JP2022524908A - フェノールおよびキシレンを製造するためのプロセス - Google Patents
フェノールおよびキシレンを製造するためのプロセス Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022524908A JP2022524908A JP2021540302A JP2021540302A JP2022524908A JP 2022524908 A JP2022524908 A JP 2022524908A JP 2021540302 A JP2021540302 A JP 2021540302A JP 2021540302 A JP2021540302 A JP 2021540302A JP 2022524908 A JP2022524908 A JP 2022524908A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- stream
- xylene
- phenol
- toluene
- aromatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 93
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 90
- 239000008096 xylene Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 177
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 150
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 67
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 46
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 39
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 39
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 29
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 claims description 28
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 20
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims description 20
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 18
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 claims description 15
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- -1 C 4 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 9
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalen-1-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C)=CC=C21 SRJCJJKWVSSELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000013404 process transfer Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000008400 supply water Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/72—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
- C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
フェノール類含有供給原料からフェノールおよびキシレンを製造するためのプロセスが記載される。プロセスは、フェノールおよびアルキルベンゼンを形成するためのアルキルフェノールのトランスアルキル化を伴う。フェノールは、アルキルベンゼンから分離され、アルキルベンゼンは、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質アルキルベンゼンストリームに分離してもよい。ベンゼンストリームは、トランスアルキル化反応ゾーンに再循環できる。トルエンは、不均化反応ゾーンに送ることができ、生成物は、芳香族分離ゾーンに戻される。トルエンは、トランスアルキル化ゾーンに再循環することもできる。キシレンは、分離されて、ｐ－キシレンストリームと、ｍ－キシレンおよびｏ－キシレンを含む混合キシレンストリームとになる。混合キシレンストリームは、異性化され、異性化生成物は、芳香族分離ゾーンに戻される。重質アルキルベンゼンは脱アルキル化されて分離され、芳香族ストリームが芳香族分離ゾーンに再循環される。【選択図】図１
Description
本発明は、フェノールおよびキシレンを製造するためのプロセスに関する。
多くの考えられる供給原料は、費用効果の高い方法で回収することが難しい可能性のある著しい量のフェノール類を含む。例えば、中低温のコールタールは通常、フェノール系化合物が豊富である。場合によっては、含有量がコールタールストリームの約４０ｗｔ％に近い可能性がある。これらのフェノール類は、様々な方法、例えば水酸化ナトリウム水溶液での洗浄とそれに続く硫酸または二酸化炭素での中和、溶媒抽出、加圧結晶化などを用いてコールタールから抽出できる。しかし、得られる粗フェノール類の組成は非常に複雑である。例えば、１種の重質コールタールの沸点が１７０～２４０℃の範囲の留分から抽出されるフェノール類混合物は、６０種類のフェノール類を含有し、そのほとんどは濃度が全コールタールの１ｗｔ％未満であり、それは、Ｗａｎｇらにより、「Ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ＧＣ／ＭＳ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｐｈｅｎｏｌｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｃｏａｌ ｔａｒ ｆｒｏｍ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｓｈａａｎｘｉ」、Ｊ．ｏｆ Ｃｈｉｎａ Ｃｏａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、３６（４）（２０１１）、６６４～６６９に報告されている通りである。これらのフェノール類の中には、非常に類似した沸点を有するものもある。このため、それらの分離および精製は、非常に困難である。加えて、ある特定のフェノール類、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール、ナフトール、および場合によってはメチルナフトールのみが大量で広く使用されており、したがって経済的関心を集めている。
したがって、費用効果の高い方法でコールタールおよび他のフェノール類含有供給原料を処理して、フェノールおよびキシレンを得る方法が必要とされている。
著しい量のフェノール類を含有する材料を処理して、フェノール類を回収する、および／またはキシレンを生成することができれば、望ましい。フェノール含有供給原料ストリームとは、製薬、化学、または石油処理からの任意の炭化水素系または水性ストリームを意味し、０．１～１００ｗｔ％、または０．１～８０％、または０．１～６０％、または０．１～４０％、または１～４０％、または５～４０％、または５～３０％の範囲のフェノール類を含有する。適切なフェノール含有供給原料ストリームとしては、石炭、木材、植物油、および他のバイオマス材料のガス化および液化から生じるコールタール、軽油、バイオオイルのような生成物ストリームが挙げられるが、これに限定されない。
