JP2022551960A - 燃費の優れた潤滑組成物 - Google Patents

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Abstract

本開示は、概して、低粘度、低揮発性の潤滑組成物を対象とする。本開示の潤滑組成物は、潤滑基油および炭化水素油を含有する潤滑粘度の油を含む。炭化水素油は、潤滑粘度の油の少なくとも20重量%を構成し、100℃で3.7cSt未満の動粘度、および25重量%未満のNOACK揮発性(ASTM D5800で測定)を有する。潤滑組成物は、ポリアルケニルスクシンイミド分散剤、および任意選択的に、他の配合添加剤をさらに含む。潤滑組成物は、内燃機関における燃費を増加させるために示されている。

Description

内燃機関の燃料効率を改善することへの関心が増加している。自動車メーカは、エンジン設計、より優れた酸化安定性、摩耗保護、および摩擦の低減を提供する潤滑油の進歩を利用する改善を通して、燃費を改善した。
潤滑剤の粘度および基油の粘度は、潤滑剤を介する燃料経済の主な原動力のうちの2つである。潤滑剤の粘度が低いことは、多くの場合、内燃機関に関する燃料効率の改善につながる。しかしながら、潤滑剤組成物に対して利用可能な粘度範囲を左右する実際的な制限が存在する。
潤滑剤の寿命は、燃焼ガスへの曝露、高温、および圧力を含む、多くの要因によって制限される。加えて、オイル消費量、つまりエンジンの通常の動作中にクランクケースから潤滑剤が失われることは、低粘度の流体に影響を与える主な要因である。基油の揮発性は、オイル消費量を左右する多くの要因のうちの1つであるが、低粘度の潤滑剤に移行して燃費における改善を実現すると、オイルの寿命において顕著な低減をもたらし得る。
本開示は、少なくとも、潤滑剤の有効寿命を低減させることなく、および/またはエンジンの清浄度および耐久性性能に影響を与えることなく、改善された燃費を提供し得る内燃機関用の潤滑剤に関する。これは、無灰スクシンイミド分散剤と組み合わせて、低粘度、低揮発性の基油を使用することで実現され得る。
本開示は、潤滑基油および炭化水素油を含み、炭化水素油が、潤滑粘度の油の少なくとも20重量%であり、100℃で3.7cSt未満の動粘度、および25重量%未満のNOACK揮発性(ASTM D5800で測定)を有する、潤滑粘度の油を有する、低粘度、低揮発性潤滑組成物と、1.2~4重量%のポリアルケニルスクシンイミド分散剤と、を対象とし、潤滑組成物は、SAE J300に従う、0W-XXマルチグレード組成物であり、かつXXは、8、12、16、および20から選択される。
別の実施形態では、本開示は、潤滑基油および炭化水素油を含み、炭化水素油が、潤滑粘度の油の20~95重量%であり、100℃で3.7cSt未満の動粘度、および20重量%未満のNOACK揮発性(ASTM D5800で測定)を有する、潤滑粘度の油を有する、低粘度、低揮発性潤滑組成物と、1.2~4重量%のポリアルケニルスクシンイミド分散剤と、に関し、潤滑組成物は、SAE J300に従って、0W-XXマルチグレード組成物であり、かつXXは、8、12、16、および20から選択される。
別の実施形態では、本開示は、潤滑基油および炭化水素油を含み、炭化水素油が、潤滑粘度の油の少なくとも20重量%であり、100℃で3.7cSt未満の動粘度、および25重量%未満のNOACK揮発性(ASTM D5800で測定)を有する、潤滑粘度の油を有する、低粘度、低揮発性潤滑組成物と、1.2~4重量%のポリイソブチレンスクシンイミド分散剤と、ジアルキルジチオリン酸亜鉛などの0.1~3重量%の耐摩耗剤と、過塩基性カルシウムサリシレート洗浄剤および加塩基性マグネシウムサリシレート洗浄剤のうちの1つ以上から選択される0.5~3重量%の金属含有洗浄剤と、0.08~1.2重量%のポリマー粘度調整剤と、に関し、潤滑組成物は、SAE J300に従う、0W-XXマルチグレード組成物であり、かつXXは、8、12、16、および20から選択される。
本開示は、内燃機関を潤滑する方法にさらに関し、本方法は、本明細書に記載の組成物を内燃機関内の少なくとも1つの潤滑システムに供給することを含む。
本開示はまた、潤滑組成物の有効寿命を低減させることなく、ならびに/またはエンジンの清浄度および耐久性性能に影響を与えることなく、内燃機関内の燃費を改善するための本明細書に記載の潤滑組成物のうちのいずれか1つの使用に関する。
様々な特徴および実施形態が、非限定的な例示として以下に記載される。本開示は、内燃機関を潤滑するための方法に関する。
開示された技術は、低揮発性潤滑組成物、低揮発性潤滑組成物で内燃機関を潤滑するための方法、および上記で開示されたような使用を提供する。炭化水素油に関して使用されるときの「低揮発性」という用語は、ASTM D5800Noack試験によって測定された際、炭化水素油が、25重量%未満の蒸発損失を有することを意味する。本明細書に開示される潤滑組成物は、潤滑基油および炭化水素油を含む、潤滑粘度の油を含み、炭化水素油は、潤滑粘度の油の少なくとも20重量%であり、ASTM D5800Noack試験により測定される際、3.7cSt以下の100℃で測定される動粘度および25重量%未満の蒸発損失を有する。潤滑粘度の油は、炭化水素油のそれとは異なる、1つ以上の好適な潤滑基油をさらに含み得る。
潤滑基油
(炭化水素油に加えて、および炭化水素油とは異なる)潤滑基油は、天然および合成油、水素化分解、水素化、および水素化仕上に由来する油、未精製油、精製油、再精製油、またはこれらの混合物を含む。未精製油、精製油および再精製油のより詳細な説明は、国際公開第2008/147704号の段落[0054]~[0056]に提供されている(同様の開示が米国特許公開第2010/0197536号に提供されており、[0072]~[0073]を参照されたい)。天然および合成潤滑油のより詳細な説明は、WO2008/147704の段落[0058]~[0059]にそれぞれ記載されている(同様の開示は、米国特許公開第2010/0197536号に提供されており、[0075]~[0076]を参照されたい)。合成油はまた、フィッシャー・トロプシュ反応によっても生成され得、典型的には、水素化異性化されたフィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュの気液合成手順、ならびに他の気液油によって調製されてもよい。
潤滑基油はまた、2008年4月版の「Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils」,section 1.3 Sub-heading 1.3.「Base Stock Categories」に明記されるように定義され得る。APIガイドラインは、米国特許第7,285,516号にも要約されている(第11欄、行64~第12欄、行10を参照されたい)。一実施形態では、潤滑基油は、APIグループII、グループIII、グループIV油、またはこれらの混合物であり得る。5つの基油グループは次の通りである:
Figure 2022551960000001
潤滑組成物中に存在する潤滑基油の油の量は、典型的に、本開示の炭化水素油および他の性能添加剤の量の合計を100重量%(wt%)から差し引いた後に残る残部である。
一実施形態では、潤滑基油は、少なくとも30重量%のグループIIまたはグループIII基油を含む。別の実施形態では、基油は、少なくとも60重量%のグループIIまたはグループIII基油、または少なくとも80重量%のグループIIまたはグループIII基油を含む。一実施形態では、潤滑剤組成物は、20重量%未満のグループIV(すなわち、ポリアルファオレフィン)基油を含む。別の実施形態では、潤滑組成物は、10重量%未満のグループIV基油を含む。一実施形態では、潤滑組成物は、グループIV基油を実質的に含まない(すなわち、0.5重量%未満を含有する)。
グループVの油として特徴付けられるエステル系流体は、極性の性質の結果として高いレベルの溶解力を有している。低レベル(典型的には、10重量%未満)のエステルを潤滑組成物に添加すると、基油の溶解力が大幅に増加し得る。エステルは、合成および天然の2つのカテゴリーに大きく分類され得る。エステル系流体は、2cSt~30cSt、または3cSt~20cSt、またはさらには、4cSt~12cStなどの、エンジンオイル潤滑剤における使用に好適な100℃での運動粘度を有する。一実施形態では、潤滑組成物は、少なくとも2重量%のエステル系流体を含む。一実施形態では、潤滑組成物は、少なくとも4重量%のエステル系流体、または少なくとも7重量%のエステル系流体、またはさらには少なくとも10重量%のエステル系流体を含む。
炭化水素油
本発明の炭化水素油は、非常に低温および高温の両方に流動性を提供するのに十分な、少なくとも1つのヒドロカルビル分岐を含有する1つ以上の飽和炭化水素を含む。本発明の炭化水素は、天然油および合成油、水素化分解、水素化、および水素化仕上に由来する油、精製油、生物由来油、再精製油、またはこれらの混合物を含み得る。
合成炭化水素油は、分岐炭化水素を生成するための主に線状炭化水素の異性化によって生成され得る。線状炭化水素は、天然由来であり得るか、合成的に調製され得るか、またはフィッシャー・トロプシュ反応もしくは類似のプロセスに由来し得る。炭化水素油は、水素異性化ワックスに由来し得、典型的には、水素異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュのガスから液体への合成手順、ならびに他のガスから液体への油により調製され得る。
