、包装材料としては、一対の積層フィルムを貼り合わせて構成される包装袋が知られている。このような包装袋は、被包装物の品質劣化を防ぐために、優れた密封性を有することが求められる。

被包装物の例としては、食料品が挙げられる。食料品のうち、肉製品、および卵製品などの含硫アミノ酸を含む食品をボイル殺菌またはレトルト殺菌すると、特有の臭気が発生することがある。この臭気は、含硫アミノ酸の加水分解によって発生する硫化水素などの硫黄化合物に起因する。特許文献１、２では、このようなレトルト臭を低減するために、包装袋に多価金属化合物を含有する層を設けることが提案されている。

特開２０１４－６１６８２号公報 特開２０１７－９４５３３号公報

しかしながら、上記のような従来技術には以下のような問題がある。
包装体の被包装物は多種多様であり、被包装物は様々な成分を含有する。このうち特定の成分が、包装袋を形成する積層フィルムの各層を構成する成分と反応して、ラミネート強度に影響を及ぼす場合がある。例えば、特許文献１の多価金属化合物から形成される層は、被包装物の含有成分によっては積層フィルムの層間のラミネート強度に影響を及ぼす可能性がある。

本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、レトルト臭を低減することができるとともにラミネート強度が良好である積層フィルム、包装袋、および包装体を提供する。

上記目的を達成するために、本発明は以下の手段を採用している。
すなわち、本発明に係る積層フィルムは、所定の層と、接着剤成分と、前記接着剤成分に混合された多価金属粒子または多価金属化合物粒子と、を含有する接着層と、シーラント層と、この順に積層しており、前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子が形成する凝集体の最小径に対する、前記凝集体の最大径の倍率は１４．０倍以下である。

また、本発明に係る積層フィルムでは、前記凝集体の平均凝集体径は、１５０ｎｍ以下であってもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、前記凝集体のうち平均粒子径の１０～２００％の大きさの前記凝集体は、６０個以上であってもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、径が３.０μｍ以上の前記凝集体はなくてもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、平均凝集体径と同程度の径の前記凝集体について、隣り合う前記凝集体どうしの距離の平均値である凝集体間の距離は、３．０μｍ以下であってもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、前記所定の層は、バリア層を有する基材フィルムであってもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、前記基材フィルムは、ナイロン層を有していてもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、前記接着層は、前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子を０．５質量％以上１０質量％以下、含有していてもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子の平均粒子径が、１０ｎｍ以上４５ｎｍ以下であってもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子の比表面積が１ｍ^２／ｇ以上であってもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、前記接着層は、前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子を前記接着剤成分中に分散させる分散剤をさらに含んでもよい。

また、本発明に係る積層フィルムでは、前記接着剤成分は、２液硬化型接着剤の硬化物であってもよい。

また、本発明に係る包装袋は、フィルムを貼り合わせてなる包装袋であって、フィルムは、上記のいずれか１に記載された積層フィルムを含む。

また、本発明に係る包装体は、上記に記載の包装袋と、前記包装袋の中に収容される被包装物と、を備える。

また、本発明に係る包装体では、前記被包装物は、硫黄化合物を含有していてもよい。

本発明に係る積層フィルム、包装袋、および包装体によれば、レトルト臭を低減することができるとともにラミネート強度が良好である。

本発明の第１の実施形態に係る積層フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 本発明の第２の実施形態に係る積層フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 本発明の第３の実施形態に係る積層フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 本発明の第４の実施形態に係る包装袋および包装体の一例を示す模式的な正面図である。 本発明の第４の実施形態に係る包装袋の製造方法を示す模式的な斜視図である。 本発明の第５の実施形態に係る包装袋および包装体の一例を示す模式的な斜視図である。 実施例２のＳＥＭ像観察の画像の例である。 比較例５のＳＥＭ像観察の画像の例である。

以下では、本発明の実施形態について添付図面を参照して説明する。すべての図面において、実施形態が異なる場合であっても、同一または相当する部材には同一の符号を付し、共通する説明は省略する。上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づく。
以下、特定の数値範囲下において好適な数値範囲が複数例示される場合、好ましい最大の数値範囲に含まれれば、特に断らない限り、上限値と下限値との組合せは例示された組合せには限定されない。例えば、ｘ１＜ｘ２＜ｘ３＜ｘ４とし、量Ｘの好ましい範囲として、「ｘ１以上ｘ４以下」と、「ｘ２以上ｘ３以下」と、が例示された場合、例えば、「ｘ１を超えｘ４未満」、「ｘ２以上ｘ４以下」、「ｘ３以上ｘ４以下」などの各数値範囲も好ましい範囲である。

［第１の実施形態］
本発明の第１の実施形態に係る積層フィルムについて説明する。
図１は、本発明の第１の実施形態に係る積層フィルムの一例を示す模式的な断面図である。

図１に示す本実施形態の積層フィルム５０は、基材フィルム（所定の層）１０、接着層２０、およびシーラント層３０と、を備える。積層フィルム５０における基材フィルム１０、接着層２０、およびシーラント層３０は、この順に積層している。基材フィルム１０、接着層２０、およびシーラント層３０はそれぞれ可視光を透過する光透過性を有する。このため、積層フィルム５０は、厚さ方向（図示上下方向）に可視光が透過する光透過部を有する。図１に示す例では、光透過部は積層フィルム５０の全体である。なお、積層フィルム５０には、光透過部が設けられていなくてもよい。
積層フィルム５０の光透過部は、ＪＩＳ－Ｋ－７１３６に規定されるヘーズの測定方法に準拠して測定したヘーズが３０％以下である。以下では、ＪＩＳ－Ｋ－７１３６に規定されるヘーズを、単に「ヘーズ」と記載する。

基材フィルム１０は、樹脂層１２と、バリア層１４と、を有する。なお、基材フィルム１０は、バリア層１４を備えていなくてもよい。

樹脂層１２は、例えば、樹脂フィルムで構成される。
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等で形成されたポリエステルフィルム；ポリエチレン、ポリプロピレン等で形成されたポリオレフィンフィルム；ポリスチレンフィルム；６６－ナイロン等のポリアミドで形成されたポリアミドフィルム；ポリカーボネートフィルム；ポリアクリロニトリルフィルム；ポリイミドフィルム；およびその他のエンジニアリングプラスチックで形成されたエンジニアリングプラスチックフィルム等が挙げられる。
樹脂層１２を構成する樹脂フィルムは、上述の１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。
例えば、樹脂層１２は、同種の樹脂フィルムを複数積層することによって構成されてもよい。
樹脂フィルムは、延伸フィルムおよび未延伸フィルムのいずれであってもよい。樹脂フィルムは、少なくとも一つの延伸フィルムと少なくとも一つの未延伸フィルムとが積層されている多層フィルムであってもよい。
樹脂層１２は、二軸方向に任意に延伸されたフィルムを有していてもよい。この場合、機械強度および寸法安定性を向上することができる。

樹脂層１２は、特に強度と柔軟性を両立する観点では、ポリエステルフィルムおよび二軸延伸ポリプロピレンフィルムの一方または両方を有することがより好ましい。
樹脂層１２は、特に強度を向上しコストを低減する観点では、ポリプロピレンフィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルムの一方または両方を有することがより好ましい。
樹脂層１２は、特に強度を向上する観点では、ナイロンフィルムを有することがより好ましい。ナイロンフィルムは柔軟性に優れるため、ピンホールが生じにくい。このため、積層フィルム５０を用いた包装袋で包装体を形成する場合に、積層フィルム５０にピンホールが生じて被包装物が劣化してしまうことを抑制することができる。このような作用は、被包装物が食品である場合に特に有用である。

樹脂層１２の厚さは、用途または必要な特性に応じた厚さとすることができ、特に限定されない。樹脂層１２の厚さは、例えば、３μｍ以上１００μｍ以下であってもよく、６μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
樹脂層１２は適宜の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、フィラー、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、および酸化防止剤等から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。

樹脂層１２の表面１２ａは、包装袋を形成する際に積層フィルム５０の外面を形成する表面である。
樹脂層１２の表面１２ｂは、厚さ方向において表面１２ａと反対側の表面であり、後述するバリア層１４との接合面である。
積層フィルム５０には適宜の表面処理が施されてもよい。例えば、表面１２ｂには、バリア層１４の密着性を向上する適宜の表面処理が施されてもよい。表面処理の例としては、例えば、薬品処理、溶剤処理、コロナ処理、プラズマ処理、およびオゾン処理から選ばれる少なくとも１つの処理が挙げられる。

バリア層１４は、少なくとも酸素および水蒸気に対するバリア性を有する層である。バリア層１４は、樹脂層１２の表面１２ｂに積層される。
バリア層１４の層数は、少なくとも１層のバリア性を有する層を含んでいれば、特に限定されない。
例えば、バリア層１４が単層からなる場合の例としては、無機物からなる蒸着層、バリア性を有する樹脂からなるバリアフィルムなどが挙げられる。
例えば、バリア層１４が多層で構成される場合の例としては、樹脂フィルムなどの表面にバリア性を有する無機物がコーティングされたバリアフィルムなどが挙げられる。
バリア層１４に用いることができる無機物としては、シリカ、アルミニウム、ケイ素等が挙げられる。このような無機物は、単層でバリア層１４を形成する場合、樹脂層１２の表面に蒸着されてもよい。
バリア層１４に用いることができる、バリアフィルムとしては、ナイロン系バリアフィルム、エチレンビニルアルコール系バリアフィルムなどが挙げられる。このようなバリアフィルムは、単層でバリア層１４を形成する場合、押し出しラミネート、ドライラミネート、ウェットコーティングなどによって、樹脂層１２に積層されてもよい。
例えば、バリア層１４として、無機物がコーティングされたバリアフィルムが用いられる場合、無機物としては、シリカ、アルミニウム、ケイ素等などが用いられてもよい。この場合、バリアフィルムは、ドライラミネートなどによって、樹脂層１２に積層されてもよい。
バリア層１４は、以上に例示した１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。

バリア層１４の層厚は特に限定されない。例えば、バリア層１４が蒸着層からなる場合、層厚は、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であってもよい。
バリア層１４は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）、ドライラミネート法、エクストルージョンラミネート法等によって形成することができる。