粗フェノール類混合物中のアルキルフェノール、例えば先に言及したものは、フェノールおよび／またはナフトールに変換して、分離および使用を容易にすることができる。有益な生成物、例えばキシレンも生成される。
直接的な脱アルキル化を採用してアルキルフェノールを変換することもできるが、プロセスに関連する多数の問題が存在する可能性がある。触媒を用いずに直接的な脱アルキル化を行う場合、プロセス温度は、７００～９００℃の範囲である。これは、高プロセス温度での熱分解によるフェノール類の脱アルキル化につながる可能性がある。それは、高プロセス温度のために、極めてエネルギー集約的である。加えて、ヒドロキシル基が失われるために、通常は選択的ではない。触媒脱アルキル化は、遙かに穏やかな条件で行うことができる。３００～４００℃の温度で、ＺＳＭ－５ゼオライト上でエチルフェノールおよびプロピルフェノールを脱アルキル化してフェノールおよびエチレン／プロピレンを生成することができる。しかし、深刻な触媒失活を防止するために、通常水を同時供給する必要がある。加えて、クレゾールの脱アルキル化は比較的困難であり、フェノールの選択性が懸念となる可能性がある。
一実施形態において、本プロセスは、アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルをベンゼンまたはトルエンに移動させて、フェノール、およびアルキルベンゼン、例えばトルエン、キシレン、ならびに重質アルキルベンゼン、例えばエチルベンゼン、プロピルベンゼンおよびブチルベンゼンを形成するために、トランスアルキル化反応において粗アルキルフェノールをベンゼンまたはトルエンと反応させるステップを伴う。「重質アルキルベンゼン」とは、エチルベンゼン、およびキシレンよりも分子量が大きい他のアルキルベンゼンを意味する。アルキルフェノールが二重環を有している場合、ナフトールがトランスアルキル化後の生成物となる。芳香族化合物、例えばトルエンを用いたアルキルフェノールのトランスアルキル化は、非常に穏やかな条件（５０～７００℃、または２００～５４０℃）で遂行することができる。
トランスアルキル化反応の生成物ストリーム中のベンゼン、トルエン、およびキシレンが分離される。いくつかの実施形態において、ベンゼンとトルエンは一緒に取り出され、トランスアルキル化反応ゾーンに再循環される。あるいは、ベンゼンとトルエンは別々に取り出され、ベンゼンはトランスアルキル化反応ゾーンに再循環され、トルエンは、キシレンを製造するために不均化反応ゾーンに送られる。
キシレンは、分離と異性化によって更に処理されて、ｐ－キシレンを製造することができる。
トランスアルキル化ストリーム中の残りの芳香族生成物（重質アルキルベンゼン）は、脱アルキル化反応ゾーンに送られる。２つ以上の炭素原子を含有するアルキル基、例えばエチル、プロピルを有するアルキルベンゼンは、脱アルキル化されてベンゼンおよびオレフィンを形成するか、脱アルキル化中に水素化が発生する場合には、パラフィンを形成する。
トランスアルキル化ストリーム中の残りの芳香族生成物（重質アルキルベンゼン）は、脱アルキル化反応ゾーンに送られる。２つ以上の炭素原子を含有するアルキル基、例えばエチル、プロピルを有するアルキルベンゼンは、脱アルキル化されてベンゼンおよびオレフィンを形成するか、脱アルキル化中に水素化が発生する場合には、パラフィンを形成する。
全体として、主な生成物は、フェノールおよび／またはナフトール、ならびにキシレン、特に、パラキシレンであり、副生成物として軽質オレフィンまたはパラフィンが含まれる。
フェノール類含有供給原料ストリームは、プロセスを容易にするために、トランスアルキル化反応ゾーンの前に分離することができる。例えば、コールタールを分留し、ある特定の沸点範囲の一部をフェノール抽出に使用できる。処理（反応および分離）を容易にするために、全コールタールからの粗フェノール類を事前に単環フェノールと多環フェノール（２環以上）とに分離し、ベンゼンまたはトルエンと別々に反応させてもよい。
本発明の一態様は、フェノールおよびキシレンのうちの１つまたは複数を生成するためのプロセスである。一実施形態において、プロセスは、フェノール類含有供給原料ストリームを供給原料分離ゾーンに導入するステップ；フェノール類含有供給原料ストリームを供給原料分離ゾーンにおいて、少なくとも、フェノールを含むフェノールストリームと、アルキルフェノールを含むアルキルフェノールストリームとに分離するステップ；アルキルフェノールストリーム、およびベンゼンまたはトルエンのうちの１つまたは複数を含む反応物質ストリームを、トランスアルキル化反応ゾーンにおいてトランスアルキル化反応条件下でトランスアルキル化して、フェノール類およびアルキルベンゼンを含むトランスアルキル化流出物ストリームを生成するステップ；トランスアルキル化流出物ストリームをフェノール分離ゾーンにおいて、フェノール類を含むフェノール再循環ストリームと、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質アルキルベンゼンを含む芳香族ストリームとに分離するステップ；芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンにおいて、少なくとも、ベンゼンまたはトルエンのうちの１つまたは複数を含む再循環ストリームと、重質アルキルベンゼンを含む重質アルキルベンゼンストリームと、混合キシレンを含む混合キシレンストリームとに分離するステップ；混合キシレンストリームをキシレン分離ゾーンにおいて、ｏ－キシレンおよびｍ－キシレンを含む第２のキシレンストリームと、ｐ－キシレンを含むｐ－キシレンストリームとに分離するステップ；第２のキシレンストリームを異性化反応ゾーンにおいて異性化反応条件下で異性化して、混合キシレンを含む異性化流出物ストリームを形成するステップ；およびフェノールストリームおよびｐ－キシレンストリームのうちの１つまたは複数を回収するステップを含む。
いくつかの実施形態において、芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンにおいて、少なくとも、ベンゼンまたはトルエンのうちの１つまたは複数を含む再循環ストリームと、重質アルキルベンゼンを含む重質アルキルベンゼンストリームと、混合キシレンを含む混合キシレンストリームとに分離するステップは、芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンにおいて、少なくとも、ベンゼンまたはトルエンのうちの１つまたは複数を含む再循環ストリームと、重質アルキルベンゼンを含む重質アルキルベンゼンストリームと、混合キシレンを含む混合キシレンストリームと、トルエンを含むトルエンストリームとに分離するステップを含み、トルエンストリームを不均化反応ゾーンにおいて不均化反応条件下で不均化して、キシレンを含む不均化流出物ストリームを形成し、不均化流出物ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップ；またはトルエンストリームをトランスアルキル化反応ゾーンに再循環するステップのうちの１つまたは複数を更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、重質アルキルベンゼンストリームを脱アルキル化反応ゾーンにおいて脱アルキル化反応条件下で脱アルキル化して、ベンゼン、トルエン、キシレン、重質芳香族化合物、水素および軽質炭化水素を含む脱アルキル化流出物ストリームを形成するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、脱アルキル化流出物ストリームを脱アルキル化分離ゾーンにおいて、水素および軽質炭化水素を含む軽質ガスストリームと、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質アルキルベンゼンを含む第２の芳香族ストリームとに分離するステップ；および第２の芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、軽質ガスストリームをガス分離ゾーンにおいて、水素を含む水素ストリームと、Ｃ２～Ｃ４炭化水素を含む軽質炭化水素ガスストリームとに分離するステップ；および水素ストリームを脱アルキル化反応ゾーンに再循環するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、新鮮な水素ストリームを脱アルキル化反応ゾーンに導入するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、再循環ストリームをトランスアルキル化反応ゾーンに再循環するステップ；または異性化流出物ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップのうちの１つまたは複数を更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、再循環ストリームをトランスアルキル化反応ゾーンに再循環するステップ；または異性化流出物ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップのうちの１つまたは複数を更に含む。