好適な炭化水素油はまた、天然の再生可能な供給源から得られ得る。天然(または生物由来)油は、再生可能な生物資源、生物、または実体に由来する材料を指し、石油または同等の原材料に由来する材料とは区別される。炭化水素油の天然源としては、脂肪酸トリグリセリド、加水分解されたもしくは部分的に加水分解されたトリグリセリド、または脂肪酸メチルエステル(またはFAME)などのエステル交換されたトリグリセリドエステルが挙げられる。好適なトリグリセリドとしては、パーム油、大豆油、ひまわり油、菜種油、オリーブ油、亜麻仁油、および関連材料が挙げられるが、これらに限定されない。トリグリセリドの他の供給源としては、藻類、動物獣脂、および動物プランクトンが挙げられるが、これらに限定されない。線状および分岐炭化水素は、植物油から精製されるか、または抽出され得、合成油と同様の様式で、水素化精製および/または水素異性化されて、炭化水素を生成し得る。いくつかの実施形態では、炭化水素油の少なくとも50重量%が、生物由来である。他の実施形態では、炭化水素油の少なくとも55重量%、または少なくとも60重量%、または少なくとも65重量%、または少なくとも70重量%、または少なくとも80重量%、または少なくとも90重量%が、生物由来である。一実施形態では、炭化水素油は、生物由来であり、実質的に遊離しており、すなわち、炭化水素油の重量に基づいて、0.5重量%未満のエステル官能基を含まない。
炭化水素は、概して、炭素原子および水素原子から本質的になると理解されるが、多くの場合、少量のヘテロ原子を含有し得る。本発明の炭化水素油は、加工または製造から持ち込まれ得る不純物および汚染物質を除いて、ヘテロ原子を含まないか、または実質的に含まない。
本発明の炭化水素油は、16個の炭素原子から最大60個までの炭素原子を含有する炭化水素化合物と、少なくとも1個の炭素原子を含有する少なくとも1つの炭化水素分岐と、を含む。一実施形態では、炭化水素化合物は、炭素原子の最長連続鎖が炭素24個以下の長さであるという条件で、少なくとも18または少なくとも22個の炭素原子を含む。一実施形態では、炭化水素油は、炭素原子の最長連続鎖が炭素24個以下の長さであるという条件で、22~38個の炭素原子を含有する炭化水素化合物を含む。一実施形態では、炭化水素油は、生物由来であり、24個以下の炭素原子および少なくとも30個の総炭素原子の連続鎖を有する炭化水素化合物を含む。
代替的に、炭化水素油は、パラフィン系またはイソパラフィン系化合物として説明され得る。
鉱油は、多くの場合、環式構造、すなわち、芳香族、またはナフテンとも呼ばれるシクロパラフィンを含有する。一実施形態では、炭化水素油は、環式構造を含まないか、または実質的に含まない飽和炭化水素化合物を含む。一実施形態では、炭化水素油は、実質的に脂肪族(95重量%以上)であり、5重量%未満の環状炭化水素を含有する。
一実施形態では、炭化水素油は、100℃で測定して、少なくとも0.7cSt、または少なくとも約0.9cSt、または少なくとも約1.1cStの動粘度を有する。一実施形態では、炭化水素油は、100℃で3.7cSt未満、または100℃で3.6cSt未満、または100℃で3.5cSt未満、または3.4cSt未満、または100℃で3.2cSt未満の動粘度を有する。さらなる実施形態では、炭化水素油は、少なくとも50℃、または少なくとも60℃、または少なくとも75℃、または少なくとも100℃のクローズドカップ引火点を有する。
一実施形態では、炭化水素油は、ASTM D5800によって測定される際、25重量%重量%未満の蒸発損失(Noack揮発性とも呼ばれる)を有する。一実施形態では、蒸発損失は、20重量%重量%未満または18重量%重量%未満、または15重量%未満である。一実施形態では、炭化水素油は、100℃で3.7cSt未満の動粘度および25重量%未満の蒸発損失を有する。
潤滑組成物は、潤滑粘度の油の重量に基づいて、少なくとも20重量%の炭化水素油を含む潤滑粘度の油を含む。一実施形態では、潤滑粘度の油は、少なくとも30重量%の炭化水素油、または少なくとも35重量%、または少なくとも40重量%、または少なくとも50重量%、または少なくとも60重量%、または少なくとも70重量%の炭化水素油を含み得る。別の実施形態では、潤滑粘度の油は、潤滑粘度の油の重量に基づいて、90重量%の炭化水素油である。一実施形態では、潤滑粘度の油は、潤滑粘度の油の重量に基づいて、100重量%の炭化水素油である。
いくつかの実施形態では、潤滑粘度の油は、潤滑粘度の油の重量に基づいて、少なくとも20重量%の炭化水素油を含み得る。別の実施形態では、潤滑粘度の油は、20重量%~95重量%の炭化水素油、または25重量%~75重量%、または30重量%~60重量%の炭化水素油を含み得る。
潤滑基油および炭化水素油を含有する潤滑粘度の油は、100超の粘度指数を有することができる。いくつかの実施形態では、粘度指数は、115超、または125超である。他の実施形態では、粘度指数は、110~130、または115~125、または117~122である。
ポリアルケニルスクシンイミド分散剤
本開示の潤滑組成物は、ポリアルケニルスクシンイミド分散剤をさらに含む。分散剤は、概して、潤滑剤の分野でよく知られており、主に無灰分散剤および高分子分散剤として知られているものを含む。無灰分散剤は、供給時に金属を含まないため、潤滑油に添加しても通常は硫酸灰分に寄与しないため、そのように呼称される。しかしながら、それらは、金属含有種を含む潤滑剤に添加されると、周囲金属と相互作用し得る。無灰分散剤は、比較的高分子量の炭化水素鎖に結合した極性基によって特徴付けられる。典型的な無灰分散剤は、N-置換長鎖アルケニルスクシンイミドを含み、式(I)によって表されるものを含む、多様な化学構造を有する。
Figure 2022551960000002

式中、各Rは、独立してアルキル基であり、多くの場合、ポリイソブチレン前駆体に基づいて、500~5000の分子量(M)を有するポリイソブチレン基であり、Rは、アルキレン基、一般的にエチレン(C)基である。
そのような分子は、一般に、アルケニルアシル化剤とポリアミンの反応から誘導され、多様なアミドおよび四級アンモニウム塩を含む、上に示した単純なイミド構造のほかに、2つの部分間の多様な結合が可能である。上記の式(I)では、アミン部分は、アルキレンポリアミンとして示されるが、他の脂肪族および芳香族のモノアミンならびにポリアミンもまた、使用されてもよい。また、イミド構造へのR基の多様な結合様式が可能であり、様々な環状結合を含む。アシル化剤のカルボニル基とアミンの窒素原子との比は1対0.5~1対3、他の場合には1対1~1対2.75または1対1.5~1対2.5であり得る。スクシンイミド分散剤は、米国特許第4,234,435号および同第3,172,892号ならびにEP0355895にさらに詳細に記載されている。
特定の実施形態では、分散剤は、米国特許第7,615,521号(例えば、第4欄、18~60行および調製例Aを参照されたい)に記載されるように、少量の塩素または他のハロゲンの存在を含むプロセスによって調製される。そのような分散剤は、典型的には、ヒドロカルビル置換基の酸性またはアミド「ヘッド」基への結合において、いくつかの炭素環状構造を有する。他の実施形態では、分散剤は、米国特許第7,615,521号に記載されるように、いかなる塩素または他のハロゲンも使用せずに、「エン」反応を含む熱プロセスによって調製され、この様式で作製された分散剤は、多くの場合、高ビニリデン(すなわち、50%超の末端ビニリデン)ポリイソブチレンから由来する(第4欄、61行~第5欄、30行および調製例Bを参照されたい)。そのような分散剤は、典型的には、結合点で上記の炭素環状構造を含まない。特定の実施形態では、分散剤は、米国特許第8,067,347号に記載されるように、エチレン性不飽和アシル化剤による高ビニリデンポリイソブチレンのフリーラジカル触媒重合によって調製される。
本潤滑組成物において使用するための分散剤は、ポリオレフィンとして、50、70、または75%超の末端ビニリデン基(アルファおよびベータ異性体)を有する、高ビニリデンポリイソブチレンから由来し得る。特定の実施形態では、スクシンイミド分散剤は、直接アルキル化経路によって調製され得る。他の実施形態では、スクシンイミド分散剤は、直接アルキル化および塩素経路分散剤の混合物を含むことができる。
本潤滑組成物における使用に好適な分散剤は、スクシンイミド分散剤を含む。一実施形態では、分散剤は、単一の分散剤として存在し得る。一実施形態では、分散剤は、2つまたは3つの異なる分散剤の混合物として存在し得、少なくとも1つは、スクシンイミド分散剤であり得る。
スクシンイミド分散剤は、脂肪族ポリアミンまたはこれらの混合物から誘導され得る。脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、またはそれらの混合物などの脂肪族ポリアミンであり得る。一実施形態では、脂肪族ポリアミンは、エチレンポリアミンであってもよい。一実施形態では、脂肪族ポリアミンは、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ポリアミン蒸留残液、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
スクシンイミド分散剤は、芳香族アミン、芳香族ポリアミン、またはこれらの混合物から誘導され得る。芳香族アミンは、4-アミノジフェニルアミン(ADPA)(N-フェニルフェニレンジアミンとしても知られている)、ADPAの誘導体(米国特許公開第2011/0306528号および同第2010/0298185号に記載)、ニトロアニリン、アミノカルバゾール、アミノ-インダゾリノン 、アミノピリミジン、4-(4-ニトロフェニルアゾ)アニリン、またはこれらの組み合わせであってもよい。一実施形態では、分散剤は、芳香族アミンの誘導体であり、芳香族アミンは、少なくとも3つの不連続な芳香環を有する。
スクシンイミド分散剤は、ポリエーテルアミンまたはポリエーテルポリアミンの誘導体であってもよい。典型的なポリエーテルアミン化合物は、少なくとも1つのエーテル単位を含み、少なくとも1つのアミン部分で連鎖停止されるであろう。ポリエーテルポリアミンは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシドなどのC-Cエポキシドから由来するポリマーに基づくことができる。ポリエーテルポリアミンの例は、Jeffamine(登録商標)ブランドで販売されており、Houston,Texasに位置するHunstman Corporationから市販されている。
