JP2022515743A - 低臭チオグリコール酸組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、１～３つのカルボン酸官能基を含みかつ飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝鎖状又は環状の、１～１０つの炭素原子を有する炭化水素鎖を含む、直鎖状又は環状の有機酸を含む、低臭チオグリコール酸組成物、これを調製するための方法、並びにこの組成物の使用に関する。

Description

本発明は、低臭チオグリコール酸（本明細書中以後「ＴＧＡ」と呼ぶ）組成物、これを調製するための方法及びこの組成物の使用に関する。

下記式のチオグリコール酸：
ＨＳ－ＣＨ_２－ＣＯＯＨ
並びにまたその塩及びエステルは、化粧品（例えば、シャンプー、髪巻き用又は髪弛緩用組成物及び除毛用クリーム剤において）、革処理、洗浄用溶液における、又は連鎖移動剤としてのポリマーの調製におけるその他などの、多くの分野において使用される。しかし、チオグリコール酸の使用は、とりわけ、焦臭及び／又は焼け臭と合わさった硫黄臭及び酸性臭、腐敗臭ですらある臭気によって明らかな、不快な臭気ゆえの欠点を有する。さらに、特定の条件下で、チオグリコール酸は、硫化水素（Ｈ_２Ｓ）及び非常に悪臭の軽質メルカプタン類などの他の化合物に分解され得る。

この臭気は、ＴＧＡを取り扱う際に邪魔であり、かつこれを含む最終産物にも存在し得、特に化粧品分野においては、その使用の際に大きな欠点となる。

この不快な臭気を抑えるために、多くの戦略が製造業者によって用いられている：臭気マスキング剤を用いるＴＧＡの臭気のマスキング、又は臭気の原因であり得るＨ_２Ｓ及び／若しくは軽質メルカプタン類の放出の低減。

したがって、例えば、以下の使用に言及し得る：
● 天然物質、天然物質抽出物又は芳香ベースタイプの臭気マスキング剤；
● 炭若しくはゼオライトなどの吸着剤又は放出されるＨ_２Ｓ及び／若しくは軽質メルカプタン類の量を低減することができるシクロデキストリン類；あるいは
● 同様に、放出されるＨ_２Ｓ及び／又は軽質メルカプタン類の量を低減することができる特定の添加物、例えばポリフェノール類又は金属酸化物。

したがって、提案される解決策のほとんどは、単独で、悪臭のある化合物のマスキング又は吸着に関係している。これらの解決策は、産業的に得られるチオグリコール酸が不純物を含んでおり、これらのうちのいくつかは、ＴＧＡの不快な臭気に部分的な原因であり得るという事実を考慮に入れていない。

したがって、低臭チオグリコール酸組成物に対する需要が存在する。より詳細には、産業的に得られ得る、低臭チオグリコール酸組成物に対する需要が存在する。特にこの組成物を含む最終産物中において、その不快な臭気をマスキング若しくは低減し、実際には除去さえする、チオグリコール酸組成物に対する需要もまた、存在する。

本発明の目的は、したがって、チオグリコール酸を含む低臭組成物を提案することである。より詳細には、本発明の目的は、産業調製方法によって、より詳細には、モノクロロ酢酸（ＭＣＡＡ）又はその塩を用いる産業調製方法によって得られる、チオグリコール酸を含む低臭組成物を提案することである。

また、本発明の目的は、詳細には、化粧品分野、革処理、洗浄用溶液における、又は連鎖移動剤としてのポリマーの調製におけるその他において有用な、低臭チオグリコール酸を提案することである。

したがって、本発明は、以下を含む組成物Ｃに関する：
● １～３つのカルボン酸官能基を含み、かつ飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝鎖状又は環状の、１～１０つの炭素原子を有する炭化水素鎖を含む、少なくとも１つの直鎖状又は環状の有機酸Ａであって、
前記炭素原子が、－ＯＨ及び＝Ｏから選択される１以上の置換基によって任意選択的に置換されている、前記有機酸Ａ又はその塩；
● 以下：
ａ／ チオグリコール酸又はその塩若しくはエステルの１つ；及び
ｂ／ 厳密には０より大きく１３０ｐｐｍまで、好ましくは５～８０ｐｐｍ、より好ましくは３０～７０ｐｐｍの量のイソプロピルチオグリコレート（ＩＰＴＧ）
を含む、組成物Ｂ；並びに
● 任意選択的に溶媒Ｓ；
を含み、前記有機酸Ａ及びチオグリコール酸の割合は、０．０００４～０．１、好ましくは０．０００４～０．００４のモル濃度比（有機酸Ａ／チオグリコール酸）である。