いくつかの実施形態において、反応物質ストリームは、新鮮なベンゼン、再循環されたベンゼン、新鮮なトルエン、または再循環されたトルエンのうちの１つまたは複数を含む。
いくつかの実施形態において、フェノール類含有供給原料ストリームを分離するステップは、フェノール類含有供給原料ストリームの第１の留分を抽出して、フェノールおよびアルキルフェノールを含む抽出済フェノールストリームと、炭化水素ストリームとにするステップを含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、フェノール類含有供給原料ストリームを、第１の留分と、ナフトールを含む第２の留分とに分留するステップ；および第２の留分からナフトールを回収するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、抽出済フェノールストリームを、少なくとも、アルキルフェノールストリームと、フェノールストリームとに分留するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、フェノールストリームを精製するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、フェノール類含有供給原料ストリームはコールタールを含む。
いくつかの実施形態において、フェノール類含有供給原料ストリームはコールタールを含む。
本発明の別の態様は、フェノールおよびキシレンのうちの１つまたは複数を生成するためのプロセスである。一実施形態において、プロセスは、フェノール類含有供給原料ストリームを供給原料分離ゾーンに導入するステップ；フェノール類含有供給原料ストリームを供給原料分離ゾーンにおいて、少なくとも、フェノールを含むフェノールストリームと、アルキルフェノールを含むアルキルフェノールストリームとに分離するステップ；アルキルフェノールストリーム、およびベンゼンまたはトルエンのうちの１つまたは複数を含む反応物質ストリームを、トランスアルキル化反応ゾーンにおいてトランスアルキル化反応条件下でトランスアルキル化して、フェノール類およびアルキルベンゼンを含むトランスアルキル化流出物ストリームを生成するステップ；トランスアルキル化流出物ストリームをフェノール分離ゾーンにおいて、フェノールを含むフェノール再循環ストリームと、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質アルキルベンゼンを含む芳香族ストリームとに分離するステップ；芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンにおいて、少なくとも、ベンゼンを含む再循環ストリームと、トルエンを含むトルエンストリームと、混合キシレンを含む混合キシレンストリームと、重質アルキルベンゼンを含む重質アルキルベンゼンストリームとに分離するステップ；トルエンストリームを不均化反応ゾーンにおいて不均化反応条件下で不均化して、キシレンを含む不均化流出物ストリームを形成するステップ；混合キシレンストリームをキシレン分離ゾーンにおいて、ｏ－キシレンおよびｍ－キシレンを含む第２のキシレンストリームと、ｐ－キシレンを含むｐ－キシレンストリームとに分離するステップ；第２のキシレンストリームを異性化反応ゾーンにおいて異性化反応条件下で異性化して、混合キシレンを含む異性化流出物ストリームを形成するステップ；重質アルキルベンゼンストリームを脱アルキル化反応ゾーンにおいて脱アルキル化反応条件下で脱アルキル化して、ベンゼン、トルエン、キシレン、重質芳香族化合物、水素および軽質炭化水素を含む脱アルキル化流出物ストリームを形成するステップ；およびフェノールストリームおよびｐ－キシレンストリームのうちの１つまたは複数を回収するステップを含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、ベンゼンストリームをトランスアルキル化反応ゾーンに再循環するステップ；不均化流出物ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップ；または異性化済キシレンストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップのうちの１つまたは複数を更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、脱アルキル化流出物ストリームを脱アルキル化分離ゾーンにおいて、水素および軽質炭化水素を含む軽質ガスストリームと、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質芳香族化合物を含む第２の芳香族ストリームとに分離するステップ；および第２の芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、軽質ガスストリームをガス分離ゾーンにおいて、水素を含む水素ストリームと、Ｃ２～Ｃ４炭化水素ストリームを含む軽質炭化水素ガスストリームとに分離するステップ；および水素ストリームを脱アルキル化反応ゾーンに再循環するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、フェノール類含有供給原料ストリームを分離するステップは、フェノール類含有供給原料ストリームの第１の留分を抽出して、フェノールおよびアルキルフェノールを含む抽出済みフェノールストリームと、炭化水素ストリームとにするステップを含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、フェノール類含有供給原料ストリームを、第１の留分と、ナフトールを含む第２の留分とに分留するステップ；および第２の留分からナフトールを回収するステップを更に含む。
いくつかの実施形態において、プロセスは、抽出済フェノールストリームを、少なくとも、アルキルフェノールストリームと、フェノールストリームとに分留するステップを更に含む。
図は、プロセス１００の一実施形態を示す。便宜上、プロセス１００は、コールタール供給原料ストリーム１０５を使用して論じられる。当業者は認識することであるが、他のフェノール含有供給原料も使用できる。フェノール類を含有するコールタール供給原料ストリーム１０５は、供給原料分離ゾーン１１０に送られる。図に示される実施形態において、供給原料分離ゾーン１１０は、第１の分留ゾーン１１５、抽出ゾーン１２０、および第２の分留ゾーン１２５を含む。コールタール供給原料ストリーム１０５は、第１の分留ゾーン１１５において分留される。沸点が２４５℃より低い第１の留分１３０は、抽出ゾーン１２０に供給される一方、沸点が２４５℃より高い第２の留分１３５は、更なる処理のために送り出されてもよい。
第１の留分１３０は、抽出ゾーン１２０において分離され、炭化水素ストリーム１４０と、抽出済フェノールストリーム１４５とになる。抽出済フェノールストリーム１４５は、フェノールおよびアルキルフェノールを含む。抽出済フェノールストリーム１４５は、第２の分留ゾーン１２５に送られ、そこで分離されて、少なくとも、アルキルフェノールを含むアルキルフェノールストリーム１５０と、フェノールを含むフェノールストリーム１５５とになる。