分散剤はまた、多様な薬剤のいずれかとの反応による従来の方法により後処理され得る。これらの中でもとりわけ、ホウ素化合物、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、およびリン化合物がある。一実施形態では、スクシンイミド分散剤は、ホウ素で後処理され得、ホウ酸塩化分散剤をもたらす。一実施形態では、スクシンイミド分散剤は、少なくとも1つのホウ素含有分散剤および少なくとも1つのホウ素を含まない分散剤を含む。一実施形態では、潤滑組成物は、ホウ素含有スクシンイミド分散剤を含まないか、または実質的に含まない。
ポリアルケニルスクシンイミド分散剤は、潤滑組成物の1.2重量%~4重量%、または組成物の1.5重量%~3.8重量%、もしくは組成物の1.2重量%~3重量%、または2.0重量%~3.5重量%の量で存在し得る。2つ以上の分散剤の混合物がスクシンイミド分散剤を含む場合、それらの分散剤の各々は、分散剤の総量が上記の通りであることを条件として、潤滑剤組成物の0.01重量%~4重量%、または0.1重量%~3.5重量%、または0.5重量%~3.5重量%、または1.0重量%~3.0重量%、または0.5重量%~2.2重量%で組成物中に独立して存在し得ることが理解される。一実施形態では、ポリアルケニルスクシンイミド分散剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドである。別の実施形態では、ポリアルケニルスクシンイミド分散剤は、ポリイソブチレンスクシンイミドであり、潤滑組成物中に1.2~4重量%の量で存在する。
一実施形態では、ポリアルケニルスクシンイミド分散剤は、潤滑組成物の1.2~4重量%の量でホウ素含有スクシンイミド分散剤である。別の実施形態では、ポリアルケニルスクシンイミド分散剤は、ホウ素を含まないスクシンイミド分散剤とホウ素を含有するスクシンイミド分散剤との混合物である。ホウ素含有分散剤およびホウ素を含まない分散剤の両方が存在するとき、1つ以上のホウ素含有分散剤と1つ以上のホウ素を含まない分散剤との比は、重量基準で4:1~1:4、もしくは重量基準で3:1~1:3、または2:1~1:3、または1:1~1:4であり得る。別の実施形態では、1つ以上のホウ素含有分散剤は、0.8重量%~最大2.1重量%の量で存在し、1つ以上のホウ素を含まない分散剤は、潤滑組成物の0.8重量%~最大4重量%の量で存在する。
他の性能添加剤
本発明の組成物は、任意に、1つ以上の追加の性能向上添加剤を含んでもよい。これらの追加の性能向上添加剤としては、1つ以上の金属不活性化剤、粘度調整剤、洗浄剤、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、(本発明のものとは異なる)分散剤、分散剤粘度調整剤、極圧剤、酸化防止剤、発泡防止剤、抗乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびこれらの任意の組み合わせまたは混合物を挙げることができる。典型的には、完全に配合された潤滑油は、これらの性能向上添加剤のうちの1つ以上を含有するであろうし、複数の性能向上添加剤のパッケージを含有することも多い。
一実施形態では、本発明は、耐摩耗剤、分散剤粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤、酸化防止剤、過塩基性洗浄剤、(本発明のものとは異なる)分散剤、またはこれらの組み合わせをさらに含む潤滑組成物を提供し、列挙された添加剤の各々は、そのタイプの添加剤のうちの2つ以上の混合物であってもよい。一実施形態では、本発明は、耐摩耗剤、分散剤粘度調整剤、摩擦調整剤、粘度調整剤(典型的には、エチレン-プロピレンコポリマーなどのオレフィンコポリマー)、酸化防止剤(フェノール系およびアミン系酸化防止剤を含む)、過塩基性洗浄剤(過塩基性スルホネートおよびフェネートを含む)、またはこれらの組み合わせをさらに含む潤滑組成物を提供し、列挙された添加剤の各々は、そのタイプの添加剤のうちの2つ以上の混合物であってもよい。
別の添加剤は、耐摩耗剤である。耐摩耗剤の例としては、金属チオホスフェート、リン酸エステルおよびそれらの塩、リン含有カルボン酸、エステル、エーテル、およびアミド、ならびにリン酸塩などの、リン含有耐摩耗性/極圧剤が挙げられる。特定の実施形態では、リン耐摩耗剤は、0.01~0.2、または0.015~0.15、または0.02~0.1、または0.025~0.08、または0.01~0.05パーセントのリンを送達する量で存在し得る。多くの場合、耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZDDPまたはZDP)である。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、その調製に使用されるアルコールの構造に応じて、一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛または二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛として示され得る。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含む。いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、一級および二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛の混合物を含む。いくつかの実施形態では、成分(b)は、一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛との混合物であり、一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛との比(重量基準)は、少なくとも1:1、または少なくとも1:1.2、または少なくとも1:1.5または1:2、または1:10である。いくつかの実施形態では、成分(b)は、少なくとも50重量パーセントの一級、またはさらに少なくとも60、70、80、もしくは90重量パーセントの一級である一級および二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛の混合物である。いくつかの実施形態では、成分(b)は、一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まない。
リン耐摩耗剤は、潤滑組成物の0重量%~3重量%、または0.1重量%~1.5重量%、または0.5重量%~0.9重量%で存在し得る。
一実施形態では、本発明は、無灰酸化防止剤をさらに含む潤滑組成物を提供する。無灰酸化防止剤は、アリールアミン、ジアリールアミン、アルキル化アリールアミン、アルキル化ジアリールアミン、フェノール、ヒンダードフェノール、硫化オレフィン、またはそれらの混合物の1つ以上を含み得る。一実施形態では、潤滑組成物は、酸化防止剤、またはその混合物を含む。酸化防止剤は、潤滑組成物の0重量%~15重量%、または0.1重量%~10重量%、または0.5重量%~5重量%、または0.5重量%~3重量%、または0.3重量%~1.5重量%で存在し得る。
ジアリールアミンまたはアルキル化ジアリールアミンは、フェニル-α-ナフチルアミン(PANA)、アルキル化ジフェニルアミン、もしくはアルキル化フェニルナフチルアミン、またはこれらの混合物であり得る。アルキル化ジフェニルアミンには、ジノニル化ジフェニルアミン、ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、ジデシル化ジフェニルアミン、デシルジフェニルアミン、およびそれらの混合物が含まれ得る。一実施形態では、ジフェニルアミンには、ノニルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン、またはこれらの混合物が含まれてもよい。一実施形態では、アルキル化ジフェニルアミンには、ノニルジフェニルアミンまたはジノニルジフェニルアミンが含まれてもよい。アルキル化ジアリールアミンは、オクチル、ジオクチル、ノニル、ジノニル、デシル、またはジデシルフェニルナフチルアミンを含むことができる。
本発明のジアリールアミン酸化防止剤は、潤滑組成物の重量基準で、0.1%~10%、0.35%~5%、0.4%~1.2%、またはさらには0.5%~2%で存在してもよい。
フェノール系酸化防止剤は、単純なアルキルフェノール、ヒンダードフェノール、または結合フェノール化合物であってもよい。
ヒンダードフェノール抗酸化剤は、多くの場合、立体障害基として二級ブチルおよび/または三級ブチル基を含む。フェノール基は、ヒドロカルビル基(通常、直鎖または分岐鎖アルキル)および/または第2の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換されてもよい。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、4-メチル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、4-エチル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、4-プロピル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノールもしくは4-ブチル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、4-ドデシル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、またはブチル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシルフェニル)プロパノエートが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、例えば、BASFのIrganox(商標)L-135を含み得る。一実施形態では、フェノール系酸化防止剤は、ヒンダードフェノールを含む。別の実施形態では、ヒンダードフェノールは、2,6-ジ-tertブチルフェノールから誘導される。