接着層２０は、バリア層１４と、後述するシーラント層３０とを接着する層である。
接着層２０は、接着剤成分と、接着剤成分に混合された多価金属粒子または多価金属化合物粒子と、を含有する。

接着剤成分としては、例えば、ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤、およびイソシアネート系接着剤などの硬化物が挙げられる。
接着層２０における接着剤成分は、後述する多価金属粒子または多価金属化合物粒子の変質を抑制しやすい点で、２液硬化型接着剤で形成されることがより好ましい。
このような変質の抑制効果は、２液硬化型のウレタン系接着剤を用いた場合に一層顕著に現れる傾向にある。このため、２液硬化型接着剤の中では、ウレタン系接着剤を用いることが特に好ましい。

多価金属粒子は、多価イオンを生成する金属（以下、多価金属）で形成された粒子である。多価金属化合物粒子は、多価金属の化合物で形成された粒子である。
多価金属粒子または多価金属化合物粒子は、レトルト臭の原因となる物質（以下、臭い原因物質と称する場合がある）、例えば硫黄化合物などを、接着層２０内で捕捉する目的で用いられる。臭い原因物質となる硫黄化合物としては、硫化水素、メルカプタン、二酸化硫黄、三酸化硫黄などが挙げられる。
多価金属粒子および多価金属化合物粒子によって臭い原因物質を捕捉できる原理について、理論的に解明されているわけではないが、臭い原因物質の低減に効果があることは実験的に確かめることができる。
接着層２０に混合する多価金属粒子および多価金属化合物粒子は、レトルト臭の原因となる化合物の捕捉作用があり、接着層２０の接着剤成分の内部で、安定的に存在できれば特に限定されない。

多価金属粒子として、例えば、ベリリウム、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属の粒子；チタン、ジルコニウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛などの遷移金属の粒子；およびアルミニウムの粒子などが用いられてもよい。
多価金属粒子は、接着層２０の内部で安定的に存在しやすいように、表面に酸化被膜が形成されていたり、表面がコーティングされたりしていてもよい。

多価金属化合物粒子としては、例えば、多価金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、有機酸塩（例えば、酢酸塩）、無機酸塩などの粒子が挙げられる。多価金属化合物粒子としては、例えば、多価金属酸化物のアンモニウム錯体、多価金属酸化物の２～４級アミン錯体、またはそれらの炭酸塩もしくは有機酸塩の粒子が用いられてもよい。
接着層２０の内部でより安定的に存在しやすい点では、多価金属化合物粒子が用いられることがより好ましい。
多価金属化合物粒子としては、接着剤成分中の安定性と、製造の容易さと、の観点では、亜鉛化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物等の粒子が用いられることがより好ましい。扱いやすさと、コストと、の観点では、多価金属化合物粒子として、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどの粒子が用いられることが特に好ましい。

以下では、簡単のため、接着剤成分中に混合する多価金属粒子または多価金属化合物粒子を「添加物粒子」と称する場合がある。
接着層２０において、接着剤成分中に混合する添加物粒子は、１種類または２種類以上を用いることができる。

接着層２０における添加物粒子の含有量は、特に限定されない。
添加物粒子の含有量が多いほど、臭い原因物質の捕捉量が増えるので、レトルト臭を抑制しやすい。一方、添加物粒子の含有量が多くなると、接着層２０のラミネート強度が低下しやすくなったり、積層フィルム５０の透明性が低下したりする可能性がある。
例えば、接着層２０のラミネート強度および積層フィルムの透明性と、レトルト臭の低減作用と、を両立しやすい点では、接着層２０における添加物粒子の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。
添加物粒子の含有量が１質量％未満であると、レトルト臭の抑制効果が低すぎる可能性がある。
添加物粒子の含有量が１０質量％を越えると、接着層２０のラミネート強度が低くなりすぎたり、積層フィルムの透明性が低くなりすぎたりする可能性がある。

接着層２０における添加物粒子の分布は、偏りが少ないことがより好ましい。例えば、凝集などによって添加物粒子の分布が特定の部位に集中すると、積層フィルム５０における透明性にムラが生じやすくなる。接着層２０における添加物粒子の分布の偏りは、ヘーズを低下させたり、ラミネート強度を低下させたりする原因にもなる。
特に、接着層２０において、添加物粒子の大きな凝集体が形成されると粒状のムラになって目立ち易い。特に、粒状のムラが近接して並んだ場合、スジムラが形成されて一層目立ち易くなる。例えば、積層フィルム５０が包装袋に使用され、光透過部によって包装袋の被包装物を外部から視認できるようにする場合、粒状のムラやスジムラが見えないことが好ましい。

例えば、接着層２０のラミネート強度を向上する観点では、凝集体の最小径に対する凝集体の最大径の倍率は、１４．０倍以下であることが好ましい。また、凝集体の平均凝集体径は、１５０ｎｍ以下であることが好ましい。
凝集体の径の測定は、積層フィルム５０をミクロトームで断裁して断面をＳＥＭで観察する。測定方法は、倍率１００００倍で接着層２０に沿い連続して１０μｍを５枚撮影する。撮影した５枚の中に含まれる凝集体の径（長径）のうち最大長さを「凝集体の最大径」とする。撮影した５枚の中に含まれる凝集体の径のうち最小長さを「凝集体の最小径」とする。「凝集体の最大径」を「凝集体の最小径」で割ったものが、「凝集体の最小径に対する凝集体の最大径の倍率」となる。「凝集体の平均凝集体径」は、撮影した５枚の中に含まれる凝集体の径（長径）を全て合計して、凝集体の個数で割ったものである。
ここで、「凝集体」は、広義の意味で用いており、厚さ方向において顕微鏡などで観察したときの見かけ上の塊を意味する。見かけ上の塊が、添加物粒子の凝集現象によって形成されているか、一定の領域における厚さ方向から見た分布密度が高いために塊状に見えるのか、は特に区別しない。

例えば、添加物粒子は、接着層２０に浸透する臭い原因物質を吸着することによって、捕捉すると考えられる。
添加物粒子が臭い原因物質を効率的に捕捉できるようにするには、添加物粒子の比表面積が大きいほどより好ましい。ここで、比表面積は、添加物粒子の単位質量当たりの表面積を表す。例えば、添加物粒子の比表面積は、１ｍ^２／ｇ以上であってもよく、５ｍ^２／ｇ以上であることがより好ましい。
比表面積が大きくなると添加物粒子の粒径が小さくなりすぎ、例えば、環境中に飛散しやすくなるので、取り扱いに注意を要する。製造工程において添加物粒子の取り扱いを容易にする観点では、添加物粒子の比表面積は、１００ｍ^２／ｇ以下であってもよく、５０ｍ^２／ｇであることがより好ましい。

添加物粒子の一次粒子としての平均粒子径が大きすぎると、３．０μｍを超える凝集体が形成されやすくなるので、添加物粒子の平均粒子径は小さい方がより好ましい。ただし、添加物粒子に平均粒子径がある程度小さいと、凝集体の最大径は製造工程における混合方法によって変化し、平均粒子径の大きさと凝集体の最大径との相関は弱くなる。
以下、特に断らない限り、添加物粒子の一次粒子としての平均粒子径を、単に添加物粒子の平均粒子径と表記する。平均粒子径は、粉体を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて５万～２０万倍に拡大した像から、面積円相当径を求め、以下の一般式から算出される。平均粒子径＝測定粒子の面積円相当径の総和／測定粒子数（測定粒子数は少なくとも１００個以上）の式で表される。
添加物粒子の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下であってもよく、１０ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましく、２０ｎｍ以上４５ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
例えば、添加物粒子の平均粒子径が５ｎｍ未満であると、製造コストが高くなったり、製造工程における取り扱いが難しくなったりする可能性がある。
例えば、添加物粒子の平均粒子径が１００ｎｍを超えると、比表面積が小さくなるので臭い原因物質の捕捉効果が低下する可能性がある。

接着剤成分中における添加物粒子の凝集体の大きさを低減するために、接着層２０には、添加物粒子１００質量部に対して、分散剤を１質量部以上５０質量部以下含有していてもよい。
分散剤の種類は、接着剤成分を形成するための液状の接着剤成分中に添加物粒子を分散させることができれば特に限定されない。
例えば、分散剤としては、（ポリ）エステル酸塩、ポリエーテルリン酸エステル、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルフォコハク酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、芳香族リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アルキルアリル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ソルビタンアルキルエステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。これらの分散剤は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

接着層２０のラミネート強度は、ＪＩＳ Ｚ ０２３８：１９９８に準拠して、テンシロン型引張試験機を用いてＴ型剥離法（クロスヘッドスピード：３００ｍｍ／分）で測定する。
接着層２０のラミネート強度は、例えば、６Ｎ／１５ｍｍ幅以上であればよく、７Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることがより好ましい。

接着層２０の厚さは、積層フィルム５０を包装袋に形成する場合のラミネート強度が良好であり、かつ臭い原因物質の低減効果が良好であれば、特に限定されない。
接着層２０の厚さは、例えば、０．０１μｍ以上５μｍ以下であってもよく、０．０３μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。
接着層２０の厚さが０．０１μｍ未満であると、ラミネート強度が低下するとともに、臭い原因物質の捕捉量が少なすぎる可能性がある。
接着層２０の厚さが５μｍを越えると、積層フィルム５０が厚くなり過ぎる可能性がある。

シーラント層３０は、積層フィルム５０を他の積層フィルムと熱融着によって貼り合わせるための層である。シーラント層３０は、熱によって溶融し、他の積層フィルムにおけるシーラント層と相互に融着することができれば、特に限定されない。
シーラント層３０の材料としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸メチル共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体などの樹脂が挙げられる。シーラント層３０に用いる樹脂は、例示された樹脂のいずれか１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
例えば、積層フィルム５０によってボイル殺菌またはレトルト殺菌をする包装体を形成する場合には、十分な密着性を維持する観点から、シーラント層３０として、無延伸のポリプロピレン樹脂を含むことがより好ましい。

シーラント層３０は、樹脂組成物を押出しラミネーションによって成膜しながら接着層２０の上に積層してもよいし、フィルム化したシートを接着層２０に貼り合わせてもよい。
シーラント層３０の厚さは、例えば１０μｍ以上１５０μｍ以下であってもよく、３０μｍ以上８０μｍ以下であることがより好ましい。