アルキルフェノールストリーム１５０は、反応物質ストリーム１７０と共にトランスアルキル化反応ゾーン１６０に供給される。反応物質ストリーム１７０は、ベンゼンおよび／またはトルエンを含むことができる。反応物質ストリーム１７０は、新鮮なベンゼンおよび／もしくはトルエンを含む新鮮ストリーム１７５、ならびに／または再循環されたベンゼンを含む再循環ストリーム１８０を含むことができる。アルキルフェノールおよびベンゼンは、トランスアルキル化されて、フェノールおよびアルキルベンゼンを含むトランスアルキル化流出物ストリーム１８５を生成する。
トランスアルキル化に触媒が使用される場合、温度は、典型的には５０～７００℃、または２００～５４０℃の範囲である。トランスアルキル化ゾーンは、典型的には約１００ｋＰａ（ａ）～６ＭＰａ（ａ）、または１５０ｋＰａ（ａ）～３ＭＰａ（ａ）の範囲の圧力で操作される。毎時重量空間速度（ＷＨＳＶ）は一般に、０．１～２０ｈｒ－１、または０．２～１０ｈｒ－１の範囲である。
触媒は、典型的には高活性レベルで比較的高い安定性を有するように選択される。適切なトランスアルキル化触媒としては、当技術分野で公知のように、ゼオライト、酸性粘土、シリカアルミナ、酸性樹脂、混合金属酸化物などが挙げられるが、これに限定されない。
ベンゼン／トルエン対フェノールの比（モル比）は、０．１：１～２０：１、または０．５：１～１０：１、または１：１～５：１である。
トランスアルキル化流出物ストリーム１８５は、フェノール類分離ゾーン１９０に送られ、そこで分離されて、フェノール類を含むフェノール類再循環ストリーム１９５と、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質アルキルベンゼンを含む芳香族化合物ストリーム２００とになる。フェノール類再循環ストリーム１９５は、供給原料分離ゾーン１１０に再循環され、そこで、第２の分留ゾーン１２５に送り込むことができる。フェノール類再循環ストリーム１９５は、第２の分留ゾーン１２５に直接送ることも、抽出済フェノールストリーム１４５と合流させ、合流させたストリームを第２の分留ゾーン１２５に送ることもできる。
トランスアルキル化流出物ストリーム１８５は、フェノール類分離ゾーン１９０に送られ、そこで分離されて、フェノール類を含むフェノール類再循環ストリーム１９５と、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質アルキルベンゼンを含む芳香族化合物ストリーム２００とになる。フェノール類再循環ストリーム１９５は、供給原料分離ゾーン１１０に再循環され、そこで、第２の分留ゾーン１２５に送り込むことができる。フェノール類再循環ストリーム１９５は、第２の分留ゾーン１２５に直接送ることも、抽出済フェノールストリーム１４５と合流させ、合流させたストリームを第２の分留ゾーン１２５に送ることもできる。
芳香族化合物ストリーム２００は、芳香族分離ゾーン２０５に送られ、そこで分離されて、ベンゼンを含む再循環ベンゼンストリーム１８０と、任意選択でトルエンを含むトルエンストリーム２１０と、ｐ－キシレン、ｏ－キシレンおよびｍ－キシレンを含む混合キシレンストリーム２１５と、重質アルキルベンゼンを含む重質アルキルベンゼンストリーム２２０とになる。
再循環ストリーム１８０は、トランスアルキル化反応ゾーン１６０に戻すことができる。
トルエンストリーム２１０は、水素ストリーム２２７と共に不均化反応ゾーン２２５に送られ、そこで、トルエンは不均化されて、キシレンおよびベンゼンを含む不均化流出物２３０を形成する。不均化プロセスゾーンにおいて採用される条件としては、通常、２００～６００℃、または３５０～５７５℃の温度が挙げられる。所望の変換度を維持するために必要な温度は、処理中に触媒が徐々に活性を失うにつれて上昇する。したがって通常の実行終了温度は、実行開始温度を６５℃以上上回る場合がある。不均化ゾーンは一般に、０．１：１～約３．０：１、または１：１、または０．２：１～０．５：１の水素対炭化水素比で操作される。水素対炭化水素の比は、供給原料の炭化水素と比較した遊離水素のモル比に基づいて計算される。０．５：１を超え、好ましくは１：１～５：１の範囲での水素対炭化水素の周期的増加は、軟質コークスの水素化による触媒再生を可能とする。不均化ゾーンは、大まかに約１００ｋＰａ（ａ）～６ＭＰａ（ａ）、または２～３．５ＭＰａ（ａ）の範囲の適度な高圧で操作される。不均化反応は、広範囲の空間速度にわたって実行することができ、空間速度が高いほど、変換とひき替えにパラキシレンの比が高くなる。ＬＨＳＶは一般に、約０．２～２０ｈｒ－１の範囲である。
トルエンストリーム２１０は、水素ストリーム２２７と共に不均化反応ゾーン２２５に送られ、そこで、トルエンは不均化されて、キシレンおよびベンゼンを含む不均化流出物２３０を形成する。不均化プロセスゾーンにおいて採用される条件としては、通常、２００～６００℃、または３５０～５７５℃の温度が挙げられる。所望の変換度を維持するために必要な温度は、処理中に触媒が徐々に活性を失うにつれて上昇する。したがって通常の実行終了温度は、実行開始温度を６５℃以上上回る場合がある。不均化ゾーンは一般に、０．１：１～約３．０：１、または１：１、または０．２：１～０．５：１の水素対炭化水素比で操作される。水素対炭化水素の比は、供給原料の炭化水素と比較した遊離水素のモル比に基づいて計算される。０．５：１を超え、好ましくは１：１～５：１の範囲での水素対炭化水素の周期的増加は、軟質コークスの水素化による触媒再生を可能とする。不均化ゾーンは、大まかに約１００ｋＰａ（ａ）～６ＭＰａ（ａ）、または２～３．５ＭＰａ（ａ）の範囲の適度な高圧で操作される。不均化反応は、広範囲の空間速度にわたって実行することができ、空間速度が高いほど、変換とひき替えにパラキシレンの比が高くなる。ＬＨＳＶは一般に、約０．２～２０ｈｒ－１の範囲である。
不均化流出物２３０は、芳香族分離ゾーン２０５に戻される。当技術分野で公知のように、不均化流出物２３０から水素を分離し、再循環することができる（図示せず）。
いくつかの実施形態において、トルエンは、ベンゼンと共に分留される。この場合、再循環ストリーム１８０は、ベンゼンおよびトルエンを含み、トランスアルキル化ゾーン１６０に再び再循環される。
いくつかの実施形態において、トルエンは、ベンゼンと共に分留される。この場合、再循環ストリーム１８０は、ベンゼンおよびトルエンを含み、トランスアルキル化ゾーン１６０に再び再循環される。
混合キシレンストリーム２１５は、キシレン分離ゾーン２３５に送られ、そこで分離されて、ｐ－キシレンを含むｐ－キシレンストリーム２４０と、ｏ－キシレンおよびｍ－キシレンを含む第２の混合キシレンストリーム２４５とになる。
第２の混合キシレンストリーム２４５および水素ストリーム２５２は、異性化反応ゾーン２５０に送られ、そこで、ｏ－キシレンおよびｍ－キシレンが異性化されて、異性化ゾーン流出物２５５を形成する。異性化条件は、約１００～６００℃または１５０～５００℃の温度、約１０ｋＰａ（ａ）～５ＭＰａ（ａ）の圧力、約０．５～１００ｈｒ－１、または１～５０ｈｒ－１のＷＨＳＶを含む。
異性化ゾーン流出物２５５は、芳香族分離ゾーン２０５に送られる。当技術分野で公知のように、異性化流出物２５５から水素を分離し、再循環することができる（図示せず）。
重質アルキルベンゼンストリーム２２０および水素ストリーム２６２は、脱アルキル化反応ゾーン２６０に送られ、そこで、重質アルキルベンゼンは脱アルキル化されて、ベンゼン、未反応重質アルキルベンゼン、水素およびパラフィンを含む脱アルキル化反応ゾーン流出物２６５を形成する。
脱アルキル化反応ゾーン流出物２６５は、脱アルキル化分離ゾーン２７０に送られ、そこで分離されて、水素および軽質炭化水素を含む軽質ガスストリーム２７５と、ベンゼンおよび未反応重質アルキルベンゼンを含む第２の芳香族化合物ストリーム２８０とになる。
いくつかの実施形態において、脱アルキル化反応条件は、触媒の存在下での１００～７００℃の範囲の温度；触媒の非存在下での４００～９００℃の範囲の温度；１～５ＭＰａ（ａ）の範囲の圧力；または１～５ｈ－１のＬＨＳＶのうちの少なくとも１つを含む。脱アルキル化反応は、真空下、例えば、典型的には５０ｋＰａ（ａ）で、必要に応じ最大２０ｋＰａ（ａ）で遂行することもできる。
触媒失活を最低限に抑えるために、水素を脱アルキル化反応ゾーンに同時供給することができる。水素対炭化水素の比は、典型的には０．１：１～１０：１、または１：１～４：１の範囲である。
第２の芳香族化合物ストリーム２８０は、芳香族分離ゾーン２０５に再循環される。