上述の先行技術の公知の溶液とは対照的に、本発明者らは、１、２又は３の－Ｃ（Ｏ）ＯＨ官能基を有する少なくとも１つの有機酸と産業方法によって得られるＴＧＡとの組み合わせが、このＴＧＡの臭気をマスキングし、低減し、除去さえも可能にすることを、発見した。より詳細には、本発明による組成物Ｃは、より強度が軽度な臭気を有し、上で定義したチオグリコール酸組成物Ｂよりもずっと快不快特性を有する。したがって、ＴＧＡ組成物Ｂの硫黄臭及び／又は焦げ臭及び／又は焼け臭は、上で定義した少なくとも１つの有機酸の添加のおかげで、詳細には、マスキングされ、低減され、除去さえされる。詳細には、ＴＧＡ組成物Ｂの硫黄臭が、上で定義した少なくとも１つの有機酸の添加のおかげで、マスキングされ、低減され、除去さえされる。

１つの実施形態によれば、このような組成物Ｂは、例えばＭＣＡＡ又はその塩を用いて以下で記載する方法に従って、産業的に得られるチオグリコール酸組成物に相当する。

チオグリコール酸の産業的な調製は、刊行物“Ｔｈｉｏｇｌｙｃｏｌｉｃ ａｃｉｄ”，Ｙ．Ｌａｂａｔ，Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．２４，１９９７，ＩＳＢＮ ０－４７１－５２６９３－２、詳細には３～６頁の“Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ，Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ａｎｄ Ｓｔｏｒａｇｅ”に記載される。チオグリコール酸は、モノクロロ酢酸（ＭＣＡＡ）又はその塩の、アルカリ金属硫化物、例えば、ＮａＳＨ又はＮＨ_４ＳＨとの、水性媒体中での反応によって、生成される。次いで、この反応混合物は酸性化されて、チオグリコール酸を遊離させる。これらの２つの反応工程を、以下の等式にまとめる：
ＣＩ－ＣＨ_２－ＣＯＯＨ ＋ ２ ＸＳＨ－＞ＨＳ－ＣＨ_２－ＣＯＯ^－Ｘ^＋ ＋ ＸＣＩ ＋ Ｈ_２Ｓ及びＸ＝ＮＨ_４又はＮａ （１）
ＨＳ－ＣＨ_２－ＣＯＯ^－Ｘ^＋ ＋ ＨＣＩ－＞ＨＳ－ＣＨ_２－ＣＯＯＨ ＋ ＸＣＩ （２）

次いで、得られたチオグリコール酸が、有機溶媒、好ましくはエーテルタイプの有機溶媒、例えばジイソプロピルエーテルを用いて、水溶液から抽出される。有機溶媒が蒸発させられ、次いで、チオグリコール酸が、減圧蒸留によって精製される。

次いで、チオグリコール酸は、軽質化合物を除去するために、トッピングを受けてもよい。最終的に、チオグリコール酸は、重質化合物を除去するために、テーリングを受けてもよい。

ジイソプロピルエーテル（ＤＩＰＥ又はＩＰＥ）は、産業界で一般的に使用されている抽出溶媒である。ＴＧＡの生成のための方法において、ＩＰＥは、塩酸と接触し、酸性開裂を受けて、イソプロパノールを形成してもよい。ＴＧＡによるイソプロパノールのエステル化は、イソプロピルチオグリコレート（ＩＰＴＧ）を形成する。

したがって、この産業製造方法の最後に得られたチオグリコール酸ベースの組成物は、ＩＰＥ及びＩＰＴＧを含み得る。

定義
用語「低臭チオグリコール酸組成物」は、詳細には、本発明による組成物Ｃを意味すると理解される。詳細には、上記組成物Ｃは、以下に定義される強い臭気を有するチオグリコール酸組成物と比較して、より低いか又は同等の強度及びより大きいか又は同等の快不快特性を示す臭気を有する。

用語「強い臭気を有するチオグリコール酸組成物」は、詳細には、本発明による組成物Ｂを意味すると理解される。詳細には、上記チオグリコール酸組成物Ｂは、以下の産業方法に従ってＭＣＡＡを開始物質として使用して得られる。