次に積層フィルム５０の製造方法の例を説明する。
まず、樹脂層１２を形成する樹脂フィルムに、バリア層１４が積層された基材フィルム１０を準備する。
この後、基材フィルム１０のバリア層１４上に接着層２０と、シーラント層３０と、をこの順に積層する。
積層方法として、例えば、ドライラミネーションが用いられてもよい。
例えば、硬化後に接着層２０の接着剤成分を形成する接着剤に、添加物粒子を混合した塗工液を調製し、ドライラミネーション機によって、塗工液を基材フィルム１０のバリア層１４の表面に塗工、乾燥させ、シーラント層３０を形成する樹脂フィルムと基材フィルム１０とを熱ロールを用いて熱圧着する。
塗工液の塗工方法としては、特に限定されない。例えば、塗工液は、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーター、スピンコーター等のコーターを用いて塗布できる。
なお、積層方法としてはノンソルラミネータを使用することができ、接着層２０の接着成分としてノンソル接着剤添加物粒子を混合した塗工液を使用することもできる。

塗工液を調製する際には、接着剤成分を形成する接着剤に添加物粒子を混合し、添加物粒子の凝集体の大きさが３．０μｍ以下になるように充分に撹拌することがより好ましい。撹拌を行うことによって、添加物粒子が塗工液に分散する。
添加物粒子の凝集体の大きさを小さくするために、塗工液には、分散剤を添加することがより好ましい。分散剤は、添加物粒子とともに接着剤に直接添加されてもよいが、添加物粒子と分散剤とを溶剤に分散させた粒子分散液を形成した後に粒子分散液と接着剤とを混合し、撹拌して、塗工液を調製することがより好ましい。この場合、塗工液中の添加物粒子の分散が促進される。
添加物粒子は、添加物粒子と分散剤と溶媒を混合した状態で、添加物粒子を微細化する物理的解繊処理を施すことがより好ましい。これにより、塗工液中の添加物粒子の微細化と分散とが促進される。
物理的解繊処理としては、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、ボールミル、ロールミル、カッターミル、遊星ミル、ジェットミル、アトライター、グラインダー、ジューサーミキサー、ホモミキサー、超音波ホモジナイザー、ナノジナイザー、水中対向衝突などの機械的処理が挙げられる。

上述の１以上の手段を用いて、塗工液中に微細化された添加物粒子を分散させる分散処理を行うことによって、塗工液中の凝集体の成長を抑制することができる。
分散処理を行うことによって、塗工液における沈殿物の発生も抑制されるので、添加物粒子を効率的に塗工液中に分散させることができる。
塗工液が準備されたら、塗工前にろ過処理を行うことがより好ましい。

積層フィルム５０は、酸素および水蒸気に対するバリア性を有するバリア層１４を備えるため、樹脂層１２を透過した酸素および水蒸気が、接着層２０とシーラント層３０とを透過することが抑制される。このため、酸素や水蒸気等が包装袋内に侵入することを抑制することができる。これにより、積層フィルム５０によって形成された包装袋に被包装物を収容した包装体では、酸素および水蒸気の少なくとも一方に起因する被包装物の劣化を抑制することができる。外部から浸透する酸素および水蒸気の少なくとも一方に起因する多価金属粒子または多価金属化合物粒子の劣化も同様に抑制できる。

積層フィルム５０は、基材フィルム１０とシーラント層３０との間に、多価金属粒子または多価金属化合物粒子を含有する接着層２０を有するので、シーラント層３０を通して接着層２０に浸透した硫黄化合物などの臭い原因物質を吸着することができる。このため、積層フィルム５０によって形成された包装袋に被包装物を収容した包装体では、被包装物に由来する硫黄化合物などの臭い原因物質が接着層２０に浸透するにつれて、多価金属粒子または多価金属化合物粒子に捕捉される。この結果、被包装物におけるレトルト臭を低減することができる。
多価金属粒子または多価金属化合物粒子が含有されていることで、接着層２０のラミネート強度の低下が抑制される。多価金属粒子または多価金属化合物粒子は、接着層２０の接着剤成分に混合されているので、多価金属粒子または多価金属化合物粒子が被包装物に含まれる酢酸やアミノ酸などの成分と反応して変質することも抑制できる。このため、臭い原因物質の低減効果と、ラミネート強度と、が経時的に低下しにくくなる。

以上説明したように、本実施形態の積層フィルム５０によれば、レトルト臭を低減することができるとともにラミネート強度が良好である積層フィルムを提供することができる。

［第２の実施形態］
本発明の第２の実施形態に係る積層フィルムについて説明する。
図２は、本発明の第２の実施形態に係る積層フィルムの一例を示す模式的な断面図である。

図２に示す本実施形態の積層フィルム６０は、第１の実施形態の積層フィルム５０における基材フィルム１０に代えて基材フィルム（所定の層）１０Ａを備える。
基材フィルム１０Ａは、バリア層１４と接着層２０との間に、接着層１６と、中間層１８と、をこの順に備える。以下、第１の実施形態と異なる点を中心に説明する。

接着層１６は、バリア層１４と中間層１８とを接着する層である。
接着層１６は、接着層２０における接着剤成分として例示された材料のうち、１種以上の材料が用いられる。接着層１６は、積層フィルム６０における接着層２０と同様の材料で形成されてもよいし、異なる材料で形成されてもよい。
接着層１６には、添加物粒子が含まれていなくてもよいし、添加物粒子が含まれていてもよい。
接着層１６に添加物粒子が含まれる場合、積層フィルム６０は、添加物粒子が含まれる接着層を複数有する場合の例になっている。

接着層１６に添加物粒子が含まれる場合、接着層１６における添加物粒子の種類、含有量、比表面積、層厚、および平均粒子径は、特に限定されない。
例えば、接着層１６における添加物粒子の種類、含有量、比表面積、層厚、および平均粒子径は、積層フィルム５０における接着層２０において例示されたのと同様な種類および好適な数値範囲であることがより好ましい。
積層フィルム６０における接着層２０の種類、含有量、比表面積、層厚、および平均粒子径も同様である。

接着層１６に添加物粒子が含まれる場合、積層フィルム６０における添加物粒子の凝集体の最大径および分布は、特に限定されない。
積層フィルム６０における添加物粒子の凝集体の最大径は、積層フィルム６０における接着層２０、１６のそれぞれが、積層フィルム５０における接着層２０の好ましい範囲であることがより好ましい。
積層フィルム６０における添加物粒子の凝集体の分布は、積層フィルム６０において接着層２０、１６のそれぞれが、積層フィルム５０における接着層２０の好ましい範囲であることがより好ましい。

中間層１８は、バリア層１４とシーラント層３０の間に配置された樹脂層である。中間層１８は、接着層１６を介してバリア層１４に、接着層２０を介してシーラント層３０に、それぞれ接着されている。
中間層１８の材料は、特に限定されない。
中間層１８の種類は、積層フィルム６０の用途に応じて適宜選択することができる。例えば、酸素バリア性、水蒸気バリア性、機械的強度、耐屈曲性、耐突き刺し性、耐衝撃性、耐磨耗性、耐寒性、耐熱性、耐薬品性、および耐遮光性のうち少なくとも１つの特性に優れる樹脂フィルムを選択すれば、当該特性が積層フィルム６０において向上する。
例えば、中間層１８の好適な材料として、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、エチレン－プロピレン共重合体、およびエチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物等のフィルム、または蒸着層を有する樹脂フィルムが挙げられる。
例えば、中間層１８としてナイロンを用いることによって、柔軟性が向上し、大きな外力が加わった場合であっても、ピンホールの発生を抑制することができる。このため、積層フィルム５０を用いた包装袋で包装体を形成する場合に、積層フィルム６０にピンホールが生じて被包装物が劣化してしまうことを抑制することができる。このような作用は、被包装物が食品である場合に特に有用である。

本実施形態の積層フィルム６０は、基材フィルム１０に代えて、バリア層１４に接着層１６と中間層１８とを積層させた基材フィルム１０Ａを形成する以外は、積層フィルム５０と同様にして製造できる。
特に接着層１６が添加物粒子を含む場合、接着層１６は、第１の実施形態における接着層２０と同様にして製造できる。

本実施形態の積層フィルム６０によれば、バリア層１４と接着層２０の間に、接着層１６と中間層１８とが積層された以外は、第１の実施形態の積層フィルム５０と同様の構成を有するのでレトルト臭を低減することができるとともにラミネート強度が良好である積層フィルムを提供することができる。
特に、積層フィルム６０によれば、中間層１８を含むので、中間層１８の特性に応じて積層フィルム６０の特性を向上できる。
さらに、接着層１６に多価金属粒子または多価金属化合物粒子を含む場合、臭い原因物質を捕捉する層が２層あるので、臭い原因物質の低減効果を向上できる。

［第３の実施形態］
本発明の第３の実施形態に係る積層フィルムについて説明する。
図３は、本発明の第３の実施形態に係る積層フィルムの一例を示す模式的な断面図である。

図３に示す本実施形態の積層フィルム７０は、第２の実施形態の積層フィルム７０における基材フィルム１０Ａに代えて基材フィルム（所定の層）１０Ｂを備える。積層フィルム７０は、樹脂層１２と、接着層１６と、中間層１８と、接着層１６Ｂと、中間層１８Ｂと、を備え、この順に積層されている。以下、第２の実施形態と異なる点を中心に説明する。

接着層１６は、樹脂層１２と中間層１８とを接着する層である。接着層１６Ｂは、中間層１８と、中間層１８Ｂとを接着する層である。
接着層１６，１６Ｂは、接着層２０における接着剤成分として例示された材料のうち、１種以上の材料が用いられる。接着層１６，１６Ｂは、積層フィルム７０における接着層２０と同様の材料で形成されてもよいし、異なる材料で形成されてもよい。
接着層１６，１６Ｂには、添加物粒子が含まれていなくてもよいし、添加物粒子が含まれていてもよい。
接着層１６，１６Ｂに添加物粒子が含まれる場合、積層フィルム７０は、添加物粒子が含まれる接着層を複数有する場合の例になっている。