一実施形態では、本発明の潤滑組成物は、潤滑組成物の0.01重量%~5重量%、または0.1重量%~4重量%、または0.2重量%~3重量%、または0.5重量%~2重量%の範囲内でフェノール系酸化防止剤を含む。
硫化オレフィンはよく知られた市販の材料であり、実質的に窒素を含まない、すなわち窒素官能基を含有しないものは容易に入手できる。硫化される可能性のあるオレフィン化合物は、実際は多様である。それは、非芳香族二重結合として定義されている少なくとも1つのオレフィン二重結合、すなわち、2つの脂肪族炭素原子を連結するものを含有する。これらの材料は一般に、1~10個、例えば1~4個、または1もしくは2個の硫黄原子を含むスルフィド結合を有している。
無灰酸化防止剤は、別々にまたは組み合わせて使用することができる。本発明の一実施形態では、少なくとも2つの酸化防止剤の各々の少なくとも0.1重量パーセントが存在し、無灰酸化防止剤の合計量が、0.5~5重量%であるように、2つ以上の異なる酸化防止剤が、組み合わせて使用される。一実施形態では、少なくとも0.25~3重量%の各無灰酸化防止剤が存在し得る。
一実施形態では、本発明は、モリブデン化合物をさらに含む潤滑組成物を提供する。モリブデン化合物は、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、モリブデン化合物のアミン塩、およびこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。モリブデン化合物は、0~1000ppm、または5~1000ppm、または10~750ppm、または5ppm~300ppm、または20ppm~250ppmのモリブデン、または350ppm~900ppmを潤滑組成物に提供し得る。
一実施形態では、本発明の潤滑組成物は、分散剤粘度調整剤をさらに含む。分散剤粘度調整剤は、潤滑組成物の0重量%~5重量%、または0重量%~4重量%、または0.05重量%~2重量%で存在し得る。
好適な分散剤粘度調整剤には、官能化ポリオレフィン、例えば、無水マレイン酸およびアミンなどのアシル化剤で官能化されたエチレン-プロピレンコポリマー、アミンで官能化されたポリメタクリレート、またはアミンと反応したエステル化スチレン-無水マレイン酸コポリマーが挙げられる。分散剤粘度調整剤のより詳細な説明は、国際公開第2006/015130号、または米国特許第4,863,623号、同第6,107,257号、同第6,107,258号および同第6,117,825号に開示される。一実施形態では、分散剤粘度調整剤は、米国特許第4,863,623号(第2欄、15行~第3欄、52行を参照されたい)または国際公開第2006/015130号(ページ2、段落[0008]を参照されたい、および調製例は段落[0065]~[0073]に記載される)に記載されているものを含み得る。
一実施形態では、本発明は、金属含有洗浄剤をさらに含む潤滑組成物を提供する。金属含有洗浄剤は、過塩基性洗浄剤であり得る。過塩基性塩、または超過塩基性塩とも称される、過塩基性洗浄剤は、金属と反応する金属および特定の酸性有機化合物の化学量論に従って中和に必要であろう過剰の金属含有量を特徴とする。過塩基性洗浄剤は、硫黄不含フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレート、サリシレート、およびこれらの混合物からなる群から選択され得る。
過塩基性金属含有洗浄剤は、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、サリキサレートおよびサリシレートのナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、またはこれらの混合物であり得る。過塩基化フェネートおよびサリシレートは、典型的には、180~450 TBNの全塩基価を有する。過塩基性スルホネートは、典型的には、250~600、または300~500の全塩基価を有する。過塩基性洗浄剤は、当該技術分野において既知である。一実施形態では、スルホネート洗浄剤は、米国特許公開第2005/065045号(および米国特許第7,407,919号として付与)の段落[0026]~[0037]に記載されているように、少なくとも8の金属比を有する主に直鎖アルキルベンゼンスルホネート洗浄剤であり得る。直鎖アルキルベンゼンスルホネート洗浄剤は、燃費の改善を支援するのに特に有用であり得る。直鎖アルキル基は、アルキル基の直鎖に沿った任意の場所でベンゼン環に結合し得るが、多くの場合、直鎖の2、3または4位に結合し、場合によっては主に2位に結合して、直鎖アルキルベンゼンスルホネート洗浄剤をもたらす。過塩基性洗浄剤は、当該技術分野において既知である。過塩基性洗浄剤は、0重量%~15重量%、または0.1重量%~10重量%、または0.2重量%~8重量%、または0.5~3重量%、または0.2重量%~3重量%で存在し得る。例えば、高負荷ディーゼルエンジンでは、洗浄剤は、潤滑組成物の2重量%~3重量%で存在し得る。乗用車エンジン用では、洗浄剤は、潤滑組成物の0.2重量%~1重量%で存在し得る。
金属含有洗浄剤は、本潤滑組成物に硫酸灰分をもたらす。硫酸灰分は、ASTM D874で決定されてもよい。一実施形態では、本発明の潤滑組成物は、組成物全体に少なくとも0.4重量%の硫酸灰分を送達する量の金属含有洗浄剤を含む。別の実施形態では、金属含有洗浄剤は、少なくとも0.6重量%の硫酸灰分、または少なくとも0.75重量%の硫酸灰分、またはさらには少なくとも0.9重量%の硫酸灰分を潤滑組成物に送達する量で存在する。
潤滑組成物は、ポリマー粘度調整剤またはこれらの混合物を含有し得る。ポリマー粘度調整剤は、オレフィン(コ)ポリマー、ポリ(メタ)アクリレート(PMA)、またはこれらの混合物であり得る。一実施形態では、ポリマー粘度調整剤は、オレフィン(コ)ポリマーである。
オレフィンポリマーは、イソブチレンまたはイソプレンから誘導され得る。一実施形態では、オレフィンポリマーは、エチレンと、C3~C10アルファ-モノオレフィンの範囲内の高級オレフィンとから調製され、例えば、オレフィンポリマーは、エチレンおよびプロピレンから調製され得る。
一実施形態では、オレフィンポリマーは、15~80モルパーセントのエチレン、例えば、30molパーセント~70molパーセントのエチレン、20~85モルパーセントのC3~C10モノオレフィン、例えば、プロピレン、例えば、30~70molパーセントのプロピレンまたはそれ超のモノ-オレフィンのポリマーであり得る。オレフィンコポリマーのターポリマー変形形態を使用してもよく、それは、最大15molパーセントの非共役ジエンまたは非共役トリエンを含み得る。非共役ジエンまたは非共役トリエンは、5~約14個の炭素原子を有し得る。非共役ジエンモノマーまたは非共役トリエンモノマーは、構造中のビニル基の存在によって特徴付けることができ、環状化合物および二環式化合物を含むことができる。代表的なジエンとしては、1,4-ヘキサジエン、1,4-シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチルジエン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、1,5-ヘプタジエン、および1,6-オクタジエンが挙げられる。
一実施形態では、オレフィンコポリマーは、エチレン、プロピレン、およびブチレンのコポリマーであり得る。ポリマーは、エチレン、プロピレン、およびブチレンを含むモノマーの混合物を重合することにより調製されてもよい。これらのポリマーは、コポリマーまたはターポリマーと称されることがある。ターポリマーは、約5mol%~約20mol%または約5mol%~約10mol%のエチレン由来の構造単位、約60mol%~約90mol%または約60mol%~約75mol%のプロピレン由来の構造単位、約5mol%~約30mol%または約15mol%~約30mol%のブチレン由来の構造単位を含んでもよい。ブチレンは、それらの任意の異性体または混合物、例えば、n-ブチレン、イソブチレン、またはそれらの混合物などを含み得る。ブチレンは、ブテン-1を含み得る。市販のブチレンは、ブテン-1、ならびにブテン-2、およびブタジエンを含み得る。ブチレンは、ブテン-1とイソブチレンとの混合物を含んでもよく、ブテン-1とイソブチレンの重量比は、約1:0.1以下である。ブチレンは、ブテン-1を含み、かつ、イソブチレンを含まないか本質的に含まないものであってもよい。
一実施形態では、オレフィンコポリマーは、エチレンとブチレンとのコポリマーであってもよい。ポリマーは、エチレンおよびブチレンを含むモノマーの混合物を重合することによって調製され得、モノマー組成物は、プロピレンモノマーを含まないか、または実質的に含まない(すなわち、1重量%未満の意図的に添加したモノマーを含有する)。コポリマーは、ブチレン由来の構造単位を30~50molパーセント含んでもよく、エチレン由来の構造単位を約50molパーセント~70molパーセント含んでもよい。ブチレンは、ブテン-1とイソブチレンとの混合物を含んでもよく、ブテン-1とイソブチレンの重量比は、約1:0.1以下である。ブチレンは、ブテン-1を含み、かつ、イソブチレンを含まないか本質的に含まないものであってもよい。
有用なオレフィンポリマー、特に、エチレン-α-オレフィンコポリマーは、4500~500,000、例えば、5000~100,000、または7500~60,000、または8000~45,000の範囲の数平均分子量を有する。
一実施形態では、本潤滑組成物は、ポリ(メタ)アクリレートポリマー粘度調整剤を含んでもよい。本明細書で使用される場合、用語「(メタ)アクリレート」およびそれの同語源語は、容易に理解されるように、メタクリレートまたはアクリレートのいずれかを意味する。
