JP2022534874A - 光学フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置 - Google Patents

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Abstract

本明細書は、光学フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置に関する。

Description

本明細書は、光学フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置に関する。
本出願は、2020年3月4日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第10-2020-0027240号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
有機電界発光素子(OLED)内の電極は金属素子からなるので、高い外光反射率を有してディスプレイのコントラスト比が著しく低下する問題があった。これを解決するために、円偏光板を積層して外光反射を抑制しているが、この方法では、発光色の色調を柔軟に調節できないだけでなく、材料費用の上昇、柔軟性の低下という欠点につながる。
これを代替すべく、粘着フィルムに染料および顔料を導入した低費用の反射防止用光学フィルムが開発されている。今のところ、このような光学フィルムは、円偏光板に比べて視野角特性に劣る。
韓国特許公開第2000-0011622号
本明細書は、光学フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置を提供する。
本明細書の一実施態様は、
(1)490nm~510nmの波長の少なくとも一部を吸収する染料または顔料を含み、
(2)CIE標準光であるD65光源の透過色が-8<a*<8、-8<b*<8であり、
(3)下記式1および2を満足する
光学フィルムを提供する。
[式1]
T%(500nm)<T%(530nm)、
[式2]
[T%(500nm)×1.8]<[T%(460nm)+T%(610nm)]
前記式1および2中、
T%(Anm)とは、Anmの波長における透過率を意味する。
本明細書のもう一つの実施態様は、前記光学フィルムと、表面処理層とを含む粘着光学フィルタを提供する。
本明細書のもう一つの実施態様は、前記光学フィルムを含むディスプレイ装置を提供する。
本明細書の一実施態様に係る光学フィルムは、500nmの波長を効果的に吸収して視野角による色変化を最小化し、500nmの波長の吸収時に緑色(Green)の影響を受ける色相である白色(White)、緑色(Green)、黄色(Yellow)、青緑色(Cyan)の視野角による色変化が最小化される。
実施例による光学フィルムの波長に応じた吸収スペクトルを示す図である。 実施例による光学フィルムの波長に応じた吸収スペクトルを示す図である。 比較例による光学フィルムの波長に応じた吸収スペクトルを示す図である。 本明細書の一実施態様に係る粘着フィルムの一面に備えられた離型層が備えられる場合の構造を例示する図である。 本明細書の一実施態様に係る粘着光学フィルタの構造を例示する図である。 本明細書の一実施態様に係るディスプレイ装置の一例であるOLED装置の構造を例示する図である。 本明細書の一実施態様に係るOLEDパネルの構造を例示する図である。 本明細書に係る背面発光(bottom emission)構造の場合および前面発光(top emission)構造の場合のOLED装置を例示する図である。 本明細書に係るカラーフィルタが形成された基板が備えられたOLEDパネルの構造を例示する図である。 本明細書に係る白色ピクセルを含むカラーフィルタが形成された基板が備えられた白色OLEDパネルの構造を例示する図である。
本明細書の一実施態様は、
(1)490nm~510nmの波長の少なくとも一部を吸収する染料または顔料を含み、
(2)CIE標準光であるD65光源の透過色が-8<a*<8、-8<b*<8であり、
(3)下記式1および2を満足する
光学フィルムを提供する。
[式1]
T%(500nm)<T%(530nm)、
[式2]
[T%(500nm)×1.8]<[T%(460nm)+T%(610nm)]
前記式1および2中、
T%(Anm)とは、Anmの波長における透過率を意味する。
前記光学フィルムが前述した(1)~(3)の条件を満足することにより、視野角による色変化を最小化することができる。
具体的には、本明細書の一実施態様に係る490nm~510nmの波長の少なくとも一部を吸収する染料または顔料は、具体的には、500nmの波長を吸収することにより、緑色(Green)の影響を受ける色相である白色(White)、緑色(Green)、黄色(Yellow)、青緑色(Cyan)の視野角による色変化を最小化することができる。
また、本明細書の一実施態様に係る光学フィルムは、OLED装置に適用する場合、円偏光板を適用しなくても外光反射を効率的に抑制することができる。OLED装置に円偏光板を適用しないので、材料費用を節減することができ、OLED装置の柔軟性も適切に維持できるという利点がある。
OLED装置の外光反射は、粘着フィルムの透過率が低くなるほど効率的に抑制することができる。ただし、粘着フィルムの透過率が過度に低くなると、OLEDパネルの輝度も低くなりうる。しかし、本明細書に係る粘着剤組成物をOLED装置に適用する場合、外光反射を効率的に抑制しながら、30%~90%の透過率を適切に維持してOLEDパネルの輝度を優れたものに維持することができる。
本明細書において、OLED装置の外光反射率(Rc)は、下記数式によって計算することができる。
[数式]
Figure 2022534874000002
前記数式中、
Rsは、550nmの波長の光に対する表面処理層の反射率(%)であり、
Rpは、550nmの波長の光に対するOLEDパネルの反射率(%)であり、
Tは、550nmの波長の光に対する粘着フィルムおよび表面処理層の総透過率(%)である。
前記表面処理層の反射率は、表面処理層の反対面に黒化処理または黒色テープ(Black Tape)を付着させて、表面処理層の反対面の界面での反射効果を除去した後に、ミノルタのCM-2600d色差計を用いて測定することができる。測定径半径3mmの条件で正反射を含む(SCI)反射率値を求めることができる。
前記OLEDパネルの反射率は、前記表面処理層の反射率の測定に使用された同一の装置および条件で測定することができる。ただし、OLEDパネルの発光面の反対面に別途の黒化処理は施さない。
また、前記粘着フィルムおよび表面処理層の総透過率は、当技術分野にて通常使用される透過率測定器(Spectrometer)を用いて測定することができる。
本明細書に係るディスプレイ装置に含まれるOLEDパネルは、白色OLEDパネルであり、赤色(R)ピクセル、緑色(G)ピクセル、青色(B)ピクセル、および白色(white)ピクセルを含む。
既存のRGB OLEDパネルは、R(約620nm)、G(約530nm)、B(約460nm)の発光ピーク間の領域である500nmと590nmの領域で最大吸収波長を有する光学フィルムを適用するのが、パネル反射率の減少効果およびパネルの輝度損失の最小化のために最も好ましい。
OLEDは、正面対比視野角が増加するほど、各画素の発光スペクトルが短波長に移動(shift)する特性があるので、色が変化する。このような波長移動(shift)による色変化は、500nmおよび590nmの波長の吸収染料を適用することで最小化することができる。
一方、白色OLEDは、R、G、Bのほかに白色ピクセルがあるため、590nmの波長領域を強く吸収すれば、白色ピクセルの光を吸収してパネルの輝度が低下することがある。
しかし、本明細書に係る白色OLEDパネルは、500nmの波長領域を強く吸収することにより、OLEDパネルの輝度を維持し、反射率および視野角の改善効果を得ることができる。
本明細書において、視野角の単位は、度(゜)である。
500nmの波長を吸収する染料を高濃度で使用する場合、光学フィルムの色が中立(neutral)を外れることがあるが、本明細書に係る光学フィルムは、前記(1)~(3)の条件を満足することにより、光学フィルムの色をよく維持できるスペクトル形態を有する。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルムの透過色は、-8<a*<8、-7<b*<8である。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルムの透過色は、-7≦a*≦7.9、-6.5≦b*≦7である。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルムの透過色は、-6.5≦a*≦7.7、-6.5≦b*≦0である。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルムの透過色は、-6.49≦a*≦7.64、-6.41≦b*≦-0.35である。
前記光学フィルムが前述した透過色の範囲を満足することにより、500nmの波長の吸収による光学フィルムの赤色化あるいは青色化を抑制する効果がある。
本明細書の一実施態様において、前記a*は、赤および緑のうち透過色がどちらに偏っているかを表すものであり、前記b*は、黄および青のうち透過色がどちらに偏っているかを表すものである。
本明細書において、前記a*値の増加は、赤色化を意味する。
本明細書において、前記b*値の増加は、黄色化を意味する。
本明細書において、前記透過色は、CIE1976の色座標による。
本明細書の一実施態様において、耐熱信頼性、耐湿熱信頼性および耐光信頼性は、それぞれΔY≦3%pであり、前記耐熱信頼性は、380nm~780nmの波長、80℃で500時間後のCIE XYZ色空間におけるD65光源の透過Y値の変化を百分率で表したものであり、前記耐湿熱信頼性は、380nm~780nmの波長、60℃および相対湿度90%で500時間後のCIE XYZ色空間におけるD65光源の透過Y値の変化を百分率で表したものであり、前記耐光信頼性は、380nm~780nmの波長、22,500,000lux*hrの条件でCIE XYZ色空間におけるD65光源の透過Y値の変化を百分率で表したものである。
前記透過Y値とは、CIE色座標の三刺激値X、Y、Z値のうちY値を意味する。
前記耐熱信頼性において、透過Y値の変化を百分率で表したものとは、光学フィルムの製造直後に測定された光学フィルムの透過Y値(%)から、前記光学フィルム製造直後に380nm~780nmの波長、80℃、500時間保管後の測定されたY値(%)を引いたものを意味する。
前記耐湿熱信頼性において、透過Y値の変化を百分率で表したものとは、光学フィルムの製造直後に測定された光学フィルムの透過Y値(%)から、380nm~780nmの波長、60℃、相対湿度90%、500時間保管後の測定されたY値(%)を引いたものを意味する。
前記耐光信頼性において、透過Y値の変化を百分率で表したものとは、光学フィルムの製造直後に測定された光学フィルムの透過Y値(%)から、380nm~780nmの波長、50℃以下、約470,000lux、48時間保管後の測定されたY値(%)を引いたものを意味する。
本明細書に係る光学フィルムは、前記耐熱信頼性、耐湿熱信頼性および耐光信頼性がΔY≦3%pであることを満足することにより、透過色の変化がなく信頼性に優れて長期的に使用可能である。
本明細書の一実施態様において、前記染料または顔料は、アゾ系、含金属アゾ系、キノリン系、メチン系、クマリン系、ポルフィリン系、アザポルフィリン系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、スクアリリウム系、ベンゾアゾール系、またはトリアジン系であるか、これらの混合物である。
具体的には、前記染料または顔料は、490nm~510nmの波長の少なくとも一部を吸収するものであれば、特に限定されるものではない。
本明細書の一実施態様において、前記染料または顔料は、下記化学式1で表される化合物を含む光学フィルムを提供する。
[化学式1]
Figure 2022534874000003
前記化学式1において、
Xは、Zn;Co;NiまたはPdであり、
R1~R6およびR8~R13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-OC(=O)R;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアルキルチオ基;置換もしくは非置換のアリールチオ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のヘテロアリール基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアリールチオ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換のヘテロアリールオキシ基であり、
R、R'、R''、R'''およびRxは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のヘテロ環基;または置換もしくは非置換のアリール基であるか、R'およびR''は、互いに結合して環を形成し、
R7およびR14が水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''である場合、R'''は、置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換されたアルキル基;または炭素数3~30の分枝鎖の非置換のアルキル基である。
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、ハロゲン基;アルキル基;シクロアルキル基;アリール基;アルコキシ基;アリールオキシ基;アルキルチオ基;アリールチオ基;およびヘテロ環基からなる群より選択された1または2以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの2以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。
本明細書において、ハロゲン基は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素になってもよい。