接着層１６，１６Ｂに添加物粒子が含まれる場合、接着層１６，１６Ｂにおける添加物粒子の種類、含有量、比表面積、層厚、および平均粒子径は、特に限定されない。
例えば、接着層１６，１６Ｂにおける添加物粒子の種類、含有量、比表面積、層厚、および平均粒子径は、積層フィルム５０における接着層２０において例示されたのと同様な種類および好適な数値範囲であることがより好ましい。
積層フィルム７０における接着層２０の種類、含有量、比表面積、層厚、および平均粒子径も同様である。

接着層１６，１６Ｂに添加物粒子が含まれる場合、積層フィルム７０における添加物粒子の凝集体の最大径および分布は、特に限定されない。
積層フィルム７０における添加物粒子の凝集体の最大径は、積層フィルム７０における接着層１６、１６Ｂのそれぞれが、積層フィルム５０における接着層２０の好ましい範囲であることがより好ましい。
積層フィルム７０における添加物粒子の凝集体の分布は、積層フィルム７０において接着層１６、１６Ｂのそれぞれが、積層フィルム５０における接着層２０の好ましい範囲であることがより好ましい。

中間層１８は、樹脂層１２と中間層１８Ｂとの間に配置された樹脂層である。中間層１８は、接着層１６を介して樹脂層１２に、接着層１６Ｂを介して中間層１８Ｂに、それぞれ接着されている。
中間層１８の材料は、特に限定されない。
中間層１８の種類は、積層フィルム７０の用途に応じて適宜選択することができる。例えば、酸素バリア性、水蒸気バリア性、機械的強度、耐屈曲性、耐突き刺し性、耐衝撃性、耐磨耗性、耐寒性、耐熱性、耐薬品性、および耐遮光性のうち少なくとも１つの特性に優れる樹脂フィルムを選択すれば、当該特性が積層フィルム７０において向上する。
例えば、中間層１８の好適な材料として、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、エチレン－プロピレン共重合体、およびエチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物等のフィルム、または蒸着層を有する樹脂フィルムが挙げられる。
例えば、中間層１８としてナイロンを用いることによって、柔軟性が向上し、大きな外力が加わった場合であっても、ピンホールの発生を抑制することができる。このため、積層フィルム７０を用いた包装袋で包装体を形成する場合に、積層フィルム７０にピンホールが生じて被包装物が劣化してしまうことを抑制することができる。このような作用は、被包装物が食品である場合に特に有用である。

中間層１８Ｂは、中間層１８とシーラント層３０との間に配置された層である。中間層１８Ｂは、接着層１６Ｂを介して中間層１８に、接着層２０を介してシーラント層３０に、それぞれ接着されている。
例えば、中間層１８，１８Ｂとしてアルミフィルム箔を用いることができる。アルミフィルム箔は、気体や液体を通しにくく、光を遮光する特性を有している。このため、積層フィルム７０を用いた包装袋で包装体を形成する場合に、被包装物が劣化してしまうことを抑制することができる。また、匂いを逃がさないため、香りが抜けて風味が劣化してしまうことを抑制することができる。このような作用は、被包装物が食品である場合に特に有用である。

本実施形態の積層フィルム７０によれば、レトルト臭を低減することができるとともにラミネート強度が良好である積層フィルムを提供することができる。

［第４の実施形態］
本発明の第４の実施形態に係る包装袋および包装体について説明する。
図４は、本発明の第４の実施形態に係る包装袋および包装体の一例を示す模式的な正面図である。

図４に示すように、本実施形態の包装体２００は、本実施形態の包装袋１００と、包装袋１００の内部に収容された被包装物１１０と、を備える。
包装袋１００は、略矩形に切断された一対の積層フィルム５０の周縁を貼り合わせてなるシール部１０１と、シール部１０１によって囲まれた一対の積層フィルム５０の間に形成された収容部１０２と、を備える。すなわち、包装袋１００は、側端部、下端部および上端部がシール部１０１によってシールされている。
収容部１０２は、一対の積層フィルム５０の間に挟まれシール部１０１に包囲された収容空間を形成しており、例えば、食料品等の被包装物１１０が収容されている。
例えば、包装体２００は、食料品からなる被包装物１１０を加熱殺菌し、包装袋１００で密封したレトルト食品であってもよい。

一対の積層フィルム５０は、第１の実施形態の積層フィルム５０を適宜の大きさに切断して形成される。
一対の積層フィルム５０は、それぞれのシーラント層３０同士が対向するように重ね合わせられている。各シーラント層３０は、一対の積層フィルム５０の外周部において熱融着されている。これにより、シール部１０１が形成されている。

包装袋１００は、開封手段１２０を備えている。例えば、開封手段１２０は、側端部のシール部１０１に形成される一対の易開封加工部１２４と、一対の易開封加工部１２４の間に切り開きの軌道となるハーフカット線１２１と、を有する。
易開封加工部１２４は、包装袋１００を容易に開封できる構成であれば、特に限定されない。例えば、易開封加工部１２４は、シール部１０１の表面に形成された微細な凹部の集まりからなる傷痕群によって形成されていてもよい。例えば、易開封加工部１２４は、シール部１０１の端縁において厚さ方向に貫通するノッチであってもよい。ノッチの形状は特に限定されず、例えば、Ｖ字状、Ｕ字、Ｉ字状等のノッチであってもよい。
例えば、ハーフカット線１２１は、レーザー加工によって形成することができる。

包装袋１００および包装体２００の製造方法について説明する。
図５は、本発明の第４の実施形態に係る包装袋の製造方法を示す模式的な斜視図である。

包装袋１００の外形に合わせて切断された一対の積層フィルム５０を準備する。
この後、図５に示すように、各積層フィルム５０のシーラント層３０同士を対向させ、各積層フィルム５０の下端部および側端部のシーラント層３０同士を熱融着する。
これにより、下端部および側端部にシール部１０１が形成される。シール部１０１でＵ字状に包囲された各積層フィルム５０の内側には、収容部１０２が形成される。
包装袋１００の上端には、収容部１０２に連通する開口部が形成される。
この後、未シール状態にある包装袋１００の上端部から被包装物１１０を充填する。この後、上端部において互いに対向する積層フィルム５０のシーラント層３０同士を熱融着して、上端部にもシール部１０１を形成する。このようにして、図４に示すような包装体２００を製造することができる。

本実施形態の包装袋１００においては、収容部１０２が第１の実施形態と同様の積層フィルム５０によって形成されている。
各積層フィルム５０は、バリア層１４を有するので、外部から内部に浸透する酸素および水蒸気を抑制し、酸素および水蒸気に起因するバリア層１４よりも内側の部材および被包装物１１０の劣化を抑制できる。
各積層フィルム５０は、バリア層１４よりも内側（被包装物側）の接着層２０内に、多価金属粒子または多価金属化合物粒子を含んでいる。このため、被包装物１１０から発生する硫黄化合物などのレトルト臭の原因物質を長期間に亘って吸着することができる。このため、包装袋１００は、収容部１０２内の被包装物１１０の内部に蓄積するレトルト臭の原因物質が収容部１０２内に被包装物１１０に蓄積するのを抑制することができる。
この結果、包装体２００を開封した場合に発生するレトルト臭を低減することができる。
被包装物１１０は、その種類に応じて、多価金属粒子または多価金属化合物粒子を変質させ、レトルト臭の捕捉作用を劣化させる成分（劣化原因成分）が含まれている場合がある。例えば、種々の食品に含まれる酢酸などの酸は、多価金属粒子または多価金属化合物粒子を変質させやすい。
本実施形態では、多価金属粒子または多価金属化合物粒子が接着剤成分中に混合され、接着剤成分で覆われているので、例えば、多価金属粒子または多価金属化合物粒子と、劣化原因成分との化学反応が抑制されるため、多価金属粒子または多価金属化合物粒子が劣化しにくい。

以上説明したように、本実施形態の包装袋１００および包装体２００によれば、第１の実施形態の積層フィルム５０を備えるので、第１の実施形態と同様、レトルト臭を低減することができるとともにラミネート強度が良好である包装袋および包装体を提供することができる。なお、積層フィルム５０に代えて、第２の実施形態の積層フィルム６０または第３の実施形態の積層フィルム７０を採用しても同様の作用を備える。

［第５の実施形態］
本発明の第５の実施形態に係る包装袋および包装体について説明する。
図６は、本発明の第５の実施形態に係る包装袋および包装体の一例を示す模式的な斜視図である。

図６に示すように、本実施形態の包装体２１０は、包装袋１５０と、第４の実施形態と同様の被包装物１１０と、を備える。
包装袋１５０は、１対の積層フィルム５０と、各積層フィルム５０の下端部に接着された底テープとを備えるスタンディングパウチである。底テープ１５２は、積層フィルム５０と同様の層構成を有する積層フィルムで構成される。

本実施形態の包装袋１５０および包装体２１０は、底テープ１５２を含むことにより、スタンディングパウチの形状に形成されている以外は、第４の実施形態の包装袋１００および包装体２００と同様に構成される。
包装体２１０は、一対の積層フィルム５０および底テープ１５２を用いた周知のスタンディングパウチの製造方法によって上端部に開口が形成された包装袋１５０を製造した後、上端部から被包装物１１０を充填し、上端部をシールしてシール部１０１を形成することによって製造できる。

本実施形態の包装袋１５０および包装体２１０は、第４の実施形態と同様、積層フィルム５０を備えるので、第４の実施形態と同様の作用を備える。なお、積層フィルム５０に代えて、第２の実施形態の積層フィルム６０または第３の実施形態の積層フィルム７０を採用しても同様の作用を備える。

なお、上記各実施形態では、積層フィルム５０、６０の全体が光透過部になっている例で説明した。
しかし、積層フィルム５０、６０の適宜の部位に、印刷層を設けることによって、積層フィルム５０、６０の一部に遮光部を形成することによって、積層フィルム５０、６０の一部に光透過部を形成してもよい。
例えば、第４の実施形態のように、一対の積層フィルム５０によって包装袋１００を形成する場合、一対の積層フィルム５０の一方または両方には、印刷層による遮光部が形成されてもよい。
例えば、積層フィルム５０、６０において、印刷層は、樹脂層１２とバリア層１４との間に設けられてもよい。
印刷層は、例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、またはゴム系などのバインダー樹脂に、各種顔料、可塑剤、乾燥剤、および安定剤などを添加してなるインキにより構成される層である。この印刷層によって、文字、絵柄などを表示することができる。印刷方法としては、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷などの公知の印刷方法を用いることができる。
印刷層を形成する樹脂層１２の表面１２ｂには、予め前処理としてコロナ処理またはオゾン処理を施してもよい。この場合、印刷層と樹脂層１２との密着性を向上させることができる。