軽質ガスストリーム２７５は、ガス分離ゾーン２８５に送られ、そこで分離されて、水素を含む水素ストリーム２９０と、Ｃ２～Ｃ４炭化水素を含む軽質炭化水素ストリームとになる。水素ストリーム２９０は、脱アルキル化反応ゾーン２６０に再循環することができる。任意選択で、新鮮な水素ストリーム３００を水素ストリーム２９０に添加することができる。
軽質ガスストリーム２７５は、ガス分離ゾーン２８５に送られ、そこで分離されて、水素を含む水素ストリーム２９０と、Ｃ２～Ｃ４炭化水素を含む軽質炭化水素ストリームとになる。水素ストリーム２９０は、脱アルキル化反応ゾーン２６０に再循環することができる。任意選択で、新鮮な水素ストリーム３００を水素ストリーム２９０に添加することができる。
ここで使用する場合、「ゾーン」という用語は、１つまたは複数の設備機器および／または１つまたは複数のサブゾーンを含む領域を指すことができる。設備機器は、１つまたは複数の反応器または反応容器、ヒーター、交換機、パイプ、ポンプ、コンプレッサ、およびコントローラを含むことができる。加えて、設備機器、例えば反応器、乾燥機、または容器は、１つまたは複数のゾーンまたはサブゾーンを更に含むことができる。
図示されるように、図中のプロセスフローラインは、交換可能に、例えば、ライン、パイプ、分岐、分配器、ストリーム、流出物、供給原料、生成物、一部、触媒、回収、再循環、吸引、排出、および腐蝕性物質と呼ぶことができる。
本発明の前述の詳細な説明では、少なくとも１つの例示的な実施形態が提示されたが、膨大な数の変形例が存在することを理解すべきである。同じく理解すべきことであるが、例示的な実施形態または複数の例示的な実施形態は、単なる例であり、本発明の範囲、適用可能性、または構成をいかなる形でも限定することを意図するものではない。むしろ、前述の詳細な説明は、本発明の例示的な実施形態を実施するための便利なロードマップを当業者に提供するものである。理解されることであるが、添付の特許請求の範囲に記載されている本発明の範囲から逸脱することなく、例示的な実施形態に記載されている要素の機能および配置に様々な変更を加えることができる。
Claims (20)
- フェノールおよびキシレンのうちの１つまたは複数を生成するためのプロセスであって、
フェノール類含有供給原料ストリームを供給原料分離ゾーンに導入するステップ；
フェノール類含有供給原料ストリームを供給原料分離ゾーンにおいて、少なくとも、フェノールを含むフェノールストリームと、アルキルフェノールを含むアルキルフェノールストリームとに分離するステップ；
アルキルフェノールストリーム、およびベンゼンまたはトルエンのうちの１つまたは複数を含む反応物質ストリームを、トランスアルキル化反応ゾーンにおいてトランスアルキル化反応条件下でトランスアルキル化して、フェノール類およびアルキルベンゼンを含むトランスアルキル化流出物ストリームを生成するステップ；
トランスアルキル化流出物ストリームをフェノール分離ゾーンにおいて、フェノール類を含むフェノール再循環ストリームと、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質アルキルベンゼンを含む芳香族ストリームとに分離するステップ；
芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンにおいて、少なくとも、ベンゼンまたはトルエンのうちの１つまたは複数を含む再循環ストリームと、重質アルキルベンゼンを含む重質アルキルベンゼンストリームと、混合キシレンを含む混合キシレンストリームとに分離するステップ；
混合キシレンストリームをキシレン分離ゾーンにおいて、ｏ－キシレンおよびｍ－キシレンを含む第２のキシレンストリームと、ｐ－キシレンを含むｐ－キシレンストリームとに分離するステップ；
第２のキシレンストリームを異性化反応ゾーンにおいて異性化反応条件下で異性化して、混合キシレンを含む異性化流出物ストリームを形成するステップ；および
フェノールストリームおよびｐ－キシレンストリームのうちの１つまたは複数を回収するステップ
を含む、プロセス。 - 芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンにおいて、少なくともベンゼンまたはトルエンのうちの１つまたは複数を含む再循環ストリームと、重質アルキルベンゼンを含む重質アルキルベンゼンストリームと、混合キシレンを含む混合キシレンストリームとに分離するステップが、芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンにおいて、少なくとも、ベンゼンを含むベンゼンストリームと、重質アルキルベンゼンを含む重質アルキルベンゼンストリームと、混合キシレンを含む混合キシレンストリームと、トルエンを含むトルエンストリームとに分離するステップを含み、
トルエンストリームを不均化反応ゾーンにおいて不均化反応条件下で不均化して、キシレンを含む不均化流出物ストリームを形成し、不均化流出物ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップ；または
トルエンストリームをトランスアルキル化反応ゾーンに再循環するステップ
のうちの１つまたは複数を更に含む、請求項１に記載のプロセス。 - 重質アルキルベンゼンストリームを脱アルキル化反応ゾーンにおいて脱アルキル化反応条件下で脱アルキル化して、ベンゼン、トルエン、キシレン、重質芳香族化合物、水素および軽質炭化水素を含む脱アルキル化流出物ストリームを形成するステップを更に含む、請求項１または２に記載のプロセス。
- 脱アルキル化流出物ストリームを脱アルキル化分離ゾーンにおいて、水素および軽質炭化水素を含む軽質ガスストリームと、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質アルキルベンゼンを含む第２の芳香族ストリームとに分離するステップ；および
第２の芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップ
を更に含む、請求項３に記載のプロセス。 - 軽質ガスストリームをガス分離ゾーンにおいて、水素を含む水素ストリームと、Ｃ２～Ｃ４炭化水素を含む軽質炭化水素ガスストリームとに分離するステップ；および
水素ストリームを脱アルキル化反応ゾーンに再循環するステップ
を更に含む、請求項４に記載のプロセス。 - 新鮮な水素ストリームを脱アルキル化反応ゾーンに導入するステップ
を更に含む、請求項３に記載のプロセス。 - 再循環ストリームをトランスアルキル化反応ゾーンに再循環するステップ；または
異性化流出物ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップ
のうちの１つまたは複数を更に含む、請求項１から６のいずれか１項に記載のプロセス。 - 反応物質ストリームが、新鮮なベンゼン、再循環されたベンゼン、新鮮なトルエン、または再循環されたトルエンのうちの１つまたは複数を含む、
請求項１から７のいずれか１項に記載のプロセス。 - フェノール類含有供給原料ストリームを分離するステップが、フェノール類含有供給原料ストリームの第１の留分を抽出して、フェノールおよびアルキルフェノールを含む抽出済フェノールストリームと、炭化水素ストリームとにするステップを含む、請求項１から８のいずれか１項に記載のプロセス。
- フェノール類含有供給原料ストリームを、第１の留分とナフトールを含む第２の留分とに分留するステップ；および
第２の留分からナフトールを回収するステップを更に含む、請求項９に記載のプロセス。 - 抽出されたフェノールストリームを、少なくともアルキルフェノールストリームとフェノールストリームとに分留するステップを更に含む、請求項９または１０に記載のプロセス。
- フェノールストリームを精製するステップを更に含む、請求項１から１１のいずれか１項に記載のプロセス。
- フェノール類含有供給原料ストリームがコールタールを含む、請求項１から１２のいずれか１項に記載のプロセス。
- フェノールおよびキシレンのうちの１つまたは複数を生成するためのプロセスであって、
フェノール類含有供給原料ストリームを供給原料分離ゾーンに導入するステップ；
フェノール類含有供給原料ストリームを供給原料分離ゾーンにおいて、少なくとも、フェノールを含むフェノールストリームと、アルキルフェノールを含むアルキルフェノールストリームとに分離するステップ；