詳細には、本発明による組成物Ｃは、上で定義した任意の有機酸Ａを含まないチオグリコール酸組成物Ｂを比較して、マスキングされているか、低減されているか、又は除去されている硫黄臭（すなわち硫黄の程度）を示す。

用語「臭気」は、生成物、ここでは組成物Ｂ及びＣの、嗅覚知覚を意味すると理解され、官能分析によって特性評価され得る。強度、快不快特性及び臭気の説明は、臭気の官能特性評価において代表的に使用されるパラメーターである。動的嗅覚検査による臭気の濃度の決定は、標準ＥＮ １３７２５（２００３年１０月）に従って実施され得る。

用語「嗅覚強度」は、例えば、独国標準ＶＤＩ ３８８２ ｐａｒｔ １に基づく強度の測定を意味すると理解される。パネルの選抜については、標準ＥＮ １３７２５に従ってもよい。強度は、０～５（５非常に強い、４強い、３中程度、２弱い、１非常に弱い、０検出不能）のスケールで評価され得る。１つの実施形態によれば、本発明による組成物は、２～４、ほぼ３、例えば２．５～３．５の平均強度を示す。

用語「快不快特性」は、臭気の快適又は不快な特性を意味すると理解される。例えば、快不快特性の測定は、独国標準ＶＤＩ ３８８２ ｐａｒｔ ２に基づき得る。選ばれた人々の顔ぶれは、標準ＥＮ １３７２５に従ってもよい。快不快特性は、－４～＋４（＋４著しく快適、＋３非常に快適、＋２快適、＋１わずかに快適、０中間、－１わずかに不快、－２不快、－３非常に不快及び－４著しく不快）のスケールで評価され得る。１つの実施形態によれば、本発明による組成物の快不快特性は、－１～＋１、例えば－０．３～＋１．５である。

用語「カルボン酸官能基」は、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ基を意味すると理解される。用語「環状有機酸Ａ」は、カルボン酸官能基が環状化している有機酸、例えばアスコルビン酸を意味すると理解される。

用語「（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルキル」は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく、１～１０の炭素原子を含む、飽和脂肪族炭化水素をいう。好ましくは、上記アルキルは、１～５の炭素原子、又は１～４の炭素原子を含む。用語「分枝鎖状」は、アルキル基が、主アルキル鎖に沿って置換されていることを意味すると理解される。本発明による好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル及びブチルである。

用語「（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルケニル」は、少なくとも１つの二重結合、好ましくは１つだけの二重結合を含む、（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルキルをいう。

用語「（Ｃ_３－Ｃ_１０）－シクロアルキル」は、３～１０の炭素原子を含む環状飽和脂肪族炭化水素、詳細にはシクロプロピル又はシクロヘキシルをいう。

用語「（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール」は、単環式、二環式又は三ｉ環式の芳香族炭化水素、詳細にはフェニル及びナフチルをいう。

有機酸Ａの塩並びにチオグリコール酸の塩及びエステルは、当業者に公知である。ＴＧＡのエステルは、例えば、メチル、エチル、グリセロール又はソルビトールエステルである。例えば、チオグリコール酸について、Ｎａ、Ｃａ、Ｋ、ＮＨ_４及びモノエタノールアミン塩を想定することができる。１つの実施形態によれば、有機酸Ａは、以下の式（Ｉ’）の化合物から選択される：

式中、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は、式（Ｉ）について定義した通りであり、そしてＲ_４は、Ｈ、Ｎａ、Ｃａ、Ｋ及びＮＨ_４からなる群から選択される。

好ましい実施形態によれば、上記組成物Ｃは、何ら有機酸Ａの塩を、又は何らチオグリコール酸の塩を、含まない。

用語「ｐｐｍ」は、質量分率で表される百万分率を意味すると理解される（１ｐｐｍ＝１ｍｇ／ｋｇ）。

本発明による組成物Ｃ
本発明の主題は、上で定義した、及び好ましくは低臭の、チオグリコール酸組成物Ｃである。

１つの実施形態によれば、前記有機酸Ａ及びチオグリコール酸の割合は、０．０００４～０．１、好ましくは０．０００４～０．００４のモル濃度比（有機酸Ａ／チオグリコール酸）である。