上記第１および第２の実施形態における積層フィルムの層構成は、一例である。例えば、積層フィルムは、接着層２０とシーラント層３０の間、または樹脂層１２とバリア層１４の間に、積層フィルムの機能を大きく損なわない範囲で、任意の層または薄膜を備えていてもよい。

上記第２の実施形態の説明では、多価金属粒子または多価金属化合物粒子が、積層フィルム６０の接着層２０に含有されている例と、積層フィルム６０の接着層２０、１６の両方に含有されている例と、を説明した。しかし、多価金属粒子または多価金属化合物粒子は、接着層１６のみに含有されていてもよい。

上記第２の実施形態の説明では、中間層が１層の例で説明した。しかし、積層フィルムには、中間層が２層以上含まれてもよい。

樹脂層１２と、接着層１６と、中間層１８と、接着層１６と、アルミニウムを含むバリア層１４と、接着層２０と、シーラント層３０とがこの順に積層されていてもよい。
樹脂層１２と、接着層１６と、アルミニウムを含むバリア層１４と、接着層２０と、シーラント層３０とが、この順に積層されていてもよい。
バリア層１４と、接着層１６と、中間層１８と、接着層２０と、シーラント層３０とが、この順に積層されていてもよい。
樹脂層１２と、接着層１６と、中間層１８と、接着層２０と、シーラント層３０とが、この順に積層されていてもよい。
中間層１８と、接着層２０と、シーラント層３０とが、この順に積層されていてもよい。
樹脂層１２と、接着層２０と、シーラント層３０とが、この順に積層されていてもよい。
中間層１８と、バリア層１４と、接着層２０と、シーラント層３０とがこの順に積層されていてもよい。

シーラント層３０は、樹脂層１２と同様に構成であってもよい。

遮光印刷によって遮光性を付与するように構成されていてもよい。
ベタ印刷層は、樹脂層１２またはバリア層１４に設けられていてもよい。例えば、樹脂層１２と、接着層１６と、中間層１８と、接着層２０と、シーラント層３０とがこの順に積層されている場合には、樹脂層１２に設けられたベタ印刷層は、樹脂層１２と接着層１６との間に配置される。
また例えば、樹脂層１２と、バリア層１４と、接着層１６と、中間層１８と、接着層２０と、シーラント層３０とがこの順に積層されている場合には、バリア層１４に設けられたベタ印刷層は、バリア層１４と接着層１６との間に配置される。

上記第４の実施形態では、一対の積層フィルム５０を用いて包装袋１００および包装体２００を形成する例で説明した。
しかし、図４、５に示すように、一対の積層フィルム５０に代えて、一対の積層フィルム６０、７０によって、包装袋１００Ａおよび包装体２００Ａを形成してもよい。
包装袋１００Ａおよび包装体２００Ａは、一対の積層フィルム５０に代えて一対の積層フィルム６０を用いる以外は、包装袋１００および包装体２００と同様にして製造できる。
包装袋１００Ａおよび包装体２００Ａは、一対の積層フィルム６０を備えるので、積層フィルム６０と同様の作用を備える。

上記第４の実施形態では、一対の積層フィルム５０を用いて包装袋１５０および包装体２１０を形成する例で説明した。
しかし、図６に示すように、一対の積層フィルム５０に代えて、一対の積層フィルム６０、７０によって、包装袋１５０Ａおよび包装体２１０Ａを形成してもよい。
包装袋１５０Ａおよび包装体２１０Ａは、一対の積層フィルム５０に代えて一対の積層フィルム６０を用いる以外は、包装袋１５０および包装体２１０と同様にして製造できる。
包装袋１５０Ａおよび包装体２１０Ａは、一対の積層フィルム６０を備えるので、積層フィルム６０と同様の作用を備える。

上記第４および第５の実施形態では、一対の積層フィルム５０を用いて包装袋および包装体を形成する例で説明した。しかし、包装袋および包装体の一部の外周部に積層フィルム５０が使用されていれば、他の外周部の積層フィルムは、積層フィルム５０と異なる層構成を備えていてもよい。
例えば、１枚の積層フィルム５０に含有される多価金属粒子または多価金属化合物粒子によって、レトルト臭を抑制できる場合には、他の積層フィルムには、多価金属粒子または多価金属化合物粒子が含有されなくてもよい。

上記第４および第５の実施形態では、包装袋が、四方袋およびスタンディングパウチの例で説明したが、包装袋の形状は、これらには限定されず、周知の他の袋形状を有していてもよい。
例えば、包装袋の形状は、二方袋、三方袋、または合掌袋でもよい。
例えば、包装袋は、口栓または帯状の突起部と、帯状の溝部と、が嵌合することによって繰り返し密封することが可能な合成樹脂製のファスナーを備えていてもよい。

包装袋は、レトルト包材、ボイル包材、電子レンジ包材などのいずれか一または複数の機能を有していてもよい。

上記第４および第５の実施形態では、被包装物１１０が食料品の例で説明したが、被包装物１１０は、食料品には限定されない。

被包装物１１０は、カレー、おでん、麺つゆ、調味液、パスタソース、惣菜、スープ、釜めしの素およびペットフードであってもよい。

次に、本発明の実施形態の実施例１～３１について、比較例１～２０とともに説明する。実施例１～２２および比較例１～１４構成は、本発明の第２の実施形態の構成である。実施例２３～３１及び比較例１５～２０の構成は、本発明の第３の実施形態の構成である。
まず、実施例１～３１および比較例１～２０の積層フィルムの製造に用いた粒子分散液についてまとめて説明する。各粒子分散液は、多価金属化合物粒子を含有する接着剤の製造に用いられた。
下記の［表１］に実施例１～３１および比較例１～２０の積層フィルムの製造に用いた粒子分散液の組成と分散処理とを示す。

［粒子分散液１１Ａａ］
［表１］に示すように、粒子分散液１１Ａａは、酢酸エチル中に、多価金属酸化物である酸化亜鉛（ＺｎＯ）の微粒子（以下、酸化亜鉛粒子）を分散させて調製された。
粒子分散液１１Ａａは以下のように調製された。
まず、溶媒である酢酸エチルに、酸化亜鉛粒子を添加して混合液を形成した。酸化亜鉛粒子としては、平均粒子径が３５ｎｍのＦＩＮＥＸ－３０（商品名；堺化学工業(株)製）が用いられた。ＦＩＮＥＸ（登録商標）－３０の添加量は、混合液の固形分濃度が３０質量％となる量とされた。
この後、混合液に、ポリエステル酸アミドアミン塩と、アルキルシクロヘキサンと、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを含有する分散剤Ａを添加した。分散剤Ａは、高分子量ポリエステル酸のアマインドアミン酸を主成分とする分散剤である。
分散剤Ａの添加量は、混合液における酸化亜鉛粒子の固形分を１００質量部として、５質量部とした。
この混合液に、遊星型ボールミルを用いた分散処理（［表１］には「ビーズミル」と記載）を施した。
これにより、溶媒中に酸化亜鉛粒子が分散した粒子分散液１１Ａａが調製された。

［粒子分散液１１Ｂａ］
粒子分散液１１Ｂａは、分散剤の添加量を４０質量部とした以外は、粒子分散液１１Ａａと同様にして調製された。

［粒子分散液１１Ｃａ］
粒子分散液１１Ｃａは、分散剤の添加量を２０質量部とした以外は、粒子分散液１１Ａａと同様にして調製された。

［粒子分散液１２Ａａ、１２Ｂａ］
粒子分散液１２Ａａは、分散剤として、分散剤Ａに代えて、リン酸エステルを含有する分散剤Ｂを用いた以外は、粒子分散液１１Ａａと同様にして調製された。分散剤Ｂは、ポリエーテル燐酸エステル化合物系の分散剤である。
粒子分散液１２Ｂａは、分散剤の添加量を４０質量部とした以外は、粒子分散液１２Ａａと同様にして調製された。

［粒子分散液１３Ａａ、１３Ｂａ］
粒子分散液１３Ａａは、分散剤として、分散剤Ａに代えて、塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合物と、アセトンと、メタノールを含有する分散剤Ｃを用いた以外は、粒子分散液１１Ａａと同様にして調製された。分散剤Ｃは、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂を主成分とする分散剤である。
粒子分散液１３Ｂａは、分散剤の添加量を４０質量部とした以外は、粒子分散液１３Ａａと同様にして調製された。

［粒子分散液１４Ａａ、１４Ｂａ、１４Ｃａ］
粒子分散液１４Ａａは、一次粒子としての平均粒子径が３５ｎｍのＦＩＮＥＸ－３０（登録商標）に代えて一次粒子としての平均粒子径が２０ｎｍの酸化亜鉛粒子であるＦＩＮＥＸ（登録商標）－５０（商品名；堺化学工業(株)製）が用いられた以外は、粒子分散液１１Ａａと同様にして調製された。
粒子分散液１４Ｂａは、分散剤の添加量を４０質量部とした以外は、粒子分散液１４Ａａと同様にして調製された。
粒子分散液１４Ｃａは、分散剤の添加量を２０質量部とした以外は、粒子分散液１４Ａａと同様にして調製された。

［粒子分散液１５Ａａ、１５Ｂａ］
粒子分散液１５Ａａは、ＦＩＮＥＸ（登録商標）－３０に代えて、一次粒子としての平均粒子径が６０ｎｍの酸化亜鉛粒子であるＦＩＮＥＸ（登録商標）－２０を用いた以外は、粒子分散液１１Ａａと同様にして調製された。
粒子分散液１５Ｂａは、分散剤の添加量を４０質量部とした以外は、粒子分散液１５Ａａと同様にして調製された。

