JP2022160167A - 耐熱合金部材、これに用いる素材及びこれらの製造方法 - Google Patents
耐熱合金部材、これに用いる素材及びこれらの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022160167A JP2022160167A JP2021064747A JP2021064747A JP2022160167A JP 2022160167 A JP2022160167 A JP 2022160167A JP 2021064747 A JP2021064747 A JP 2021064747A JP 2021064747 A JP2021064747 A JP 2021064747A JP 2022160167 A JP2022160167 A JP 2022160167A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- heat
- resistant alloy
- phase
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 129
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 93
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 81
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 37
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 37
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 32
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 21
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 16
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 14
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 optionally in mass % Substances 0.000 claims 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003779 heat-resistant material Substances 0.000 claims 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 229910001080 W alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 50
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 21
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000005242 forging Methods 0.000 description 2
- 229910000816 inconels 718 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000967 As alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910001068 laves phase Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
- C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
- C22C19/05—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
- C22C19/051—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W
- C22C19/056—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium and Mo or W with the maximum Cr content being at least 10% but less than 20%
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C30/00—Alloys containing less than 50% by weight of each constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C32/00—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ
- C22C32/0047—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with carbides, nitrides, borides or silicides as the main non-metallic constituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/02—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working in inert or controlled atmosphere or vacuum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/10—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of nickel or cobalt or alloys based thereon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
【課題】 Ｎｉ－Ｃｒ－Ｃｏ－Ａｌ－Ｗ合金からなり高温機械強度に優れる耐熱合金部材、これに用いる素材及びこれらの製造方法の提供。【解決手段】 耐熱合金素材は、質量％で、Ｃ：０．００１～０．０５０％、Ｃｒ：１０．０～１９．０％、Ｃｏ：１０．０～３０．０％、Ｗ：１３．０～１８．０％、Ａｌ：１．８～４．５％、Ｂ：０．００１０～０．０２００％を含み、残部Ｎｉ及び不可避的不純物とする成分組成の合金からなり、結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径を有し、炭化物粒子及びμ相粒子の析出物の個数密度を５×１０４ｍｍ－２以下とする。かかる素材を時効熱処理して得られる耐熱合金部材は、上記同様の結晶粒径で析出物を粒界に沿って析出させる一方、γ’相粒子を最大粒径８００ｎｍ以下で結晶粒内に析出させている。製造方法は、熱間圧延、冷間圧延後、光輝焼鈍熱処理し、所定の成形加工後に時効熱処理する。【選択図】 なし
Description
本発明は、Ｎｉ－Ｃｒ－Ｃｏ－Ａｌ－Ｗ合金からなり高温機械強度に優れる耐熱合金部材、これに用いる素材及びこれらの製造方法に関する。
７００～８００℃程度の高温で使用される自動車用ターボチャージャの排気系に用いられるガスケットや皿バネには、Ｉｎｃｏｎｅｌ７１８（商品名）やＮｉｍｏｎｉｃ２６３（商品名）のような耐熱性のＮｉ基合金又はＮｉ－Ｆｅ合金が用いられている。近年、このような自動車用ターボチャージャにおいて、より高い温度の排気ガスを利用するようになって、８００℃以上に暴露されてもシール性やバネ力を維持できるガスケットや皿バネも求められるようになってきている。ここで、前出のＩｎｃｏｎｅｌ７１８（商品名）は８００℃以上になると強化相であるγ”相やγ’相が強化に寄与しないδ相へと変態し、著しく弱化してしまう。また、Ｎｉｍｏｎｉｃ２６３（商品名）についても９００℃では強化相であるγ’相が消失し、シール性やバネ力が維持できない。そこで、γ’－Ｎｉ３（Ａｌ，Ｔｉ）と同じＬ１２構造を有するγ’－Ｃｏ３（Ａｌ，Ｗ）を強化相に利用し、より高い高温機械特性を有し得るＣｏ－Ａｌ－Ｗ合金が提案されている。
例えば、特許文献１では、ガスタービン部材、自動車エンジン部材などに用いられ、質量％で、０．１≦Ｃｒ≦２０．０％、１．０≦Ａｌ≦６．０％、３．０≦Ｗ≦２６．０％、Ｎｉ≦５０．０ｍａｓｓ％を含み、残部がＣｏ及び不可避的不純物からなり、５．０≦Ｃｒ＋Ａｌ≦２０．０％を満たし、Ａ７Ｂ６で表されるμ相とＡ２Ｂで表されるラーベス相からなる第２相の体積率を１０％以下とし、γ’－Ｃｏ３（Ａｌ，Ｗ）を強化相に利用するＣｏ－Ａｌ－Ｗ合金を開示している。ＡｌやＷを含むＣｏ基合金は、熱間加工性に有害な第２相を生成しやすく、特に、過剰のＷを添加すると、粒内及び粒界に第２相が生成し熱間加工性を著しく低下させることを述べた上で、Ａｌ量及びＷ量を所定範囲にすると同時に、所定の条件下で均質化熱処理を施し、熱間加工性に有害な第２相の少ないＣｏ基合金とするとしている。
特許文献２では、同様に自動車エンジン部材などに用いられ、γ’－（Ｃｏ，Ｎｉ）３（Ａｌ，Ｗ）を強化相に利用するＮｉ－Ｃｒ－Ｃｏ－Ａｌ－Ｗ合金において、Ｃを成分組成に添加することで、γ’相の析出に加えて粒界に炭化物を析出させ、高温部材として特に必要とされるクリープ特性（高温延性）を改善できることを開示している。ここでは、質量％で、０．００１≦Ｃ＜０．１００％、９．０≦Ｃｒ＜２０．０％、２．０≦Ａｌ＜５．０％、１３．０≦Ｗ＜２０．０％、及び、３９．０≦Ｎｉ＜５５．０％を含み、残部がＣｏ及び不可避的不純物からなる成分組成とするとともに、不可避的不純物の内、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｔｉ、及び、Ｔａを所定に規制するとしている。
上記したような自動車用ターボチャージャの排気系に用いられるガスケットや皿バネ、シール部材などでは、所定の成分組成の合金を熱間圧延し続いて冷間圧延した後に、かかる合金素材を所定の部材形状に成形加工し、時効熱処理して製造される。ここで、Ｃｏ－Ａｌ－Ｗ合金では、成分組成を調整することで、時効処理後に高温機械強度に優れる耐熱合金部材を得られるものの、Ｃｏを多く含むため、熱間圧延及びその後の冷間圧延ができず合金薄板及び合金細線などの合金素材への加工が難しい。
本発明は、以上のような状況に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、Ｎｉ－Ｃｒ－Ｃｏ－Ａｌ－Ｗ合金からなり高温機械強度に優れる耐熱合金部材、これに用いる素材及びこれらの製造方法を提供することにある。
本発明による耐熱合金素材は、時効熱処理されて耐熱合金部材を与える耐熱合金素材であって、質量％で、Ｃ：０．００１～０．０５０％、Ｃｒ：１０．０～１９．０％、Ｃｏ：１０．０～３０．０％、Ｗ：１３．０～１８．０％、Ａｌ：１．８～４．５％、Ｂ：０．００１０～０．０２００％を含み、残部Ｎｉ及び不可避的不純物とする成分組成を有する合金からなり、結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径を有するとともに、炭化物粒子及びタングステン金属間化合物であるμ相粒子について析出個数密度を５×１０４ｍｍ－２以下とすることを特徴とする。
かかる特徴によれば、加工性に優れ、時効熱処理されて高温機械強度、特に、９００℃程度での高温機械強度に優れた部材を与えることができるのである。
また、本発明による耐熱合金素材の製造方法は、上記したような耐熱合金素材を与えるものであって、熱間圧延した後に冷間圧延し、１１２０～１２２０℃で雰囲気中にて光輝焼鈍熱処理し、結晶粒度番号を＃６．５以下とすることを特徴とする。
かかる特徴によれば、加工性に優れ、時効熱処理されて高温機械強度、特に、９００℃程度での高温機械強度に優れた部材を与えることが可能な耐熱合金素材を安定して供給することができるのである。
また、本発明による耐熱合金部材は、耐熱合金素材を加工してなる耐熱合金部材であって、質量％で、Ｃ：０．００１～０．０５０％、Ｃｒ：１０．０～１９．０％、Ｃｏ：１０．０～３０．０％、Ｗ：１３．０～１８．０％、Ａｌ：１．８～４．５％、Ｂ：０．００１０～０．０２００％を含み、残部Ｎｉ及び不可避的不純物とする成分組成を有する合金からなり、結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径を有し、炭化物、γ’相及びタングステン金属間化合物であるμ相の少なくとも１種以上の析出物を結晶粒界に沿って析出させているとともに、γ’相からなる粒子を最大粒径８００ｎｍ以下で結晶粒内に析出させていることを特徴とする。
かかる特徴によれば、高温機械強度、特に、９００℃程度での高温機械強度に優れ、同温度域での安定した動作を得られるのである。
また、本発明による耐熱合金部材の製造方法は、前記成分組成を有する合金を熱間圧延し続いて冷間圧延した後に、結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径を有するとともに、炭化物粒子及びタングステン金属間化合物であるμ相粒子について析出個数密度を５×１０４ｍｍ－２以下になるように酸化防止雰囲気中にて１１２０～１２２０℃の温度で光輝焼鈍熱処理し、所定の成形加工後、γ’相を結晶粒内に析出させるとともに結晶粒界に析出物を形成させる熱処理を与える時効熱処理を有することを特徴とする。
かかる特徴によれば、高温機械強度、特に、９００℃程度での高温機械強度に優れ、同温度域での安定した動作を得られる耐熱合金部材を安定して供給可能となるのである。
本発明による１つの実施例としての耐熱合金部材、これに用いられる耐熱合金素材及びこれらの製造方法について、図１及び図２を用いて説明する。
本実施例による耐熱合金部材及び耐熱合金素材は、質量％で、Ｃ：０．００１～０．０５０％、Ｃｒ：１０．０～１９．０％、Ｃｏ：１０．０～３０．０％、Ｗ：１３．０～１８．０％、Ａｌ：１．８～４．５％、Ｂ：０．０００１～０．０２００％を含むとともに、任意にＦｅ：５．０％以下、Ｍｏ：３．０％以下、Ｎｂ：２．０％以下、Ｔａ：２．０％以下、Ｔｉ：２．０％以下、Ｖ：１．０％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｚｒ：０．０５％以下、Ｃｕ：１．０％以下、Ｓｉ：０．１５％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｍｎ：０．５０％以下で含み得て残部をＮｉとする成分組成を有するＮｉ－Ｃｒ－Ｃｏ－Ａｌ－Ｗ系合金によって得られる。
ここでは、図１を参照しつつ、耐熱合金素材のうち形状を板状とする板状体を製造する場合について説明する。上記したＮｉ－Ｃｒ－Ｃｏ－Ａｌ－Ｗ系合金は、熱間鍛造などによってスラブやビレットとされ（熱間鍛造：Ｓ１）、さらに、熱間圧延によって帯状に成形され帯状合金体とされる（熱間圧延：Ｓ２）。その後、かかる帯状合金体は、中間焼鈍処理によって軟化され（中間焼鈍：Ｓ３）、冷間圧延によって所定の厚さに成形される（冷間圧延：Ｓ４）。
冷間圧延（Ｓ４）では、例えば、帯状合金体の厚さを５．０ｍｍ以下とする。他方、後述する耐熱合金部材として使用される高温環境中での高温酸化や高温腐食による板厚減少による部材強度の低下を抑制するよう０．０５ｍｍ以上の板厚とされることが好ましい。後工程での冷間加工性を良好なものとする場合、０．１５～２．０ｍｍの範囲内の板厚とされることが好ましい。さらに好ましくは、０．１５～１．５ｍｍの範囲内である。なお、冷間圧延（Ｓ４）は複数回に分けて行い、冷間での高い加工性を維持するようにそれぞれの圧延の前に中間焼鈍処理を行うようにしてもよい。
最後に、結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径を有するとともに、炭化物粒子及びタングステン金属間化合物であるμ相粒子について析出個数密度を５×１０４ｍｍ－２以下とする組織となるように連続光輝焼鈍熱処理を行う（光輝焼鈍：Ｓ５）。析出個数密度は、帯状合金体の断面組織写真から測定することができる。なお、結晶粒度番号は、ＪＩＳ Ｇ０５５１に基づき、帯状合金体の板幅方向の断面（ＴＤ断面）において厚さ方向の中央部で測定する。線状合金体においては線径方向の断面中心部で測定する。
かかる連続光輝焼鈍熱処理は、処理温度を１１２０～１２２０℃の範囲内に制御された酸化防止雰囲気中に所定時間保持されるように連続処理炉内に帯状合金体を通過させる熱処理である。連続光輝焼鈍熱処理では、連続処理とする関係上、帯状合金体を加熱保持できる時間が単位長さ当たり１～５分程度と比較的短時間となる。そこで、上記した結晶粒度を有する組織を得るために１１２０℃以上の処理温度を必要とする。一方、熱処理炉等の設備やコストの制約から処理温度の上限は１２２０℃に定められる。また、連続光輝焼鈍熱処理において、炭化物粒子及びタングステン金属間化合物であるμ相粒子の析出物を十分に固溶させるよう成分組成が設計され、上記したような析出個数密度を得ることができるようにされる。併せて、後述する時効熱処理で炭化物及びμ相粒子を十分に析出させることができるように成分組成が設計される。
連続光輝焼鈍熱処理によって、得られる耐熱合金素材の金属組織において圧延組織を消失させて結晶粒の方向性を有さないようにするとともに、結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径となるようにする。これによって、後述する時効熱処理の後において高い高温クリープ強度を確保することができる。ここで、連続光輝焼鈍熱処理後の未固溶の炭化物や金属間化合物の残存は、上記したように、炭化物粒子及びμ相粒子の析出個数密度において５×１０４ｍｍ－２以下で許容される。炭化物粒子及びμ相粒子の析出個数濃度をこれ以下とすることで、連続光輝焼鈍熱処理後の結晶粒を十分に粗大化させて結晶粒度番号を上記した範囲にさせるとともに、後述する時効熱処理によって炭化物や金属間化合物を十分に析出させることができる。
なお、連続光輝焼鈍熱処理において、処理温度に加熱された酸化防止雰囲気を通過後の帯状合金体は、冷却中にγ’相を析出させて硬さを増大させてしまうことがある。これによって、板状の耐熱合金素材から後述する耐熱合金部材を得るための加工において十分な加工性を確保できない場合がある。このような場合、連続光輝焼鈍熱処理における帯状合金体の冷却速度を例えば３℃／ｓ以上とするように熱処理炉内を帯状合金体の通過する通板速度を調整し、再度、連続光輝焼鈍熱処理を行うことで、加熱によって固溶したγ’相の析出を抑制し、硬さの増大を抑制することが可能である。耐熱合金部材を得るための冷間加工において良好な冷間加工性を得るための耐熱合金素材の硬さとしては、４２０Ｈｖ以下であることが好ましい。
以上のようにして、上記した板状の耐熱合金素材を製造することができる。かかる耐熱合金素材は、後述するように、高温機械強度に優れる耐熱合金部材の製造に用いることができる。また、形状を線状とする線状体からなる耐熱合金素材を製造する場合には、上記した板状の耐熱合金素材と同様の条件で製造すればよい。なお、線径については、例えば５．０ｍｍ以下とすることができるが、後工程での冷間加工性を良好なものとするには、０．１５～２．０ｍｍの範囲内とすることが好ましく、０．１５～１．５ｍｍの範囲内とすることがより好ましい。
そして、耐熱合金部材を製造する場合には、まず、上記した耐熱合金素材をガスケットや板バネ、皿バネ、コイルバネ等の耐熱合金部材としての所定の形状に成形加工する（成形加工：Ｓ６）。成形加工（Ｓ６）においては、光輝焼鈍（Ｓ５）によって予め耐熱合金素材を軟化させておいたことで加工性を確保し、成形加工を容易とし得る。
そして、耐熱合金素材を成形加工後、時効熱処理して耐熱合金部材を得る（時効熱処理：Ｓ７）。時効熱処理（Ｓ７）では、光輝焼鈍（Ｓ５）において固溶させた炭化物やタングステン金属間化合物を十分析出させるとともに、結晶粒度番号で＃６．５以下となる結晶粒径を有する金属組織を得る。ここでは、炭化物、γ’相及びタングステン金属間化合物であるμ相の少なくとも１種以上の析出物を結晶粒界に沿って析出させるとともに、γ’相からなる粒子を最大粒径８００ｎｍ以下で結晶粒内に析出させる。なお、γ’相の粒子の径は走査型電子顕微鏡で測定する。
結晶粒径は、使用環境となる８００℃以上の温度、例えば９００℃程度の温度におけるクリープ強度を高く保つために比較的大きくすることが必須であり、上記した範囲とする。好ましくは、結晶粒度番号で＃５．０以下である。なお、結晶粒度番号は、ＪＩＳ Ｇ０５５１に基づき、板状の耐熱合金部材については板幅方向の断面（ＴＤ断面）において厚さ方向の中央部で測定し、線状の耐熱合金部材については線径方向の断面中心部にて測定する。
結晶粒内へ析出するγ’相粒子は、上記した最大粒径を満たすことで素地の強化に効率的に寄与できる。かかる最大粒径を超える場合は素地の強化へ寄与しづらくなるからである。なお、過度に小さい析出物粒子も析出強化に寄与しづらいため、かかるγ’相粒子の最小粒径は５ｎｍ以上であることが好ましい。
他方、結晶粒界に析出する上記した粒子は、少なくとも結晶粒界に沿って析出しており、さらに結晶粒界を緻密に被覆するように析出していると好ましい（図８（ａ）及び（ｂ）参照）。これによって粒界の移動を抑制し、結晶粒を安定化させ、上記した結晶粒径を維持し得る。なお、粒界への析出物はγ’相、準安定な析出物、Ｃｒを含む炭化物等でもよいが、拡散の遅いＷを含む炭化物や高温において安定なタングステン金属間化合物であるμ相によるものであることが望ましい。このような析出物であれば、長時間に亘って高温に曝されても安定的であり、結晶粒界の移動の抑制を維持し得る。これによって、高い高温クリープ強度を安定して維持することができる。Ｗを含む炭化物の析出形態としては、Ｍ６Ｃ型に限らず、Ｍ１２Ｃ型などの異なる形態でもよい。なお、Ｃｒを含む炭化物の析出形態としては、Ｍ２３Ｃ６型などがある。
図２を参照すると、このような組織を得るために、時効熱処理では結晶粒内にγ’相を析出させる温度Ｔ２で保持する熱処理Ｈ２に先立って、より高温で結晶粒界に上記したような析出物を形成させる温度Ｔ１で保持する熱処理Ｈ１を与える。
例えば、図２（ａ）に示すように、時効熱処理は、結晶粒界に析出物を形成させる温度域の温度Ｔ１まで昇温後、温度Ｔ１で保持し、その後空冷する熱処理Ｈ１の後、γ’相を結晶粒内に析出させる温度域の温度Ｔ２まで昇温後、温度Ｔ２で保持し、その後空冷する熱処理Ｈ２を行うこととし得る。つまり、二段階熱処理とする。このような一段階目を二段階目よりも高温とする二段階熱処理によって析出物を良好に制御することができる。より具体的には、例えば、熱処理Ｈ１を９００℃で２４時間保持後、空冷する熱処理とし、熱処理Ｈ２を８００℃で２４時間保持後、空冷する熱処理とすることができる。なお、保持後の冷却については空冷の他に、炉冷、油冷、水冷、ガス冷却など他の方法も使用し得る。
他方、図２（ｂ）に示すように、時効熱処理は連続熱処理とすることもできる。すなわち、結晶粒界に析出物を形成させる温度域の温度Ｔ１で保持後、続いて連続的に、γ’相を結晶粒内に析出させる温度域の温度Ｔ２で保持した後に冷却するのである（熱処理Ｈ３）。温度Ｔ１での保持は、かならずしも一定の温度で保持する必要はなく、結晶粒界に析出物を形成させる温度域を所定時間かけて通過させればよい。同様に温度Ｔ２での保持も、必ずしも一定の温度で保持する必要はなく、γ’相を結晶粒内に析出させる温度域に所定時間曝せばよい。連続熱処理とすることで耐熱合金部材を効率よく製造することができる。
また、図２（Ｃ）に示すように、時効熱処理については、さらに短時間の熱処理とすることもできる。この場合、１０００～７００℃の範囲内の所定の温度Ｔ３で４～８時間保持の後空冷とする（熱処理Ｈ４）。特に、上記した二段階熱処理の代替でもあるので、保持温度は比較的高温な１０００～９００℃の範囲とすることが好ましく、これによって、上記したような析出物を得ることが可能である。但し、時効熱処理の保持温度はＷを含む炭化物及びμ相の固溶温度を超えない範囲で設定すべきである。
ところで、上記したように、炭化物粒子及びタングステン金属間化合物であるμ相粒子の析出物を連続光輝焼鈍熱処理において十分に固溶させるように、且つ、時効熱処理において十分に析出させるように成分組成が設計される。かかる成分組成の設計においては、γ’相、Ｗを含む炭化物であるＷ６Ｃ及びタングステン金属間化合物であるμ相の固溶温度を後述するように設定する。ここで、固溶温度は、例えば、熱力学計算ソフトウェアＴｈｅｒｍｏ－Ｃａｌｃ２０２０ａを用い、熱力学データベースとしてＴＴＮｉ８を使用して算出することができる。
γ’相は、結晶粒内に析出することでクリープ強度の向上に大きく寄与する。そして、析出するγ’相の体積率はγ’相の固溶温度におおよそ比例する。そのため、γ’相の固溶温度は９４０℃以上とされることが好ましく、これによってγ’相を連続光輝焼鈍熱処理において十分固溶させるとともに、時効熱処理で十分析出させることができる。一方、γ’相の固溶温度が過剰に高くなると、合金の熱間加工性が低下する。そのため、γ’相の固溶温度は１０００℃以下とされることが好ましい。なお、γ’相の固溶温度は、γ’相を構成するＮｉ、Ｗ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａのそれぞれの添加量により調整される。
炭化物やタングステン金属間化合物であるμ相は、結晶粒界に析出することで粒界を強化して耐熱合金部材の使用される高温環境においても高いクリープ強度を安定的に維持できるようにする。また、前述の通り、炭化物としてはＷを含むものが望ましい。そのため、Ｗ６Ｃの固溶温度及びμ相の固溶温度は耐熱合金部材の使用温度よりも高くすることが望ましい。そこで、熱力学計算によって算出される固溶温度は、Ｗ６Ｃについて９１０℃以上とされ、μ相については９００℃以上とされる。一方、Ｗ６Ｃ及びμ相の固溶温度が過剰に高くなると、熱間加工性及び冷間加工性を低下させるほか、連続光輝焼鈍処理において未固溶の炭化物粒子またはμ相粒子を増大させて結晶粒径を十分に大きくすることができなくなってしまう。さらに、固溶温度が連続光輝焼鈍熱処理の保持温度を上回ってしまった場合、固溶せずに残存してしまう粒子としてＷ６Ｃに比べてμ相によるものが多くなりやすい傾向にある。そのため、μ相の固溶温度は、Ｗ６Ｃの固溶温度よりも低く設計されることが望ましい。具体的には、連続光輝焼鈍熱処理の保持温度を１１２０～１２２０℃程度とする場合、熱力学計算において算出される固溶温度は、Ｗ６Ｃについて１３１０℃以下とされ、μ相について１１５０℃以下とされることが好ましい。また、同固溶温度は、Ｗ６Ｃについて１２８０℃以下であるとより好ましい。
以上のようにして、得られる耐熱合金部材は、高温機械強度、特に、９００℃程度での高温機械強度に優れる。また、同温度域での安定した動作を得られる耐熱合金部材を安定して供給可能となる。
［製造試験］
次に、耐熱合金素材、及び耐熱合金部材を実際に製造して、耐熱合金素材の結晶粒度、炭化物等の析出個数密度など、耐熱合金部材の高温クリープ強度などを調査した結果について図３乃至図８を用いて説明する。
次に、耐熱合金素材、及び耐熱合金部材を実際に製造して、耐熱合金素材の結晶粒度、炭化物等の析出個数密度など、耐熱合金部材の高温クリープ強度などを調査した結果について図３乃至図８を用いて説明する。
まず、図３の実施例１～１７及び比較例１～１１に示す各成分組成の合金を用い、上記と同様に板状の耐熱合金素材を得た。但し、比較例１、２、７については、加工性が悪く、熱間圧延（Ｓ２）が困難であったため、この時点で製造を終えた。
ここで、図４に示すように、μ相、Ｗを含む炭化物であるＭ６Ｃ、γ’相のそれぞれの固溶温度を求めた。固溶温度は、熱力学計算ソフトウェアＴｈｅｒｍｏ－Ｃａｌｃ２０２０ａを用い、熱力学データベースとしてＴＴＮｉ８を使用して算出した。実施例１～１７においてμ相の固溶温度は上記した１１５０℃以下となった。また、γ’相の固溶温度は、上記した１０００℃以下となった。なお、括弧書きの数字については算出される計算上の固溶温度を示すが、実験的にはその相自体がいかなる温度でも析出しないことを示す。
さらに、図５に示すように、連続光輝焼鈍熱処理においては、同図に示す各温度で帯状合金体が単位長さ当たり５分間加熱されるような速度で連続処理炉内を通過させた。
なお、同図に示すように、熱間加工性については、熱間圧延（Ｓ２）において帯状合金体の耳部に発生したクラックによってその良否を判定した。詳細には、かかるクラックの圧延幅方向の最大長さが１５ｍｍ以下である場合に良と判定して「〇」を記録し、１５ｍｍを超えて３０ｍｍ以下である場合に可と判定して「△」を記録し、それ以外を不可と判定して「×」を記録した。
同図に示すように、耐熱合金薄板としての実施例１～１７は、いずれも結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径を有することが判った。なお、実施例７及び１７を除いては、＃５．０以下であった。また、μ相粒子の析出個数密度は実施例１～１７のいずれも５×１０４ｍｍ－２以下となった。熱間加工性については実施例５及び１７の可（△）を除いて全て良好であった。
また、図６に示すように、実施例１～１７及び比較例１～１１において、上記したように耐熱合金薄板を製造した後に、同図に示す時効熱処理条件での時効熱処理を行って、耐熱合金部材の相当材を製造した。なお、上記したように比較例１、２及び７については、熱間圧延（Ｓ２）において製造を中止したために、ここでも時効熱処理は行っておらず、試験結果も記録されなかった。
同図に示すように、実施例１～１７においては、いずれもγ’相の粒径は最大粒径で８００ｎｍ以下となり、クリープ強度は９００℃で１１０ＭＰａの負荷において３００時間以上の破断時間を得た。なお、破断時間を３００時間以上とするものを良好と判定し「〇」を記録し、３００時間未満１００時間以上とするものを可と判定して「△」を記録し、１００時間未満のものを不可と判定して「×」を記録した。なお、「可」の判定であっても耐熱合金部材の使用環境での長時間の使用には不向きであり、ここでは「良好」以外の判定を不合格とした。
これに対し、比較例１、２、７は、上記したように熱間圧延が困難であり、圧延不可との結果であった。いずれもγ’固溶温度が１０００℃以上と高過ぎた（図４参照）ため、熱間圧延（Ｓ２）の加工中においてγ’相の析出物により素地が強化されてしまったものと考えられた。なお、比較例１及び２では、Ａｌの含有量を他に比べて少なくするとともにＴｉの含有量を他に比べて多くしており、比較例７ではＡｌの含有量を他に比べて多くしていた。これらによって、それぞれにおいてγ’相の固溶温度を高くしてしまったものと考えられた。
比較例３は、Ｃｒの含有量が他に比べて少なかった。その結果、時効熱処理（Ｓ７）において粒界に析出させるべき炭化物の絶対量が不足し、クリープ強度において「可」の判定、すなわち不合格であった。
比較例４は、Ｃｒの含有量が他に比べて多かった。その結果、炭化物の絶対量を必要以上に多くしてしまい、例えば光輝焼鈍（Ｓ５）時において炭化物を大量に析出させていたものと考えられる。そして、光輝焼鈍（Ｓ５）において結晶粒を十分に粗大化させることができず、クリープ強度を低下させてしまったものと考えられる。そして、実際に、結晶粒度番号は＃９となり、クリープ強度は「不可」の判定であった。これは、光輝焼鈍（Ｓ５）後の析出個数密度が１×１０５個／ｍｍ２と高かったことからも裏付けられる。
比較例５は、Ｃｏの含有量が他に比べて多かった。その結果、γ’相の固溶温度を低くしてしまい、時効熱処理において十分な量のγ’相を析出させることができず、クリープ強度を低下させてしまったものと考えられた。そして、クリープ強度は、実際に「不可」の判定であった。
比較例６は、Ｗの含有量が他に比べて多かった。その結果、μ相の固溶温度を必要以上に高くしてしまい、結晶粒を十分粗大化させることができず、クリープ強度を低下させてしまったものと考えられた。そして、クリープ強度は、実際に「不可」の判定であった。
比較例８は、光輝焼鈍（Ｓ５）における処理温度を他に比べて低くしたものである。そのため、炭化物やμ相を十分固溶できず、結晶粒を十分粗大化させることができなかったものと考えられた。実際に、結晶粒度番号は＃１０であった。その結果、クリープ強度において「不可」の判定であった。
比較例９は、Ｂを含有していなかった。その結果、熱間加工性及び冷間加工性、さらにクリープ強度を低下させてしまったものと考えられた。実際に熱間加工性は「可」の判定であり、クリープ強度において「可」の判定（不合格）であった。
比較例１０はＷを含有せず、比較例１１はＣｏ及びＷを含有していなかった。そのため、γ’相の固溶温度を低くしてしまい、その結果、γ’相の析出物を十分生成することができずにクリープ強度を低下させてしまったものと考えられた。
ここで、図７には、連続光輝焼鈍後の（ａ）実施例２及び（ｂ）比較例８の光学顕微鏡による断面組織写真を示した。実施例２では、結晶粒径が結晶粒度番号で＃３．５となり、炭化物粒子及びμ相粒子は析出個数密度で５×１０３個／ｍｍ２と比較的少なかった（図５参照）。一方、比較例８においては、結晶粒度番号で＃１０となる比較的小さな結晶粒が観察され、析出個数密度で１．５×１０５個／ｍｍ２となる多数の炭化物粒子及びμ相粒子の析出が観察された。なお、析出個数密度は、画像解析ソフトＩｍａｇｅＪを用いて断面組織写真から算出した。
また、図８には時効熱処理後の（ａ）実施例２、（ｂ）実施例３及び（ｃ）比較例８の断面組織写真を示した。実施例２においては、結晶粒内にγ’相の粒子１が観察され、粒界にμ相又はＷ炭化物の粒子２及びＣｒ炭化物の粒子３が観察される。特に、粒界の析出物は粒界に沿って析出していることが判る。実施例３においても同様に、結晶粒内にγ’相の粒子１が観察され、結晶粒界にμ相又はＷ炭化物の粒子２が観察された。実施例２及び３の結晶粒界の析出物は結晶粒界を緻密に被覆するように析出しており、クリープ強度の向上に大きく寄与しているものと考えられた。一方、比較例８においては、粒内にγ’相の粒子１が観察されることは同様であるが、μ相又はＷ炭化物の粒子２は、結晶粒内にも結晶粒界にも観察された。また、結晶粒界におけるこれらの粒子は不連続に析出していた。つまり、比較例８のクリープ強度は実施例２や実施例３よりも劣ることが組織観察の上から推定された。
以上のように、実施例１～１７では高いクリープ強度を有する耐熱合金部材と、かかる耐熱合金部材を得るための耐熱合金薄板を製造することができた。つまり、実施例１～１７によれば、９００℃程度での高温機械強度に優れた耐熱合金部材を得ることができる。これに対し、比較例１～１１においては、圧延を不可としたり、十分なクリープ強度を得ることができなかったりして、高温機械強度に優れた部材を得ることができなかった。
ところで、上記した実施例を含む高温機械強度に優れる耐熱合金部材及びかかる耐熱合金部材を得るための耐熱合金薄板とほぼ同等の機械的性質を与え得る合金の組成範囲は以下のように定められる。
まず、必須添加元素について説明する。
Ｃは、Ｃｒ、Ｗ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｔａ等と結合し、種々の炭化物を形成する。これらの炭化物は時効熱処理により粒界に析出すると、粒界を強化させて合金のクリープ強度や高温での延性を向上させる。一方で、過剰に含有させると、炭化物の固溶温度を過剰に上昇させ、合金の熱間加工性を低下させるのみならず、光輝焼鈍熱処理において結晶粒径を十分に粗大化させることを困難にさせて、クリープ強度を低下させる。これらを考慮して、Ｃは、質量％で、０．００１から０．０５０％の範囲内、好ましくは０．００５～０．０３０％、より好ましくは、０．００５～０．０２０％の範囲内である。
Ｃｒは、Ｏと結合して表層に緻密なＣｒ２Ｏ３層を不働態皮膜として形成するため、耐酸化性の向上及び熱間加工性の維持に有効である。さらに、Ｃと結合することで炭化物として粒界に析出し、クリープ強度を向上させる。一方で、過剰に含有させると、炭化物の固溶温度を過剰に上昇させ、光輝焼鈍熱処理において結晶粒を十分に粗大化させることを困難とし、クリープ強度を低下させてしまう。これらを考慮して、Ｃｒは、質量％で、１０．０～１９．０％の範囲内、好ましくは１１．０～１８．０％の範囲内、より好ましくは１２．０～１７．０％の範囲内である。
Ｃｏは、Ｌ１２型金属間化合物相であるγ’－（Ｎｉ，Ｃｏ）３（Ａｌ，Ｗ，Ｔｉ，Ｎｂ，Ｔａ）の固溶温度を低下させる効果を有し、熱間加工性の向上に有効である。一方で、過剰に含有すると、γ’相の固溶温度を過剰に低下させて時効により析出するγ’相の量を減少させるため、クリープ強度を低下させてしまう。これらを考慮して、Ｃｏは、質量％で、１０．０～３０．０％の範囲内である。
Ｗは、Ｌ１２型金属間化合物相γ’－（Ｎｉ，Ｃｏ）３（Ａｌ，Ｗ，Ｔｉ，Ｎｂ，Ｔａ）を安定化させるほか、母相であるγ相の固溶強化にも寄与する。さらに、Ｗは金属間化合物μ－（Ｃｏ，Ｃｒ，Ｎｉ，Ｆｅ）７（Ｗ，Ｍｏ，Ｎｂ，Ｔａ）６を形成し得るとともにＣと結合してＭ６Ｃ型等の炭化物も形成し得る。これらのμ相や炭化物は時効処理によって結晶粒界に粒状に析出しクリープ強度の向上に寄与する。なお、μ相は高温において比較的安定な化合物であり、長時間の組織安定性に優れるため、粒界には炭化物よりもμ相を析出させることが好ましい。一方で、Ｗを過剰に含有させると、μ相や炭化物の固溶温度を過剰に上昇させて、光輝焼鈍熱処理において結晶粒を十分粗大化させることが困難となり、クリープ強度を低下させてしまう。これらを考慮して、Ｗは、質量％で、１３．０～１８．０％の範囲内、好ましくは１４．０～１７．０％の範囲内である。
Ａｌは、Ｌ１２型金属間化合物相γ’－（Ｎｉ，Ｃｏ）３（Ａｌ，Ｗ，Ｔｉ，Ｎｂ，Ｔａ）を安定化させ、クリープ強度を向上させる。一方で、過剰に含有させると、γ’相の固溶温度を過剰に上昇させて熱間加工性及び冷間加工性を低下させてしまう。これらを考慮して、Ａｌは、質量％で、１．８～４．５％の範囲内、好ましくは２．０～４．０％の範囲内、さらに好ましくは３．５～４．０％の範囲内である。
Ｂは、粒界に偏析して粒界強化に寄与して熱間加工性及び冷間加工性を向上させるほか、炭化物やμ相の粒界への析出を促進させ、クリープ強度の向上に有効である。一方で、過剰に含有すると、熱間加工性及び冷間加工性を低下させてしまう。これらを考慮して、Ｂは、質量％で、０．００１０～０．０２００％の範囲内である。
次に、副構成元素として任意に添加可能な元素について説明する。上記した合金は、上記した必須添加元素に加えて、以下のいずれか１種以上の元素をさらに含んでもよい。これらの任意添加元素の含有量は以下のように定められる。
Ｆｅは、Ｃｏと置換することで同等の効果を得られるため、コスト低減に有効である。但し、過剰な含有はクリープ強度及び耐酸化性を低下させる。これらを考慮して、Ｆｅは、質量％で、５．０％以下の範囲内、好ましくは１．０％以下の範囲内である。
Ｍｏは、母相であるγ相の固溶強化に寄与するとともに、μ相を安定化させるため、Ｗと併せて添加することも有効である。但し、過剰な含有は耐酸化性を低下させる。これらを考慮して、Ｍｏは、質量％で、３．０％以下の範囲内である。
Ｎｂ及びＴａは、γ’－（Ｎｉ，Ｃｏ）３（Ａｌ，Ｗ，Ｔｉ，Ｎｂ，Ｔａ）を安定化させる。但し、過剰な含有は金属間化合物δ－Ｎｉ３（Ｎｂ，Ｔａ）を粒界に板状に析出させてクリープ強度を低下させてしまう。これらを考慮して、Ｎｂ及びＴａはそれぞれ、質量％で、２．０％以下の範囲内である。
Ｔｉは、Ｎｂ及びＴａと同様にγ’－（Ｎｉ，Ｃｏ）３（Ａｌ，Ｗ，Ｔｉ，Ｎｂ，Ｔａ）を安定化させる。但し、過剰な含有は、金属間化合物η－Ｎｉ３Ｔｉを粒界に板状に析出させてクリープ強度を低下させてしまう。これらを考慮して、Ｔｉは、質量％で、２．０％以下の範囲内である。
Ｖは、Ｃと結合して炭化物を形成し、クリープ強度の向上に寄与する。但し、過剰な含有は、耐酸化性を低下させる。これらを考慮して、Ｖは、質量％で、１．０％以下の範囲内である。
Ｍｇ及びＣａは、Ｓを固定して熱間加工性の向上を促す。但し、過剰な含有は、各元素との化合物を生成し、熱間加工性を低下させる原因となってしまう。これらを考慮して、Ｍｇ及びＣａのそれぞれは、質量％で、０．０１％以下の範囲内である。
Ｚｒは、微量の含有でクリープ強度の向上に寄与するほか、Ｓを固定するはたらきも有する。但し、過剰の含有は、熱間加工性を低下させてしまう。これらを考慮して、Ｚｒは、質量％で、０．０５％以下の範囲内である。
また、その他、不可避的に含有される不純物元素について説明する。
Ｃｕは、高温脆化を引き起こし合金の熱間加工性を低下させる。そのため、Ｃｕは、質量％で１．０％以下にその含有量を制限される。
Ｓｉは、耐酸化性の向上に有効であるものの、過剰な含有は合金の熱間加工性を低下させる。そのため、Ｓｉは、質量％で、０．６％以下にその含有量を制限される。
Ｓは、粒界に偏析して熱間加工性を著しく低下させる。そのため、Ｓは、質量％で、０．００５％以下にその含有量を制限される。
Ｍｎは、Ｓを固定する効果を有するものの、過剰な含有は熱間加工性を低下させる。そのため、Ｍｎは、質量％で、０．５０％以下にその含有量を制限される。
その他の不可避的な不純物元素としては、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｔｅ、Ａｓ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｂｉ等が挙げられる。これらの元素は過剰に含有されると合金の熱間加工性及び高温強度を著しく低下させる。そのため、これらの含有量は、それぞれの元素について、質量％で、０．００５０％以下に制限される。
以上、本発明の代表的な実施例を説明したが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではなく、当業者であれば、本発明の主旨又は添付した特許請求の範囲を逸脱することなく、種々の代替実施例及び改変例を見出すことができるであろう。
Claims (13)
- 時効熱処理されて耐熱合金部材を与える耐熱合金素材であって、
質量％で、
Ｃ：０．００１～０．０５０％、
Ｃｒ：１０．０～１９．０％、
Ｃｏ：１０．０～３０．０％、
Ｗ：１３．０～１８．０％、
Ａｌ： １．８～４．５％、
Ｂ：０．００１０～０．０２００％を含み、残部Ｎｉ及び不可避的不純物とする成分組成を有する合金からなり、
結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径を有するとともに、炭化物粒子及びタングステン金属間化合物であるμ相粒子について析出個数密度を５×１０４ｍｍ－２以下とすることを特徴とする耐熱合金素材。 - 前記成分組成において、任意に、質量％で、Ｆｅ：５．０％以下、Ｍｏ：３．０％以下、Ｎｂ：２．０％以下、Ｔａ：２．０％以下、Ｔｉ：２．０％以下、Ｖ：１．０％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｚｒ：０．０５％以下、Ｃｕ：１．０％以下、Ｓｉ：０．６％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｍｎ：０．５０％以下で１種又は２種以上を含むことを特徴とする請求項１記載の耐熱合金素材。
- 熱力学計算によって算出される固溶温度を、Ｗ６Ｃについて９１０℃以上１３１０℃以下とし、かつ、μ相について９００℃以上１１５０℃以下とする前記成分組成であることを特徴とする請求項１又は２に記載の耐熱合金素材。
- γ’相の固溶温度を９４０℃以上、１０００℃以下とする前記成分組成であることを特徴とする請求項１乃至３のうちの１つに記載の耐熱合金素材。
- 厚さが１．５ｍｍ以下の板状体又は線径が１．５ｍｍ以下の線状体であることを特徴とする請求項１乃至４のうちの１つに記載の耐熱合金素材。
- 請求項１乃至５のうちの１つに記載の耐熱合金素材の製造方法であって、
熱間圧延した後に冷間圧延し、１１２０～１２２０℃で雰囲気中にて光輝焼鈍熱処理し、結晶粒度番号を＃６．５以下とすることを特徴とする耐熱合金素材の製造方法。 - 耐熱合金素材を加工してなる耐熱合金部材であって、
質量％で、
Ｃ：０．００１～０．０５０％、
Ｃｒ：１０．０～１９．０％、
Ｃｏ：１０．０～３０．０％、
Ｗ：１３．０～１８．０％、
Ａｌ：１．８～４．５％、
Ｂ：０．００１０～０．０２００％を含み、残部Ｎｉ及び不可避的不純物とする成分組成を有する合金からなり、
結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径を有し、
炭化物、γ’相及びタングステン金属間化合物であるμ相の少なくとも１種以上の析出物を結晶粒界に沿って析出させているとともに、γ’相からなる粒子を最大粒径８００ｎｍ以下で結晶粒内に析出させていることを特徴とする耐熱合金部材。 - 前記成分組成において、任意に、質量％で、Ｆｅ：５．０％以下、Ｍｏ：３．０％以下、Ｎｂ：２．０％以下、Ｔａ：２．０％以下、Ｔｉ：２．０％以下、Ｖ：１．０％以下、Ｍｇ：０．０１％以下、Ｃａ：０．０１％以下、Ｚｒ：０．０５％以下、Ｃｕ：１．０％以下、Ｓｉ：０．６％以下、Ｓ：０．００５％以下、Ｍｎ：０．５０％以下で１種又は２種以上を含むことを特徴とする請求項７記載の耐熱合金部材。
- 厚さが１．５ｍｍ以下の板状体又は線径が１．５ｍｍ以下の線状体であることを特徴とする請求項７又は８に記載の耐熱合金部材。
- 請求項７乃至９のうちの１つに記載の耐熱合金部材の製造方法であって、
前記成分組成を有する合金を熱間圧延し続いて冷間圧延した後に、結晶粒度番号で＃６．５以下の結晶粒径を有するとともに、炭化物粒子及びタングステン金属間化合物であるμ相粒子について析出個数密度を５×１０４ｍｍ－２以下になるように酸化防止雰囲気中にて１１２０～１２２０℃の温度で光輝焼鈍熱処理し、所定の成形加工後、γ’相を結晶粒内に析出させるとともに結晶粒界に析出物を形成させる熱処理を与える時効熱処理を有することを特徴とする耐熱合金部材の製造方法。 - 前記時効熱処理は、γ’相を結晶粒内に析出させる温度域で保持する熱処理に先立って、より高温で保持し結晶粒界に析出物を形成させる二段階熱処理であることを特徴とする請求項１０記載の耐熱合金部材の製造方法。
- 結晶粒界に析出物を形成させる温度域に昇温し保持後、冷却し、γ’相を結晶粒内に析出させる温度域に昇温し保持後、冷却することを特徴とする請求項１１記載の耐熱合金部材の製造方法。
- 前記時効熱処理は、結晶粒界に析出物を形成させる温度域を所定時間かけて通過させ、続いて、γ’相を結晶粒内に析出させる温度域に所定時間曝した後に冷却する連続熱処理であることを特徴とする請求項１０記載の耐熱合金部材の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021064747A JP2022160167A (ja) | 2021-04-06 | 2021-04-06 | 耐熱合金部材、これに用いる素材及びこれらの製造方法 |
| CN202210322204.1A CN115198144B (zh) | 2021-04-06 | 2022-03-29 | 耐热合金部件、其所使用的材料、以及它们的制造方法 |
| KR1020220041962A KR20220138825A (ko) | 2021-04-06 | 2022-04-05 | 내열 합금 부재, 이것에 이용하는 소재 및 이들의 제조 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021064747A JP2022160167A (ja) | 2021-04-06 | 2021-04-06 | 耐熱合金部材、これに用いる素材及びこれらの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022160167A true JP2022160167A (ja) | 2022-10-19 |
Family
ID=83575072
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021064747A Pending JP2022160167A (ja) | 2021-04-06 | 2021-04-06 | 耐熱合金部材、これに用いる素材及びこれらの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2022160167A (ja) |
| KR (1) | KR20220138825A (ja) |
| CN (1) | CN115198144B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116179896A (zh) * | 2023-01-16 | 2023-05-30 | 散裂中子源科学中心 | 一种高强高塑性耐蚀镍基合金及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3371423B2 (ja) * | 1999-01-28 | 2003-01-27 | 住友電気工業株式会社 | 耐熱合金線 |
| JP3753143B2 (ja) * | 2003-03-24 | 2006-03-08 | 大同特殊鋼株式会社 | Ｎｉ基超耐熱鋳造合金およびそれを材料とするタービンホイール |
| JP5232492B2 (ja) * | 2008-02-13 | 2013-07-10 | 株式会社日本製鋼所 | 偏析性に優れたＮｉ基超合金 |
| JP5201334B2 (ja) * | 2008-03-19 | 2013-06-05 | 大同特殊鋼株式会社 | Ｃｏ基合金 |
| JP5582532B2 (ja) * | 2010-08-23 | 2014-09-03 | 大同特殊鋼株式会社 | Ｃｏ基合金 |
| JP5792500B2 (ja) * | 2011-04-11 | 2015-10-14 | 株式会社日本製鋼所 | Ｎｉ基超合金材およびタービンロータ |
| JP6084802B2 (ja) * | 2012-10-05 | 2017-02-22 | 三菱日立パワーシステムズ株式会社 | 高強度Ｎｉ基超合金と、それを用いたガスタービン |
| KR102193336B1 (ko) * | 2017-11-17 | 2020-12-22 | 미츠비시 파워 가부시키가이샤 | Ni기 단조 합금재 및 그것을 사용한 터빈 고온 부재 |
| JP2019112686A (ja) * | 2017-12-25 | 2019-07-11 | 日本製鉄株式会社 | Ｎｉ基耐熱合金 |
-
2021
- 2021-04-06 JP JP2021064747A patent/JP2022160167A/ja active Pending
-
2022
- 2022-03-29 CN CN202210322204.1A patent/CN115198144B/zh active Active
- 2022-04-05 KR KR1020220041962A patent/KR20220138825A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116179896A (zh) * | 2023-01-16 | 2023-05-30 | 散裂中子源科学中心 | 一种高强高塑性耐蚀镍基合金及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115198144A (zh) | 2022-10-18 |
| KR20220138825A (ko) | 2022-10-13 |
| CN115198144B (zh) | 2023-10-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5988008B2 (ja) | オーステナイト系ステンレス鋼板 | |
| US8551265B2 (en) | Cobalt-base alloy with high heat resistance and high strength and process for producing the same | |
| EP1591548B1 (en) | Method for producing of a low thermal expansion Ni-base superalloy | |
| US8460482B2 (en) | Heat-resistant alloy spring and Ni-based alloy wire therefor | |
| TWI789871B (zh) | 沃斯田鐵系不鏽鋼帶的製造方法 | |
| JP2003253363A (ja) | 耐熱ばね用Ｎｉ基合金、その合金を用いた耐熱ばねとその製造方法 | |
| JP2007284734A (ja) | ガスタービン燃焼器用Ｎｉ基耐熱合金 | |
| EP0657558B1 (en) | Fe-base superalloy | |
| JP2009185352A (ja) | 常温での強度と加工性およびクリープ特性に優れるＮｉ基合金材料とその製造方法 | |
| JP2008297579A (ja) | 組織安定性と高温強度に優れたＮｉ基合金およびＮｉ基合金材の製造方法 | |
| JP6160787B2 (ja) | 薄板及びその製造方法 | |
| CN113614260A (zh) | 具有优化性能和有限密度的超合金 | |
| CN115198144B (zh) | 耐热合金部件、其所使用的材料、以及它们的制造方法 | |
| JPS5834129A (ja) | 耐熱金属材料の製造方法 | |
| JP6741876B2 (ja) | 合金板及びガスケット | |
| JP7205277B2 (ja) | 耐熱合金及びその製造方法 | |
| JP2018150606A (ja) | オーステナイト系ステンレス鋼板およびガスケット | |
| JP4923996B2 (ja) | 耐熱ばね及びその製造方法 | |
| JP6787246B2 (ja) | 耐熱部材用合金原板、耐熱部材用合金板、およびエンジンの排気系部材用のガスケット | |
| JP7330132B2 (ja) | シール部材及びその製造方法 | |
| JP2023029224A (ja) | 耐熱合金素材及びこれを加工成形した弾性部材 | |
| KR102509526B1 (ko) | 바나듐 석출물을 포함하는 석출경화형 고 엔트로피 합금 | |
| JP6960083B2 (ja) | 耐熱板材 | |
| JP2001172751A (ja) | 良好な冷間加工性及び高温強度を具備したエンジンバルブ用Ｆｅ基耐熱合金 | |
| KR20230028168A (ko) | 내열 합금 소재 및 이것을 가공 성형한 탄성 부재 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240216 |