１つの実施形態によれば、（有機酸Ａ／チオグリコール酸）モル濃度比は、０．０００８～０．００８である。

１つの実施形態によれば、上記組成物Ｃは、組成物Ｃの総重量に対して０．１重量％～９９．９重量％、好ましくは５０重量％～９９．９重量％のチオグリコール酸を含む。より好ましくは、本発明による組成物Ｃは、上記組成物Ｃの総重量に対して、約７０重量％、８０重量％、８５重量％、９７重量％、９８重量％、９９重量％又は９９．９重量％、好ましくは８０重量％又は９９重量％のチオグリコール酸を含む。例えば、組成物Ｃは、上記組成物Ｃに対して総重量の少なくとも９９重量％のチオグリコール酸を含む。

有機酸Ａ
１つの実施形態によれば、組成物Ｃは、有機酸Ａを含む。

１つの実施形態によれば、組成物Ｃは、１～３つのカルボン酸官能基及び飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝鎖状又は環状の、１～１０つの炭素原子を有する炭化水素鎖を含む、少なくとも１つの直鎖状又は環状の有機酸Ａであって、；前記炭素原子が、－ＯＨ及び＝Ｏから選択される１以上の置換基によって任意選択的に置換されている、有機酸Ａ又はその塩を含む。

１つの実施形態によれば、組成物Ｃは、１つのカルボン酸官能基を含みそして１～１０の炭素原子を有する飽和の、直鎖状、分枝鎖状又は環状の炭化水素鎖を含む、少なくとも１つの直鎖状有機酸Ａ又はその塩を含み；上記炭素原子は、－ＯＨ及び＝Ｏから選択される１以上の置換基によって任意選択的に置換されている。

１つの実施形態によれば、上記少なくとも１つの有機酸Ａは、アスコルビン酸又は以下の一般式（Ｉ）の有機酸又はその塩である：

式中：
●Ｒ_１が、－Ｈ、－ＯＨ、（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルキル及び（Ｃ_２－Ｃ_１０）－アルケニルからなる群から選択され；
上記（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルキル及び（Ｃ_２－Ｃ_１０）－アルケニルが、－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ及び＝Ｏからなる群から選択される少なくとも１つの置換基によって任意選択的に置換されており；
●Ｒ_２が、－Ｈ、－ＯＨ又は（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルキルであり；
●Ｒ_３が、Ｈであるか；又は、
Ｒ_２及びＲ_３が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ＝Ｏ基を形成するか；又は、
Ｒ_１及びＲ_２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、（Ｃ_３－Ｃ_１０）－シクロアルキル又は（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール基を形成し、上記（Ｃ_３－Ｃ_１０）－シクロアルキル及び（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール基は、－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ及び＝Ｏからなる群から選択される少なくとも１つの置換基によって任意選択的に置換されている。

１つの実施形態によれば、Ｒ_１は、－Ｈ、－ＯＨ及び（Ｃ_１－Ｃ_８）－アルキルからなる群から選択され；上記（Ｃ_１－Ｃ_８）－アルキルは、－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ及び＝Ｏからなる群から選択される１，２，３又は４つの置換基によって任意選択的に置換されている。

１つの実施形態によれば、Ｒ_２は、－Ｈ又は－ＯＨである。１つの実施形態によれば、Ｒ_２及びＲ_３は、Ｈである。

好ましい実施形態によれば、Ｒ_１は、－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ及び＝Ｏからなる群から選択される少なくとも１つの置換基によって任意選択的に置換されている（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルキルであり、そしてＲ_３は、Ｈである。

１つの実施形態によれば、上記少なくとも１つの有機酸Ａは、上で定義した一般式（Ｉ）の有機酸である。

１つの実施形態によれば、有機酸Ａは、酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、クエン酸、サリチル酸、シクロヘキサンカルボン酸、２－エチル酪酸、ピルビン酸、レブリン酸、アスコルビン酸、アセトンジカルボン酸、２－ケト－Ｌ－グルコン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

１つの実施形態によれば、有機酸Ａは、酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、クエン酸、サリチル酸、シクロヘキサンカルボン酸、２－エチル酪酸、ピルビン酸、レブリン酸、アセトンジカルボン酸、２－ケト－Ｌ－グルコン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

１つの実施形態によれば、有機酸Ａは、酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、クエン酸、サリチル酸、シクロヘキサンカルボン酸、２－エチル酪酸、ピルビン酸、レブリン酸、アスコルビン酸、アセトンジカルボン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