［粒子分散液１００ａ、２００ａ、３００ａ、４００ａ］
粒子分散液１００ａは、分散剤が添加されなかった以外は、粒子分散液１１Ａａと同様にして調製された。
粒子分散液２００ａは、酸化亜鉛粒子に代えて、富士フィルム和光純薬（株）製の酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の粒子（以下、酸化アルミニウム粒子）が用いられた以外は、粒子分散液１００ａと同様にして調製された。酸化アルミニウム粒子の平均粒子径は４５ｎｍであった。
粒子分散液３００ａは、酸化亜鉛粒子に代えて、Ｓｔｒｅａｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の粒子（以下、酸化マグネシウム粒子）が用いられた以外は、粒子分散液１００ａと同様にして調製された。酸化マグネシウム粒子の平均粒子径は２０ｎｍであった。
粒子分散液４００ａは、ＦＩＮＥＸ（登録商標）－３０に代えて、ＦＩＮＥＸ（登録商標）－５０を用いた以外は、粒子分散液１００ａと同様にして調製された。

［粒子分散液１１Ａｂ、１１Ｂｂ、１１Ｃｂ］
粒子分散液１１Ａｂは、遊星型ボールミルを用いた分散処理を行わず、混合液を、攪拌翼を用いて１０分間撹拌した（［表１］には「撹拌のみ」と記載）以外は、粒子分散液１１Ａａと同様にして調製された。
粒子分散液１１Ｂｂは、分散剤の添加量を４０質量部とした以外は、粒子分散液１１Ａｂと同様にして調製された。
粒子分散液１１Ｃｂは、分散剤の添加量を２０質量部とした以外は、粒子分散液１１Ａｂと同様にして調製された。

［粒子分散液１４Ａｂ、１４Ｂｂ］
粒子分散液１４Ａｂは、遊星型ボールミルを用いた分散処理を行わず、混合液を、攪拌翼を用いて１０分間撹拌した以外は、粒子分散液１４Ａａと同様にして調製された。
粒子分散液１４Ｂｂは、分散剤の添加量を４０質量部とした以外は、粒子分散液１４Ａｂと同様にして調製された。

［粒子分散液１００ｂ、２００ｂ、３００ｂ、４００ｂ］
粒子分散液１００ｂは、遊星型ボールミルを用いた分散処理を行わず、混合液を、攪拌翼を用いて１０分間撹拌した以外は、粒子分散液１００ａと同様にして調製された。
粒子分散液２００ｂは、遊星型ボールミルを用いた分散処理を行わず、混合液を、攪拌翼を用いて１０分間撹拌した以外は、粒子分散液２００ａと同様にして調製された。
粒子分散液３００ｂは、遊星型ボールミルを用いた分散処理を行わず、混合液を、攪拌翼を用いて１０分間撹拌した以外は、粒子分散液３００ａと同様にして調製された。
粒子分散液４００ｂは、遊星型ボールミルを用いた分散処理を行わず、混合液を、攪拌翼を用いて１０分間撹拌した以外は、粒子分散液４００aと同様にして調製された。

下記［表２］に実施例１～３１および比較例１～２０の製造条件と、評価結果とを示す。

［実施例１］
実施例１では、樹脂層１２として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである東洋紡エステル（登録商標）フィルム Ｅ５１００（商品名；東洋紡（株）製）が用いられた。Ｅ５１００は、厚さが１２μｍ、長さが５００ｍ、幅が６００ｍｍであった。
樹脂層１２の一方の表面１２ｂをコロナ処理し、コロナ処理された表面１２ｂ上に、真空蒸着機を使用して、ＳｉＯｘからなるバリア層１４を形成した。
具体的には、金属ケイ素粉末および二酸化ケイ素粉末を混合した蒸着材料を準備し、真空蒸着機によって、表面１２ｂ上に、元素比Ｏ／Ｓｉが１．５（ｘ＝１．５）の蒸着層が形成されるように蒸着が行われた。バリア層１４の厚さ５０ｎｍであった。
この後、バリア層１４の上に、ドライラミネーション機を用いて、２液硬化型のポリウレタン系接着剤Ａ６２６／Ａ５０（商品名；三井化学（株）製）を塗工し、厚さ１５μｍのナイロンフィルムであるエンブレム（登録商標）ＯＮ（商品名；ユニチカ（株）製）を積層した。これにより、接着層１６と中間層１８とが形成された。

粒子分散液１１Ａａを用いて、接着層２０を形成するための塗工液を以下のようにして調製した。
上述の２液硬化型ポリウレタン系接着剤であるＡ６２６とＡ５０とを、質量比が８：１となるように混合し、酢酸エチルで希釈して固形分濃度が３０質量％の接着剤を形成した。この後、接着剤に粒子分散液１１Ａａを加え、接着剤の固形分と酸化亜鉛粒子の固形分との合計質量に対する酸化亜鉛粒子に固形分の比率が、１．５質量％になるように調整した。
以下、簡単のため、「接着剤の固形分と多価金属化合物粒子の固形分との合計質量に対する多価金属化合物粒子に固形分の比率」を、「塗工液における粒子量」と称する。［表２］には「粒子量」と記載した。
この後、接着剤と粒子分散液１１Ａａとの混合液を、攪拌翼によって、３０分間撹拌した。この後に、混合液を孔径３μｍのメンブレンフィルターでろ過することによって、実施例１に用いる塗工液１１Ａａを得た。分散処理が行われた粒子分散液１１Ａａでは、酸化亜鉛粒子が凝集しにくかったので、混合液における酸化亜鉛粒子の大部分はメンブレンフィルターを透過した。

この後、中間層１８上に、ドライラミネーション機を用いて塗工液１１Ａａを塗工し、シーラント層３０として、厚さ８０μｍのポリオレフィン系無延伸共押出フィルムと貼り合わせた。
このようにして、図２に示す積層構造を有する積層フィルム６０を得た。すなわち、この積層フィルム６０は、ポリオレフィン系無延伸共押出フィルムからなるシーラント層３０、酸化亜鉛粒子を含む接着層２０、ナイロンフィルムからなる中間層１８、酸化亜鉛粒子を含まない接着層１６、バリア層１４、および樹脂層１２をこの順に有していた。
接着層２０における酸化亜鉛粒子の粒子量は、塗工液における粒子量と同様、１．５質量％であった。

この後、実施例１の積層フィルム６０を、シーラント層３０同士が対向するように貼り合わせて、図５に示すような三方袋である実施例１の包装袋１００Ａを作製した。
この後、被包装物１１０を包装袋１００Ａ内に収容して密封して、実施例１の包装体２００Ａを製造した。
被包装物１１０としては、システィンを０．０３質量％含むシスティン水溶液が用いられた。

［実施例２～２２］
［表２］に示すように、実施例２～２２は、塗工液１１Ａａに代えて、それぞれの欄に記載の塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層フィルム６０、包装袋１００Ａ、および包装体２００Ａを作製した。
塗工液１１Ａａにおける酸化亜鉛粒子の粒子量が１．５質量％であるのに対して、塗工液１１Ａａ＋における酸化亜鉛粒子の粒子量が９．５質量％であり、塗工液１１Ａａ－における酸化亜鉛粒子の粒子量が０．８質量％であり、塗工液１１Ａａ＋＋における酸化亜鉛粒子の粒子量が１１質量％である。
塗工液１１Ｃａにおける酸化亜鉛粒子の粒子量が３．０質量％であるのに対して、塗工液１１Ｃａ＋における酸化亜鉛粒子の粒子量が５．０質量％である。
塗工液１４Ｃａにおける酸化亜鉛粒子の粒子量が３．０質量％であるのに対して、塗工液１４Ｃａ＋における酸化亜鉛粒子の粒子量が５．０質量％である。
塗工液１００ａにおける酸化亜鉛粒子の粒子量が１．５質量％であるのに対して、塗工液１００ａ＋における酸化亜鉛粒子の粒子量が９．５質量％である。

［実施例２３］
実施例２３では、樹脂層１２として、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである東洋紡エステル（登録商標）フィルム Ｅ５１００（商品名；東洋紡（株）製）が用いられた。Ｅ５１００は、厚さが１２μｍ、長さが５００ｍ、幅が６００ｍｍであった。
樹脂層１２の上に、ドライラミネーション機を用いて、２液硬化型のポリウレタン系接着剤Ａ５２５／Ａ５２（商品名；三井化学（株）製）を塗工し、厚さ１５μｍのナイロンフィルムであるエンブレム（登録商標）ＯＮ（商品名；ユニチカ（株）製）を中間層１８として積層した。これにより、接着層１６と中間層１８とが形成された。

続いて、中間層１８の上に再度同様に接着剤を塗工し、厚さ７μｍのアルミフィルム箔を中間層１８Ｂとして積層した。これにより、接着層１６Ｂと中間層１８Ｂとが形成された。

粒子分散液１１Ａａを用いて、接着層２０を形成するための塗工液を以下のようにして調製した。
上述の２液硬化型ポリウレタン系接着剤であるＡ５２５とＡ５２とを、質量比が８：１となるように混合し、酢酸エチルで希釈して固形分濃度が３０質量％の接着剤を形成した。この後、接着剤に粒子分散液１１Ａａを加え、接着剤の固形分と酸化亜鉛粒子の固形分との合計質量に対する酸化亜鉛粒子に固形分の比率が、１．５質量％になるように調整した。
以下、簡単のため、「接着剤の固形分と多価金属化合物粒子の固形分との合計質量に対する多価金属化合物粒子に固形分の比率」を、「塗工液における粒子量」と称する。［表２］には「粒子量」と記載した。
この後、接着剤と粒子分散液１１Ａａとの混合液を、攪拌翼によって、３０分間撹拌した。この後に、混合液を孔径３μｍのメンブレンフィルターでろ過することによって、実施例１９に用いる塗工液１１Ａａを得た。分散処理が行われた粒子分散液１１Ａａでは、酸化亜鉛粒子が凝集しにくかったので、混合液における酸化亜鉛粒子の大部分はメンブレンフィルターを透過した。