アルキルフェノールストリーム、およびベンゼンまたはトルエンのうちの１つまたは複数を含む反応物質ストリームをトランスアルキル化反応ゾーンにおいてトランスアルキル化反応条件下でトランスアルキル化して、フェノール類およびアルキルベンゼンを含むトランスアルキル化流出物ストリームを生成するステップ；
トランスアルキル化流出物ストリームをフェノール分離ゾーンにおいて、フェノールを含むフェノール再循環ストリームと、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質アルキルベンゼンを含む芳香族ストリームとに分離するステップ；
芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンにおいて、少なくともベンゼンを含む再循環ストリームと、トルエンを含むトルエンストリームと、混合キシレンを含む混合キシレンストリームと、重質アルキルベンゼンを含む重質アルキルベンゼンストリームとに分離するステップ；
トルエンストリームを不均化反応ゾーンにおいて不均化反応条件下で不均化して、キシレンを含む不均化流出物ストリームを形成するステップ；
混合キシレンストリームをキシレン分離ゾーンにおいて、ｏ－キシレンおよびｍ－キシレンを含む第２のキシレンストリームと、ｐ－キシレンを含むｐ－キシレンストリームとに分離するステップ；
第２のキシレンストリームを異性化反応ゾーンにおいて異性化反応条件下で異性化して、混合キシレンを含む異性化流出物ストリームを形成するステップ；
重質アルキルベンゼンストリームを脱アルキル化反応ゾーンにおいて脱アルキル化反応条件下で脱アルキル化して、ベンゼン、トルエン、キシレン、重質芳香族化合物、水素および軽質炭化水素を含む脱アルキル化流出物ストリームを形成するステップ；および
フェノールストリームおよびｐ－キシレンストリームのうちの１つまたは複数を回収するステップ
を含む、プロセス。 - 再循環ストリームをトランスアルキル化反応ゾーンに再循環するステップ；
不均化流出物ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップ；または
異性化済キシレンストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップ
のうちの１つまたは複数を更に含む、請求項１４に記載のプロセス。 - 脱アルキル化流出物ストリームを脱アルキル化分離ゾーンにおいて、水素および軽質炭化水素を含む軽質ガスストリームと、ベンゼン、トルエン、キシレンおよび重質芳香族化合物を含む第２の芳香族ストリームとに分離するステップ；および
第２の芳香族ストリームを芳香族分離ゾーンに再循環するステップ
を更に含む、請求項１４または１５に記載のプロセス。 - 軽質ガスストリームをガス分離ゾーンにおいて、水素を含む水素ストリームと、Ｃ２～Ｃ４炭化水素ストリームを含む軽質炭化水素ガスストリームとに分離するステップ；および
水素ストリームを脱アルキル化反応ゾーンに再循環するステップ
を更に含む、請求項１６に記載のプロセス。 - フェノール類含有供給原料ストリームを分離するステップが、フェノール類含有供給原料ストリームの第１の留分を抽出して、フェノールおよびアルキルフェノールを含む抽出済フェノールストリームと、炭化水素ストリームとにするステップを含む、請求項１４から１７のいずれか１項に記載のプロセス。
- フェノール類含有供給原料ストリームを、第１の留分と、ナフトールを含む第２の留分とに分留するステップ；および
第２の留分からナフトールを回収するステップ
を更に含む、請求項１８に記載のプロセス。 - 抽出済フェノールストリームを、少なくとも、アルキルフェノールストリームとフェノールストリームとに分留するステップ
を更に含む、請求項１８または１９に記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US2019/016536 WO2020162877A1 (en) | 2019-02-04 | 2019-02-04 | Process for making phenol and xylenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022524908A true JP2022524908A (ja) | 2022-05-11 |
| JP7320066B2 JP7320066B2 (ja) | 2023-08-02 |
Family
ID=66380126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021540302A Active JP7320066B2 (ja) | 2019-02-04 | 2019-02-04 | フェノールおよびキシレンを製造するためのプロセス |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11767280B2 (ja) |
| EP (1) | EP3921296A1 (ja) |
| JP (1) | JP7320066B2 (ja) |
| CN (1) | CN113439076B (ja) |
| WO (1) | WO2020162877A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20240383829A1 (en) | 2021-10-14 | 2024-11-21 | Uop Llc | Process for producing cresol and xylene |
| WO2023177449A1 (en) | 2022-03-17 | 2023-09-21 | Uop Llc | An integrated process to produce phenol from coal derived liquid |
| WO2023248499A1 (ja) * | 2022-06-21 | 2023-12-28 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | 単環芳香族炭化水素、テレフタル酸、及びポリエチレンテレフタレートの製造方法並びにそれらの管理方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014500859A (ja) * | 2010-10-22 | 2014-01-16 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | 石油、石炭または木に由来する炭化水素留分から高付加芳香族製品および軽質パラフィン製品を製造する方法 |
| WO2016012103A1 (en) * | 2014-07-24 | 2016-01-28 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L' Exploitation Des Procedes Georges Claude | Process for separating phenols and btx aromatics from gas condensate |
| JP2017521413A (ja) * | 2014-06-30 | 2017-08-03 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | キシレンの製造方法 |
| WO2018225287A1 (ja) * | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | タール酸の製造方法 |
| JP7025443B2 (ja) * | 2017-11-21 | 2022-02-24 | チャイナ・ペトロリアム・アンド・ケミカル・コーポレーション | 石炭液化油からキシレン類及びフェノールを製造する方法 |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2589057A (en) | 1948-08-12 | 1952-03-11 | Koppers Co Inc | Alkylation-dealkylation process |
| US2918505A (en) | 1953-11-02 | 1959-12-22 | Union Oil Co | Manufacture of para-xylene |