１つの実施形態によれば、有機酸Ａは、酢酸、プロピオン酸、２－エチル酪酸、ピルビン酸、アスコルビン酸、アセトンジカルボン酸、ケト－Ｌ－グルコン酸、クエン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

１つの実施形態によれば、有機酸Ａは、酢酸、プロピオン酸、２－エチル酪酸、ピルビン酸、アセトンジカルボン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

好ましくは、有機酸Ａは、酢酸及び２－エチル酪酸から選択され、好ましくは酢酸である。

別の実施形態によれば、有機酸Ａは、アスコルビン酸でも２－ケト－Ｌ－グルコン酸でもなく、又はそれらの塩でもない。別の実施形態によれば、有機酸Ａは、アスコルビン酸でも２－ケト－Ｌ－グルコン酸でもエリトルビン酸でもなく、又はそれらの塩でもない。

１つの実施形態によれば、組成物Ｃは、上で定義した有機酸Ａ以外の臭気マスキング剤を何ら含まない。例えば、組成物Ｃは、芳香基剤、例えば、天然物質の芳香基剤又は天然物質の抽出物の芳香基剤を、何ら含まない。

組成物Ｂ
組成物Ｂは、本発明による組成物Ｃに含まれる。組成物Ｃは、その臭気をマスキングするか、低減するか、又は除去さえするために、添加されているものを含む、組成物Ｂであると考えられ得る。

１つの実施形態によれば、組成物Ｂは、以下を含む：
ａ）チオグリコール酸又はその塩；
ｂ）厳密には０より大きく１３０ｐｐｍまで、好ましくは５～８０ｐｐｍ、より好ましくは３０～７０ｐｐｍの量のイソプロピルチオグリコレート（ＩＰＴＧ）；及び
ｃ）５～１００ｐｐｍ、好ましくは１０～８０ｐｐｍの量のジイソプロピルエーテル（ＩＰＥ）。

１つの実施形態によれば、組成物Ｂは、以下を含む：
ａ）上記組成物Ｂの総重量に対して０．１重量％～９９．９重量％、好ましくは５０重量％９９．９重量％のチオグリコール酸、又はその塩；
ｂ）厳密には０より大きく１３０ｐｐｍまで、好ましくは５～８０ｐｐｍ、より好ましくは３０～７０ｐｐｍの量のイソプロピルチオグリコレート（ＩＰＴＧ）；及び
ｃ）５～１００ｐｐｍ、好ましくは１０～８０ｐｐｍの量のジイソプロピルエーテル（ＩＰＥ）。

１つの実施形態によれば、上記組成物Ｂは、以下の工程を含む方法によって得られる：
ａ）モノクロロ酢酸（ＭＣＡＡ）又はその塩をＮａＳＨ又はＮＨ_４ＳＨと水性媒体中で混合すること；
ｂ）工程ａ）において得られた反応混合物を酸性化してチオグリコール酸を得ることであって、上記酸性化は、好ましくは塩酸の添加によって実施される；
ｃ）工程ｂ）において得られたチオグリコール酸を、水相からジイソプロピルエーテルによって抽出すること；
ｄ）工程ｃ）において得られた有機相からジイソプロピルエーテルを蒸発させること；並びに
ｅ）好ましくは減圧蒸留によって、チオグリコール酸を精製すること。

溶媒Ｓ及び他の添加物
１つの実施形態によれば、上記組成物Ｃは、水又はアルコールを、溶媒として含む。組成物Ｃは、一般に、エンドユーザーによって希釈される濃縮混合物の形態で調製され得る、水性処方物である。変形として、組成物Ｃはまた、即時使用できる、すなわち希釈する必要のない、処方物であってもよい。

組成物Ｃは、任意選択的に、１以上の添加物、例えばレオロジー剤又はテクスチャリング剤、増粘剤、界面活性剤、発泡剤、消泡剤、及び当業者に公知の他の添加物を、含んでもよい。

本発明による使用者
本発明の主題はまた、上で定義した組成物Ｂの臭気を、マスキングするか、低減するか、又は除去するための、上で定義した有機酸Ａの使用でもある。有機酸Ａは、組成物Ｂのための臭気マスキング剤であると考えてもよい。

１つの実施形態によれば、上記使用は、上で定義した上記組成物Ｂの硫黄臭及び／又は焦げ臭及び／又は焼け臭をマスキングするか、低減するか、又は除去することを可能にする。