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、1~30のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘプチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数3~30のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘプチル基、およびシクロオクチル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数6~30のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数10~30のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、およびフルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数1~20のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシ、sec-ブトキシ、n-ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、n-ヘキシルオキシ、3,3-ジメチルブチルオキシ、2-エチルブチルオキシ、n-オクチルオキシ、n-ノニルオキシ、n-デシルオキシ、ベンジルオキシ、p-メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオ基のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ、p-トリルオキシ、m-トリルオキシ、3,5-ジメチル-フェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシ、p-tert-ブチルフェノキシ、3-ビフェニルオキシ、4-ビフェニルオキシ、1-ナフチルオキシ、2-ナフチルオキシ、4-メチル-1-ナフチルオキシ、5-メチル-2-ナフチルオキシ、1-アントリルオキシ、2-アントリルオキシ、9-アントリルオキシ、1-フェナントリルオキシ、3-フェナントリルオキシ、9-フェナントリルオキシなどがあり、アリールチオ基としては、フェニルチオ基、2-メチルフェニルチオ基、4-tert-ブチルフェニルチオ基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を1以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、O、N、Se、およびSなどからなる群より選択される原子を1以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数2~30のものが好ましく、前記ヘテロ環基は、単環式もしくは多環式であってもよい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、ピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
本明細書において、ヘテロアリール基は、前記ヘテロ環基のうち芳香族のものを意味する。
本明細書において、アルキルチオ基中のアルキル基は、前述したアルキル基の例示の通りである。具体的には、アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、tert-ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基などがあるが、これらに限定されない。
本明細書において、アリールチオ基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りである。
本明細書の一実施態様において、クマリン(coumarin)基およびクロモン(chromone)基は、それぞれ
Figure 2022534874000004
で表されるものである。
本明細書において、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基のヘテロアリール基は、前述したヘテロアリール基の例示の通りである。
本明細書の一実施態様において、Xは、Zn;Co;NiまたはPdである。
本明細書の一実施態様において、Xは、Znである。
本明細書の一実施態様において、Xは、Coである。
本明細書の一実施態様において、Xは、Pdである。
本明細書の一実施態様において、Xは、Niである。
本明細書の一実施態様において、R1~R6およびR8~R13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-OC(=O)R;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアルキルチオ基;置換もしくは非置換のアリールチオ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R1~R6およびR8~R13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-OC(=O)R;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数3~30のシクロアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数2~30のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルキルチオ基;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリールチオ基;置換もしくは非置換の炭素数2~30のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換の炭素数2~30のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R1~R6およびR8~R13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-OC(=O)R;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数2~20のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルキルチオ基;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリールチオ基;置換もしくは非置換の炭素数2~20のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換の炭素数2~20のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R1~R6およびR8~R13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-OC(=O)R;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数3~10のシクロアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数2~10のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルキルチオ基;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリールチオ基;置換もしくは非置換の炭素数2~12のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換の炭素数2~12のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のヘテロアリール基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアリールチオ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換のヘテロアリールオキシ基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の水素;炭素数1~30のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2~30のヘテロアリール基;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリールチオ基;置換もしくは非置換の炭素数2~30のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換の炭素数2~30のヘテロアリールオキシ基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2~20のヘテロアリール基;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリールチオ基;炭素数2~20のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換の炭素数2~20のヘテロアリールオキシ基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数2~10のヘテロアリール基;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリールチオ基;炭素数2~12のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換の炭素数2~10のヘテロアリールオキシ基である。
本明細書の一実施態様において、R、R'、R''、R'''およびRxは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のヘテロ環基;または置換もしくは非置換のアリール基であるか、R'およびR''は、互いに結合して環を形成する。
本明細書の一実施態様において、R、R'、R''、R'''およびRxは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数3~30のシクロアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数2~30のヘテロアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリール基であるか、R'およびR''は、互いに結合してOを含む炭化水素環を形成する。
本明細書の一実施態様において、R、R'、R''、R'''およびRxは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数2~20のヘテロアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリール基であるか、R'およびR''は、互いに結合してOを含む炭化水素環を形成する。
本明細書の一実施態様において、R、R'、R''、R'''およびRxは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数3~10のシクロアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数2~10のヘテロアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリール基であるか、R'およびR''は、互いに結合してOを含む炭化水素環を形成する。
本明細書の一実施態様において、R1~R6、R8~R13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;フッ素;ニトリル基;ニトロ基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換のメチル基;置換もしくは非置換のイソプロピル基;置換もしくは非置換のシクロペンチル基;置換もしくは非置換のシクロヘキシル基;置換もしくは非置換のフェニル基;または置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基である。
本明細書の一実施態様において、R1~R6、R8~R13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;フッ素;ニトリル基;ニトロ基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;メチル基;トリフルオロメチル基;イソプロピル基;メチル基で置換されたシクロペンチル基;メチル基またはイソプロピル基で置換もしくは非置換のシクロヘキシル基;トリフルオロメチル基で置換されたフェニル基;またはジベンゾフラニル基である。
本明細書の一実施態様において、R1、R6、R8およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;置換もしくは非置換のアルキル基;または置換もしくは非置換のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R1、R6、R8およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルキル基;または置換もしくは非置換の炭素数3~30のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R1、R6、R8およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルキル基;または置換もしくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R1、R6、R8およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルキル基;または置換もしくは非置換の炭素数3~10のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R1、R6、R8およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のメチル基;または置換もしくは非置換のシクロヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、R1、R6、R8およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;メチル基;またはメチル基またはイソプロピル基で置換もしくは非置換のシクロヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12の少なくとも1つは、ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のヘテロアリール基;またはフッ素で置換されたアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12の少なくとも1つは、塩素;フッ素;臭素;ヨウ素;ニトリル基;ニトロ基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数3~30のヘテロアリール基;またはフッ素で置換された炭素数1~30のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12の少なくとも1つは、塩素;フッ素;臭素;ヨウ素;ニトリル基;ニトロ基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数3~20のヘテロアリール基;またはフッ素で置換された炭素数1~20のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12の少なくとも1つは、塩素;フッ素;臭素;ヨウ素;ニトリル基;ニトロ基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数3~12のヘテロアリール基;またはフッ素で置換された炭素数1~10のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12の少なくとも1つは、塩素;フッ素;臭素;ヨウ素;ニトリル基;ニトロ基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;トリフルオロメチル基で置換されたフェニル基;またはフッ素で置換されたメチル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12の少なくとも1つは、塩素;フッ素;臭素;ヨウ素;ニトリル基;トリフルオロメチル基で置換されたフェニル基;-(C=O)OR''';または-CONR'R''である。