一実施形態では、ポリ(メタ)アクリレートポリマーは、様々な長さのアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーを含むモノマー混合物から調製される。(メタ)アクリレートモノマーは、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を含んでもよい。アルキル基は、1~24個の炭素原子を含んでもよく、例えば、1~20個の炭素原子を含んでよい。
本明細書に記載のポリ(メタ)アクリレートポリマーは、飽和アルコールから誘導されるモノマー、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-メチルペンチル(メタ)アクリレート、2-プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、2-ブチルオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、2-tert-ブチルヘプチル(メタ)アクリレート、3-イソプロピルヘプチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、5-メチルウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、2-メチルドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、5-メチルトリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、2-メチルヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、5-イソプロピルヘプタデシル(メタ)アクリレート、4-tert-ブチルオクタデシル(メタ)アクリレート、5-エチルオクタデシル(メタ)アクリレート、3-イソプロピルオクタデシル-(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、エイコシル(メタ)アクリレート、不飽和アルコールから誘導されたオレイル(メタ)アクリレートなどのメタ)アクリレート、および、3-ビニル-2-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレートまたはボルニル(メタ)アクリレートなどのシクロアルキル(メタ)アクリレート、などから形成される。
モノマーの他の例には、長鎖アルコール誘導基を有するアルキル(メタ)アクリレートが含まれ、当該アルキル(メタ)アクリレートは、例えば、(メタ)アクリル酸と長鎖脂肪アルコールとの反応(直接エステル化による)、または、メチル(メタ)アクリレートと長鎖脂肪アルコールとの反応(エステル交換による)により得ることができ、この反応では、一般に、(メタ)アクリレートなどのエステルと様々な鎖長のアルコール基の混合物が得られる。これらの脂肪アルコールには、MonsantoのOxo Alcohol(登録商標)7911、Oxo Alcohol(登録商標)7900およびOxo Alcohol(登録商標)1100;ICIのアルファノール(登録商標)79;Condea(現在はSasol)のNafol(登録商標)1620、Alfol(登録商標)610およびAlfol(登録商標)810;Ethyl CorporationのEpal(登録商標)610およびEpal(登録商標)810;Shell AGのLinevol(登録商標)79、Linevol(登録商標)911およびDobanol(登録商標)25L;Condea Augusta,MilanのLial(登録商標)125;Henkel KGaA(現在はCognis)のDehydad(登録商標)およびLorol(登録商標);およびUgine KuhlmannのLinopol(登録商標)7-11およびAcropol(登録商標)91が含まれる。
一実施形態では、ポリ(メタ)アクリレートポリマーは、分散剤モノマーを含む。分散剤モノマーとしては、(メタ)アクリレートモノマーと共重合して、(メタ)アクリレートのカルボニル基に加えて1つ以上のヘテロ原子を含み得るモノマーが挙げられる。分散剤モノマーは、窒素含有基、酸素含有基、またはそれらの混合物を含んでもよい。
窒素含有化合物は、(メタ)アクリルアミドまたは窒素含有(メタ)アクリレートモノマーであってもよい。好適な窒素含有化合物の例としては、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ビニルホルムアミドなどのN-ビニルカルボナミド、ビニルピリジン、N-ビニルアセトアミド、N-ビニルプロピオンアミド、N-ビニルヒドロキシアセトアミド、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルピロリジノン、N-ビニルカプロラクタム、ジメチルアミノエチルアクリレート(DMAEA)、ジメチルアミノエチルメタクリレート(DMAEMA)、ジメチルアミノブチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリレート(DMAPMA)、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミドまたはこれらの混合物が挙げられる。
分散剤モノマーは、(メタ)アクリレートポリマーのモノマー組成物の最大5molパーセントまでの量で存在し得る。一実施形態では、ポリ(メタ)アクリレートは、ポリマー組成物の0~5molパーセント、0.5~4molパーセント、または0.8~3molパーセントの量で存在する。一実施形態では、ポリ(メタ)アクリレートは、分散剤モノマーを含まないか、実質的に含まない。
一実施形態では、ポリ(メタ)アクリレートは、ブロックコポリマーまたはテーパードブロックコポリマーを含む。ブロックコポリマーは、1種以上の(メタ)アクリレートモノマーを含むモノマー混合物から形成され、例えば、第1の(メタ)アクリレートモノマーは、第2の(メタ)アクリレートモノマーから形成されたポリマーの第2の離散ブロックに結合するポリマーの離散ブロックを形成する。ブロックコポリマーは、モノマー混合物中のモノマーから形成される実質的に離散したブロックを有するが、テーパードブロックコポリマーは、一方の端が比較的純度の高い第1のモノマーで構成され、他方の端が比較的純度の高い第2のモノマーで構成され得る。テーパードブロックコポリマーの中央部は、どちらかというと2つのモノマーの勾配組成である。
一実施形態では、ポリ(メタ)アクリレートポリマー(P)は、基油に不溶性または実質的に不溶性の少なくとも1つのポリマーブロック(B)と、基油に可溶性または実質的に可溶性の第2のポリマーブロック(B)とを含む、ブロックコポリマーまたはテーパーブロックコポリマーである。
一実施形態では、ポリ(メタ)アクリレートポリマーは、線状、分岐、超分岐、架橋、星形(「放射状」とも称される)、またはそれらの組み合わせから選択される構造を有し得る。星形または放射状は、マルチアームポリマーを指す。かかるポリマーには、3本以上のアームまたは分岐を含む(メタ)アクリレート含有ポリマーが含まれ、いくつかの実施形態では、アームまたは分岐は、少なくとも約20個、または少なくとも50個、または100個、または200個、または350個、または500個、または1000個の炭素原子を含む。アームは、一般に、「コア」または「カップリング剤」として機能する多価有機部分に結合する。マルチアームポリマーは、放射状ポリマーもしくは星形ポリマー、もしくはさらに「櫛形」ポリマー、他には、本明細書に記載されているように、複数のアームまたは分岐を有するポリマーと称され得る。
ランダム、ブロックまたはその他の直鎖ポリ(メタ)アクリレートは、1000~400,000ダルトン、1000~150,000ダルトン、または15,000~100,000ダルトンの重量平均分子量(M)を有し得る。一実施形態では、ポリ(メタ)アクリレートは、5,000~40,000ダルトンまたは10,000~30,000ダルトンのMwを有する直鎖ブロックコポリマーであってもよい。
ラジアルコポリマー、架橋コポリマーまたは星形コポリマーは、上記の分子量を有する直鎖ランダムコポリマーまたはジブロックコポリマーから誘導することができる。星形ポリマーは、10,000~1,500,000ダルトン、または40,000~1,000,000ダルトン、または300,000~850,000ダルトンの重量平均分子量を有し得る。
潤滑組成物は、0.05重量%~2重量%、または0.08重量%~1.8重量%、または0.1~1.2重量%の本明細書に記載の1つ以上のポリマー粘度調整剤を含み得る。
一実施形態では、本発明は、摩擦調整剤をさらに含む潤滑組成物を提供する。摩擦調整剤の例には、アミン、脂肪エステル、またはエポキシドの長鎖脂肪酸誘導体、カルボン酸とポリアルキレン-ポリアミンとの縮合生成物などの脂肪イミダゾリン、アルキルリン酸のアミン塩、脂肪アルキルタルタレート、脂肪アルキルタルトリミド、または脂肪アルキルタルトラミドが挙げられる。本明細書で使用される脂肪という用語は、C8~22の直鎖アルキル基を有することを意味し得る。
摩擦調整剤は、また、硫化脂肪化合物およびオレフィン、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオカルバメート、ヒマワリ油、またはポリオールと脂肪族カルボン酸とのモノエステルなどの材料を包み得る。
一実施形態では、摩擦調整剤は、アミンの長鎖脂肪酸誘導体、長鎖脂肪エステル、もしくは長鎖脂肪エポキシド、脂肪イミダゾリン、アルキルリン酸のアミン塩、脂肪アルキルタルトレート、脂肪アルキルタルトリミド、および脂肪アルキルタルトラミドからなる群から選択されてもよい。摩擦調整剤は、潤滑組成物の0重量%~6重量%、または0.05重量%~4重量%、または0.1重量%~2重量%で存在し得る。