１つの実施形態によれば、本発明による上記使用は、上で定義した上記組成物Ｂの臭気強度を低減するか、及び／又は臭気の快不快特性を向上させることを可能にする。１つの実施形態によれば、本発明による上記使用は、上で定義した組成物Ｂと比較して、組成物Ｃの臭気強度を弱めるか、及び／又は快不快特性をより良くすることを可能にする。

本発明はまた、化粧品分野（例えばシャンプー、髪巻き用若しくは髪弛緩用組成物及び除毛用クリーム剤）、革処理、洗浄用溶液における、又は連鎖移動剤としてのポリマーの調製におけるその他における、本発明による組成物Ｃの使用にも関する。

本発明はまた、上で定義した組成物Ｂ及び上で定義した有機酸Ａを含むキットにも関する。

本発明による組成物Ｃを調製するための方法
本発明の主題は、上で定義した組成物Ｃを調製するための方法であって、上で定義した少なくとも１つの有機酸Ａ及び上で定義した組成物Ｂを混合する工程を含むことを、特徴とする。このような組成物Ｃの調製は、組成物Ｂと上で定義した少なくとも１つの有機酸Ａと単純に混合することによって、当業者に公知の様式でなされ得る。

１つの実施形態によれば、上記組成物Ｃは、以下：
● １～３つのカルボン酸官能基を含みかつ飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝鎖状又は環状の、１～１０つの炭素原子を有する炭化水素鎖を含む、少なくとも１つの直鎖状又は環状の有機酸Ａであって、
前記炭素原子が、－ＯＨ及び＝Ｏから選択される１以上の置換基によって任意選択的に置換されている、前記有機酸Ａ又はその塩；
● チオグリコール酸又はその塩若しくはエステルの１つ；及び
● ＴＧＡの総重量に対して、厳密には０より大きく１３０ｐｐｍまで、好ましくは５～８０ｐｐｍ、より好ましくは３０～７０ｐｐｍの量のイソプロピルチオグリコレート（ＩＰＴＧ）；並びに
● 任意選択的に溶媒Ｓ
を含み；前記有機酸Ａ及びチオグリコール酸の割合は、０．０００４～０．１、好ましくは０．０００４～０．００４のモル濃度比（有機酸Ａ／チオグリコール酸）である。

実施例１：チオグリコール酸組成物に対して実施する嗅覚試験
Ｉ． サンプル調製：
組成物Ｂを、以下の方法に従って調製する：
モノクロロ酢酸（１等量）を、硫化アンモニウム（２等量）と、チューブ状リアクター内で、１５～１００℃の温度で、硫化水素の５～２５バールの圧力下で、反応させる。次いで、得られた生成物を、３３％塩酸で酸性ｐＨが得られるまで酸性化させ、次いで、チオグリコール酸を、ジイソプロピルエーテル（ＩＰＥ）によって抽出する。次いで、ＩＰＥを蒸発させ、次いで、ＴＧＡを蒸留する。

得られた組成物Ｂは、以下の特性を有する：

次に、１００ｇの本組成物Ｂを、以下の有機酸Ａと混合し、そして１５ｍＬの得られた各溶液を、嗅覚分析に供した。これらの組成物が、本発明による組成物Ｃに相当する。

ＩＩ． サンプリング方法及び分析方法
サンプリング
各サンプルについて、０．１μＬの容量を採取し、１ｐｐｍ、すなわち４．５ｍｇ．ｍ^－３の気相濃度を得た。この容量を、Ｎａｌｏｐｈａｎ^ＴＭバッグに入れ、次いで、中性気体（空気）を調整された流速で加えた（ＥＮ １３７２５、§６．２及び６．４を参照されたい）。次いで、このバッグを、オーブン内に、１時間にわたって２５℃にて置いた。

導入した濃度及びサンプリングパラメーターは、以下の通りである：

ＩＩＩ． 官能分析
１． 官能分析の性能：
官能分析を、嗅覚測定器を用いてサンプリングの日と同日に実施した。臭気試験官は、標準ＥＮ １３７２５（§６）に記載の通りである。流速は、少なくとも２０ｌ／分である。提示された刺激を評価するために割り当てられた時間は、１５秒間を超えない。刺激の間の時間間隔は、臭気試験官の馴れを避けるために充分でなければならない（§８ ＥＮ １３７２５）。

