JP2022523768A

JP2022523768A - 向上した耐加水分解性を有するポリアミド成形化合物

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Publication number: JP2022523768A
Application number: JP2021549764A
Authority: JP
Inventors: クレマー，イェンス; クサルター，ライナー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2019-02-25
Filing date: 2020-02-24
Publication date: 2022-04-26
Also published as: KR20210134691A; BR112021015091A2; US20220177701A1; EP3931260A1; EP3931260B1; WO2020173866A1; CN113498423A

Abstract

熱可塑性成形材料であって、ａ）成分Ａ）として、１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ４～１０－ジアミン及びＣ８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物、ｂ）成分Ｂ）として、成分Ａ）に基づいて１０～７０質量％のガラス繊維、ｃ）成分Ｃ）として、成分Ａ）に基づいて０～３０質量％のさらなる添加剤を含み、好ましくは、１：１の質量比のモノエチレングリコール／水の混合物中で、１２０℃で３０００時間保存した後のＩＳＯ５２７による破断応力の減少が７８％以下である。

Description

本発明は、水又は水性液体、例えばクーラント混合物に対する耐加水分解性が向上されたポリアミド成形材料に関するものである。この成形材料は、特に自動車分野の構成要素の製造に適している。

ポリアミドは、世界的に大規模に生産されているポリマーの１つであり、フィルム、繊維及び成形品（材料）における主な用途以外にも、他の多くの最終用途がある。ポリアミドの中で、ポリアミド６（ポリカプロラクタム）及びポリアミド６６（ナイロン、ポリヘキサメチレンアジパミド）は最も大量に生産されているポリマーである。工業的に重要なほとんどのポリアミドは、高い熱安定性を特徴とする半結晶又は非結晶の熱可塑性ポリマーである。ブレンドを使用することにより、耐加水分解性を向上させることができる。

ＥＰ２５６２２１９Ａ１は、ポリアミドだけでなく、少なくとも１種のオレフィンと脂肪族アルコールの少なくとも１種のアクリル酸エステルとのコポリマー、及びフィラー及び強化剤、及びオリゴマー又はポリマーのカルボジイミドも含む、高い耐加水分解性を有する熱可塑性成形材料に関する。ポリアミド６及びポリアミド６６が特に好ましいものとして記載されている。

ＥＰ２０５７２２３Ｂ１は、耐熱エイジング性及び耐加水分解性が向上したポリアミド成形材料に関するものである。この成形材料は、少なくとも５０ｍｍｏｌ／ｋｇのいくつかのアミノ末端基を含む少なくとも１種のポリアミド、ガラス繊維及び熱安定剤を含む。ポリアミドは、好ましくは、１００～２５０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。ポリアミドは、好ましくは、ポリアミド６６、及び少なくとも８０質量％のポリアミド６６の割合を有するポリアミド又は対応するコポリアミドの混合物から選択される。

ＥＰ２８３１１５９Ｂ１は、少なくとも５０ｍｍｏｌ／ｋｇのいくつかのアミノ末端基を有するポリアミドだけでなく、フィラー及び強化剤、ヨウ化銅／臭化カリウム混合物、及びモンタンワックスを含む、高い耐加水分解性を有する熱可塑性成形材料に関するものである。

ＥＰ０１２９９７４Ａ２は、不凍剤に耐性のあるポリアミド物品に関するものである。この強化した組成物は、ポリアミド６６、ポリアミド６又はポリアミド６，１０、及び官能基を有するエチレン性不飽和モノマーをベースとするコポリマーを含む。

ＪＰ２００４／００３０５６は、高伸縮性のポリアミド繊維を製造するための、ポリアミド６，１０樹脂を有するポリアミド６６樹脂に関するものである。この樹脂は、ポリアミド６を含んでもよい。

ＪＰ２００２３３９１６４は、ポリアミド６，１０とポリアミド６の混合物を含む高伸縮性のポリアミド繊維に関するものである。

ＪＰＳ５７２１２２５２は、ポリアミド６と５～３５質量％のポリアミド６，１０との混合物に関するもので、塩化カルシウムに対する耐性が向上すると言われている。

ＥＰ２５６２２１９Ａ１ＥＰ２０５７２２３Ｂ１ＥＰ２８３１１５９Ｂ１ＥＰ０１２９９７４Ａ２ＪＰ２００４／００３０５６ＪＰ２００２３３９１６４ＪＰＳ５７２１２２５２

本発明は、水又は水性液体、例えばクーラント混合物に対する耐加水分解性が向上された、自動車分野の構成要素の製造に特に適している熱可塑性成形材料を提供することを目的とする。

本発明によれば、この目的は、
ａ）成分Ａ）として、１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物、
ｂ）成分Ｂ）として、成分Ａ）に基づいて１０～７０質量％のガラス繊維、
ｃ）成分Ｃ）として、成分Ａ）に基づいて０～３０質量％のさらなる添加剤
を含み、１：１の質量比のモノエチレングリコール／水の混合物中で、１２０℃で３０００時間保存した後のＩＳＯ５２７による破断応力の減少が、好ましくは７８％以下、特に好ましくは７５％以下、特に７０％以下である熱可塑性成形材料によって達成される。

さらに、この目的は、そのような成形材料の製造方法によって達成され、ここで、成分Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）が互いに混合される。

さらに、この目的は、この成形材料を、繊維、フィルム又は成形品の製造に使用する方法によって、及び対応する繊維、フィルム又は成形品、好ましくは成形品によって達成される。

さらに、この目的は、１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物を、水又は水性液体、例えばモノエチレングリコール／水の混合物、例えばクーラント混合物に対する高い耐加水分解性の成形材料を有する成形品を製造するための成形材料に使用する方法によって達成される。

さらに、この目的は、１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物を、水又は水性液体、例えばモノエチレングリコール／水の混合物、例えばクーラント混合物に対する高い耐加水分解性の成形材料を有する成形材料の耐加水分解性を高めるために使用する方法によって達成される。

さらに、この目的は、１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物を、モノエチレングリコールと接触しているそのような混合物を含む成形品の破壊応力を高めるために使用する方法によって達成される。

クーラント混合物は、特に内燃機関の冷却水添加剤として使用されている。これらは、例えば、モノエチレングリコール、又はモノエチレングリコール、及びシリケート及び／又は有機酸などのさらなる防錆剤を含む混合物である。使用中、モノエチレングリコールは水と混合され、混合比は所望の目標温度に従って選択される。－４０℃までの低温から保護するために、５０：５０の不凍液と水の体積比が確立されている。－１０℃までの低温から保護するには、不凍液２０容量部対水８０容量部の割合で十分である。通常の不凍液は、ＢＡＳＦＳＥ社からＧＬＹＳＡＮＴＩＮ（登録商標）の商品名で販売されている。

本発明の熱可塑性成形材料は、成分Ａ）として、１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物を含む。

ポリアミド６は、カプロラクタム又はアミノカプロニトリルをベースとするホモポリマーである。

ポリアミド６／６，６は、ポリアミド６及びポリアミド６，６のモノマーの任意の所望の割合を含むコポリアミド、又は両方のポリアミドの混合物である。両方の成分は、過剰又は不足で、同一のモル分率で使用することができる。また、ポリアミド６とポリアミド６，６との混合物を使用してもよい。しかしながら、ポリアミド６に加えて、コポリアミド６／６，６又はポリアミド６，６が使用されないか、又はポリアミド６／６，６全体におけるポリアミド６，６又は対応するモノマー単位の割合が、好ましくは５０モル％以下、特に好ましくは２０モル％以下、特に１０モル％以下である場合が特に好ましい。

本発明によれば、特に、ポリアミド６、及びそれとポリアミド６６のコポリマー又は混合物が使用される。ポリアミド６は、好ましくは、ＩＳＯ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸の０．５質量％の溶液で決定された、８０～１８０ｍｌ／ｇ、特に８５～１６０ｍｌ／ｇ、特に９０～１４０ｍｌ／ｇの範囲の粘度数を有する。

混合物に適したポリアミド６６は、好ましくは、ＩＳＯ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸の０．５質量％の溶液で決定された、１１０～１７０ｍｌ／ｇ、特に好ましくは１３０～１６０ｍｌ／ｇの範囲の粘度数を有する。

Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドは、好ましくは末端で直鎖の脂肪族ジアミン及びジカルボン酸から構成される。脂肪族の、末端で直鎖のＣ_５～８－ジアミン、特にヘキサメチレンジアミンを使用することが特に好ましい。ジカルボン酸は、好ましくは脂肪族の、直鎖で末端のＣ_８～１２－ジカルボン酸、特に好ましくはＣ_９～１１－ジカルボン酸、特に１，１０－デカン二酸である。ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１２、及びそれらの混合物が好ましい。ポリアミド６，１０が特に好ましい。

成分Ａ）において、その割合は、第１のポリアミドに基づいて、好ましくは７～５０質量部、特に好ましくは１０～７０質量部である。

本発明の熱可塑性成形材料は、成分Ｂ）として、成分Ａ）に基づいて、１０～７０質量％、好ましくは２０～６５質量％、特に好ましくは２５～６０質量％、特に好ましくは４０～６０質量％のガラス繊維を含む。

特に切断されたガラス繊維を使用してもよい。成分Ｂ）は特にガラス繊維を含み、短い繊維を使用することが好ましい。これらは、好ましくは、２～５０ｍｍの範囲の長さ及び５～４０μｍの直径を有する。あるいは、連続繊維（ロービング）を使用することも可能である。好適な繊維には、円形及び／又は非円形の断面積を有するものが含まれ、ここで、後者の場合、主断面軸の副断面軸に対する寸法比は、特に２を超え、好ましくは２～８の範囲、特に好ましくは３～５の範囲である。

特定の実施態様において、成分Ｂ）は、いわゆる「フラットガラス繊維」を含む。これらは、具体的には、長円形又は楕円形の断面積、又は首のある（necked）楕円形の断面積（いわゆる「コクーン（繭）」繊維）、又は長方形又は実質的に長方形の断面積を有する。ここでは、非円形の断面積を有し、主断面軸の副断面軸に対する寸法比が２を超え、好ましくは２～８、特に３～５であるガラス繊維を使用することが好ましい。

本発明による成形材料の強化は、円形及び非円形の断面を有するガラス繊維の混合物を使用して行われてもよい。特定の実施態様において、上記で定義したように、フラットガラス繊維の割合が優勢であり、すなわち、それは繊維の総質量の５０質量％超を占めている。

ガラス繊維のロービングを成分Ｂ）として使用する場合、前記繊維は、好ましくは１０～２０μｍ、好ましくは１２～１８μｍの直径を有する。これらのガラス繊維の断面は、円形、長円形、楕円形、実質的に長方形又は長方形であってもよい。２～５の断面軸の比を有するいわゆるフラットガラス繊維が特に好ましい。特に、Ｅガラス繊維を使用する。しかしながら、他の任意のタイプのガラス繊維、例えばＡ、Ｃ、Ｄ、Ｍ、Ｓ又はＲのガラス繊維、又はそれらの任意の所望の混合物、又はＥガラス繊維との混合物を使用することも可能である。

本発明による組成物は、成分Ｃ）として、成分Ａ）に基づいて、０～３０質量％、好ましくは０～２０質量％、特に０～１０質量％のさらなる添加剤を含む。このような添加剤を併用する場合、その最小量は、成分Ａ）に基づいて、０．１質量％、好ましくは０．１５質量％、特に１質量％である。

質量パーセンテージは成分Ａ）に基づくものである。

考えられるさらなる添加剤には、成分Ａ）とは異なる熱可塑性ポリマー、成分Ｂ）のガラス繊維とは異なるフィラー及び強化剤、又はさらなる添加物が含まれる。

成分Ｃ）として適する下記の添加剤において、それぞれの質量パーセンテージは成分Ａ）に関するものである。複数の添加剤が存在する場合、冒頭に記載した上限値は、すべての添加剤の量の合計に適用される。