一実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであってもよい。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、モノエステルもしくはジエステル、またはこれらの混合物であってもよく、別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、トリグリセリドであってもよい。
腐食防止剤などの他の性能向上添加剤としては、国際公開第2006/047486号として公開された米国出願第05/038319号の段落5~8に記載されているもの、オクチルオクタンアミド、ドデセニルコハク酸またはその無水物およびオレイン酸などの脂肪酸とポリアミンとの縮合生成物が挙げられる。一実施形態では、腐食防止剤として、Synalox(登録商標)(The Dow Chemical Companyの商標)腐食防止剤が挙げられる。Synalox腐食防止剤は、プロピレンオキシドのホモポリマーまたはコポリマーであってもよい。Synalox腐食防止剤は、The Dow Chemical Companyから発行されたForm No.118-01453-0702 AMSの製品パンフレットにより詳細に記載されている。製品パンフレットのタイトルは、「SYNALOX Lubricants,High-Performance Polyglycols for Demanding Applications」である。
本潤滑組成物は、さらに、ベンゾトリアゾールの誘導体(典型的にはトリルトリアゾール)、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、1,2,4-トリアゾール、ベンズイミダゾール、2-アルキルジチオベンズイミダゾール、または2-アルキルジチオベンゾチアゾールを含む金属不活性化剤、エチルアクリレートと2-エチルヘキシルアクリレートとのコポリマー、エチルアクリレートと2-エチルヘキシルアクリレートと酢酸ビニルとのコポリマーを含む泡抑制剤、リン酸トリアルキル、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび(エチレンオキシド-プロピレンオキシド)ポリマーを含む抗乳化剤、および無水マレイン酸-スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤を含み得る。
本発明の組成物において有用であり得る流動点降下剤は、ポリアルファオレフィン、無水マレイン酸-スチレンのエステル、ポリ(メタ)アクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドをさらに含む。
異なる実施形態では、本潤滑組成物は、以下の表に記載されるような組成を有し得る。
Figure 2022551960000003
本発明は、オイル消費量を増加させることなく、エンジンの耐久性(すなわち、耐摩耗性)および増加した燃費を提供する驚くべき能力を提供する。
産業用途
上述のように、本発明は、本明細書に開示される潤滑組成物を内燃機関に供給することを含む、内燃機関を潤滑するための方法を提供する。一般に、潤滑剤は内燃機関の潤滑システムに添加され、その後、運転中に潤滑を必要とするエンジンの重要な部分に潤滑組成物を送達する。さらに、本開示は、その燃費を改善するための内燃機関における記載された潤滑剤組成物の使用に関する。
上述の本潤滑組成物は、内燃機関で利用することができる。エンジン部品は、鋼またはアルミニウムの表面(通常は、鋼の表面)を有してもよく、また、例えばダイヤモンドライクカーボン(DLC)コーティングでコーティングされてもよい。
内燃機関には、排気制御システムまたはターボチャージャが取り付けられ得る。排出制御システムの例としては、ディーゼル微粒子フィルタ(DPF)、ガソリン微粒子フィルタ(GPF)、三元触媒、または選択触媒還元(SCR)を用いるシステムが挙げられる。
内燃機関は、火花点火または圧縮点火することができ、点火シーケンスに適した燃料を利用するであろう。火花点火内燃機関は、ポート燃料噴射(PFI)または直接噴射され得る。
内燃機関は、通常は液体もしくはガス燃料、またはこれらの組み合わせによって燃料を供給され得る。液体燃料は、通常、室温(20~30℃)などの周囲条件で液体である。燃料は、炭化水素燃料、非炭化水素燃料、またはこれらの混合物であり得る。炭化水素燃料は、ASTM仕様D4814により定義されるようなガソリンであってもよい。本発明の一実施形態では、燃料は、ガソリンであり、他の実施形態では、燃料は、有鉛ガソリンまたは無鉛ガソリンである。
内燃機関は、少なくとも12バール、または少なくとも20バール、または少なくとも22バール、または少なくとも24バール、または少なくとも26バールのブレーキ平均有効圧力(BMEP)で動作し得る。一実施形態では、高BMEPは、ガソリン直接噴射(GDI)、ターボチャージャ、スーパーチャージャ、可変バルブタイミング、予混合圧縮着火(HCCI)、希薄燃焼、またはこれらの組み合わせを含む1つ以上の特徴を備えるエンジンを動作させることを通じて実現される。
非炭化水素燃料は、アルコール、エーテル、ケトン、カルボン酸のエステル、ニトロアルカン、またはこれらの混合物を含む、多くの場合含酸素添加剤と称される、酸素含有組成物であり得る。非炭化水素燃料としては、例えば、メタノール、エタノール、メチルt-ブチルエーテル、メチルエチルケトン、菜種メチルエステルおよび大豆メチルエステルなどの植物および動物からのエステル交換油ならびに/もしくは脂肪、またはニトロメタンが挙げられ得る。炭化水素燃料と非炭化水素燃料との混合物としては、例えば、ガソリンおよびメタノールならびに/またはエタノールが挙げられ得る。本発明の一実施形態では、液体燃料は、ガソリンとエタノールとの混合物であり、エタノール含有量は、燃料組成物の少なくとも5体積パーセント、または組成物の少なくとも10体積パーセント、または少なくとも15体積パーセント、または組成物の15~85体積パーセントである。一実施形態では、液体燃料は、15体積%未満のエタノール含有量、10体積%未満のエタノール含有量、5体積%未満のエタノール含有量を含有するか、または実質的にエタノールを含まない(すなわち、0.5体積%未満)。
ガス燃料は、通常、室温(20~30℃)などの周囲条件のガスである。好適なガス燃料としては、天然ガス、液化石油ガス(LPG)、圧縮天然ガス、またはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、エンジンは、天然ガスで燃料を供給される。
潤滑剤組成物は、ASTM D445で測定される際、100℃で最大約32.5cSt、または100℃で約4.5~約18.5cSt、または100℃で約5.3~約13.5cSt、または100℃で約6~約10.5cStの動粘度を有するエンジンオイルであり得る。
高温高せん断(HTHS)は、粘度測定値であり、内燃機関内の高負荷ジャーナル軸受に似た条件下での流体の流れに対する抵抗を表す。油および/または潤滑組成物のHTHS値は、軸受における油膜の厚さに直接相関する。流体のHTHS値は、150度でASTM D4683を使用することによって取得され得る。C.本発明の潤滑組成物は、1.8cP~3.2cP、または2.3cP~2.6cP、または2.3cP未満のHTHSを有し得る。
一実施形態では、潤滑組成物はエンジンオイルであってもよく、潤滑組成物は、(i)0.5重量%以下の硫黄含有量、(ii)0.1重量%以下のリン含有量、(iii)1.5重量%以下の硫酸灰分含有量、またはこれらの組み合わせのうちの少なくとも1つを有すると特徴付けることができる。
本発明を、特に有利な実施形態を説明する以下の実施例によってさらに説明する。本発明を例示するために実施例を提供するが、これらは本発明を限定することを意図するものではない。
潤滑基油
一連の流体は、内燃機関に好適な潤滑剤を調製するためのベース流体として評価される。材料としては、以下の表1に記載されるように、従来の鉱油、ポリアルファオレフィン、および生物工学炭化水素油を含む。
Figure 2022551960000004
潤滑組成物
一連の0W-16エンジン潤滑剤は、上記のベース流体、ならびに、無灰スクシンイミド分散剤、過塩基性洗浄剤、抗酸化剤(フェノールエステル、ジアリールアミン、硫化オレフィンの組み合わせ)、ジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZDDP)、ポリマー粘度調整剤、ならびに他の性能添加剤などの従来の添加剤を含有して調製される。すべての潤滑剤は、以下の表2のような一般的な配合に基づいて調製される。
Figure 2022551960000005
試験
潤滑剤は、摩耗性能、燃費、摩擦低減性能、およびオイル消費量に関して評価される。多くの業界標準のエンジン試験は、エンジン潤滑剤性能を評価するために使用され、多くの場合、オイル消費量の測定を有する。エンジン試験は、BMW N20耐久エンジンオイル試験を含む。N20試験は、ピストンの清浄度、エンジンスラッジ、ターボチャージャの堆積物、および摩耗鉄に関する潤滑組成を評価するために使用される395時間の試験;メルセデスベンツの2台の車両、OM 271FEおよびOM642FEの新欧州ドライブサイクル(NEDC);酸化堆積物制御を測定するためのAPIシーケンスIIIH;エンジンの耐久性を測定するためのAPIシーケンスIVB;ならびにAPI SNに加えてガソリンエンジンの承認およびAPI CK-4ディーゼルエンジンの承認の一部としての他の多くのものである。
潤滑剤は、PCS Instrumentsから入手可能なプログラムされた温度の高周波往復リグ(HFRR)における摩耗性能に関して評価される。評価に関するHFRR条件は、200gの負荷、75分の持続時間、1000マイクロメートルストローク、周波数20ヘルツ、および40℃で15分の温度プロファイルであり、その後、毎分2℃の速度において温度を160℃まで増加させることが続く。次いで、マイクロメートル単位の摩耗痕および膜厚のパーセントとしての膜形成が、より低い摩耗痕の値およびより高い膜形成の値で測定され、摩耗性能が向上したことを示す。