本明細書の一実施態様において、R、R'、R''、R'''およびRxは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のメチル基;置換もしくは非置換のエチル基;置換もしくは非置換のシクロヘキシル基;または置換もしくは非置換のフェニル基であるか、R'およびR''は、互いに結合してモルホリニル(morpholinyl)基を形成する。
本明細書の一実施態様において、R、R'、R''、R'''およびRxは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;メチル基;エチル基;アルコキシ基で置換されたメチル基;ニトロ基で置換されたフェニル基で置換されたメチル基;フェニル基;ニトロ基で置換されたフェニル基;tert-ブチル基で置換されたフェニル基;またはニトリル基で置換されたフェニル基であるか、R'およびR''は、互いに結合してモルホリニル(morpholinyl)基を形成する。
本明細書の一実施態様において、R'''は、メチル基;エチル基;アルコキシ基で置換されたメチル基;ニトロ基で置換されたフェニル基で置換されたメチル基;ニトロ基で置換されたフェニル基;tert-ブチル基で置換されたフェニル基;またはニトリル基で置換されたフェニル基である。
前記アルコキシ基で置換されたメチル基は、下記化学式のいずれか1つで表されてもよい。
Figure 2022534874000005
前記化学式において、
Figure 2022534874000006
は、他の置換基または連結部に連結される部分を意味する。
前記アルコキシ基で置換されたメチル基は、メトキシ基でさらに置換されていてもよい。
本明細書の一実施態様において、R'およびR''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;メチル基;ニトロ基で置換されたフェニル基で置換されたメチル基;メトキシ基で置換されたメチル基;エチル基;シクロヘキシル基;ニトロ基で置換されたフェニル基;またはフェニル基であるか、互いに結合してモルホリニル(morpholinyl)基を形成する。
本明細書の一実施態様において、Rxは、水素である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルキル基;または置換もしくは非置換の炭素数3~30のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルキル基;または置換もしくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルキル基;または置換もしくは非置換の炭素数3~10のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のメチル基;置換もしくは非置換のイソプロピル基;置換もしくは非置換のシクロペンチル基;または置換もしくは非置換のシクロヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;メチル基;イソプロピル基;メチル基で置換されたシクロペンチル基;またはメチル基またはイソプロピル基で置換もしくは非置換のシクロヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のフェニル基;置換もしくは非置換のビフェニル基;置換もしくは非置換のナフチル基;置換もしくは非置換のピリジニル基;または置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;フッ素、ニトリル基、メチル基、トリフルオロメチル基、tert-ブチル基、またはメトキシ基で置換もしくは非置換のフェニル基;置換もしくは非置換のビフェニル基;置換もしくは非置換のナフチル基;置換もしくは非置換のピリジニル基;または置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;フッ素、ニトリル基、メチル基、トリフルオロメチル基、tert-ブチル基、またはメトキシ基で置換もしくは非置換のフェニル基;メチル基で置換されたビフェニル基;ナフチル基;ピリジニル基;またはジベンゾフラニル基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11の少なくとも1つは、置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアリールチオ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換のアルキルチオ基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11の少なくとも1つは、置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数2~30のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリールチオ基;置換もしくは非置換の炭素数2~30のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルキルチオ基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11の少なくとも1つは、置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数2~20のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリールチオ基;置換もしくは非置換の炭素数2~20のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルキルチオ基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11の少なくとも1つは、置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルコキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数2~10のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリールチオ基;置換もしくは非置換の炭素数2~10のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルキルチオ基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11の少なくとも1つは、置換もしくは非置換のフェニルオキシ基;置換もしくは非置換のイソプロポキシ基;置換もしくは非置換のエトキシ基;置換もしくは非置換のフェニルチオ基;置換もしくは非置換のピリジンチオ基;置換もしくは非置換のイソプロピルチオ基;または置換もしくは非置換のピリジンオキシ基である。
本明細書の一実施態様において、R3、R4、R10およびR11の少なくとも1つは、エチル基、tert-ブチル基、メトキシ基、フッ素、ニトリル基、ニトロ基、またはトリフルオロメチル基で置換もしくは非置換のフェニルオキシ基;フッ素で置換されたイソプロポキシ基;フッ素で置換されたエトキシ基;塩素で置換されたフェニルチオ基;ピリジンチオ基;イソプロピルチオ基;またはピリジンオキシ基である。
本明細書の一実施態様において、R1、R6、R8およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;メチル基;シクロペンチル基;シクロヘキシル基;イソプロピルチオ基;ニトリル基で置換されたフェニルオキシ基;または塩素で置換されたフェニルチオ基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;ハロゲン基;ニトリル基;置換もしくは非置換のフェニル基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR'''である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;塩素;フッ素;臭素;ヨウ素;ニトリル基;置換もしくは非置換のフェニル基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR'''である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;塩素;フッ素;臭素;ヨウ素;ニトリル基;トリフルオロメチル基で置換されたフェニル基;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR'''である。
本明細書の一実施態様において、R'、R''、R'''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R'、R''、R'''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルキル基;または置換もしくは非置換の炭素数3~30のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R'、R''、R'''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルキル基;または置換もしくは非置換の炭素数3~20のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R'、R''、R'''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルキル基;または置換もしくは非置換の炭素数3~10のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R'、R''、R'''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のメチル基;置換もしくは非置換のエチル基;または置換もしくは非置換のクマリン基である。
本明細書の一実施態様において、R'、R''、R'''は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、メチル基;ニトロ基で置換されたフェニル基で置換されたメチル基;エチル基;またはクマリン基である。
本明細書の一実施態様において、Rは、ニトロ基で置換されたフェニル基で置換されたメチル基;エチル基;またはクマリン基である。
本明細書の一実施態様において、R'およびR''は、メチル基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1~30のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数3~30のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1~20のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数3~20のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;置換もしくは非置換の炭素数1~10のアルキル基;置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリール基;または置換もしくは非置換の炭素数3~10のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のメチル基;置換もしくは非置換のフェニル基;置換もしくは非置換のピリジニル基;置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基;置換もしくは非置換のキノリニル基;置換もしくは非置換のフラニル基;置換もしくは非置換のチオフェニル基;または置換もしくは非置換のベンゾフラニル基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;メチル基;トリフルオロメチル基;フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基、tert-ブチル基、またはメトキシ基で置換もしくは非置換のフェニル基;ピリジニル基;ジベンゾフラニル基;キノリニル基;フラニル基;チオフェニル基;またはベンゾフラニル基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;メチル基;トリフルオロメチル基;フェニル基;フッ素で置換されたフェニル基;メチル基で置換されたフェニル基;トリフルオロメチル基で置換されたフェニル基;tert-ブチル基で置換されたフェニル基;メチル基およびメトキシ基で置換されたフェニル基;メチル基およびtert-ブチル基で置換されたフェニル基;ピリジニル基;ジベンゾフラニル基;キノリニル基;フラニル基;チオフェニル基;またはベンゾフラニル基である。
本明細書の一実施態様において、R7およびR14が水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''である場合、R'''は、置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換されたアルキル基;または炭素数3~30の分枝鎖の非置換のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''であり、R'''が置換されたアルキル基である場合、アルキル基を除いた少なくとも1つの置換基で置換されるアルキル基を意味する。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''であり、R'''が置換されたアルキル基である場合、ハロゲン基、ニトリル基、ニトロ基、ハロゲン基で置換されたアルキル基、アルコキシ基で置換されたアルキル基、-C(=O)OR、-(C=O)NR'R''、または-CHOで置換されたアルキル基であり、R、R'およびR''は、前述した通りである。