| US3110745A (en) | 1960-12-01 | 1963-11-12 | Union Carbide Corp | Hydrogenolysis of alkylbenzenes |
| US3151175A (en) | 1961-03-08 | 1964-09-29 | California Research Corp | Hydrodealkylation of alkylbenzenes |
| NL288698A (ja) | 1962-02-07 | 1900-01-01 | ||
| US3188359A (en) | 1962-03-01 | 1965-06-08 | Pullman Inc | Non-catalytic dealkylation of alkyl substituted benzene-ring compounds |
| US3213153A (en) | 1962-09-24 | 1965-10-19 | Phillips Petroleum Co | Hydrodealkylation of alkyl naphthalenes |
| US3281483A (en) | 1963-08-15 | 1966-10-25 | Shell Oil Co | Disproportionation of alkyl aromatic hydrocarbons in the presence of hydrogen mordenite |
| US3284526A (en) | 1963-09-04 | 1966-11-08 | Gulf Research Development Co | Process for thermal hydrodealkylation |
| US3418380A (en) | 1965-07-28 | 1968-12-24 | Consolidation Coal Co | Transalkylation of certain poly-tert-butylphenols |
| US3417149A (en) | 1966-03-16 | 1968-12-17 | Consolidation Coal Co | Transmethylation of methylsubstituted phenols |
| US3436434A (en) * | 1967-04-21 | 1969-04-01 | Universal Oil Prod Co | Dealkylation of alkyl aromatic hydrocarbons |
| GB1232027A (ja) | 1967-08-16 | 1971-05-19 | ||
| US3597492A (en) | 1968-04-27 | 1971-08-03 | Toyo Rayon Co Ltd | Process for converting toluene to benzene and xylene |
| DE1768411A1 (de) * | 1968-05-10 | 1971-04-22 | Union Rheinische Braunkohlen | Verfahren zum Isomerisieren und Transalkylieren von Phenolen |
| GB1238353A (ja) | 1968-10-09 | 1971-07-07 | ||
| US3933927A (en) | 1970-03-16 | 1976-01-20 | Ethyl Corporation | Phenol transalkylation process |
| US3790642A (en) * | 1970-06-12 | 1974-02-05 | Asahi Chemical Ind | Selective disproportionation of cresols |
| GB1444935A (en) | 1973-05-14 | 1976-08-04 | Ici Ltd | Transalkylation process |
| US4029716A (en) | 1975-12-08 | 1977-06-14 | Mobil Oil Corporation | Selective production of para-xylene |
| US4171329A (en) | 1976-07-09 | 1979-10-16 | Texaco Inc. | Novel method for dealkylating alkylaromatic hydrocarbons |
| DE2645770C3 (de) | 1976-10-09 | 1979-10-18 | Ruetgerswerke Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von o-Kresol durch Transmethylierung von kernmethylierten Phenolen |
| DE3304663C1 (de) | 1983-02-11 | 1984-06-20 | Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG, 5000 Köln | Verfahren zur Isomerisierung und Transalkylierung von alkylierten Phenolen und/oder Phenolderivaten |
| FR2739375B1 (fr) | 1995-09-29 | 1997-12-05 | Inst Francais Du Petrole | Production de paraxylene a partir d'un effluent de dismutation paraselective du toluene par un procede de cristallisation associe a une adsorption en lit mobile simule |
| US6063977A (en) | 1998-12-17 | 2000-05-16 | Uop Llc | Selective aromatics disproportionation process |
| FR2795405B1 (fr) * | 1999-06-22 | 2003-01-10 | Inst Francais Du Petrole | Production d'un isomere du xylene en trois etapes: separation, isomerisation avec un catalyseur a base de zeolithe euo et transalkylation avec recyclage des aromatiques en c10 |
| RU2213124C1 (ru) | 2002-04-10 | 2003-09-27 | Фалькевич Генрих Семёнович | Способ получения высокооктанового бензина с низким содержанием бензола (варианты) |
| US6797849B2 (en) | 2002-11-01 | 2004-09-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Xylene isomerization |
| US7109389B2 (en) | 2003-03-19 | 2006-09-19 | China Petroleum & Chemical Corporation | Process for the disproportionation and transalkylation of toluene and heavy aromatics |
| TWI439447B (zh) | 2008-03-19 | 2014-06-01 | Toray Industries | 乙苯的轉化方法及對二甲苯的製造法 |
| CN102190553B (zh) * | 2010-03-03 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产苯和对二甲苯的芳烃烷基转移方法 |