膜厚のパーセントは、HFRRにおける上部金属試験プレートと下部金属試験プレートとの間の電位の測定に基づく。膜厚が100%のとき、1000マイクロメートルのストロークの全長にわたって高い電位が存在し、金属同士の接触がないことを示唆する。逆に、膜厚が0%の場合、プレート間の連続的な金属同士の接触を示唆する電位は存在しない。中間の膜厚の場合、電位があり、上部金属試験プレートおよび下部金属試験プレートがある程度の金属同士の接触を有し、ならびに金属同士の接触がない他の領域を有することを示唆する。
潤滑組成物は、325℃まで加熱されたパネルコーカ、105℃のサンプ温度、および120秒/45秒のスプラッシュ/ベークサイクルでの堆積制御に関して試験される。気流は350ml/分、スピンドル速度が1000rpmであり、試験は4時間続く。油は、アルミニウムパネルに飛散し、次いでコンピュータによって光学的に評価される。性能範囲は、0%(黒いパネル)~100%(クリーンなパネル)である。
堆積物の形成に抵抗する潤滑組成物に関する傾向は、コマツホットチューブ(KHT)試験で評価される。これは、エンジンオイルの試料を1時間当たり0.31mL、および1分当たり10mLの空気をガラス管に通して、指定された温度、通常270℃~最大310℃で、16時間循環させることにより、それらの堆積物形成傾向に基づいて、エンジンオイルの性能を評価するために使用される工業試験である。試験後、チューブは、視覚的に評価され、数値が大きいほどより良い評価であり:10はクリーンなチューブを表し、0(ゼロ)は堆積物の多いチューブを表す。
堆積物の性能は、ASTM D6335に示されるような、熱酸化エンジンオイルシミュレーション試験(TEOST 33)に従って測定することができる。TEOST 33試験の結果は、エンジンオイルを高温で運転した後の堆積物のミリグラムを示す。より低いTEOST 33の結果は、堆積物の形成に対する向上した耐性を示す。
上記の物質のいくつかは、最終的な調合物の中で相互作用し得ることが知られており、したがって、最終的な調合物の成分は最初に添加される配合と異なる可能性がある。意図された使用における本発明の潤滑剤組成物を使用する際に形成される生成物を含む、本明細書により形成される生成物は、簡単に説明できない場合がある。それにもかかわらず、そのような修正および反応生成物はすべて、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上記の成分を混合することにより調製される潤滑剤組成物を包含する。
上記で参照される文書の各々は、本出願がその利益を主張する、優先文書およびすべての関連出願がある場合、参照によって本明細書に組み込まれ、実施例において、または他に明示的に示されている場合を除き、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定するこの説明におけるすべての数値は、「約」という単語によって修飾されると理解されるべきである。特に明記しない限り、本明細書で言及される各化学物質または組成物は、異性体、副産物、誘導体、および商業グレードに存在すると通常理解される他のかかる材料を含有し得る商業グレードの材料であると解釈されるべきである。しかしながら、別段の指示がない限り、各化学成分の量は、市販の材料に慣例的に存在し得る任意の溶剤および希釈剤を除いて提示される。本明細書に記載の量、範囲、および比率の上限および下限は、独立して組み合わされてもよいことを理解されたい。同様に、本発明の各要素の範囲および量は、他の要素のいずれかの範囲または量とともに使用されてもよい。
本明細書で使用される場合、「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」という用語は、通常の意味で使用され、これは当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残りの部分に直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素の性質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、炭化水素置換基、すなわち、脂肪族置換基(例えば、アルキルまたはアルケニル)、脂環式置換基(例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル)、ならびに、芳香族置換芳香族置換基、脂肪族置換芳香族置換基、および脂環式置換芳香族置換基、ならびに、分子の別の部分を介して環が完成している(例えば、2つの置換基がともに環を形成する)環状置換基、(ii)置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、置換基の主に炭化水素の性質を変化させない非炭化水素基を含有する置換基(例えば、ハロ(特にクロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソおよびスルホキシ)、(iii)ヘテロ置換基、すなわち、主に炭化水素の特徴を有するが、本発明の文脈において、環または鎖内に炭素以外を含有するか、別様に炭素原子で構成されるヘテロ置換基が挙げられる。
ヘテロ原子には硫黄、酸素、窒素が含まれ、ピリジル、フリル、チエニル、およびイミダゾリルなどの置換基を包含する。一般に、ヒドロカルビル基の10個の炭素原子ごとに2個以下、好ましくは1個以下の非炭化水素置換基が存在し、通常、ヒドロカルビル基には非炭化水素置換基はないであろう。
本明細書で使用される場合、単数形「a」、「an」、および「the」は、文脈上他に明確な指示がない限り、複数に関する言及を含む。他に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語および科学用語は、当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。本開示のいかなる内容も、本開示に記載された実施形態が先行発明によるかかる開示に先行する権利を有しないことの承認として解釈されるべきではない。本明細書で使用される場合、「含む」という用語は、「含むが、これに限定されない」を意味する。
様々な組成物、方法、およびび装置が、様々な構成要素またはステップを「含んでいる」という言葉で説明されるが(「含んでいるが、これに限定されない」を意味するものと解釈されるが)、その組成物、方法、および装置が、その様々な構成要素およびステップ「から本質的に構成される」または「から構成される」こともあり得、かかる用語は、本質的に閉じた要素のグループを定義するものとして解釈されるべきである。
様々な組成物、方法、および装置が、様々な構成要素またはステップを「含んでいる」という言葉で説明されるが(「含んでいるが、これに限定されない」を意味するものと解釈されるが)、その組成物、方法、および装置が、その様々な構成要素およびステップ「から本質的に構成される」または「から構成される」こともあり得、かかる用語は、本質的に閉じた要素のグループを定義するものとして解釈されるべきである。
一般に、本明細書、特に添付の特許請求の範囲(例えば、添付の特許請求の範囲の主文)で使用される用語は、一般に「開放」用語として意図されることが当業者によって理解されよう(例えば、「含んでいる」という用語は「含んでいるが、これに限定されない」と解釈されるべきであり、「有する」という用語は「少なくとも有する」と解釈されるべきであり、「含む」という用語は「含むが、限定されない」と解釈されるべきである)。特定の数の導入された特許請求項の記載が意図される場合、かかる意図は特許請求項において明示的に記載され、そのような記載がない場合は、かかる意図が存在しないことを当業者はさらに理解するであろう。例えば、理解を助けるために、以下に添付の特許請求の範囲は、特許請求項の記載を導入するために、導入句「少なくとも1つ」および「1つ以上」の使用を含むことができる。しかしながら、かかる句の使用は、不定冠詞「a」または「an」を用いて導入された特許請求項の記載が、当該導入された記載を含む任意の特定の特許請求項を、かかる記載のものを1つだけしか含まない実施形態に限定することを意味すると解釈されるべきではなく、同じ特許請求項が導入句「1つ以上」または「少なくとも1つ」および「a」または「an」などの不定冠詞を含む場合であっても、そう解釈されるべきではない(例えば、「a」および/または「an」は、「少なくとも1つ」または「1つ以上」を意味すると解釈されるべきである)。これと同じことが特許請求項の記載を導入するために使用される定冠詞の使用についても当てはまる。さらに、特定の数の導入された特許請求項の記載が明示的に記載されている場合でも、当業者は、かかる記載が、少なくとも記載された数を意味する(例えば、他の修飾語を伴わない「2つの記載のもの」というだけの記載は、少なくとも2つの記載のもの、または2つ以上の記載のものを意味する)と解釈されるべきであることを認めるであろう。さらに、「A、B、およびCのうちの少なくとも1つ」などに類似した慣用表現が使用される場合、一般に、かかる構成は、当業者が理解するであろうその慣用表現の意味で意図される(例えば、「A、B、およびCのうちの少なくとも1つを有するシステム」は、Aのみを有するシステム、Bのみを有するシステム、Cのみを有するシステム、AとBをともに有するシステム、AとCをともに有するシステム、BとCをともに有するシステム、および/または、AとBとCをともに有するシステムなどを含むが、これらに限定されない)。「A、B、またはCのうちの少なくとも1つ」などに類似した慣用表現が使用される場合、一般に、かかる構成は、当業者が理解するであろうその慣用表現の意味で意図される(例えば、「A、B、またはCのうちの少なくとも1つを有するシステム」は、Aのみを有するシステム、Bのみを有するシステム、Cのみを有するシステム、AとBをともに有するシステム、AとCをともに有するシステム、BとCをともに有するシステム、および/または、AとBとCをともに有するシステムなどを含むが、これらに限定されない)。2つ以上の代替的な項目を提示する実質的に任意の選言的な単語および/または句は、それが明細書内、特許請求の範囲内、または図面内のいずれにあるかにかかわらず、それらの項目の1つを含む可能性、それらの項目のいずれかを含む可能性、またはそれらの項目の両方を含む可能性を企図すると理解されるべきであることが当業者によってさらに理解されるであろう。例えば、「AまたはB」という句は、「A」または「B」または「AおよびB」の可能性を含むと理解される。