知覚の後、試験官は、彼らの認識を、以下に示すパラメーター及びスケールに従って示した。

ａ）強度：
独国標準（ＶＤＩ ３８８２ ｐａｒｔ １）に基づく強度の測定を、標準ＥＮ １３７２５（§６．４．２）によるｎ－ブタノールのスケールを参照して、６人の選択され、そして訓練された試験官によって実施した。

測定の間、臭気試験官は、サンプリングされた生成物を直接嗅ぎ、その強度を０～５のスケール上で評価した。

本組成物の平均強度を、個々の結果それぞれの等差中項に従って計算する。

ｂ）快不快特性
独国標準（ＶＤＩ ３８８２ ｐａｒｔ ２）に基づく快不快特性の測定を、６人の選択された人々によって、標準ＥＮ １３７２５に従って実施した。

各サンプルについて、試験官は、臭気の快適又は不快な特性の知覚を、－４～＋４のスケールに従って与えた。

ｃ） 臭気の特性評価：
臭気の特性評価を、熟練の臭気試験官によって実施した。

ＩＶ． 結果：
上の表は、２５℃にての強度及び快不快特性についての、試験した１８のサンプルについての６人の試験官の平均結果を与える。

１． 得られた強度及び快不快特性の記載：
有機酸Ａによって処理していないＴＧＡのサンプル１は、３．３３の平均強度及び－０．３３の快不快特性を有する。

６０ｐｐｍのＩＰＴＧを含むＴＧＡの組成物への有機酸Ａの添加は、有機酸Ａを添加しないＴＧＡの同じ組成物と比較して、より低い強度及び／又はよりよい快不快特性を得ることを可能にすることが、観測されている。

２．８３～４．１７の強度及び－０．６７～１の快不快評価が、観察される。

０付近の値、詳細には－０．１７～１の値は、中間といい、実際に快適ですらある、臭気をいう。

最も強度が高い（４．１７、すなわち、強い～非常に強いの間）と知覚されたサンプルは、サンプル１８である。最も低い強度は、サンプル９であり、２．６７（弱い～中程度）。

快不快特性に関して、１８のうち９つのサンプルが、比較的中間であると考えられ、０付近の値を有する（－０．１７～＋０．１７）。３つのサンプルは、僅かに快適である（サンプル１２、１７及び１８）。

２． 全てのサンプルの官能プロフィール：
全体として、最も不快と考えられるサンプル（１０、１１及び１４）を全て、有意な程度の硫黄を有すると記載した。

特性評価で最も快適と考えられるのは、硫黄臭の程度がわずか（サンプル１２）であるか、又は存在しない（サンプル１７及び１８）、及び、腐敗臭の
／酸性の程度がわずかなサンプルである。 したがって、本発明による有機酸Ａの添加は、産業的に製造されるＴＧＡの硫黄の程度を、マスキングするか、低減するか、又は除去さえすることを可能にする。焦げ及び／又は焼けの程度もまた、産業的に製造されるＴＧＡが本発明に従って添加物を加えられた方が、よりかすかとなる。

Claims (12)

1. 以下：
   ● １～３つのカルボン酸官能基を含み、かつ飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝鎖状又は環状の、１～１０つの炭素原子を有する炭化水素鎖を含む、少なくとも１つの直鎖状又は環状の有機酸Ａであって、
   前記炭素原子が、－ＯＨ及び＝Ｏから選択される１以上の置換基によって任意選択的に置換されている、前記有機酸Ａ又はその塩；
   ● 以下：
   ａ／ チオグリコール酸又はその塩若しくはエステル；及び
   ｂ／ 厳密には０より大きく１３０ｐｐｍまで、好ましくは５～８０ｐｐｍ、より好ましくは３０～７０ｐｐｍの量のイソプロピルチオグリコレート（ＩＰＴＧ）
   を含む、組成物Ｂ；並びに
   ● 任意選択的に溶媒Ｓ；
   を含む、組成物Ｃであって、
   前記有機酸Ａ及びチオグリコール酸の割合が、０．０００４～０．１、好ましくは０．０００４～０．００４のモル濃度比（有機酸Ａ／チオグリコール酸）である、組成物Ｃ。
2. 前記少なくとも１つの有機酸Ａが、アスコルビン酸又は以下の一般式（Ｉ）：
   

   