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''であり、R'''が置換されたアルキル基である場合、メトキシ基で置換されたエトキシ基、メトキシ基で置換されたメチル基、ニトロ基で置換されたフェニル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、またはニトリル基で置換された炭素数1~30のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''であり、R'''が置換されたアルキル基である場合、メトキシ基で置換されたエトキシ基、メトキシ基で置換されたメチル基、ニトロ基で置換されたフェニル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、またはニトリル基で置換された炭素数1~20のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''であり、R'''が置換されたアルキル基である場合、メトキシ基で置換されたエトキシ基、メトキシ基で置換されたメチル基、ニトロ基で置換されたフェニル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、またはニトリル基で置換された炭素数1~10のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''であり、R'''が置換されたアルキル基である場合、メトキシ基で置換されたエトキシ基、メトキシ基で置換されたメチル基、ニトロ基で置換されたフェニル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、またはニトリル基で置換された炭素数1~5のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''であり、R'''が置換されたアルキル基である場合、メトキシ基で置換されたエトキシ基、ニトロ基で置換されたフェニル基、メトキシ基、トリフルオロメチル基、またはニトリル基で置換されたメチル基;またはメトキシ基で置換されたメチル基で置換されたn-プロピル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''であり、R'''が炭素数3~30の分枝鎖の非置換のアルキル基である場合、好ましくは、Rは、1-エチルプロピル基;または2-エチルヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''の場合、R'''は、置換もしくは非置換の炭素数6~30のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数3~30のシクロアルキル基;置換された炭素数1~30のアルキル基;または炭素数3~30の分枝鎖の非置換のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''の場合、R'''は、置換もしくは非置換の炭素数6~20のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数3~20のシクロアルキル基;置換された炭素数1~20のアルキル基;または炭素数3~20の分枝鎖の非置換のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''の場合、R'''は、置換もしくは非置換の炭素数6~12のアリール基;置換もしくは非置換の炭素数3~10のシクロアルキル基;置換された炭素数1~10のアルキル基;または炭素数3~10の分枝鎖の非置換のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''の場合、R'''は、置換もしくは非置換のフェニル基;置換もしくは非置換のシクロヘキシル基;置換されたメチル基;置換されたエチル基;置換されたn-プロピル基;1-エチルプロピル基;または2-エチルヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''の場合、R'''は、置換もしくは非置換のフェニル基;置換もしくは非置換のシクロヘキシル基;置換されたメチル基;1-エチルプロピル基;または2-エチルヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''の場合、R'''は、フッ素、またはトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基;メチル基およびイソプロピル基からなる群より選択される1つ以上で置換されたシクロヘキシル基;ニトリル基で置換されたメチル基;フッ素で置換されたエチル基;フッ素で置換されたイソプロピル基;メトキシ基で置換されたメチル基で置換されたn-プロピル基;1-エチルプロピル基;または2-エチルヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式1は、下記化学式1-1で表されてもよい。
[化学式1-1]
Figure 2022534874000007
前記化学式1-1において、
R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;ハロゲン基;アルデヒド基;ニトリル基;ニトロ基;置換もしくは非置換のエステル基;置換もしくは非置換のアミド基;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアリールチオ基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
R3、R4、R10およびR11は、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;または置換もしくは非置換のシクロアルキル基であり、
L1およびL2は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、OまたはSであり、
R100およびR200は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Xは、Zn、Co、Ni、またはPdである。
本明細書の一実施態様において、前記R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-CHO;-COOR;-(C=O)NR'R";直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;フルオロアルキル基;アルキル基で置換もしくは非置換のシクロアルキル基;ニトリル基、ハロゲン基、アルキル基、およびフルオロアルキル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリール基;多環のヘテロ環基;ハロゲン基およびアルキル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリールオキシ基;またはハロゲン基およびアルキル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリールチオ基であり、前記R、R'およびR"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、R'およびR"は、互いに結合して環を形成してもよい。
本明細書の一実施態様において、前記R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、それぞれ水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-CHO;-COOR;-(C=O)NR'R";C-C10のアルキル基;C-C10のフルオロアルキル基;C-C12のシクロアルキル基;C-C15のアルキルシクロアルキル基;ニトリル基、ハロゲン基、C-C10のアルキル基、およびフルオロアルキル基のうちの1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリール基;アルキル基およびハロゲン基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のC-C10のアリールオキシ基;アルキル基およびハロゲン基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のC-C10のアリールチオ基;またはOを含むヘテロアリール基であり、前記R、R'およびR"は、それぞれC-C10のアルキル基;C-C15のアルキルアリール基;またはC-C15のニトロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、それぞれ水素;フッ素;塩素;臭素;-CN;-NO;-CHO;-COOR;-(C=O)NR'R";C-Cのアルキル基;C-Cのフルオロアルキル基;C-Cのシクロアルキル基;C-C10のアルキルシクロアルキル基;-CN、フッ素、C-Cのアルキル基、およびトリフルオロアルキル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基;C-Cのアルキル基、フッ素、塩素、および臭素の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェノキシ基;C-Cのアルキル基、フッ素、塩素、および臭素の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニルチオ基;またはOを含む多環のヘテロアリール基であり、前記R、R'およびR"は、それぞれC-Cのアルキル基;C-C12のアルキルアリール基;またはC-C12のニトロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、それぞれ水素;フッ素;塩素;臭素;-CN;-NO;-CHO;-COOR;-(C=O)NR'R";メチル基;エチル基;プロピル基;t-ブチル基;-CF;シクロプロピル基;シクロブチル基;シクロペンチル基;シクロヘキシル基;メチルシクロヘキシル基;プロピルシクロヘキシル基;-CN、フッ素、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、または-CFで置換もしくは非置換のフェニル基;t-ブチル基またはフッ素で置換されたフェノキシ基;塩素で置換されたフェニルチオ基;またはジベンゾフラニル基であり、前記R、R'およびR"は、それぞれメチル基;エチル基;t-ブチルフェニル基;またはニトロフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式1-1は、化学式1-1-1~1-1-8のいずれか1つである。
[化学式1-1-1]
Figure 2022534874000008
[化学式1-1-2]
Figure 2022534874000009
[化学式1-1-3]
Figure 2022534874000010
[化学式1-1-4]
Figure 2022534874000011
[化学式1-1-5]
Figure 2022534874000012
[化学式1-1-6]
Figure 2022534874000013
[化学式1-1-7]
Figure 2022534874000014
[化学式1-1-8]
Figure 2022534874000015
前記化学式1-1-1~1-1-8において、
各置換基の定義は、前記化学式1-1で定義したものと同じである。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;またはアルキル基で置換もしくは非置換のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれ水素である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-C10のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-C10の直鎖のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-Cのアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-Cの直鎖のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-Cのアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-Cの直鎖のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれメチル基またはプロピル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-C10のアルキル基で置換もしくは非置換のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-C12のシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-Cのシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R11およびR12は、それぞれシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、またはシクロヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-C15のアルキルシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれC-C10のアルキルシクロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R3、R4、R10およびR11は、それぞれメチルシクロヘキシル基またはプロピルシクロヘキシル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R100およびR200は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、アルキル基、フルオロアルキル基、ハロゲン基、ニトリル基、アルコキシ基、およびアリール基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリール基;またはアルキル基または=Oで置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記R100およびR200は、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フッ素、トリフルオロメチル基、ニトリル基、メトキシ基、およびフェニル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリール基;またはメチル基または=Oで置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記R100およびR200は、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、フッ素、トリフルオロメチル基、ニトリル基、メトキシ基、およびフェニル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基;ジベンゾフラニル基;メチル基で置換もしくは非置換のピリジン基;または=Oで置換もしくは非置換のベンゾピラニル基である。
本明細書の一実施態様において、=Oで置換されたベンゾピラニル基の例としては、クマリン基およびクロモン基などがある。
本明細書の一実施態様において、前記化学式1は、下記化学式2-1で表される。
[化学式2-1]
Figure 2022534874000016
前記化学式2-1において、
R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;ハロゲン基;アルデヒド基;ニトリル基;ニトロ基;置換もしくは非置換のエステル基;置換もしくは非置換のアミド基;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアリールチオ基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
R9'~R12'は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
L3~L6、L7およびL8は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、OまたはSであり、
R300およびR400は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Xは、Zn、Co、Ni、またはPdである。