この後、中間層１８Ｂ上に、ドライラミネーション機を用いて塗工液１１Ａａを塗工し、シーラント層３０として、厚さ８０μｍのポリオレフィン系無延伸共押出フィルムと貼り合わせた。
このようにして、図３に示す積層構造を有する積層フィルム７０を得た。すなわち、この積層フィルム７０は、ポリオレフィン系無延伸共押出フィルムからなるシーラント層３０、酸化亜鉛粒子を含む接着層２０、アルミ箔からなる中間層１８Ｂ、酸化亜鉛粒子を含まない接着層１６Ｂ、ナイロンフィルムからなる中間層１８、酸化亜鉛粒子を含まない接着層１６、および樹脂層１２をこの順に有していた。
接着層２０における酸化亜鉛粒子の粒子量は、塗工液における粒子量と同様、１．５質量％であった。

この後、実施例１の積層フィルム７０を、シーラント層３０同士が対向するように貼り合わせて、図５に示すような三方袋である実施例１の包装袋１００Ａを作製した。
この後、被包装物１１０を包装袋１００Ａ内に収容して密封して、実施例１の包装体２００Ａを製造した。
被包装物１１０としては、システィンを０．０３質量％含むシスティン水溶液が用いられた。

［実施例２４～３１］
［表２］に示すように、実施例２４～３１は、塗工液１１Ａａに代えて、それぞれの欄に記載の塗工液を用いた以外は、実施例２３と同様にして、積層フィルム７０、包装袋１００Ａ、および包装体２００Ａを作製した。

［比較例１～１４］
比較例１では、多価金属粒子および多価金属化合物粒子を用いずに、ポリウレタン系接着剤のみを用いて接着層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の積層フィルム６０、包装袋１００Ａ、および包装体２００Ａを作製した。
比較例２では、塗工液１００ａに代えて、塗工液１００ｂＮ（酸化亜鉛粒子の粒子量が１．５質量％）を用いた以外は、実施例９と同様にして、比較例２の積層フィルム６０、包装袋１００Ａ、および包装体２００Ａを作製した。塗工液１００ｂＮは、接着剤と粒子分散液１００ｂとを３０分間撹拌した後、メンブレンフィルターでろ過しなかった以外は、塗工液１００ａと同様にして形成された。
比較例３～１４は、それぞれの欄に記載の塗工液を用いた以外は、比較例２と同様に撹拌処理がされ、積層フィルム６０、包装袋１００Ａ、および包装体２００Ａを作製した。
塗工液１００ｂＮにおける酸化亜鉛粒子の粒子量が１．５質量％であるのに対して、塗工液１００ｂＰにおける酸化亜鉛粒子の粒子量が３．０質量％であり、塗工液１００ｂ＋における酸化亜鉛粒子の粒子量が９．５質量％である。
塗工液２００ｂにおける酸化アルミニウム粒子の粒子量が１．５質量％であるのに対して、塗工液２００ｂ＋における酸化アルミニウム粒子の粒子量が９．５質量％である。
塗工液３００ｂにおける酸化マグネシウム粒子の粒子量が１．５質量％であるのに対して、塗工液３００ｂ＋における酸化マグネシウム粒子の粒子量が９．５質量％である。

［比較例１５～２０］
比較例１５では、塗工液１１Ａａに代えて、塗工液１１Ａｂ（酸化亜鉛粒子の粒子量が１．５質量％）を用いた以外は、実施例２３と同様にして、比較例１６の積層フィルム７０、包装袋１００Ａ、および包装体２００Ａを作製した。塗工液１１Ａｂは、接着剤と粒子分散液１１Ａｂとを３０分間撹拌した後、メンブレンフィルターでろ過しなかった以外は、塗工液１１Ａａと同様にして形成された。
比較例１６～２０は、それぞれの欄に記載の塗工液を用いた以外は、実施例２３と同様に撹拌処理がされ、積層フィルム７０、包装袋１００Ａ、および包装体２００Ａを作製した。

［評価方法］
各実施例、各比較例を評価するため、ＳＥＭ像観察、硫化水素（Ｈ_２Ｓ）濃度、およびラミネート強度が測定された。

ＳＥＭ像観察結果は、積層フィルムをミクロトームで断裁して断面をＳＥＭで観察する。倍率１００００倍で接着層２０に沿い連続して１０μｍを５枚撮影する。撮影した５枚の中に含まれる凝集体の径（長径）のうち最大長さ（凝集体の最大径）を、［表２］の「最大凝集体径」欄に記載した。撮影した５枚の中に含まれる凝集体の径のうち最小長さ（凝集体の最小径）を、［表２］の「最小凝集体径」欄に記載した。「凝集体の最大径」を「凝集体の最小径」で割ったもの（凝集体の最小径に対する凝集体の最大径の倍率）を、［表２］の「倍率」欄に記載した。撮影した５枚の中に含まれる凝集体の径（長径）を全て合計して、凝集体の個数で割ったもの（凝集体の平均凝集体径）を、［表２］の「平均凝集体径」欄に記載した。撮影した５枚の中に含まれる凝集体のうち平均粒子径の１０～２００％の大きさの凝集体の個数を［表２］の「凝集体数１」欄に記載した。撮影した５枚の中に含まれる凝集体のうち、径（長径）３μｍ以上の凝集体の個数を、［表２］の「凝集体数２」欄に記載した。撮影した５枚の中に含まれる凝集体のうち、平均凝集体径と同程度の径（平均凝集体径の１０％～２００％）の凝集体について、隣り合う凝集体どうしの距離の平均値を、［表２］の「凝集体間距離」欄に記載した。

硫化水素濃度測定には、各実施例および各比較例におけるシスティン水溶液を収容した包装体を被検試料として使用した。
各被検試料の包装体に対して、１２０℃で６０分間加熱するレトルト処理を行った。レトルト処理の後、包装体を冷蔵庫で１週間保存した。この後の各包装体内の水溶液を採取し、メチレンブルー法（波長：６６８ｎｍ）によって硫化水素濃度を求めた。硫化水素濃度の算出にあたっては、予め作成しておいた検量線を用いた。硫化水素濃度の測定結果を［表２］に示した。

ラミネート強度の測定の被検試料としては、各実施例および各比較例における、レトルト処理前に対応する包装袋と、レトルト処理後の包装袋と、を用いた。
レトルト処理前に対応する包装袋は、４５℃、４日間の条件でエージングした。この後、ナイロン層とシーラント層との間のラミネート強度を、ＪＩＳ Ｚ ０２３８：１９９８に準拠して測定した。具体的には、テンシロン万能材料試験機（商品名；（株）エー・アンド・デイ製）を用いてＴ型剥離法（クロスヘッドスピード：３００ｍｍ／分）で各被検試料のラミネート強度を測定した。測定結果を［表２］のラミネート強度 処理前」欄に示した。
レトルト処理後の包装袋の被検試料を用いて、レトルト処理前に対応する包装袋と同様にしてラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ幅）を測定した。測定結果を［表２］のラミネート強度 処理後」欄に示した。ただし、［表２］では、（Ｎ／１５ｍｍ幅）を単に(Ｎ)と表記した。

［評価結果］
［表２］に示すように、実施例１～３１の積層フィルムで、接着層２０において、「倍率」は、２．８６～１３．３３であった。また、「平均凝集体径」は、２５ｎｍ～１１０ｎｍであった。また、「凝集体数１」は、６０～５０００個で、「凝集体数２」は、０個であった。また、「凝集体間距離」は、０．３～２．７μｍであった。

また、実施例１～１９、２１～３０の積層フィルムでは、レトルト処理後のラミネート強度が８Ｎ／１５ｍｍ幅以上であった。さらに、実施例２０、３１の積層フィルムでは、レトルト処理後のラミネート強度が６Ｎ／１５ｍｍ幅以上であった。

実施例１～３１では、「倍率」は、２．８６～１３．３３である。比較例２～２０では、「倍率」は、７７．７８～１８０．００である。比較例２～２０では、レトルト臭の吸着効果及びレトルト処理後のラミネート強度の両方において結果が劣っているため、「倍率」は１４．０倍以下の方が、レトルト臭の吸着効果を高めつつ及びレトルト処理後のラミネート強度が良いことが分かる。これは、実施例１～３１では、凝集体の粗大なものが無いから大きな界面ができないため、ラミネート強度が劣化しにくいと考えられる。

実施例１～３１では、「平均凝集体径」は２５ｎｍ～１１０ｎｍである。比較例２～２０では、「平均凝集体径」は２０００ｎｍ（２．０μｍ）～３５００ｎｍ（３．５μｍ）である。比較例２～２０では、レトルト臭の吸着効果及びレトルト処理後のラミネート強度の両方において結果が劣っている。凝集体径が小さいと表面積が広くなって、吸着効果が高くなるため、「平均凝集体径」は１５０ｎｍ以下であることが、レトルト臭の吸着効果を高めつつ及びレトルト処理後のラミネート強度が良いことが分かる。

実施例１～３１では、「凝集体間距離」は０．３μｍ～２．７μｍである。比較例２～２０では、「凝集体間距離」は１５μｍ～４０μｍである。比較例２～２０では、レトルト臭の吸着効果及びレトルト処理後のラミネート強度の両方において結果が劣っている。凝集体間距離が小さいと、凝集体の個数が多い。つまりは凝集体一つ一つのサイズが小さくなるため、表面積が広くなり、吸着効果が高まり、大きな界面ができにくくラミネート強度が劣化しにくいため、「凝集体間距離」は３．０μｍ以下であることが、レトルト臭の吸着効果を高めつつ及びレトルト処理後のラミネート強度が良いことが分かる。

実施例１と実施例１９と実施例２０とを比較すると、粒子量が１１質量％の実施例２０における「凝集体数１」は５００個であり、粒子量が１．５質量％の実施例１における「凝集体数１」は８０個であり、粒子量が０．８質量％の実施例１９における「凝集体数１」は６５個である。実施例２と実施例３とを比較すると、粒子量が５．０質量％の実施例３における「凝集体数１」は２５０個であり、粒子量が３．０質量％の実施例２における「凝集体数１」は１５０個である。実施例９と実施例１１とを比較すると、粒子量が９．５質量％の実施例１１における「凝集体数１」は２００個であり、粒子量が１．５質量％の実施例９における「凝集体数１」は６０個である。実施例１３と実施例１４とを比較すると、粒子量が５．０質量％の実施例１４における「凝集体数１」は３００個であり、粒子量が３．０質量％の実施例１３における「凝集体数１」は２００個である。
すなわち、添加物粒子の粒子量が多い方が「凝集体数１」の個数が多くなることが分かる。