| AU2013330434A1 (en) | 2012-10-10 | 2015-05-14 | Gtc Technology Us Llc | Processes and systems for obtaining aromatics from catalytic cracking hydrocarbons |
| CN106187671B (zh) * | 2014-11-28 | 2019-07-05 | 神华集团有限责任公司 | 煤基混合芳烃生产对二甲苯的方法和煤直接液化石脑油生产对二甲苯的方法 |
-
2019
- 2019-02-04 JP JP2021540302A patent/JP7320066B2/ja active Active
- 2019-02-04 EP EP19721417.4A patent/EP3921296A1/en active Pending
- 2019-02-04 WO PCT/US2019/016536 patent/WO2020162877A1/en active Application Filing
- 2019-02-04 US US17/419,952 patent/US11767280B2/en active Active
- 2019-02-04 CN CN201980089073.3A patent/CN113439076B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014500859A (ja) * | 2010-10-22 | 2014-01-16 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | 石油、石炭または木に由来する炭化水素留分から高付加芳香族製品および軽質パラフィン製品を製造する方法 |
| JP2017521413A (ja) * | 2014-06-30 | 2017-08-03 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | キシレンの製造方法 |
| WO2016012103A1 (en) * | 2014-07-24 | 2016-01-28 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L' Exploitation Des Procedes Georges Claude | Process for separating phenols and btx aromatics from gas condensate |
| WO2018225287A1 (ja) * | 2017-06-08 | 2018-12-13 | Ｊｆｅケミカル株式会社 | タール酸の製造方法 |
| JP7025443B2 (ja) * | 2017-11-21 | 2022-02-24 | チャイナ・ペトロリアム・アンド・ケミカル・コーポレーション | 石炭液化油からキシレン類及びフェノールを製造する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2020162877A1 (en) | 2020-08-13 |
| US11767280B2 (en) | 2023-09-26 |
| US20220081382A1 (en) | 2022-03-17 |
| JP7320066B2 (ja) | 2023-08-02 |
| CN113439076A (zh) | 2021-09-24 |
| CN113439076B (zh) | 2023-07-07 |
| EP3921296A1 (en) | 2021-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4275739B2 (ja) | ゼオライトβを用いるアルキル化方法 | |
| KR102265392B1 (ko) | 중질 방향족화합물로부터 벤젠 및 크실렌을 생산하기 위한 통합된 공정 | |
| TWI666194B (zh) | 用於芳香族複合設備中之芳香族甲基化之方法及裝置 | |
| US3996305A (en) | Fractionation of aromatic streams | |
| US20150251973A1 (en) | Purge Streams in Paraxylene Production | |
| EA018886B1 (ru) | Способ конверсии этана или смешанных низших алканов в ароматические углеводороды | |
| CN113544112B (zh) | 脱烷基和烷基转移混合酚以制备甲酚 | |
| JP2022524908A (ja) | フェノールおよびキシレンを製造するためのプロセス | |
| JP7025443B2 (ja) | 石炭液化油からキシレン類及びフェノールを製造する方法 | |
| JP2002504116A (ja) | オレフィンの骨格異性化方法 | |
| KR20060018252A (ko) | 묽은 에틸렌 스트림들로부터 프로필렌 및 에틸벤젠 제조방법 | |
| RU2787755C1 (ru) | Способ получения фенола и ксилолов | |
| US10065904B2 (en) | Process for producing alkylated aromatic hydrocarbons from a mixed hydrocarbon feedstream | |
| Molinier et al. | ExxonMobil PxMax SM process: production of paraxylene (case study) | |
| JP2014513153A (ja) | ガソリンのベンゼン含有量を低減するプロセス | |
| RU2787756C1 (ru) | Деалкилирование и трансалкилирование смешанных фенолов с получением крезолов | |
| US20240383829A1 (en) | Process for producing cresol and xylene | |
| US20160060189A1 (en) | Transalkylation / disproportionation or thermal hydrodealkylation hydrocarbon processing methods and systems employing an increased ethylbenzene feed content | |
| WO2023177449A1 (en) | An integrated process to produce phenol from coal derived liquid | |
| US20230286889A1 (en) | Transalkylation of alkylated phenols | |
| KR20170117551A (ko) | 크실렌의 가공을 개선하기 위한 상단 분리벽형 증류탑 기술 | |
| GB1592730A (en) | Method of processing thermal cracked by-product oil |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220114 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230123 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230130 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230413 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230710 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230721 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7320066 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |