JP2022512677A - 粉砕機においてアルカノールアミンを使用する方法 - Google Patents
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Abstract
Description
- アルカノールアミンの塩、好ましくはアルカノールアミンの無機酸塩を形成する工程と、
- 塩形態のアルカノールアミンを粉砕ミル中に加える工程と
を含む、方法に関する。
- アルカノールアミンの無機酸塩を形成する工程と、
- 塩形態のアルカノールアミンを粉砕ミル中に加える工程と
を含む、方法に関する。
- ポリナフタレンスルホネート又は更にナフタレン系高流動化剤として公知の、ナフタレン-ホルムアルデヒド重縮合物のスルホン化塩;
- メラミン系高流動化剤として公知の、メラミン-ホルムアルデヒド重縮合物のスルホン化塩;
- リグノスルホネート;
- グルコン酸ナトリウム及びグルコヘプトン酸ナトリウム;
- ポリアクリレート;
- ポリアリールエーテル(PAE);
- ポリカルボン酸をベースとした生成物、特に、主鎖がカルボキシル基を有し、側鎖がポリエーテル型のブロック、特にポリエチレンオキシドからなる分枝ポリマーである、ポリカルボキシレート櫛形コポリマー、例えば、ポリ[(メタ)アクリル酸-グラフト-ポリエチレンオキシド]。CHRYSO社によって市販されているCHRYSO(登録商標)Fluid Optima、CHRYSO(登録商標)Fluid Premia、及びCHRYSO(登録商標)Plast Omegaの範囲の高流動化剤を特に使用することができる;
- 特に、特許欧州特許第0663892号に記載されたポリアルコキシル化ポリホスホネートをベースとした製品(例えば、CHRYSO(登録商標)Fluid Optima100)。
- 少なくとも1種の水硬性結合材;
- 上述したアルカノールアミン塩
を含む組成物にも関する。
- 水;
- 少なくとも1種の水硬性結合材;
- アルカノールアミン塩;
- 骨材
を含む水硬性組成物にも関する。
- 2mm未満の直径を有するフィラーであって、これについて、骨材の少なくとも85%が1.25mm未満の直径を有し、骨材の少なくとも70%が0.063mm未満の直径を有する;
- 0~4mmの直径を有する砂(規格13-242において、直径は最大で6mmまでなることができる);
- 6.3mmより大きな直径を有する砂利;
- 2~63mmの直径を有する砂粒;
- したがって、砂は本発明の骨材の定義に含まれる;
- フィラーは、特に、石灰岩又はドロマイトに由来するものでもよい。
ブレーン比表面積ターゲット4000cm2/gを有するフライアッシュ(質量濃度15%)を含有するセメントCEM ll/AV42.5Nに対して、添加量90 ppmのTIPAにより、セメントミルのスループットを11%増やすことが可能になる。その一方で、添加量120 ppmのTIPAは、極めて揮発性となるセメント粉末を高流動化させることによって有害な作用を生じる。TIPA+HCLは、セメントの粉砕(高流動化なし)に負の影響を与えず、改善された機械的強度をもたらす。
研究室試験は、様々な異なるアミンの存在下で、クリンカー5 kgで、ボールミルを用いて実施された。こうして得られた粉末の流動性は、「ローリングボトル試験(RBT)」を用いることによって分析され、その基本原理は、図1に示すように、傾斜面を転がる、粉砕されたクリンカー40 gを含有した、長さ9.3 cm、直径2.74 cm、蓋付きの空質量119.14 gの円筒形ボトルによって進んだ距離を測定することである。進む距離がより大きくなるほど、より多くの試料が、工業規模に好適な流動性に資する。
単一のチャンバーを備えるボールミル(ローラープレスと、第3世代分離機に連結されたボールミルとの間の複合閉回路)において、スラグ77トン毎時及び粉砕剤(組成物1)150g/tを導入する。
10%の質量濃度の石灰岩を含有するセメントCEM II/A LL42.5Nを、2チャンバー式ボールミル(いわゆる、分離機への連結がない開回路構成)で粉砕して、ブレーン比表面積ターゲット3300 cm2/gを得る。TIPA.HClを含有した助剤(組成物4)の使用は、TIPAを含有した助剤(組成物3)を用いたものよりも、参照と比較して、ボールミルの出口での45 μm及び25 μmの排出を更により減らすことを可能にする。それ故、TIPAの塩の形成は、セメントの粒子の大きさをより有効に低下させることを可能にし、したがって、対照と比較して、2日目においてより高い圧縮強度の上昇を得ることを可能にする。更に、TIPAをTIPA塩によって置き換えることは、参照のものよりも明らかにより大きな28日目での圧縮強度を伴い、長期間の際立った活性化効果を保っている。
並行に設置された2つの第1世代分離機と組み合わせた2チャンバー式ボールミルにおいて、CEM I型セメント108トン毎時を、TIPAを含む活性化剤(組成物5)の存在下で導入して、ブレーン比表面積およそ360 m2/kgを得る。CEM I 42.5N型セメントは、90.5%の質量濃度のクリンカー、4.5質量%の石灰岩、及び5.0質量%の石膏からなる。アミンの等用量を有するTIPA(組成物5)の代わりにTIPA+HClを含有する活性化剤(組成物6)の使用することが、粉砕効率を向上させることを可能にする。ミルの同じ入口スループット流量に対して、セメントの比表面積はより大きくなり、45μm排出は、TIPAの存在下よりも、TIPAの塩化塩の存在下でより低くなる。ミルの入口スループット流量が108 tphから111 tphまで増えるとしても、TIPA+HCLをベースとした助剤/混和剤は、高いブレーン表面積を維持するので、依然として極めて有効な粉砕剤である。その部分について粉砕剤(組成物6)において用いられているTIPA酢酸塩は、TIPAのものと同等の、粉砕されたセメントの比表面積を得ることを可能にする。しかし、TIPA酢酸塩は、粉砕機のフィルターの目詰まりをもたらし、このことは、フィルターの洗浄時間の増加及び1時間当たりのパージ数の増加によって検出され得る。それに対して、TIPA+HCLは、粉砕中にあまりダストを形成せず、したがって、フィルターをパージする時間を低下させるための手段をもたらす。2日目において、圧縮強度が、TIPA+HCLの存在下でより大きくなっているが、これは、セメントが、TIPA又はTIPA酢酸塩の存在下におけるよりも、より細かく粉砕されているからである。最後に、28日目における圧縮強度は、全ての助剤/混和剤について同等である。
トリイソプロパノールアミンは、モルタル及びコンクリートにおいて空気を連行することが知られており、これが圧縮強度の低下をもたらしうる。ジエタノールイソプロパノールアミン(DEIPA)は、空気連行について、TIPAと同様の効果を有する。同様に、プロトン化されたアミンTIPA+HCL又はDEIPA+HCLを含有する助剤/混和剤は、セメント中への空気の連行を促進する。したがって、TIPA+HCL及びDEIPA+HCLを消泡剤と組み合わせることに興味がもたれる。しかし、消泡剤は、元来、水にあまり溶解しない化学種であり、このことが、粉砕剤又は活性剤の配合における消泡剤の使用を面倒なものにしている。消泡剤は、主に水から構成される溶液中に溶けない傾向がある。
3つのサーボ制御ローラーを備える竪型ローラミルにおいて、24%のフライアッシュを含有するCEM ll/BV42.5R型のセメント200トン毎時(ミル出口で添加される)を導入して、12.5のパラメーターd50(μmで表される、50%中位径)及び31.0のパラメーターd90(μmで表される、90%中位径)によってそれぞれ定義される粒径分布を有する、目標とした最終の粉末度を有するセメントを得る。TIPAを含む活性化剤(組成物8)の存在下で、ミルの性能(トン毎時の生産スループット率)を、以下の方法パラメーターを設定することによって確立する。
- セメントの粉末度を制御するための分離機の速度(rpm/1分当たりの回転数)
- 粉砕ミル中に存在する材料の量、したがって、粉砕の有効性を反映する、粉砕ミル内の差圧(mbar)、
- 粉砕ミルの安定性及び振動を制御するために、粉砕ミル中に注入される水(m3/時間)
Claims (16)
- 少なくとも1種の水硬性結合材を粉砕するために、第二級又は第三級アルカノールアミンを使用する方法であって、
- アルカノールアミンの無機酸塩を形成する工程と、
- 前記の塩形態のアルカノールアミンを粉砕ミル中に加える工程と
を含む、方法。 - 水硬性結合材組成物の機械的強度を向上させる方法であって、水硬性結合材の粉砕における第二級又は第三級アルカノールアミンの無機酸塩の使用を含む、方法。
- 粉砕の性能要素に影響を及ぼすことなく、水硬性結合材組成物の機械的強度を向上させることができることを特徴とする、請求項2に記載の方法。
- アルカノールアミン塩が、ハロゲン酸塩、又は硫酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、若しくは硫酸水素塩である、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- アルカノールアミン塩が、ハロゲン酸塩又は硫酸塩である、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- アルカノールアミン塩が塩酸塩である、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- アルカノールアミンが、式(I) N(R1OH)(R2)(R3) (I)
[式中、R1基は、同じであっても異なっていてもよく、1~10個の炭素原子、好ましくは1~5個の炭素原子を含む、直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を表し、R2はH又はR1-OH基を表し、R3は、H、1~10個の炭素原子、好ましくは1~5個の炭素原子を含む、直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、R4-OH基(式中、R4は、1~10個の炭素原子、好ましくは1~5個の炭素原子を含む、直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基を表す)、又はアルキルが直鎖状若しくは分枝鎖状でありかつ1~5個の炭素原子を含む(アルキル)-N(アルキル-OH)2基、好ましくは(CH2-CH2)-N(CH2-CH2-OH)2を表し、R2及びR3の少なくとも一方はHとは異なる]
を有するアルカノールアミンである、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。 - アルカノールアミンが、トリイソプロパノールアミン(TIPA)、ジイソプロパノールアミン(DIPA)、ジエタノールイソプロパノールアミン(DEIPA)、エタノールジイソプロパノールアミン(EDIPA)、N,N,N’,N’-テトラキス(2-ヒドロキシエチル)エチレンジアミン(THEED)、及びメチルジエタノールアミン(MDEA)の中から選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- アルカノールアミンが、トリイソプロパノールアミン(TIPA)、ジエタノールイソプロパノールアミン(DEIPA)、及びエタノールジイソプロパノールアミン(EDIPA)から選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- アルカノールアミンが、トリイソプロパノールアミン(TIPA)である、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1から8のいずれか一項に規定するアルカノールアミン以外のアルカノールアミン、塩(例えば塩化ナトリウム、塩化カルシウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カルシウム、硝酸ナトリウム、及び硝酸カルシウム、並びにその混合物等);グリコール、グリセロール、減水助剤/減水混和剤及び高減水助剤/高減水混和剤、特に、ポリナフタレンスルホネート又は更にナフタレン系高流動化剤として一般に知られているナフタレン-ホルムアルデヒド重縮合物のスルホン化塩から選択されるもの;メラミン系高流動化剤として一般に知られているメラミン-ホルムアルデヒド重縮合物のスルホン化塩;リグノスルホネート;グルコン酸ナトリウム及びグルコヘプトン酸ナトリウム;ポリアクリレート;ポリアリールエーテル(PAE);ポリカルボン酸、特に、主鎖がカルボキシル基を有し、側鎖がポリエーテル型のブロック、特にポリエチレンオキシドからなる分枝ポリマーである、ポリカルボキシレート櫛形コポリマー、例えば、ポリ[(メタ)アクリル酸-グラフト-ポリエチレンオキシド];ポリアルコキシル化ポリホスホネートをベースとした製品、の中から選択されるもの;界面活性剤、カルボン酸、例えば、酢酸、アジピン酸、グルコン酸、ギ酸、シュウ酸、クエン酸、マレイン酸、乳酸、酒石酸、マロン酸、凝結遅延剤、特に、糖、糖蜜シロップ、又はビナスをベースとしたもの、並びにそれらの混合物の中から選択される添加剤が、アルカノールアミン塩に加えて使用される、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- 1種又は複数の消泡(脱泡剤)化合物が、アルカノールアミン塩と組み合わせて使用される、請求項1から11のいずれか一項に記載の方法。
- - 少なくとも1種の水硬性結合材、
- 請求項1から10のいずれか一項に規定するアルカノールアミン塩
を含む組成物。 - 1種又は複数の消泡化合物を更に含む、請求項13に記載の組成物。
- - 水、
- 少なくとも1種の水硬性結合材、
- 請求項1から10のいずれか一項に規定するアルカノールアミン塩、
- 骨材
を含む水硬性組成物。 - 1種又は複数の消泡化合物を更に含む、請求項15に記載の組成物。
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