好適な好ましい添加剤Ｃ）としては、潤滑剤及び熱安定剤に加えて、難燃剤、光安定剤（ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤又はＵＶ遮断剤）、染料、核剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆粒子、帯電防止剤、導電性添加剤、離型剤、蛍光増白剤、消泡剤などが挙げられる。

本発明による成形材料は、成分Ｃ）として、成分Ａ）の総質量に基づいて、好ましくは０．１～５質量％、特に好ましくは０．２～２．５質量％、特に０．５～１．５質量％の少なくとも１種の熱安定剤を含む。

好ましくは、熱安定剤は、銅化合物、２級芳香族アミン、立体障害フェノール、ホスファイト、ホスホニト、及びそれらの混合物から選択される。

銅化合物を使用する場合、銅の量は、成分Ａ）の総質量に基づいて、好ましくは０．００３～０．５質量％、特に０．００５～０．３質量％、特に好ましくは０．０１～０．２質量％である。

２級芳香族アミンをベースとする安定剤を使用する場合、これらの安定剤の量は、成分Ａ）の総質量に基づいて、好ましくは０．２～２質量％、特に好ましくは０．２～１．５質量％である。

立体障害フェノールをベースとする安定剤を使用する場合、これらの安定剤の量は、成分Ａ）の総質量に基づいて、好ましくは０．１～１．５質量％、特に好ましくは０．２～１質量％である。

ホスファイト及び／又はホスホニトをベースとする安定剤を使用する場合、これらの安定剤の量は、成分Ａ）の総質量に基づいて、好ましくは０．１～１．５質量％、特に好ましくは０．２～１質量％である。

１価又は２価の銅の好適な化合物Ｃ）は、例えば、１価又は２価の銅と無機酸又は有機酸又は１価又は２価のフェノールとの塩、１価又は２価の銅の酸化物、又は銅塩とアンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアニド又はホスフィンとの錯体、好ましくはハロゲン化水素酸又はシアン化水素酸のＣｕ（Ｉ）又はＣｕ（ＩＩ）塩、又は脂肪族カルボン酸の銅塩である。１価の銅化合物であるＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮ及びＣｕ_２Ｏ、及び２価の銅化合物であるＣｕＣｌ_２、ＣｕＳＯ_４、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）又はステアリン酸銅（ＩＩ）が特に好ましい。

銅化合物は、市販されており、及び／又はその製造方法は当業者に知られている。銅化合物は、そのまま、又は濃縮物の形態で使用されてもよい。濃縮物とは、高濃度の銅塩を含む、好ましくは成分Ｃ）と同じ化学的性質のポリマーを意味すると理解されたい。濃縮物の使用は、慣例的なプロセスであり、特に非常に少量の投入材料を添加する場合によく使用される。銅化合物を、さらなる金属ハロゲン化物、特にアルカリ金属ハロゲン化物、例えばＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒと組み合わせて使用することが有利であり、ここで、金属ハロゲン化物の銅ハロゲン化物に対するモル比は、０．５～２０、好ましくは１～１０、特に好ましくは３～７である。

本発明に従って使用可能な、２級芳香族アミンをベースとする安定剤の特に好ましい例には、フェニレンジアミンとアセトンとの付加物（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）Ａ）、フェニレンジアミンとリノレン酸との付加物、４，４’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）、Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－シクロヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、又はそれらの２種以上の混合物が含まれる。

本発明に従って使用可能な、立体障害フェノールをベースとする安定剤の好ましい例には、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、ビス（３，３－ビス（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン酸）グリコールエステル、２，１’－チオエチルビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル））プロピオネート、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、又はこれらの安定剤の２種以上の混合物が含まれる。

好ましいホスファイト及びホスホニトとしては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリチルジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，４，６－トリス（ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ペンタエリスリチルジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホニト、６－イソオクチルオキシ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２Ｈ－ジベンゾ－［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、６－フルオロ－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－１２－メチルジベンゾ－［ｄ，ｇ］－１，３，２－ジオキサホスホシン、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）メチルホスファイト及びビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイトが挙げられる。特に、トリス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－チオ（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル）フェニル－５－メチル］フェニルホスファイト及びトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４：ＢＡＳＦＳＥ社から市販されている製品）が好ましい。

熱安定剤の好ましい実施態様は、有機熱安定剤（特にＨｏｓｔａｎｏｘＰＡＲ２４及びＩｒｇａｎｏｘ１０１０）、ビスフェノールＡをベースとするエポキシド（特にＥｐｉｋｏｔｅ１００１）、及びＣｕＩ及びＫＩをベースとする銅安定剤の組み合わせからなる。有機安定剤及びエポキシドからなる市販の安定剤混合物の例は、ＢＡＳＦＳＥ社のＩｒｇａｔｅｃ（登録商標）ＮＣ６６である。ＣｕＩ及びＫＩのみをベースとする熱安定剤が特に好ましい。銅又は銅化合物の添加に加えて、さらなる遷移金属化合物、特に周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ又はＶＩＩＩＢ族の金属塩又は金属酸化物の使用が可能であるか、又は代わりに除外される。さらに、周期表のＶＢ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ又はＶＩＩＩＢ族の遷移金属、例えば鉄粉又は鋼粉を、本発明による成形材料に添加しないことが好ましい場合もあるし、そうでない場合もある。

本発明によるポリアミド組成物は、成分Ｃ)として、成分Ａ）に基づいて、好ましくは０．０５～１質量％、特に好ましくは０．１～０．５質量％、特に０．２～０．４質量％の量のニグロシンを含んでもよい。

ニグロシン（ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ７－ＣＡＳ：８００５－０２－５）は、濃い黒色の有機染料である。