実施例１～３１では、平均粒子径の１０～２００％の大きさを有する凝集体の個数である「凝集体数１」が６０個以上であるのに対し、比較例１～２０では、最高０～１０個であった。ここで「凝集体数１」が６０個以上であると、分散性が高くなり、レトルト臭を吸着しやすくなる。
すなわち、平均粒子径の１０～２００％の大きさの凝集体は６０個以上であることが好ましいこと考えられる。

実施例１～３１では、凝集体のうち、径（長径）３μｍ以上の凝集体の個数である「凝集体数２」が０個であるのに対し、比較例１～２０では、「凝集体数２」の個数は最低でも０～２個であった。ここで径（長径）３μｍ以上の凝集体が存在しないと、接着層の膜の凝集力が低下しにくい。
すなわち、径（長径）３μｍ以上の凝集体が存在しないことが好ましいことが考えられる。

実施例１と実施例１９と実施例２０とを比較すると、粒子量が１１質量％の実施例２０における硫化水素濃度は０．０ｍｇ／Ｌであり、粒子量が１．５質量％の実施例１における硫化水素濃度は０．０３ｍｇ／Ｌであり、粒子量が０．８質量％の実施例１９における硫化水素濃度は０．２ｍｇ／Ｌである。実施例２と実施例３とを比較すると、粒子量が５．０質量％の実施例３における硫化水素濃度は０．０１ｍｇ／Ｌであり、粒子量が３．０質量％の実施例２における硫化水素濃度は０．０２ｍｇ／Ｌである。実施例９と実施例１１とを比較すると、粒子量が９．５質量％の実施例１１における硫化水素濃度は０．０１ｍｇ／Ｌであり、粒子量が１．５質量％の実施例９における硫化水素濃度は０．０３ｍｇ／Ｌである。実施例１３と実施例１４とを比較すると、粒子量が５．０質量％の実施例１４における硫化水素濃度は０．０１ｍｇ／Ｌであり、粒子量が３．０質量％の実施例１３における硫化水素濃度は０．０２ｍｇ／Ｌである。
すなわち、添加物粒子の粒子量が多い方がレトルト臭の吸着効果が高いことが分かる。粒子量が０．５質量％以上でレトルト臭の吸着効果は十分にあるが、粒子量が１．０質量％以上あることが好ましいと考えられる。

実施例１と実施例２０とを比較すると、粒子量が１．５質量％の実施例１におけるレトルト処理後のラミネート強度は８Ｎ／１５ｍｍ幅であり、粒子量が１１質量％の実施例２０におけるレトルト処理後のラミネート強度は６Ｎ／１５ｍｍ幅である。
すなわち、添加物粒子の粒子量が多い方がレトルト臭の吸着効果が高いものの、添加物粒子の凝集体ができやすく、分散性が高くても接着剤と粒子の界面が多くなると膜としての凝集力が落ちる（膜として弱くなる）ため、添加物粒子の粒子量は１０質量％以下が良いと考えられる。

実施例１２と実施例２１とを比較すると、添加物粒子の一次粒子の平均粒子径が２０ｎｍの実施例１２における硫化水素濃度は０．０３ｍｇ／Ｌであるのに対して、添加物粒子の一次粒子の平均粒子径が６０ｎｍの実施例２１における硫化水素濃度は０．０６ｍｇ／Ｌである。実施例１５と実施例２２とを比較すると、添加物粒子の一次粒子の平均粒子径が２０ｎｍの実施例１５における硫化水素濃度は０．０３ｍｇ／Ｌであるのに対して、添加物粒子の一次粒子の平均粒子径が６０ｎｍの実施例２２における硫化水素濃度は０．０６ｍｇ／Ｌである。
すなわち、添加物粒子の一次粒子の平均粒子径が６０ｎｍでも良いが、平均粒子径が大きくなると表面積が小さくなるため、平均粒子径は４５ｎｍ以下が好ましいと考えられる。

実施例１と実施例２３、実施例４と実施例２４、実施例９と実施例２５、実施例１０と実施例２６、実施例１２と実施例２７、実施例１５と実施例２８、実施例１６と実施例２９、実施例１９と実施例３０、実施例２０と実施例３１は、それぞれ前者の中間層にアルミフィルム箔が入っておらず、後者の中間層にアルミフィルム箔が入っている点が相違する。いずれも、アルミニウムの反応性は低いため、アルミフィルム箔の有無に関わらず、レトルト臭の吸着効果及びレトルト処理後のラミネート強度において同様の結果となっている。

図７は、実施例２のＳＥＭ像観察の画像の例である。図８は、比較例５のＳＥＭ像観察の画像の例である。図７に、Ｐ１で示しているのが凝集体である。図８に、Ｐ２で示しているのが凝集体であり、接着剤２と記載しているのが接着層２０であり、ＮＹと記載しているのが中間層１８であり、ＰＰと記載しているのがシーラント層３０である。

［総合評価］
レトルト臭（［表２］には「臭い」と記載）に関しては、硫化水素濃度が０．０４ｍｇ／Ｌ以下の場合、良（［表２］には「Ａ」と記載）、硫化水素濃度が０.０４ｍｇ／Ｌを超えて０．２５ｍｇ／Ｌ以下の場合、やや良し（［表２］には「Ｂ」と記載）、０．２５ｍｇ／Ｌを超える場合、不良（［表２］には「Ｃ」と記載）と判定した。
ラミネート強度（［表２］には「強度」と記載）に関しては、レトルト処理後のラミネート強度が７Ｎ／１５ｍｍ幅以上の場合、良（［表２］には「Ａ」と記載）、レトルト処理後のラミネート強度が６Ｎ／１５ｍｍ幅以上且つ７Ｎ／１５ｍｍ幅未満の場合、やや良し（［表２］には「Ｂ」と記載）、レトルト処理後のラミネート強度が６Ｎ／１５ｍｍ幅未満の場合、不良（［表２］には「Ｃ」と記載）と判定した。
総合評価としては、レトルト臭およびラミネート強度の評価の両方が良（［表２］には「Ａ」と記載）の場合には、良（［表２］には「Ａ」と記載）と判定した。レトルト臭およびラミネート強度の評価のいずれか一方が良（［表２］には「Ａ」と記載）で、他方がやや良し（［表２］には「Ｂ」と記載）の場合には、やや良し（［表２］には「Ｂ」と記載）と判定した。レトルト臭およびラミネート強度の評価の両方がやや良し（［表２］には「Ｂ」と記載）、またはレトルト臭およびラミネート強度の評価のいずれか一方が不良（［表２］には「Ｃ」と記載）の場合には、不良（［表２］には「Ｃ」と記載）と判定した。

［表２］に示すように、実施例１～１８、２３～２９の総合評価Ａであった。実施例１９～２２、３０、３１の総合評価Ｂであった。
比較例１は、臭いの評価Ｃであったので、総合評価Ｃであった。
比較例２～８、１２～２０は、レトルト臭および強度の評価Ｂであったので、総合評価Ｃであった。
比較例９～１１は、強度の評価Ｃであったので、総合評価Ｃであった。

以上、本発明の好ましい各実施形態を各実施例とともに説明したが、本発明は各実施形態および各実施例に限定されることはない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
また、本発明は前述した説明によって限定されることはなく、添付の特許請求の範囲によってのみ限定される。

１０、１０Ａ 基材フィルム
１２ 樹脂層
１４ バリア層
１６ 接着層
１８ 中間層
２０ 接着層
３０ シーラント層
５０、６０、７０ 積層フィルム
１００、１００Ａ、１５０、１５０Ａ 包装袋
１１０ 被包装物
２００、２００Ａ、２１０ 包装体

Claims (15)

1. 所定の層と、
   接着剤成分と、前記接着剤成分に混合された多価金属粒子または多価金属化合物粒子と、を含有する接着層と、
   シーラント層と、
   がこの順に積層しており、
   前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子が形成する凝集体の最小径に対する、前記凝集体の最大径の倍率は１４．０倍以下である、
   積層フィルム。
2. 前記凝集体の平均凝集体径は、１５０ｎｍ以下である、
   請求項１に記載の積層フィルム。
3. 前記凝集体のうち平均粒子径の１０～２００％の大きさの前記凝集体は、６０個以上である請求項１または２に記載の積層フィルム。
4. 径が３.０μｍ以上の前記凝集体はない、
   請求項１から３のいずれか一項に記載の積層フィルム。
5. 平均凝集体径と同程度の径の前記凝集体について、隣り合う前記凝集体どうしの距離の平均値である凝集体間の距離は、３．０μｍ以下である、
   請求項１から４のいずれか一項に記載の積層フィルム。
6. 前記所定の層は、バリア層を有する基材フィルムである、
   請求項１から５のいずれか一項に記載の積層フィルム。
7. 前記基材フィルムは、ナイロン層を有する、
   請求項６に記載の積層フィルム。
8. 前記接着層は、前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子を０．５質量％以上１０質量％以下、含有している、
   請求項１から７のいずれか１項に記載の積層フィルム。
9. 前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子の平均粒子径が、１０ｎｍ以上４５ｎｍ以下である、
   請求項１から８のいずれか１項に記載の積層フィルム。
10. 前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子の比表面積が１ｍ^２／ｇ以上である、請求項１から９のいずれか１項に記載の積層フィルム。
11. 前記接着層は、前記多価金属粒子または前記多価金属化合物粒子を前記接着剤成分中に分散させる分散剤をさらに含む、
    請求項１から１０のいずれか１項にに記載の積層フィルム。
12. 前記接着剤成分は、２液硬化型接着剤の硬化物である、請求項１から１１のいずれか１項に記載の積層フィルム。
13. フィルムを貼り合わせてなる包装袋であって、
    前記フィルムは、請求項１から１２のいずれか１項に記載された積層フィルムを含む、包装袋。
14. 請求項１３に記載の包装袋と、
    前記包装袋の中に収容される被包装物と、
    を備える包装体。
15. 前記被包装物は、硫黄化合物を含有する、
    請求項１４に記載の包装体。

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