さらに、本開示の特徴または態様がマーカッシュ群で記載することができる場合には、本開示がマーカッシュ群の任意の個々の要素または要素のサブグループを単位としても記載されることを当業者は認めるであろう。
当業者によって理解されるように、任意のおよびすべての目的のために、例えば書面による説明を提供することに関して、本明細書に開示されるすべての範囲はまた、任意のおよびすべての可能なサブ範囲およびそのサブ範囲の組み合わせを包含する。列挙された範囲はいずれも、その同じ範囲を少なくとも等しい半分に分割すること、3分の1、4分の1、5分の1、10分の1などに分割することを十分に説明し、かつ、これを可能にするものとして容易に認識することができる。非限定的な例として、本明細書で考察された各範囲は、下から3分の1、中央の3分の1、上から3分の1などに容易に分割することができる。また、当業者によって理解されるように、「まで」、「少なくとも」などのすべての言語は、記述された数を含み、上で考察されたように、後にサブ範囲に分割することができる範囲を指す。最後に、当業者によって理解されるように、範囲は各個々の要素を含む。それゆえ、例えば、1~3重量%を有する基は、1、2、または3重量%を有する基を指す。同様に、1~5重量%を有する基は、1、2、3、4、または5重量%などを有する基を指し、その間のすべての点を含む。
本明細書で使用される場合、「約」という用語は、所与の量の値が表示値の±20%以内であることを意味する。他の実施形態では、値は、表示値の±15%以内である。他の実施形態では、値は、表示値の±10%以内である。他の実施形態では、値は、表示値の±5%以内である。他の実施形態では、値は、表示値の±2.5%以内である。他の実施形態では、値は、表示値の±1%以内である。
特に明記しない限り、本明細書で使用される場合「重量%」は、潤滑組成物の総重量に基づく重量%(重量パーセント)を指すものとする。
本発明をその好ましい実施形態に関連して説明してきたが、本明細書を読めば、その様々な修正が当業者に明らかになることを理解されたい。したがって、本明細書で開示される本発明は、添付の特許請求の範囲の範囲内に収まるようにそのような修正を網羅することを意図していることを理解されたい。

Claims (39)

  1. 低粘度、低揮発性の潤滑組成物であって、
    潤滑基油および炭化水素油を含む潤滑粘度の油であって、前記炭化水素油が、前記潤滑粘度の油の少なくとも20重量%であり、100℃で3.7cSt未満の動粘度、および25重量%未満のNOACK揮発性(ASTM D5800で測定)を有する、潤滑粘度の油と、
    1.2~4重量%のポリアルケニルスクシンイミド分散剤と、を含み、
    前記潤滑組成物が、SAE J300に従う0W-XXマルチグレード組成物であり、かつXXが、8、12、16、および20から選択される、低粘度、低揮発性の潤滑組成物。
  2. 前記潤滑粘度の油が、100超の粘度指数を有する、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記潤滑粘度の油が、110超の粘度指数を有する、請求項1または2に記載の組成物。
  4. 前記潤滑粘度の油が、115超の粘度指数を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記潤滑粘度の油が、125超の粘度指数を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記潤滑粘度の油が、110~130の粘度指数を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記潤滑粘度の油が、115~125の粘度指数を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記潤滑粘度の油が、117~122の粘度指数を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記炭化水素油の少なくとも50重量%が、生物由来である、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記炭化水素油が、生物由来であり、かつエステル官能基を実質的に含まない、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記生物由来炭化水素油が、24個以下の炭素原子および少なくとも30個の総炭素原子の連続鎖を有する、炭化水素化合物を含む、請求項10に記載の組成物。
  12. 前記潤滑組成物が、10重量%以下のポリアルファオレフィン基油を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 前記潤滑粘度の油が、少なくとも40重量%の前記炭化水素油を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 前記潤滑粘度の油が、少なくとも50重量%の前記炭化水素油を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 前記潤滑粘度の油が、少なくとも60重量%の前記炭化水素油を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 前記炭化水素油が、100℃で3.6cSt未満の動粘度を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 前記炭化水素油が、100℃以下で3.5cStの動粘度を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 前記炭化水素油が、100℃で3.4cSt未満の動粘度を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 前記炭化水素油が、20重量%未満のNOACK揮発性を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  20. 前記炭化水素油が、15重量%未満のNOACK揮発性を有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 前記炭化水素油が、少なくとも16個の炭素原子および60個以下の炭素原子を含有する分岐炭化水素化合物を含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 前記炭化水素油が、前記潤滑粘度の油の20重量%~95重量%を含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  23. ポリマー粘度調整剤をさらに含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  24. 前記ポリマー粘度調整剤が、0.05~2重量%の量で前記潤滑組成物中に存在する、請求項21に記載の組成物。
  25. 前記ポリマー粘度調整剤が、0.08~1.8重量%の量で前記潤滑組成物中に存在する、請求項21に記載の組成物。
  26. 前記ポリマー粘度調整剤が、0.1~1.2重量%の量で前記潤滑組成物中に存在する、請求項21に記載の組成物。
  27. 前記炭化水素油が、実質的に脂肪族であり、5重量%未満の環状炭化水素を含有する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  28. 前記ポリアルケニルスクシンイミド分散剤が、ポリイソブチレンスクシンイミドである、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  29. 前記ポリアルケニル分散剤が、前記潤滑組成物中に1.2~3重量%の量で存在する、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  30. 前記ポリアルケニル分散剤が、前記潤滑組成物の0.5~4重量%の量でホウ素含有スクシンイミドを含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  31. 耐摩耗剤をさらに含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  32. 前記耐摩耗剤が、前記潤滑組成物中に0.1~3重量%の量で存在する、請求項28に記載の組成物。
  33. 前記耐摩耗剤が、ジアルキルジチオリン酸亜鉛である、請求項29または30に記載の組成物。
  34. 金属含有洗浄剤をさらに含む、先行請求項のいずれか一項に記載の組成物。
  35. 前記金属含有洗浄剤が、0.5~3重量%の量で前記潤滑組成物中に存在する、請求項34に記載の組成物。
  36. 前記金属含有洗浄剤が、過塩基性カルシウム洗浄剤、過塩基性マグネシウム洗浄剤、およびこれらの組み合わせのうちの1つ以上を含む、請求項34または35に記載の組成物。
  37. 前記金属含有洗浄剤が、カルシウムサリシレート洗浄剤、マグネシウムサリシレート洗浄剤、およびこれらの組み合わせのうちの1つ以上から選択される洗浄剤を含む、請求項34~36のいずれか一項に記載の組成物。
  38. 内燃機関を潤滑する方法であって、
    先行請求項のいずれか一項に記載の潤滑組成物を前記内燃機関に供給することを含む、方法。
  39. 内燃機関の燃費を改善するための、請求項1~37のいずれか一項に記載の潤滑組成物の使用。
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