ニグロシンは合成黒色着色剤の混合物であり、ニトロベンゼン、アニリン及び塩酸アニリンを鉄又は銅の触媒の存在下で加熱することにより得られる。ニグロシンには様々な形態（水溶性、アルコール可溶性、油溶性）がある。典型的な水溶性ニグロシンはＡｃｉｄＢｌａｃｋ２（Ｃ．Ｉ．５０４２０）であり、典型的なアルコール可溶性ニグロシンはＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ５（Ｃ．Ｉ．５０４１５）であり、典型的な油溶性ニグロシンはＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ７（Ｃ．Ｉ．５０４１５：１）である。

しかしながら、ニグロシンは、健康への悪影響の可能性が全くないわけではない。例えば、製造の結果としてアニリン及びニトロベンゼンの残留物が生成物に残る可能性があり、押出法、射出成形法又はスピン法による後続の処理の過程で不要な分解生成物が形成される危険性がある。

本発明によるポリアミド組成物にニグロシンを添加することは、ニグロシンが結晶化を阻害するため、ポリアミド組成物の結晶化傾向をさらに低下させることができる。したがって、この添加は、より遅い結晶化／結晶化温度の低下をもたらす。

さらに、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ２８（ＣＡＳＮｏ．１２２３７－２３－９１）を使用すること、及び任意にそれを少なくとも１つのさらなる着色剤と組み合わせることが有利であり得る。したがって好ましくは、成分Ｃ）は、ニグロシンとは異なる非核化着色剤から選択される。これらには、非核化染料、非核化顔料及びそれらの混合物が含まれる。非核化染料の例としては、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２１（ＢＡＳＦＳＥ社からＯｒａｃｅｔ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ１６０ＦＡとして市販されている）又はＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ１０４（Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＳｏｌｖａｐｅｒｍ（登録商標）Ｂｌｕｅ２Ｂとして市販されている）が挙げられる。非核化顔料の例としては、ＰｉｇｍｅｎｔＢｒｏｗｎ２４（ＢＡＳＦＳＥ社からＳｉｃｏｔａｎ（登録商標）ＹｅｌｌｏｗＫ２０１１ＦＧとして市販されている）が挙げられる。また、成分Ｂ）としては、少量の少なくとも１種の白色顔料が適している。好適な白色顔料は、二酸化チタン（ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ６）、硫酸バリウム（ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ２２）、硫化亜鉛（ＰｉｇｍｅｎｔＷｈｉｔｅ７）などである。特定の実施態様において、本発明による成形材料は、成分Ｅ）として、０．００１質量％～０．５質量％の少なくとも１種の白色顔料を含む。例えば、本発明の成形材料は、０．０５質量％のＫｒｏｎｏｓ社の二酸化チタンＫｒｏｎｏｓ２２２０を含んでもよい。

添加の方法及び量は、色相、すなわち黒色の所望の色合いによって決められる。例えば、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ２１で、ＣＩＥＬＡＢ色空間における黒色の色相を、例えばｂ^＊＝－１．０から＋ｂ^＊の方向に、すなわち黄色の方向に移動させることが可能である。この方法は、色ムラ（color shading）として当業者に知られている。測定は、ＤＩＮ６１７４「ほぼ均一なＣＩＥＬＡＢ色空間による色座標と色差の測色評価（ＣｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｃｏｌｏｒｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓａｎｄｃｏｌｏｒｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｓａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｔｈｅａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙｕｎｉｆｏｒｍＣＩＥＬＡＢｃｏｌｏｒｓｐａｃｅ）」又はその後継規格に従って行われる。

成分Ｃ）としてカーボンブラックの併用も可能である。本発明による組成物は、例えば０．０５～３質量％、好ましくは０．０７～１質量％、好ましくは０．１～０．２質量％のカーボンブラックを含む。工業用カーボンブラックとしても知られるカーボンブラックは、高い表面積対体積比を有する炭素の改質物であり、８０～９９．５質量％の炭素からなる。工業用カーボンブラックの比表面積は、約１０～１５００ｍ^２／ｇ（ＢＥＴ）である。カーボンブラックは、チャネルブラック、ファーネスブラック、フレームブラック、クラッキングブラック又はアセチレンブラックの形態で製造することができる。粒径は、８～５００ｎｍ、典型的に８～１１０ｎｍの範囲である。カーボンブラックは、ｐｉｇｍｅｎｔｂｌａｃｋ７又はｌａｍｐｂｌａｃｋ６とも呼ばれている。カラーブラックは、ナノ粒子状のカーボンブラックであり、その微細さゆえに、従来のカーボンブラックの茶色のベース色相がますます失われていく。

成分Ｃ）又はその一部として、本発明の熱可塑性成形材料は、０～２５質量％、好ましくは０～１５質量％、好ましくは０～１０質量％、特に０～５質量％の、成分Ａ）のポリアミドとは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリアミドを含んでもよい。しかしながら、さらなるポリアミドが存在しない場合が好ましい。

これらのポリアミドは、ＩＳＯ３０７に従って２５℃で９６．０質量％の硫酸の０．５質量％の溶液で決定された、一般に９０～２１０ｍｌ/ｇ、好ましくは１１０～１６０ｍｌ/ｇの粘度数を有する。

例えば、米国特許明細書２，０７１，２５０、２，０７１，２５１、２，１３０，５２３、２，１３０，９４８、２，２４１，３２２、２，３１２，９６６、２，５１２，６０６及び３，３９３，２１０に記載されているように、少なくとも５０００の分子量（質量平均）を有する半結晶又は非結晶の樹脂が好ましい。

その例は、８～１３員環を有するラクタムに由来するポリアミド、例えばポリカプリロラクタム及びポリラウロラクタム、及びまたジカルボン酸とジアミンとの反応により得られるポリアミドである。

使用可能なジカルボン酸には、６～１２個の炭素原子、特に６～１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、及び芳香族ジカルボン酸が含まれる。これらには、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸及びテレフタル酸及び／又はイソフタル酸のみが含まれる。

特に好適なジアミンには、６～１２個、特に６～９個の炭素原子を有するアルカンジアミン、及びｍ－キシリレンジアミン、ジ（４－アミノフェニル）メタン、ジ（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ジ（４－アミノフェニル）プロパン、２，２－ジ（４－アミノシクロヘキシル）プロパン又は１，５－ジアミノ－２－メチルペンタンが含まれる。

また、例えば、１，４－ジアミノブタンとアジピン酸を高温で縮合することにより得ることができるポリアミド（ポリアミド４，６）も好適である。この構造を有するポリアミドの製造方法は、例えば、ＥＰ－Ａ－３８０９４、ＥＰ－Ａ－３８５８２及びＥＰ－Ａ－０３９５２４に記載されている。

また、２種以上の上述したモノマーの共重合により得ることができるポリアミド、又は任意の所望の混合比での複数のポリアミドの混合物も好適である。

好適なポリアミドは、好ましくは２６５℃未満の融点を有する。

以下の非網羅的なリストには、記載されているポリアミド、及び本発明の意味の範囲内のさらなるポリアミド（成分Ａ）を含む）、及び存在するモノマーが含まれる。

ＡＢポリマー：
ＰＡ４ピロリドン
ＰＡ６ ε－カプロラクタム
ＰＡ７エタノールラクタム
ＰＡ８カプリロラクタム
ＰＡ９９－アミノペラルゴン酸
ＰＡ１１１１－アミノウンデカン酸
ＰＡ１２ラウロラクタム
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ４６テトラメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６６ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ６９ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸
ＰＡ６１０ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸
ＰＡ６１２ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ６１３ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ１２１２１，１２－ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸
ＰＡ１３１３１，１３－ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸
ＰＡ６Ｔヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡＭＸＤ６ｍ－キシリレンジアミン、アジピン酸
ＰＡ９Ｔノナメチレンジアミン、テレフタル酸
ＡＡ／ＢＢポリマー：
ＰＡ６Ｉヘキサメチレンジアミン、イソフタル酸
ＰＡ６－３－Ｔトリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６／６Ｔ（ＰＡ６及びＰＡ６Ｔを参照）
ＰＡ６／６６（ＰＡ６及びＰＡ６６を参照）
ＰＡ６／１２（ＰＡ６及びＰＡ１２を参照）
ＰＡ６６／６／６１０（ＰＡ６６、ＰＡ６及びＰＡ６１０を参照）
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ（ＰＡ６Ｉ及びＰＡ６Ｔを参照）
ＰＡＰＡＣＭ１２ジアミノジシクロヘキシルメタン、ラウロラクタム
ＰＡ６Ｉ／６Ｔ／ＰＡＣＭＴＰＡ６Ｉ／６Ｔ＋ジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／ＭＡＣＭＴＰＡ６Ｉ／６Ｔ＋ジメチルジアミノシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／ＭＸＤＴＰＡ６Ｉ／６Ｔ＋ｍ－キシリレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＩラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、イソフタル酸
ＰＡ１２／ＭＡＣＭＴラウロラクタム、ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタル酸
ＰＡＰＤＡ－Ｔフェニレンジアミン、テレフタル酸
ＰＡ６Ｔ／６Ｉ（ＰＡ６Ｔ及びＰＡ６Ｉを参照）
ＰＡ６Ｔ／６６（ＰＡ６Ｔ及びＰＡ６６を参照）。

成分Ｃ）は、少なくとも１種の脂肪族ポリアミドと、少なくとも１種の半芳香族又は芳香族ポリアミドとのブレンドであってもよい。

本発明によれば、例えば、ポリアミド６Ｉ／６Ｔを含む混合物が成分Ｃとして使用される。

ポリアミド６Ｉ／６Ｔの代わりに、又はそれに加えて、ポリアミド６Ｉ又はポリアミド６Ｔ、又はそれらの混合物を使用することも可能である。

また、例えば、以下の成分、
Ａ’）１５～８４質量％の少なくとも１種のラクタム、
Ｂ’）１６～８５質量％の、以下の成分
Ｂ１’）少なくとも１種のＣ_３２～Ｃ_４０－ダイマー酸、及び
Ｂ２’）少なくとも１種のＣ_４～Ｃ_１２－ジアミン
を含むモノマー混合物（Ｍ）
を重合することにより製造したコポリアミドを併用することも可能であり、
ここで、成分Ａ’）及びＢ’）の質量％は、いずれの場合も、成分Ａ’）及びＢ’）の質量％の合計に基づくものである。ＰＡ６／６，３６は、このような成分として特に好ましい。

上述したポリアミド／成分Ａ）に加えて、さらなるポリマーの併用も可能である。しかしながら、これはあまり好ましくない。

好ましくは、成分Ａ）とは異なる熱可塑性ポリマーは、
－Ｃ_２～Ｃ_１０－モノオレフィン、例えばエチレン又はプロピレン、１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、ビニルアルコール及びそのＣ_２～Ｃ_１０－アルキルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、分岐及び非分岐Ｃ_１～Ｃ_１０－アルコールのアルコール成分を有するアクリレート及びメタクリレート、ビニル芳香族のもの、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β－エチレン性不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸、及び無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のモノマーを共重合の形態で含むホモポリマー又はコポリマー、
－ビニルアセタールのホモポリマー及びコポリマー、
－ポリビニルエステル、
－ポリカーボネート（ＰＣ）、
－ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタレート、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、
－ポリエーテル、
－ポリエーテルケトン、
－熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、
－ポリスルフィド、
－ポリスルホン、
－ポリエーテルスルホン、
－セルロースアルキルエステル、
及びそれらの混合物から選択される。

例には、Ｃ_４～Ｃ_８アルコール、特にブタノール、ヘキサノール、オクタノール及び２－エチルヘキサノールの群からの同一又は異なるアルコール基を有するポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メチルメタクリレート－ブチルアクリレートのコポリマー、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレンのコポリマー（ＡＢＳ）、エチレン－プロピレンのコポリマー、エチレン－プロピレン－ジエンのコポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン－アクリロニトリルのコポリマー（ＳＡＮ）、アクリロニトリル－スチレン－アクリレート（ＡＳＡ）、スチレン－ブタジエン－メチルメタクリレートのコポリマー（ＳＢＭＭＡ）、スチレン－無水マレイン酸のコポリマー、スチレン－メタクリル酸のコポリマー（ＳＭＡ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）、ポリビニルアセテート（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリヒドロキシ酪酸（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシ吉草酸（ＰＨＶ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、エチルセルロース（ＥＣ）、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースプロピオネート（ＣＰ）、又はセルロースアセテート／ブチレート（ＣＡＢ）が含まれる。

本発明による成形材料に存在する少なくとも１種の熱可塑性ポリマーは、好ましくは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ビニルアセテートのホモポリマー及びコポリマー、スチレンのホモポリマー及びコポリマー、ポリアクリレート、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）又はポリスルフィドである。

また、ガラス繊維（成分Ｂ））に加えて、さらなるフィラー及び強化剤を使用してもよい。

本発明の文脈において、「フィラー及び強化剤」（＝使用可能な成分Ｃ））という用語は、広く解釈され、粒子状フィラー、繊維状の物質及び任意の中間形態を含む。粒子状フィラーは、粉塵の形態の粒子から大きな粒まで、幅広い粒径を有してもよい。考えられるフィラー材には、有機又は無機のフィラー及び強化剤が含まれる。ここでは、例えば、無機フィラー、例えばカオリン、チョーク、ワラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、シリケート、二酸化チタン、酸化亜鉛、グラファイト、ガラス粒子、例えばガラス球、ナノスケールのフィラー、例えばカーボンナノチューブ、ナノスケールのシート状シリケート、ナノスケールのアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、ナノスケールの二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、グラフェン、永久磁性又は磁化可能な金属化合物及び／又は合金、フィロシリケート及びナノスケールの二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）が使用可能である。また、フィラーは表面処理されていてもよい。

本発明による成形材料に使用可能なフィロシリケートの例には、カオリン、蛇紋岩、タルク、マイカ、バーミキュライト、イライト、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、複水酸化物又はそれらの混合物が含まれる。フィロシリケートは、表面処理されていても、処理されていなくてもよい。

好ましくはないが、１種以上のさらなる繊維状物質を使用してもよい。これらは好ましくは、既知の無機強化繊維、例えばホウ素繊維、炭素繊維、シリカ繊維、セラミック繊維及びバサルト繊維；有機強化繊維、例えばアラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維、及び天然繊維、例えば木繊維、亜麻繊維、麻繊維及びサイザル繊維から選択される。

成分Ｃ）は、０．１～１質量％、好ましくは０．１～０．５質量％の潤滑剤を含んでもよい。

本発明による成形材料は、添加剤Ｂ）として、成分Ａ）の質量に基づいて、０～２５質量％、特に好ましくは０～１５質量％の少なくとも１種の難燃剤を含んでもよい。本発明による成形材料が少なくとも１種の難燃剤を含む場合、それらは、成分Ａ）の質量に基づいて、好ましくは０．０１～２５質量％、より好ましくは０．１～１５質量％の量で含まれる。好適な難燃剤には、ハロゲン含有難燃剤及びハロゲンを含まない難燃剤、及びそれらの相乗剤が含まれる（Ｇａｅｃｈｔｅｒ／Ｍｕｅｌｌｅｒ，第３版，１９８９年，ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，第１１章も参照）。好ましいハロゲンを含まない難燃剤としては、赤リン、ホスフィン酸又はジホスフィン酸塩及び／又は窒素含有難燃剤、例えばメラミン、メラミンシアヌレート、メラミンスルフェート、メラミンボレート、メラミンオキサラート、メラミンホスフェート（１級、２級）又は２級メラミンピロホスフェート、ネオペンチルグリコールホウ酸メラミン、グアニジン及び当業者に知られているそれらの誘導体、及びまた、ポリマーメラミンホスフェート（ＣＡＳＮｏ．：５６３８６－６４－２及び２１８７６８－８４－４、及びまたＥＰ－Ａ－１０９５０３０）、アンモニウムポリホスフェート、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート（任意に、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートと混和したアンモニウムポリホスフェート）（ＥＰ－Ａ－０５８４５６７）が挙げられる。さらなるＮ含有又はＰ含有の難燃剤、又は難燃剤として適したＰＮ縮合物、及びそれらの慣用的な相乗剤、例えば酸化物又はボレートは、ＤＥ－Ａ－１０２００４０４９３４２に見出される。好適なハロゲン化難燃剤としては、例えば、オリゴマー臭素化ポリカーボネート（ＢＣ５２ＧｒｅａｔＬａｋｅｓ）又は４個超のＮを有するポリペンタブロモベンジルアクリレート（ＦＲ１０２５Ｄｅａｄｓｅａｂｒｏｍｉｎｅ）、テトラブロモビスフェノールＡとエポキシドとの反応生成物、臭素化オリゴマー又はポリマースチレン、デクロランが挙げられ、これらは通常、相乗剤として酸化アンチモンと共に使用される（詳細及びさらなる難燃剤については、ＤＥ－Ａ－１０２００４０５００２５を参照）。

カーボンブラック及びニグロシンに加えて、成分Ｃ）として使用可能なものは、アントラキノン着色剤、ベンズイミダゾロン着色剤及びペリノン着色剤から選択される少なくとも１種のさらなる着色剤である。これらの着色剤は、好ましくは、染料、顔料又はそれらの混合物である。

本発明によれば、着色剤は、成形材料全体に基づいて、１０～１０００ｐｐｍ、好ましくは２０～５００ｐｐｍ、特に５０～２００ｐｐｍの量で使用される。

成分Ｃ）として好ましく使用されるものは、ニグロシン、カーボンブラック、潤滑剤、熱及び任意にＵＶ安定剤である。好ましくは、難燃剤を使用しない。無機フィラーを併用することは可能であるが、好ましくない。また、成分Ａ）に加えてさらなるポリマーを併用することも好ましくない。

ポリアミド成形材料は、それ自体既知のプロセスによって製造される。これには、適切な質量割合の成分を混合することが含まれる。

また、各成分又はそれらの混合物のリサイクレートを使用することも可能である。

成分の混合は、好ましくは、混合、ブレンド、混練、押出又は圧延によって高温で行われる。混合時の温度は、好ましくは２２０℃～３４０℃、特に好ましくは２４０℃～３２０℃、特に２５０℃～３００℃の範囲である。好適な方法は当業者に知られている。

成形品
本発明はさらに、本発明によるポリアミド成形材料を使用して製造される成形品に関する。

本発明のポリアミド成形材料は、任意の所望の好適な加工技術によって成型物を製造するために使用することができる。好適な加工技術は、特に、射出成形、押出成形、共押出成形、熱成形、又は任意の他の既知のポリマー成形方法である。これらの例及びさらなる例は、例えば、「ＥｉｎｆａｅｒｂｅｎｖｏｎＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ」［ＣｏｌｏｒｉｎｇｏｆＰｌａｓｔｉｃｓ］，ＶＤＩ－Ｖｅｒｌａｇ，ＩＳＢＮ３－１８－４０４０１４－３に見出される。

さらに有利には、本発明のポリアミド成形材料は、自動車用途、特に高温分野に含まれる電気及び電子部品の成形物の製造に使用することに適している。

特定の実施態様は、特にシリンダーヘッドカバー、エンジンカバー、チャージエアクーラー用ハウジング、チャージエアクーラーバルブ、インテークパイプ、インテークマニホールド、コネクター、ギア、ファンインペラ、冷却水タンク、熱交換器用ハウジング又はハウジング部品、クーラントクーラー、チャージエアクーラー、サーモスタット、ウォーターポンプ、加熱要素、固定部品から選択される、自動車分野のための構成部品の形態又はその一部としての成形品の実施態様である。

自動車内装の用途には、インストルメントパネル、ステアリングコラムスイッチ、シート部品、ヘッドレスト、センターコンソール、伝達部品及びドアモジュールが含まれ、自動車外装の用途には、Ａ、Ｂ、Ｃ又はＤピラーカバー、スポイラー、ドアハンドル、車外ミラー部品、ワイパー部品、ワイパーハウジング、装飾グリル、カバーストリップ、ルーフレール、窓フレーム、サンルーフフレーム、アンテナトリム、フロントライト及びテールライト、エンジンカバー、シリンダーヘッドカバー、インテークパイプ、ワイパー、及び車体外装部品が含まれる。

さらなる特定の実施態様は、例えば電気又は電子の受動部品又は能動部品、プリント回路基板、プリント回路基板の部品、ハウジング部品、フィルム、又はワイヤそれ自体又はそれらの部品として、より具体的にスイッチ、プラグ、ブッシュ、分配器、リレー、抵抗器、コンデンサ、巻線又は巻線体、ランプ、ダイオード、ＬＥＤ、トランジスタ、コネクタ、レギュレータ、集積回路（ＩＣ）、プロセッサ、コントローラ、メモリ素子及び／又はセンサーの形態で又はそれらの部品としての成形体の実施態様である。

本発明によるポリアミド成形材料は、さらに、プラグコネクタ、マイクロスイッチ、マイクロボタン及び半導体部品、特に発光ダイオード（ＬＥＤ）のリフレクターハウジングの製造に特に適している。

特定の実施態様は、電気又は電子部品の固定要素、例えばスペーサー、ボルト、フィレット、押し込みガイド、ネジ及びナットとしての成形品の実施態様である。

ソケット、プラグコネクタ、プラグ又はブッシュの形態で又はそれらの部品としての成形物が特に好ましい。好ましくは、これらの成形物には、機械的な強靭さを必要とする機能要素が含まれる。このような機能要素の例としては、フィルムヒンジ、スナップインフック及びばね舌片（spring tongues）が挙げられる。

本発明によるポリアミドのキッチン及び家庭分野での可能な用途は、ドアハンドル、又はキッチン機器の部品、例えばフライヤー、アイロン、及びまた庭園分野での用途、例えば灌漑システム又は園芸機器の部品の製造である。

本発明による熱可塑性成形材料はさらに、金属の接着層としても適している。したがって、それらは、板金をコーティングすることに使用される。これに関しては、ＷＯ２００５／０１４２７8を参照することもできる。

成形物を製造するためのポリアミド成形材料は、それ自体既知の方法によって製造される。ここでは、ポリアミド組成物を製造するための上述したプロセスが参照される。これらには、適切な質量割合の成分を混合することが含まれる。成分の混合は、好ましくは、混合、ブレンド、混練、押出又は圧延によって高温で行われる。混合時の温度は、好ましくは２２０℃～３４０℃、特に好ましくは２４０℃～３２０℃、特に２５０℃～３００℃の範囲である。個々の成分を事前に混合することが有利である。さらに、ポリアミドの融点よりもかなり低い温度で製造された、事前に混合された成分及び／又は個々の成分の物理的な混合物（乾燥ブレンド）から直接成形物を製造することも可能である。その場合、混合時の温度は、好ましくは０℃～１００℃、特に好ましくは１０℃～５０℃、特に室温（２５℃）である。成形材料は、慣用的なプロセスによって、例えば射出成形又は押出成形によって成形物に加工されてもよい。これらは、例えば、自動車、電気工学、電子工学、通信、情報技術、コンピュータ、家庭、スポーツ、医療又は娯楽の分野での用途のためのカバー、ハウジング、付属部品、センサーの材料に特に適している。

本発明は、以下の実施例によって、より詳細に説明される。すべての実施例は、黒色の化合物に関するものであり、さらに可能なすべての色について例示されている。黒色の成形品において表面変化は最も明確に認識することができるので、黒色は、特に耐加水分解性の観点から最も重要な色合いである。

材料：
ＰＡ６：ＩＳＯ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸の０．５質量％の溶液で測定された、１９５ｍｌ／ｇの粘度数ＶＮを有するポリアミド６（ＢＡＳＦＳＥ社のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標））
ＰＡ６，１０：ＩＳＯ３０７に従って２５℃で９６質量％の硫酸の０．５質量％の溶液で測定された、１５０ｍｌ／ｇの粘度数ＶＮを有するポリアミド６，１０（ＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒｓ（Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）ＧｍｂＨ社のＺｙｔｅｌ（登録商標）ＲＳＬＣ３０６０ＮＣ０１０を使用した）
カーボンブラック：Ｃａｂｏｔ社のＢｌａｃｋＰｅａｒｌｓ（登録商標）８８０
潤滑剤：ＥＢＳ（ＬｏｎｚａＣｏｌｏｇｎｅＧｍｂＨ社のエチレン－ビス－ステアミド）
ニグロシン：ポリアミド６中の４０％のニグロシン（メーカー：ＣＯＬＬＯＩＤＳＬＴＤ．）（ニグロシンバッチ）
熱安定剤：ＡｄｄｉｖａｎｔＳａｌｅｓＧｅｒｍａｎｙＧｍｂＨ社のＮａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５
ガラス繊維：ＥＣＲガラス（３Ｂ－ＦＩＢＲＥＧＬＡＳＳＳ．Ｐ．Ｒ．Ｌ．社の、１０μｍの平均直径を有する切断されたガラス繊維ＤＳ１１１０）
次亜リン酸ナトリウム：ＩｎｎｏｃｈｅｍＧｍｂＨ社の一水和物
Ｇｌｙｓａｎｔｉｎ（登録商標）Ｇ４８（登録商標）：モノエチレングリコール、ＢＡＳＦＳＥ社のクーラント。

特性評価方法：
ＩＳＯ１７９－２／１ｅＵ（２０１９年版）に準拠した、衝撃強度
ＩＳＯ１７９－２／１ｅＡｆ（２０１９年版）に準拠した、ノッチ付き耐衝撃性
ＩＳＯ５２７（２０１９年版）に準拠した、引張弾性率
ＩＳＯ５２７（２０１９年版）に準拠した、破断応力
ＩＳＯ５２７（２０１９年版）に準拠した、破断伸び。

化合物の製造：
比較例１、実施例１～２
Ｃｏｐｅｒｉｏｎ社のＺＳＫ２６ＭＣ二軸押出機を用いて、２５ｋｇ／ｈの処理量及び２６０℃のハウジング温度で各成分を溶融混合することにより、比較例及び本発明の実施例に記載のプラスチック成形材料を製造した。溶融物を、４ｍｍのダイを通してストランドとして排出し、水浴中でペレット化可能になるまで冷却し、ペレット化した。

試験試料の製造：
衝撃強度及びノッチ付き衝撃強度の試験についてはＩＳＯ１７９－２／１に準拠し、引張試験についてはＩＳＯ５２７に準拠して、Ａｒｂｕｒｇ４２０Ｃ射出成形機で、試験試料を製造した。

加水分解保存：
空気のない状態で、５０：５０の混合比を有する水とＧｌｙｓａｎｔｉｎ（登録商標）Ｇ４８（登録商標）との混合物中、オートクレーブ中で攪拌しながら、衝撃強度、ノッチ付き衝撃強度、及び引張試験用の試験試料を１２０℃で保存した。特定の保存期間後にオートクレーブからそれぞれの試験試料を取り出し、ＩＳＯ規格に従って再乾燥することなく直後に試験を行った。

結果を表１～３にまとめた。

Claims

熱可塑性成形材料であって、
ａ）成分Ａ）として、１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物、
ｂ）成分Ｂ）として、成分Ａ）に基づいて１０～７０質量％のガラス繊維、
ｃ）成分Ｃ）として、成分Ａ）に基づいて０～３０質量％のさらなる添加剤
を含み、
好ましくは、１：１の質量比のモノエチレングリコール／水の混合物中で、１２０℃で３０００時間保存した後のＩＳＯ５２７による破断応力の減少が７８％以下である、熱可塑性成形材料。
成分Ａ）が、７～５０質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸からの脂肪族ポリアミドを含む、請求項１に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｃ）が、成分Ａ）に基づいて０．０５～３質量％のカーボンブラックを含む、請求項１又は２に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｃ）が、成分Ａ）に基づいて０．０５～１質量％の潤滑剤を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料。
Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される前記脂肪族ポリアミドが、ポリアミド－６，１０、ポリアミド－６，１２、又はそれらの混合物、好ましくはポリアミド－６，１０である、請求項１から４のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｃ）が、成分Ａ）に基づいて０．１～５質量％の少なくとも１種の熱安定剤を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料。
成分Ｃ）が、成分Ａ）に基づいて０．０５～１質量％のニグロシンを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載の熱可塑性成形材料。
請求項１から７のいずれか一項に記載の成形材料を製造する方法であって、
成分Ａ）、Ｂ）、及び任意にＣ）が互いに混合される、方法。
請求項１から７のいずれか一項に記載の成形材料を、繊維、フィルム又は成形品の製造に使用する方法。
請求項１から７のいずれか一項に記載の成形材料で作られた繊維、フィルム又は成形品。
１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物を、水又は水性液体、例えばクーラント混合物に対する高い耐加水分解性を有する成形品を製造するための成形材料に使用する方法。
１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物を、水又は水性液体、例えばクーラント混合物に対する成形材料の耐加水分解性を高めるために使用する方法。
１００質量部のポリアミド６又はポリアミド６／６，６と、５～１００質量部の、Ｃ_４～１０－ジアミン及びＣ_８～１６－ジカルボン酸から構成される脂肪族ポリアミドとの混合物を、モノエチレングリコールと接触している前記混合物を含む成形品の破壊応力を高めるために使用する方法。