本明細書の一実施態様において、前記R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-CHO;-COOR;-(C=O)NR'R";直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基;フルオロアルキル基;アルキル基で置換もしくは非置換のシクロアルキル基;ニトリル基、ハロゲン基、アルキル基、およびフルオロアルキル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリール基;多環のヘテロ環基;ハロゲン基、アルキル基、およびフルオロアルキル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリールオキシ基;またはハロゲン基およびアルキル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリールチオ基であり、前記R、R'およびR"は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、R'およびR"は、互いに結合して環を形成してもよい。
本明細書の一実施態様において、前記R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-CHO;-COOR;-(C=O)NR'R";C-C10のアルキル基;C-C10のフルオロアルキル基;C-C12のシクロアルキル基;C-C15のアルキルシクロアルキル基;ニトリル基、ハロゲン基、C-C10のアルキル基、またはフルオロアルキル基で置換もしくは非置換のアリール基;アルキル基、フルオロアルキル基、およびハロゲン基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のC-C10のアリールオキシ基;アルキル基およびハロゲン基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のC-C10のアリールチオ基;またはOを含むヘテロアリール基であり、前記R、R'およびR"は、それぞれC-C10のアルキル基;C-C10のアルコキシアルキル基;C-C15のアルキルアリール基;NOで置換もしくは非置換のC-C15のアリールアルキル基;または=Oで置換もしくは非置換のOを含むヘテロアリール基であり、前記R'およびR"は、互いに結合してOを含む炭化水素環を形成してもよい。
本明細書の一実施態様において、前記R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ水素;フッ素;塩素;臭素;-CN;-NO;-CHO;-COOR;-(C=O)NR'R";C-Cのアルキル基;C-Cのフルオロアルキル基;C-Cのシクロアルキル基;C-C10のアルキルシクロアルキル基;-CN、フッ素、C-Cのアルキル基、およびトリフルオロアルキル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基;C-Cのアルキル基、トリフルオロアルキル基、フッ素、塩素、および臭素の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェノキシ基;C-Cのアルキル基、フッ素、塩素、および臭素の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニルチオ基;またはOを含む多環のヘテロアリール基であり、前記R、R'およびR"は、それぞれC-Cのアルキル基;C-Cのアルコキシアルキル基;C-C12のアルキルアリール基;NOで置換もしくは非置換のベンジル基;または=Oで置換もしくは非置換のベンゾピラニル基であり、前記R'およびR"がそれぞれC-Cのアルキル基およびC-Cのアルコキシアルキル基である時、互いに結合してOを含む炭化水素環を形成してもよい。
本明細書の一実施態様において、前記R1、R2、R5、R6、R8、R9、R12およびR13は、互いに同一または異なり、それぞれ水素;フッ素;塩素;臭素;-CN;-NO;-CHO;-COOR;-(C=O)NR'R";メチル基;エチル基;プロピル基;t-ブチル基;-CF;シクロプロピル基;シクロペンチル基;シクロヘキシル基;メチルシクロヘキシル基;プロピルシクロヘキシル基;-CN、フッ素、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、または-CFで置換もしくは非置換のフェニル基;t-ブチル基、-CF、またはフッ素で置換されたフェノキシ基;塩素で置換されたフェニルチオ基;またはジベンゾフラニル基であり、前記R、R'およびR"は、それぞれメチル基;エチル基;メトキシエチル基;t-ブチルフェニル基;ニトロベンジル基;またはクマリン基であり、前記R'およびR"が互いに結合してOを含む炭化水素環を形成することにより、前記NR'R"がモルホリニル(morpholinyl)基になってもよい。
本明細書の一実施態様において、前記化学式2-1は、化学式2-1-1~2-1-8のいずれか1つである。
[化学式2-1-1]
Figure 2022534874000017
[化学式2-1-2]
Figure 2022534874000018
[化学式2-1-3]
Figure 2022534874000019
[化学式2-1-4]
Figure 2022534874000020
[化学式2-1-5]
Figure 2022534874000021
[化学式2-1-6]
Figure 2022534874000022
[化学式2-1-7]
Figure 2022534874000023
[化学式2-1-8]
Figure 2022534874000024
前記化学式2-1-1~2-1-8において、各置換基の定義は、前記化学式2-1で定義したものと同じである。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ハロゲン基で置換もしくは非置換のアルキル基;ニトリル基、ニトロ基、ハロゲン基、アルキル基、およびアルコキシ基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリール基;またはNおよびOのうちの1つ以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれフッ素で置換もしくは非置換のアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれヘキサフルオロプロパニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれパーフルオロアルキル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれパーフルオロエチル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれニトリル基、ニトロ基、ハロゲン基、C-C10のアルキル基、C-C10のフルオロアルキル基、およびC-C10のアルコキシ基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれ-CN、-NO、フッ素、塩素、メチル基、t-ブチル基、-CF、およびメトキシ基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれNまたはOを含む=Oで置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれNを含む単環もしくは多環のヘテロアリール基;=Oで置換もしくは非置換のOを含む単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれNを含む単環のヘテロアリール基;Oを含む多環のヘテロアリール基;または=Oで置換もしくは非置換のベンゾピラニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R9'~R12'は、それぞれピリジニル基、ジベンゾフラニル基、クマリン基、またはクロモン基である。
本明細書の一実施態様において、前記R300およびR400は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、ニトリル基、ハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、およびアルコキシアリール基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のアリール基;またはNおよびOのうちの1つ以上を含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記R300およびR400は、それぞれニトリル基、ハロゲン基、C-C10のアルキル基、C-C10のアルコキシ基、C-C10のアリール基、およびC-C15のアルコキシアリール基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R300およびR400は、それぞれ-CN、塩素、フッ素、メチル基、エチル基、プロピル基、t-ブチル基、メトキシ基、フェニル基、およびメトキシフェニル基の中から選択された1つ以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R300およびR400は、それぞれナフチル基である。
本明細書の一実施態様において、前記R300およびR400は、それぞれ=Oで置換もしくは非置換のNまたはOを含むヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様において、前記R300およびR400は、それぞれNを含む多環のヘテロアリール基;または=Oで置換もしくは非置換のベンゾピラニル基である。
本明細書の一実施態様において、R300およびR400は、それぞれカルバゾール基、クマリン基、またはクロモン基である。
本明細書の一実施態様において、前記化学式1で表される化合物は、下記の化合物のいずれか1つで表されてもよい。
Figure 2022534874000025
Figure 2022534874000026
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前記化合物において、Meはメチル基を、Etはエチル基を意味する。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルムは、バインダー樹脂をさらに含み、前記光学フィルムは、前記バインダー樹脂100重量部に対して、前記染料または顔料を0.001重量部~5重量部含む。
前記染料または顔料が前述した範囲に含まれる場合、前記染料または顔料析出の問題が生じることなく、500nmの波長の吸収が効果的に起こることができる。
本明細書の一実施態様において、前記バインダー樹脂は、スチレン系樹脂またはエラストマー、ウレタン系樹脂またはエラストマー、ポリオレフィン系樹脂またはエラストマー、ポリオキシアルキレン系樹脂またはエラストマー、ポリエステル系樹脂またはエラストマー、ポリ塩化ビニル系樹脂またはエラストマー、ポリカーボネート系樹脂またはエラストマー、ポリフェニレンスルフィド系樹脂またはエラストマー、ポリアミド系樹脂またはエラストマー、アクリレート系樹脂またはエラストマー、エポキシ系樹脂またはエラストマー、シリコーン系樹脂またはエラストマー、またはフッ素系樹脂またはエラストマーであるか、これらの混合物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルムは、光学フィルム形成用組成物またはその硬化物を含む。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルムは、本明細書の一実施態様に係る光学フィルム形成用組成物をそのまま含むことができる。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルムは、本明細書の一実施態様に係る光学フィルム形成用組成物の硬化物を含むことができる。
本明細書において、前記硬化物とは、前記粘着剤組成物に含まれる溶媒が乾燥した後に硬化したもので、前記粘着剤組成物に含まれる各構成要素が化学的および/または物理的な結合をなして架橋されたものを意味する。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルム形成用組成物は、前述した染料または顔料、およびバインダー樹脂を含む。
前記光学フィルム形成用組成物は、酸化防止剤、帯電防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、UV安定剤、架橋剤、カップリング剤、触媒、および溶媒からなる群より少なくとも1つをさらに含むことができる。
好ましくは、前記光学フィルム形成用組成物は、酸化防止剤、帯電防止剤、およびヒンダードアミン系光安定剤をさらに含む。
本明細書の一実施態様において、前記酸化防止剤は、例えば、KINOX10(Pentaerythrityl tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate])、KINOX76(Octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)、KINOX30(1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl)benzene)、KINOX34(1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-(1H,3H,5H)-trione)、KINOX98(N,N'-Hexamethylene-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionamide])、KINOX68(Tris(2,4-ditertbutylphenyl)phosphite)、KINOX28(Bis(2,4-dicumylphenyl)Pentaerythritol diphosphite)、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに限定されず、本発明の属する技術分野にて通常使用されるものが採用可能である。
本明細書の一実施態様において、前記帯電防止剤は、例えば、イオン性化合物または金属塩を使用することができる。前記イオン性化合物としては、例えば、帯電防止剤として使用可能な公知の有機塩を使用することができる。前記金属塩としては、例えば、帯電防止剤として使用可能な公知のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を使用することができる。帯電防止剤をさらに含む場合、粘着剤層は、帯電防止性能を有して静電気の発生などを減少させることができる。
本明細書の一実施態様において、前記ヒンダードアミン系光安定剤は、例えば、LA 63P(1,2,3,4-Butanetetracarboxylic acid-β,β,β',β'-tetramethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane-3,9-diethanol copolymer、1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl ester)、IRESORB770(Decanedioic acid、1,10-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)ester)、Tinuvin292(Decanedioic acid、1,10-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)ester)、Tinuvin123(Decanedioic acid、bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-(octyloxy)-4-piperidinyl)ester)、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに限定されず、本発明の属する技術分野にて通常使用されるものが採用可能である。
前記UV安定剤は、例えば、LA-F70(Tris[2-hydroxy-3-methyl-4-hexyloxyphenyl]-1,3,5-triazine)、Tinuvin360(Bis[2-hydroxy-5-tert-octyl-3-(benzotriazol-2-yl)phenyl]methane)、Tinuvin99-2(Benzenepropanoic acid、3-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-C7-9-branched and linear alkyl esters)、Tinuvin1130(a)50%β-[3-(2-H-Benzotriazole-2-yl)-4-hydorxy-5-tert.butylphenyl]-propionic acid-poly(ethylene glycol)300-ester、b)38%Bis{β-[3-(2-H-Benzotriazole-2-yl)-4hydroxy5tert.butylphenyl]-propionic acid}-poly(ethylene glycol)300-ester、and c)12%polyethylene glycol)、Tinuvin400(2-[4-[(2-Hydroxy-3-dodecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine&2-[4-[(2-Hydroxy-3-tridecyloxypropyl)oxy]-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine)、Tinuvin477、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに限定されず、本発明の属する技術分野にて通常使用されるものが採用可能である。
前記架橋剤は、イソシアネート系架橋剤であってもよい。
前記イソシアネート系架橋剤は、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、2,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビストリイソシアネートなどであってもよいが、これらに限定されない。
前記カップリング剤は、シラン系カップリング剤であってもよいが、これに限定されず、当技術分野にて知られたものが適宜採用可能である。
前記触媒は、スズ系触媒であってもよいが、これに限定されず、当技術分野にて知られたものが適宜採用可能である。
前記溶媒は、メチルエチルケトンであってもよいが、これに限定されず、当技術分野にて知られたものが適宜採用可能である。
前記光学フィルム形成用組成物は、必要に応じて、光学フィルム形成用組成物の総重量100重量部を基準として、前記酸化防止剤0.01~5重量部、前記帯電防止剤0.01~5重量部、前記ヒンダードアミン系光安定剤0.001~1重量部、架橋剤およびカップリング剤0.001重量部~1重量部、触媒0.0001重量部~0.1重量部をさらに含むことができる。
前記光学フィルム形成用組成物は、必要に応じて、光学フィルム形成用組成物の総重量100重量部を基準として、溶媒10重量部~50重量部をさらに含むことができる。
前記光学フィルム形成用組成物は、必要に応じて、光学フィルム形成用組成物の総重量100重量部を基準として、UV安定剤0.05重量部~5重量部を含むことができる。
前記光学フィルム形成用組成物は、必要に応じて、光学フィルム形成用組成物の総重量100重量部を基準として、前記染料または顔料0.001重量部~5重量部をさらに含むことができる。
前記染料は、使用する目的に応じた目標透過度を有する光学フィルムの実現のためにその含有量が調節可能であり、0.001重量部未満を使用すれば、染料を使用する効果を発揮しにくく、最大5重量部を超えないことが好ましいが、これは、染料の含有量があまりにも過剰であれば、粘着剤内で染料の析出現象が発生する恐れがあるからである。
前記架橋剤およびカップリング剤は、粘着剤の架橋を進行させる物質であり、0.001重量部未満では、効果を発揮しにくく、1重量部を超える場合には、染料と反応して直接的な損傷を与えることがある。
前記触媒は、架橋反応を促進させる物質であり、0.0001重量部未満では、使用する効果を発揮しにくく、0.1重量部を超える場合には、粘着特性を低下させることがある。
前記酸化防止剤は、組成物の酸化を防止する物質であり、0.01重量部未満では、効果を発揮しにくく、5重量部を超える場合には、染料の信頼性問題あるいは粘着剤の粘着特性の低下をもたらすことがある。
前記帯電防止剤は、フィルムの静電気を防止する役割を果たす物質であり、0.01重量部未満では、効果を発揮しにくく、5重量部超過では、染料の信頼性問題あるいは粘着剤の粘着特性の低下をもたらすことがある。
前記ヒンダードアミン系光安定剤は、耐光信頼性を向上させる物質であり、0.001重量部未満では、効果を発揮しにくく、1重量部を超える場合には、粘着特性の低下をもたらすことがある。
本明細書に係る光学フィルムに反射防止層などのフィルムが適用されない場合、UV安定剤が追加されてUV信頼性を向上させることができ、前記UV安定剤は、0.05重量部未満では、効果を発揮しにくく、5重量部を超える場合、粘着特性の低下をもたらすことがある。
本明細書の一実施態様において、前記光学フィルムは、粘着フィルムであってもよい。
前記光学フィルムが粘着フィルムの場合、粘着フィルムは、光学粘着層としての機能を果たすことができる。光学粘着層としての機能とは、可視光を吸収できる有機染料を組み合わせたブラック(Black)のカラーの粘着フィルムを形成させ、これを含むOLEDパネルは、高いパネル反射率を抑制させる。すなわち、粘着フィルムの可視光透過率は、約30%~90%の範囲で制御可能であり、パネルの反射率および反射色に応じて可視光領域の透過率が適宜調節可能である。
本出願の一実施態様において、前記粘着フィルムの厚さは、3μm以上100μm以下であってもよい。好ましくは5μm以上80μm以下、さらに好ましくは10μm以上50μm以下であってもよい。
本明細書の一実施態様において、前記粘着フィルムは、一面に備えられた離型層をさらに含む。
図4は、本明細書の一実施態様に係る粘着フィルム3の一面に備えられた離型層4を含む粘着フィルム構造を例示する図である。
本明細書において、前記離型層は、前記粘着フィルムの一面に離型処理により形成される透明層を意味するものであり、前記粘着フィルムの製造過程において悪影響を及ぼすものでなければ、材料、厚さ、物性などの制限なく採用可能である。前記粘着フィルムの一面に備えられた離型層は、前記粘着フィルムの製造後に除去できる。
前記離型層は、アセテート系、ポリエステル系、ポリエーテルスルホン系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリオレフィン系、シクロオレフィン系、ポリウレタン系、アクリル系、フッ素系、およびシリコーン系樹脂からなる群より選択される1以上を含むことができるが、これに限定されるものではない。
前記離型層の厚さは、10nm以上1,000nm以下、好ましくは20nm以上800nm以下、さらに好ましくは40nm以上100nm以下であってもよいが、これに限定されるものではない。本明細書において、前記粘着フィルムは、離型層または基材上に、前述した粘着剤組成物をバーコーターで塗布して製造できる。前記粘着フィルムは、基材上に、前述した粘着剤組成物をバーコーターで塗布した後に乾燥して製造できる。前記基材に関する説明は後述のところによる。前記塗布および乾燥方法は特に限定されず、当技術分野にて使用される方法が適宜採用可能である。
本明細書の一実施態様は、前記光学フィルムを含む粘着光学フィルタを提供する。
前記粘着光学フィルタは、前記光学フィルムと、バインダー樹脂フィルムと、表面処理層とを含む。
本明細書の一実施態様において、前記バインダー樹脂フィルムは、TAC(cellulose triacetate)が使用できるが、これに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様において、前記バインダー樹脂フィルムの厚さは、10μm以上200μm以下、好ましくは15μm以上100μm以下、さらに好ましくは20μm以上75μm以下であってもよい。
前記表面処理層は、例えば、反射防止層または防眩層であってもよい。前記表面処理層は、550nmの波長に対して約1.4以下の屈折率を示す低屈折率層を含むことができる。前記低屈折率層の屈折率の下限は、例えば、約1.2であってもよく、具体的な屈折率の範囲は、1.31~1.35であってもよい。前記低屈折率層は、中空シリカを含有した光硬化型アクリレートとフッ素系アクリレートを含むことができる。前記表面処理層は、低屈折率層の一面にハードコート層をさらに含むことができる。前記ハードコート層とは、基材の表面に摩擦などによって損傷しないように保護する層であって、メラミン、アクリル、ウレタンなどの有機コーティング剤、シリコーン系の無機コーティング剤、あるいは有-無機ハイブリッドコーティング剤があり、通常5μm~30μmの厚さを有する層を意味する。
前記表面処理層の材料および厚さは特に限定されず、本発明の属する技術分野にて通常使用される材料および厚さが採用可能である。
後述する実施例では、表面処理層の付着した光学フィルムについて詳述しているが、前記表面処理層は、前述した式1、式2、そして各信頼性要素に影響を与えない。
以下、前記光学フィルムが粘着フィルムの場合、粘着光学フィルタについて説明する。
本明細書の一実施態様は、光学フィルムと、表面処理層とを含む粘着光学フィルタを提供する。
前記粘着光学フィルタは、粘着フィルムと、前記粘着フィルムの一面に備えられた表面処理層とを含む。
また、本明細書の一実施態様は、前記粘着フィルムおよび前記表面処理層の間にバインダー樹脂フィルムをさらに含む粘着光学フィルタを提供する。
具体的には、図5は、本明細書の一実施態様に係る粘着光学フィルタの構造を例示する図である。前記粘着光学フィルタ10は、バインダー樹脂フィルム2と、前記バインダー樹脂フィルム2の一面に備えられた前記粘着フィルム3と、前記バインダー樹脂フィルム2と前記粘着フィルム3との接する面の反対面に備えられた表面処理層1とを含む。
本明細書の一実施態様において、前記粘着フィルムまたは前記バインダー樹脂フィルムそれぞれは、単層であってもよく、多層であってもよい。前記多層とは、2つ~3つの層を意味する。
前記粘着フィルムまたは前記バインダー樹脂フィルムが多層の場合、前記粘着フィルムまたは前記バインダー樹脂フィルムは、それぞれ独立して、同一または異なっていてもよい。異なるというのは、例えば、各層に含まれる構成成分の種類の差でもよく、含有量の差でもよい。
前記粘着光学フィルタは、順次に、バインダー樹脂フィルムの一面に備えられた表面処理層を積層した後、前記バインダー樹脂フィルムの前記表面処理層が接する面の反対面に前記粘着フィルムを積層して製造することができる。
また、前記粘着光学フィルタは、基材の一面に備えられた表面処理層を積層し、別途に前記粘着フィルムを製造した後、前記基材に積層された前記表面処理層が接する面の反対面に前記粘着フィルムを付着させて製造することができる。
前記基材の一面に前記表面処理層を積層する方法および前記バインダー樹脂フィルムの前記表面処理層が接する面の反対面に前記粘着フィルムを積層する方法は特に限定されず、例えば、塗布などの方法を採用することができ、その他、当技術分野にて使用される方法が適宜採用可能である。
本明細書の一実施態様は、前述した光学フィルムを含むディスプレイ装置を提供する。
本明細書の一実施態様は、前述した粘着光学フィルタを含むディスプレイ装置を提供する。
本明細書の一実施態様において、前記ディスプレイ装置は、ディスプレイパネルをさらに含み、前記光学フィルムは、前記ディスプレイパネル上に備えられる。
本明細書の一実施態様において、前記ディスプレイパネルは、自発光ディスプレイパネルまたは非自発光ディスプレイパネルである。
前記自発光ディスプレイパネルとしては、例えば、バックライトを必要としないOLEDパネルなどが例示され、前記非自発光ディスプレイパネルとしては、例えば、バックライトが必要なLCDパネルなどが例示される。
本出願の一実施態様によれば、前記ディスプレイパネルとしては、OLEDパネルを使用することができるが、これに限定されるものではない。
本明細書の一実施態様において、前記ディスプレイパネルは、OLEDパネルであり、前記ディスプレイ装置は、OLEDパネルと、前記OLEDパネルの一面に備えられた前記光学フィルムとを含むOLED装置である。
本明細書の一実施態様において、前記OLEDパネルは、白色ピクセルをさらに含む。
本明細書の一実施態様において、前記OLEDパネルは、白色(White)OLEDパネルである。
本明細書の一実施態様において、前記ディスプレイ装置は、例えば、TV、コンピュータのモニタ、ノートパソコン、携帯電話などに含まれる。
図1~4は、光学フィルムの波長に応じた吸収スペクトルを示す図であり、光学フィルムの波長に応じた吸収スペクトルは、UV-vis spectrometerを用いて測定することができる。図1~4にて、横の値は吸収波長(nm)を意味し、縦の値は透過率(%)を表す。
図1および2は、実施例による光学フィルムの波長に応じた吸収スペクトルを示す図である。実施例1~3は、Solvent Black28に化合物1の添加量を異ならせた光学フィルムのスペクトルである。実施例4~6は、Solvent Black28およびPigment Blue15に化合物1の添加量を異ならせた光学フィルムのスペクトルである。実施例7~9は、Solvent Black28に化合物2~4を添加して作製した光学フィルムのスペクトルである。
図3および4は、比較例による光学フィルムの波長に応じた吸収スペクトルを示す図である。比較例1~2は、Solvent Black28あるいはSolvent Black28とPigment Blue15との混合物に490nm~510nmの少なくとも一部波長の吸収染料が添加されない光学フィルムのスペクトルである。比較例3~4は、Solvent Black28あるいはSolvent Black28とPigment Blue15との混合物に化合物1が添加されたものの、請求項1に明示された透過色を満足していない光学フィルムのスペクトルである。
図6は、本明細書の一実施態様に係るディスプレイ装置の一例であるOLED装置30の構造を例示する図である。本明細書のOLED装置30は、OLEDパネル20と、前記OLEDパネル20の一面に備えられた前記粘着フィルム3、バインダー樹脂フィルム2、および表面処理層1が順次に構成されている粘着光学フィルタ10とを含むことができる。具体的には、前記OLED装置30において、前記OLEDパネル20と前記光学フィルタ10との接する一面は、前記粘着フィルム3と前記バインダー樹脂フィルム2との接する面の反対面である。
前記OLED装置において、前記光学フィルムは、前述した内容が適用される。
本明細書において、前記OLEDパネルは、基板、下部電極、有機物層、および上部電極を順次に含むことができる。前記有機物層は、下部電極と上部電極に電圧が印加された時に光を発し得る有機物質を含むことができる。前記下部電極および上部電極のいずれか1つは、陽極(anode)であり、他の1つは、陰極(cathode)であってもよい。前記陽極(anode)は、正孔(hole)が注入される電極で、仕事関数(work function)の高い導電物質で作られ、陰極は、電子が注入される電極で、仕事関数の低い導電物質で作られる。通常、陽極(anode)としては、仕事関数の大きいITO(Indium tin oxide)またはIZO(Indium Zinc Oxide)のような透明金属酸化物層を使用することができ、陰極としては、仕事関数の低い金属電極を使用することができる。一般的に、有機物層は透明であるため、上部電極および下部電極を透明にする場合、透明ディスプレイを実現することができる。一つの例示において、前記上部電極または下部電極の厚さを非常に薄くする場合、透明なディスプレイを実現することができる。
図7は、本明細書の一実施態様に係るOLEDパネルの構造を例示する図で、前記OLEDパネルは、基板11と、下部電極12と、有機物層13と、上部電極14とを順次に含むことを確認することができる。前記OLEDパネルは、上部電極上に、外部から水分および/または酸素が流入するのを防止する機能をする封止基板15をさらに含むことができる。
前記有機物層は、発光層を含むことができ、電荷注入および伝達のための共通層をさらに含むことができる。具体的には、前記電荷注入および伝達のための共通層は、電子と正孔のバランスをとるための正孔伝達層(hole transporting layer)、正孔注入層(hole injecting layer)、電子注入層(electron injecting layer)、および電子伝達層(electron transporting layer)を含むことができるが、これに限定されるものではない。
前記光学フィルムは、OLEDパネルから光の出る側に配置される。例えば、基板側に光の出る背面発光(bottom emission)構造の場合、基板の外側に配置され、封止基板側に光の出る前面発光(top emission)構造の場合、封止基板の外側に配置される。
具体的には、図8(a)は、前記OLEDパネル20が背面発光(bottom emission)構造の場合のOLED装置を例示する図で、前記有機物層13から基板11側に光の出る背面発光構造は、前記基板11と前記下部電極12との接する面の反対面に粘着光学フィルタ10が備えられ、前記粘着光学フィルタ10に含まれる粘着フィルム3の前記バインダー樹脂フィルム2と接する面の反対面が前記OLEDパネル20の基板11と接して備えられる。
図8(b)は、前記OLEDパネル20が前面発光(top emission)構造の場合のOLED装置を例示する図で、前記有機物層13から前記封止基板15側に光の出る前面発光構造は、前記封止基板15と前記上部電極14との接する面の反対面に粘着光学フィルタ10が備えられ、前記粘着光学フィルタ10に含まれる粘着フィルム3の前記バインダー樹脂フィルム2と接する面の反対面が前記OLEDパネル20の封止基板15と接して備えられる。
図面に例示しないが、前記OLEDパネルは、両面発光構造であってもよいし、前記OLEDパネルが両面発光構造の場合、前記光学フィルムは、前記OLEDパネルの最外側両面に備えられてもよいし、また、前記OLEDパネルの最外側片面に備えられてもよい。
前記光学フィルムは、外光が、OLEDパネルの電極および配線などのような、金属で作られた反射層によって反射して、OLEDパネルの外側に出ることを最小化することにより、視認性とディスプレイ性能を改善することができる。前記OLEDパネルの外側とは、前面発光の場合、前記封止基板の外側を意味し、背面発光の場合、前記基板の外側を意味する。
一つの例示において、前記OLEDパネルは、必要に応じて、カラーフィルタが形成された基板をさらに含むことができる。前記カラーフィルタとは、Red、Green、Blueの3色のカラーレジストを特定のパターンで被せて形成され、光が通過すると各カラーフィルタを通して色を呈する層を意味する。
図9(a)は、前記カラーフィルタが形成された基板16が備えられた背面発光(bottom emission)構造の場合のOLEDパネルの構造を例示する図で、前記カラーフィルタが形成された基板16は、下部電極12と有機物層13との接する面の反対面に配置される。この時、OLEDパネルは、封止基板15、上部電極14である透明金属酸化物電極(陽極)、有機物層13、下部電極12である金属電極(陰極)、およびカラーフィルタが形成された基板16を順次に含む構造を有することができる。図9(b)は、前記カラーフィルタが形成された基板16が備えられた前面発光(top emission)構造の場合のOLEDパネルの構造を例示する図で、前記カラーフィルタが形成された基板16は、上部電極14と有機物層13との接する面の反対面に配置される。この時、OLEDパネルは、カラーフィルタが形成された基板16、上部電極14、有機物層13、下部電極12、および基板11を順次に含む構造を有することができる。
前記カラーフィルタは、図示のように、Red、Green、およびBlue領域を含むことができ、図面上に別途に表示しないが、前記領域を区分するためのブラックマトリックス(black matrix)をさらに含むことができる。OLEDパネルにカラーフィルタが存在する場合、カラーフィルタが存在しない場合に比べて、低いパネル反射率を示すことができる。具体的には、Red、Green、およびBlueのカラーフィルタがOLEDの発光層の前に位置する場合、発光層の裏面に位置した金属電極での高い反射率を低減させるからである。前記パネル反射率とは、電極反射を意味し、具体的には、OLEDパネルをくぐり抜けて入り込んだ外光が、OLEDパネルに含まれた電極によって反射することを意味する。
前記OLEDパネルは、当技術分野にて適用されるものであれば、特に限定なく採用可能であるが、400nm~600nmの波長範囲における平均反射率が約30%~50%であってもよいし、また、25%以下のOLEDパネルであってもよい。前記平均反射率は、光源からの光が反射表面に入射して同じ角度で反射して出る正反射光と、光が表面の凹凸あるいは屈曲などによって正反射せずに散乱して複数の方向に反射する光である拡散反射光との合計で表現され、測定された波長別反射率値のうち400nm~600nmの反射率値を平均して表現される。
図10(a)は、白色ピクセルを含むカラーフィルタが形成された基板17が備えられた背面発光(bottom emission)構造の場合の白色OLEDパネルの構造を例示する図で、前記白色ピクセルを含むカラーフィルタが形成された基板17は、下部電極12と有機物層13との接する面の反対面に配置される。この時、OLEDパネルは、封止基板15、上部電極14である透明金属酸化物電極(陽極)、有機物層13、下部電極12である金属電極(陰極)、および白色ピクセルを含むカラーフィルタが形成された基板17を順次に含む構造を有することができる。
図10(b)は、白色ピクセルを含むカラーフィルタが形成された基板17が備えられた前面発光(top emission)構造の場合のOLEDパネルの構造を例示する図で、前記白色ピクセルを含むカラーフィルタが形成された基板17は、上部電極14と有機物層13との接する面の反対面に配置される。この時、OLEDパネルは、白色ピクセルを含むカラーフィルタが形成された基板17、上部電極14、有機物層13、下部電極12、および基板11を順次に含む構造を有することができる。
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
実施例および比較例
バインダー樹脂としてAD-701(LG化学)(固形分15.5%)を使用し、染料をメチルエチルケトン(MEK)に一定量溶かして、前記バインダー樹脂の固形分100重量部対比の染料または顔料の量が0.2重量部~1.5重量部となるように光学フィルム形成用組成物を製造した。具体的な染料または顔料の種類および量は、下記表1に記載された通りである。
前記バインダー樹脂AD-701(LG化学)および下記表1による染料を混合し、シェーカー(Shaker、SKC6100、JEIO Tech.)で約40分間混合した。離型層(PET)上に、前記混合された光学フィルム形成用組成物をKnife Bar Coating装置(KP-3000、Kipae E&T)を用いて約22μm~23μmとなるようにコーティングした後、約100℃のオーブンにて3分間乾燥して光学フィルムを製造した。
前記光学フィルムの前記離型層(PET)が接する面の反対面に最低反射波長が500nm以下である表面処理層(LG化学、AAR4)を付着させた。
信頼性評価の際、前記離型層(PET)を除去した後、表面処理層の付着した光学フィルムを4×4cmの大きさのガラス(Glass)に付着させ、視野角評価の際、OLEDパネル(Panel)(OLED55E9KNA、LG電子)に付着させた。
Figure 2022534874000062
前記表1にて、Solvent Black28は含金属アゾ系化合物(BASF社)であり、Pigment Blue15はフタロシアニン系化合物(BASF社)であり、FDB-007の製造会社はYamada Chemであり、SD-021SPの製造会社はMitsui Chemであり、前記化合物1~5はそれぞれ後述する製造方法により製造した。
<製造例の化合物1>
Figure 2022534874000063
化合物1_1の合成
ベンズアルデヒド20.0gをピロール溶媒に入れてよく撹拌した。トリフルオロアセティックアシッド0.10当量をゆっくり入れた。反応完了を確認し、ジクロロメタンとソジウムバイカーボネート水溶液を用いて抽出した。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、シリカゲルカラムを用いて精製分離した化合物1_1 15.5g(収率37.0%)を確保することができた。
化合物1_2の合成
化合物1_1 15.5gをテトラヒドロフラン溶媒によく撹拌して溶かした。反応液をドライアイスとアセトンを用いて-78℃にした後、温度を維持し、N-ブロモスクシンイミド(NBS)2.0当量を固体状態でゆっくり入れた。反応が完了すると、反応液を氷水を用いて0℃にした後、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン(DDQ)を1.1当量入れた。反応が完了すると、トリエチルアミン1.5当量を入れてジエチルエーテルと水を用いて抽出した。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、シリカゲルカラムを用いて精製分離した化合物1_2 10.2g(収率38.7%)を確保することができた。
化合物1_3の合成
化合物1_2 3.0gをメタノール/クロロホルム1/1溶媒によく撹拌して溶かした。反応液にソリッド状態でコバルトアセテートテトラハイドレート0.50当量を入れた。反応が完了した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出した有機層はソジウムスルフェートを用いて乾燥し、溶媒を減圧蒸留して除去した後、メタノールを用いて再結晶を進行させた。再結晶で精製分離した化合物1_3 2.7g(収率83.7%)を確保することができた。
化合物1の合成
化合物1_3 2.7gをN,N-ジメチルホルムアミド溶媒によく撹拌して溶かした。ソジウムカーボネート20.0当量と4-シアノフェノール10.0当量を入れた後、反応液を80℃加熱して撹拌させた。反応が完了した後、クロロホルムと水を用いて抽出を行った。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、減圧蒸留して溶媒を除去した後、メタノールを用いて再結晶を進行させた。再結晶で精製分離した化合物1、2.4g(収率74.8%)を確保することができた。HR LC/MS/MS m/z calcd for C58H34CoN8O4 (M+): 965.2035; found: 965.2041
<製造例の化合物2>
Figure 2022534874000064
化合物2_1の合成
メシチルアルデヒド20.0gを2,4-ジメチルピロール溶媒に入れてよく撹拌した。トリフルオロアセティックアシッド0.10当量をゆっくり入れた。反応完了を確認し、ジクロロメタンとソジウムバイカーボネート水溶液を用いて抽出した。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、シリカゲルカラムを用いて精製分離した化合物2_1 16.8g(収率38.8%)を確保することができた。
化合物2_2の合成
化合物2_1 16.8gをクロロホルム溶媒によく撹拌して溶かした。反応液を氷水を用いて0℃にした後、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン(DDQ)を1.1当量入れた。常温でよく撹拌した後、反応が完了すると、トリエチルアミン1.5当量を入れてジエチルエーテルと水を用いて抽出した。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、濾液を減圧蒸留して得た、容器に残った反応液を再度クロロホルム溶媒によく撹拌した。反応液を氷水を用いて0℃にした後、トリエチルアミン20.0当量とボロントリフルオライドエチルエーテルコンプレックス(BF.OEt)10.0当量をゆっくり入れた。反応を常温で撹拌した後、反応が終了すると、クロロホルムとソジウムバイカーボネート水溶液を用いて抽出を行った。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、シリカゲルカラムを用いて精製分離した化合物2_2 15.5g(収率80.7%)を確保することができた。
化合物2_3の合成
化合物2_2 3.0gをジクロロメタン溶媒によく撹拌して溶かした。反応液を氷水を用いて0℃にした後、クロロスルホニルイソシアネート10.0当量を入れて常温で撹拌した。反応が完了すると、N,N-ジメチルホルムアミド20.0当量を入れて十分な時間の間再度よく撹拌させた。クロロホルムと水を用いて抽出した後、有機層はソジウムスルフェートを用いて乾燥させた。溶媒を減圧蒸留して除去し、メタノールを用いて再結晶を進行させた。再結晶で精製分離した化合物2_3 2.7g(収率79.2%)を確保することができた。
化合物2_4の合成
化合物2_3 2.7gをジクロロメタン溶媒によく撹拌して溶かした。ボロントリクロライド1.0M、ヘプタン溶液1.0当量をゆっくり滴加した。反応が完了すると、30℃以下の低温で溶媒を減圧蒸留した後、容器に残った反応液にアセトンと水を10/1の比率で入れて再度よく撹拌した。反応が完了すると、ジクロロメタンと水で抽出し、抽出した有機層はソジウムスルフェートを用いて乾燥した。溶媒を減圧蒸留して除去した後、メタノールを用いて再結晶を進行させた。再結晶で精製分離した化合物2_4 2.2g(収率83.8%)を確保することができた。
化合物2の合成
化合物2_4 2.2gをジクロロメタン溶媒によく撹拌して溶かした。反応液にソリッド状態でコバルトアセテートテトラハイドレート0.50当量を入れた後、トリエチルアミン2.5当量を追加的に入れた。反応が完了した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出した有機層はソジウムスルフェートを用いて乾燥し、溶媒を減圧蒸留して除去した後、メタノールを用いて再結晶を進行させた。再結晶で精製分離した化合物2、1.9g(収率88.1%)を確保することができた。HR LC/MS/MS m/z calcd for C48H46CoN8 (M+): 793.3177; found: 793.3183
<製造例の化合物3>
Figure 2022534874000065
化合物3_1の合成
2,4-ジメチルピロール-3-カルボキシリックアシッド10.0gをN,N-ジメチルホルムアミド溶媒によく撹拌して溶かした。ソジウムカーボネート3.0当量と2-メトキシエトキシメチルクロライド2.0当量を入れた後、反応液を80℃加熱して撹拌させた。反応が完了した後、クロロホルムと水を用いて抽出を行った。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、減圧蒸留して溶媒を除去した後、メタノールを用いて再結晶を進行させた。再結晶で精製分離した化合物3_1 7.8g(収率47.8%)を確保することができた。
化合物3_2の合成
メシチルアルデヒド1.5gをクロロホルム溶媒に入れてよく撹拌した。化合物6_1 2.0当量を入れた後、トリフルオロアセティックアシッド0.20当量をゆっくり入れた。反応液を還流撹拌した後、反応完了を確認した。反応液をクロロホルムとソジウムバイカーボネート水溶液を用いて抽出した。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、シリカゲルカラムを用いて精製分離した化合物3_2 2.9g(収率49.0%)を確保することができた。
化合物3_3の合成
化合物6_2 2.9gをクロロホルム溶媒によく撹拌して溶かした。反応液を氷水を用いて0℃にした後、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン(DDQ)を1.1当量入れた。常温でよく撹拌した後、反応が完了すると、トリエチルアミン1.5当量を入れてジエチルエーテルと水を用いて抽出した。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、シリカゲルカラムを用いて精製分離した化合物3_3 2.2g(収率76.1%)を確保することができた。
化合物3の合成
化合物3_3 2.2gをメタノール/クロロホルム1/1溶媒によく撹拌して溶かした。反応液にソリッド状態でコバルトアセテートテトラハイドレート0.50当量を入れた。反応が完了した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出した有機層はソジウムスルフェートを用いて乾燥し、溶媒を減圧蒸留して除去した後、メタノールを用いて再結晶を進行させた。再結晶で精製分離した化合物3 2.0g(収率86.7%)を確保することができた。HR LC/MS/MS m/z calcd for C64H82CoN4O16 (M+): 1221.5058; found: 1221.5063
<製造例の化合物4>
Figure 2022534874000066
化合物4_1の合成
2,4-ジメチルピロール-3-カルボキシリックアシッド10.0gをクロロホルム溶媒に入れてよく撹拌して溶かした。4-ニトロフェノール2.0当量、4-ジメチルアミノピリジン(DMAP)2.2当量、N-(3-ジメチルアミノプロピル)-N'-エチルカルボジイミドヒドロクロライド(EDC-HCl)2.2当量を入れて還流撹拌した。反応が完了した後、反応液を常温に冷やし、クロロホルムと水を用いて抽出した。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、減圧蒸留して溶媒を除去した後、エタノールを用いて再結晶を進行させた。再結晶で精製分離した化合物4_1 10.9g(収率58.3%)を確保することができた。
化合物4_2の合成
メシチルアルデヒド2.0gをクロロホルム溶媒に入れてよく撹拌した。化合物4_1 2.0当量を入れた後、トリフルオロアセティックアシッド0.20当量をゆっくり入れた。反応液を還流撹拌した後、反応完了を確認した。反応液をクロロホルムとソジウムバイカーボネート水溶液を用いて抽出した。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、シリカゲルカラムを用いて精製分離した化合物4_2 3.7g(収率42.1%)を確保することができた。
化合物4_3の合成
化合物4_2 3.0gをクロロホルム溶媒によく撹拌して溶かした。反応液を氷水を用いて0℃にした後、2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-1,4-ベンゾキノン(DDQ)を1.1当量入れた。常温でよく撹拌した後、反応が完了すると、トリエチルアミン1.5当量を入れてジエチルエーテルと水を用いて抽出した。抽出した有機層をソジウムスルフェートで乾燥させた後、シリカゲルカラムを用いて精製分離した化合物4_3 2.5g(収率83.6%)を確保することができた。
化合物4の合成
化合物4_3 2.5gをメタノール/クロロホルム1/1溶媒によく撹拌して溶かした。反応液にソリッド状態でコバルトアセテートテトラハイドレート0.50当量を入れた。反応が完了した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出した有機層はソジウムスルフェートを用いて乾燥し、溶媒を減圧蒸留して除去した後、メタノールを用いて再結晶を進行させた。再結晶で精製分離した化合物4 2.2g(収率84.3%)を確保することができた。HR LC/MS/MS m/z calcd for C72H62CoN8O16 (M+): 1353.3616; found: 1353.3624
[透過特性および信頼性評価]
前記表1にて、比較例1および2は、490nm~510nmの少なくとも一部波長を吸収する染料を使用しないものであり、比較例3および4は、透過色が本明細書に係る条件を満足していない。そして、比較例5は、染料を全く使用しないものであった。具体的には、実施例および比較例の透過特性および信頼性を評価した結果は、下記表2に記載された通りである。透過色はCIE1976色座標によってShimadzu社のUV3600装置で測定し、前記装置で測定されたスペクトルからa*、b*値を計算した。
前記信頼性は耐熱信頼性、耐湿熱信頼性および耐光信頼性であり、後述する条件によってそれぞれ評価し、下記の信頼性をすべて満足すれば○、1つでも満足しなければXと評価して、下記表2に記載した。
-耐熱信頼性:380nm~780nmの波長、80℃で500時間後のCIE XYZ色空間におけるD65光源の透過Y値の変化を百分率で表したのが3%p以下
前記耐熱信頼性において、透過Y値の変化を百分率で表したものとは、光学フィルムの製造直後に測定された光学フィルムの透過Y値(%)から、前記光学フィルムの製造直後に380nm~780nmの波長、80℃、500時間保管後の測定されたY値(%)を引いたものを意味する。
-耐湿熱信頼性:380nm~780nmの波長、60℃および相対湿度90%で500時間後のCIE XYZ色空間におけるD65光源の透過Y値の変化を百分率で表したのが3%p以下
前記耐湿熱信頼性において、透過Y値の変化を百分率で表したものとは、光学フィルムの製造直後に測定された光学フィルムの透過Y値(%)から、380nm~780nmの波長、60℃、相対湿度90%、500時間保管後の測定されたY値(%)を引いたものを意味する。
-耐光信頼性:380nm~780nmの波長、22,500,000lux*hrの条件でCIE XYZ色空間におけるD65光源の透過Y値の変化を百分率で表したのが3%p以下
前記耐光信頼性において、透過Y値の変化を百分率で表したものとは、光学フィルムの製造直後に測定された光学フィルムの透過Y値(%)から、380nm~780nmの波長、50℃以下、約470,000lux、48時間保管後の測定されたY値(%)を引いたものを意味する。
Figure 2022534874000067
[OLEDパネル付着時の視野角特性評価]
前記製造した表面処理層および光学フィルムの付着したOLEDパネルの視野角特性を評価して、下記表3にその結果を記載した。
下記表3にて、DCI再現率とは、実施例または比較例により製造した光学フィルムをOLEDパネルに付着させた後、SPTech社のELABO-605L装置を適用してRGB単色出力時の色座標測定後、DCI座標と重なる部分の面積を計算して評価したものである。
下記表3の△Duvとは、10,000K White出力時の視野角0度のDuv値と視野角40度のDuv値との差を示し、SPTech社のELABO-605L装置でColor測定後に計算した。また、△u'v'とは、視野角0度における色座標と視野角40度における色座標との差を示す値で、SPTech社のELABO-605L装置でColor測定後、下記式3で計算した。
[式3]
Figure 2022534874000068
Figure 2022534874000069
前記表3によれば、実施例1~3および7~9は、同量のSolvent Black28を投入したが、490nm~510nmの少なくとも一部波長の吸収染料あるいは顔料が適用されない比較例1より、White、Green、Yellow、Cyanの視野角における色変化が少ないことを確認することができる。
また、実施例4~6は、同量のSolvent Black28およびPigment Blue15を投入したが、490nm~510nmの少なくとも一部波長の吸収染料あるいは顔料が適用されない比較例2より、White、Green、Yellow、Cyanの視野角における色変化が少ないことを確認することができる。
比較例3および4は、500nmの波長を吸収する染料を適用したものであり、実施例1~9より前記染料の含有量を増加させたもので、視野角における色変化が減少するが、透過色がa>8になる。
比較例5は、光吸収染料あるいは顔料が全く適用されないものである。
1:表面処理層
2:バインダー樹脂フィルム
3:粘着フィルム
4:離型層
10:粘着光学フィルタ
11:基板
12:下部電極
13:有機物層
14:上部電極
15:封止基板
16:カラーフィルタが形成された基板
17:白色ピクセルを含むカラーフィルタが形成された基板
20:OLEDパネル
30:OLED装置

Claims (14)

  1. (1)490nm~510nmの波長の少なくとも一部を吸収する染料または顔料を含み、
    (2)CIE標準光であるD65光源の透過色が-8<a*<8、-8<b*<8であり、
    (3)下記式1および2を満足する
    光学フィルム:
    [式1]
    T%(500nm)<T%(530nm)、
    [式2]
    [T%(500nm)×1.8]<[T%(460nm)+T%(610nm)]
    前記式1および2中、
    T%(Anm)とは、Anmの波長における透過率を意味する。
  2. 耐熱信頼性、耐湿熱信頼性および耐光信頼性は、それぞれΔY≦3%pであり、
    前記耐熱信頼性は、380nm~780nmの波長、80℃で500時間後のCIE XYZ色空間におけるD65光源の透過Y値の変化を百分率で表したものであり、
    前記耐湿熱信頼性は、380nm~780nmの波長、60℃および相対湿度90%で500時間後のCIE XYZ色空間におけるD65光源の透過Y値の変化を百分率で表したものであり、
    前記耐光信頼性は、380nm~780nmの波長、22,500,000lux*hrの条件でCIE XYZ色空間におけるD65光源の透過Y値の変化を百分率で表したものである、
    請求項1に記載の光学フィルム。
  3. 前記染料または顔料は、アゾ系、含金属アゾ系、キノリン系、メチン系、クマリン系、ポルフィリン系、アザポルフィリン系、フタロシアニン系、アントラキノン系、ペリレン系、スクアリリウム系、ベンゾアゾール系、またはトリアジン系であるか、これらの混合物である、
    請求項1または2に記載の光学フィルム。
  4. 前記染料または顔料は、下記化学式1で表される化合物である、
    請求項1または2に記載の光学フィルム:
    [化学式1]
    Figure 2022534874000070
    前記化学式1において、
    Xは、Zn;Co;NiまたはPdであり、
    R1~R6およびR8~R13は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;重水素;ハロゲン基;ニトリル基;ニトロ基;-OC(=O)R;-(C=O)NR'R'';-(C=O)OR''';-(C=O)Rx;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のアルコキシ基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアルキルチオ基;置換もしくは非置換のアリールチオ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
    R7およびR14は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のヘテロアリール基;置換もしくは非置換のアリールオキシ基;置換もしくは非置換のアリールチオ基;置換もしくは非置換のヘテロアリールチオ基;または置換もしくは非置換のヘテロアリールオキシ基であり、
    R、R'、R''、R'''およびRxは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換もしくは非置換のヘテロ環基;または置換もしくは非置換のアリール基であるか、R'およびR''は、互いに結合して環を形成し、
    R7およびR14が水素;置換もしくは非置換のアルキル基;置換もしくは非置換のアリール基;または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、R2、R5、R9およびR12が-C(=O)OR'''である場合、R'''は、置換もしくは非置換のアリール基;置換もしくは非置換のシクロアルキル基;置換されたアルキル基;または炭素数3~30の分枝鎖の非置換のアルキル基である。
  5. 前記CIE標準光であるD65光源の透過色が-8<a*<8、-7<b*<8である、
    請求項1から4のいずれか1項に記載の光学フィルム。
  6. 前記光学フィルムは、粘着フィルムである、
    請求項1から5のいずれか1項に記載の光学フィルム。
  7. 前記光学フィルムは、バインダー樹脂をさらに含み、
    前記光学フィルムは、前記バインダー樹脂100重量部に対して、前記染料または顔料を0.001重量部~5重量部含むものである、
    請求項1から6のいずれか1項に記載の光学フィルム。
  8. 前記バインダー樹脂は、スチレン系樹脂またはエラストマー、ウレタン系樹脂またはエラストマー、ポリオレフィン系樹脂またはエラストマー、ポリオキシアルキレン系樹脂またはエラストマー、ポリエステル系樹脂またはエラストマー、ポリ塩化ビニル系樹脂またはエラストマー、ポリカーボネート系樹脂またはエラストマー、ポリフェニレンスルフィド系樹脂またはエラストマー、ポリアミド系樹脂またはエラストマー、アクリレート系樹脂またはエラストマー、エポキシ系樹脂またはエラストマー、シリコーン系樹脂またはエラストマー、またはフッ素系樹脂またはエラストマーであるか、これらの混合物を含むものである、
    請求項7に記載の光学フィルム。
  9. 請求項1~8のいずれか1項に記載の光学フィルムと、
    表面処理層と
    を含む
    粘着光学フィルタ。
  10. 請求項1~8のいずれか1項に記載の光学フィルムを含む
    ディスプレイ装置。
  11. 前記ディスプレイ装置は、ディスプレイパネルをさらに含み、
    前記光学フィルムは、前記ディスプレイパネル上に備えられるものである、
    請求項10に記載のディスプレイ装置。
  12. 前記ディスプレイパネルは、自発光ディスプレイパネルまたは非自発光ディスプレイパネルである、
    請求項11に記載のディスプレイ装置。
  13. 前記ディスプレイパネルは、OLEDパネルであり、
    前記ディスプレイ装置は、
    OLEDパネルと、
    前記OLEDパネルの一面に備えられた前記光学フィルムと
    を含む
    OLED装置である、
    請求項11に記載のディスプレイ装置。
  14. 前記OLEDパネルは、白色ピクセルをさらに含むものである、
    請求項13に記載のディスプレイ装置。
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