   ［式中：
   ● Ｒ_１が、－Ｈ、－ＯＨ、（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルキル及び（Ｃ_２－Ｃ_１０）－アルケニルからなる群から選択され；
   前記（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルキル及び（Ｃ_２－Ｃ_１０）－アルケニルが、－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ及び＝Ｏからなる群から選択される少なくとも１つの置換基によって任意選択的に置換されており；
   ● Ｒ_２が、－Ｈ、－ＯＨ又は（Ｃ_１－Ｃ_１０）－アルキルであり；
   ● Ｒ_３が、Ｈであるか；
   又は、Ｒ_２及びＲ_３が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｃ＝Ｏ基を形成するか；
   又は、Ｒ_１及びＲ_２が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、（Ｃ_３－Ｃ_１０）－シクロアルキル又は（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール基を形成し、
   前記（Ｃ_３－Ｃ_１０）－シクロアルキル及び（Ｃ_６－Ｃ_１０）－アリール基が、－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ及び＝Ｏからなる群から選択される少なくとも１つの置換基によって任意選択的に置換されている。］
   の有機酸又はその塩である、請求項１に記載の組成物。
3. 有機酸Ａが、酢酸、グリコール酸、乳酸、プロピオン酸、クエン酸、サリチル酸、シクロヘキサンカルボン酸、２－エチル酪酸、ピルビン酸、レブリン酸、アスコルビン酸、アセトンジカルボン酸、２－ケト－Ｌ－グルコン酸、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 有機酸Ａが、酢酸及び２－エチル酪酸から選択され、好ましくは酢酸である、請求項１～３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 組成物Ｂが、
   ａ／ チオグリコール酸又はその塩；
   ｂ／ 厳密には０より大きく１３０ｐｐｍまで、好ましくは５～８０ｐｐｍ、より好ましくは３０～７０ｐｐｍの量のイソプロピルチオグリコレート（ＩＰＴＧ）；及び
   ｃ／ ５～１００ｐｐｍ、好ましくは１０～８０ｐｐｍの量のジイソプロピルエーテル（ＩＰＥ）
   を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 前記有機酸Ａ／チオグリコール酸のモル濃度比が、０．０００８～０．００８である、請求項１～５のいずれか１項に記載の組成物。
7. 前記組成物Ｃの総重量に対して、５０重量％～９９．９重量％のチオグリコール酸を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 前記組成物Ｂが、以下の工程：
   ａ／ モノクロロ酢酸（ＭＣＡＡ）又はその塩を、ＮａＳＨ又はＮＨ_４ＳＨと、水性媒体中で混合すること；
   ｂ／ 工程ａ）において得られた反応混合物を酸性化して、好ましくは、塩酸の添加によって実施される酸性化で、チオグリコール酸を得ること；
   ｃ／ 工程ｂ）において得られたチオグリコール酸を、水相からジイソプロピルエーテルによって抽出物すること；
   ｄ／ 工程ｃ）で得られた有機相からジイソプロピルエーテルを蒸発させること；並びに
   ｅ／ 好ましくは減圧蒸留によって、チオグリコール酸を精製すること
   を含む方法によって得られる、請求項１～７のいずれか１項に記載の組成物。
9. 以下：
   ａ／ チオグリコール酸又はその塩；及び
   ｂ／ 厳密には０より大きく１３０ｐｐｍまで、好ましくは５～８０ｐｐｍ、より好ましくは３０～７０ｐｐｍの量のイソプロピルチオグリコレート（ＩＰＴＧ）
   を含む組成物Ｂの臭気を、マスキングするか、低減するか、又は除去するための、請求項１～４のいずれか１項に記載の少なくとも１つの有機酸Ａの使用。
10. 化粧品分野、革処理、洗浄用溶液における、又は連鎖移動剤としてのポリマーの調製における、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物Ｃの使用。
11. 請求項１、５又は８のいずれか１項に記載の組成物Ｂ、及び請求項１～４のいずれか１項に記載の有機酸Ａを含む、キット。
12. 請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物Ｃを調製するための方法であって、
    請求項１～４のいずれか１項に記載の少なくとも１つの有機酸Ａと、
    以下：
    ａ／ チオグリコール酸又はその塩；及び
    ｂ／ 厳密には０より大きく１３０ｐｐｍまで、好ましくは５～８０ｐｐｍ、より好ましくは３０～７０ｐｐｍの量のイソプロピルチオグリコレート（ＩＰＴＧ）
    を含む組成物Ｂ
    とを混合する工程を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の組成物Ｃを調製するための方法。