JP2022153309A - 活性エネルギー線硬化性組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

【課題】低粘度かつ貯蔵安定性に優れており、高い伸び率及び金属密着性を有する硬化物を形成することができる活性エネルギー線硬化性組成物を提供する。【解決手段】脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、リン酸基を有しない（メタ）アクリレート（Ｈ）、リン酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ）及び光重合開始剤（Ｇ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、前記（Ｈ）が炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート及び単官能ウレタン（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｈ）及び（Ｆ）の合計重量に基づいて、（Ａ）５～５０重量％、（Ｂ）１０～５０重量％、（Ｈ）１０～４５重量％、（Ｆ）０．５～７．５重量％、（Ｇ）２～２０重量％である硬化性組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物に関する。

従来、有機ＥＬディスプレイ等のディスプレイ用の材料として、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物が使用されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
近年、折り曲げ可能ないわゆるフレキシブルディスプレイの開発が活発にされており、これに伴いディスプレイ用の材料には、折り曲げても破損せず部材同士の剥離が起こらない耐折り曲げ特性が要求されている。
しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物では、耐折り曲げ特性が不十分であり、十分な耐折り曲げ特性を実現するために、優れた伸び性と、優れた基材密着性とを高い水準で両立できることが求められていた。

一方、室温において低粘度である活性エネルギー線硬化性組成物は、適用できる塗布方法が多く、高精密な塗布が求められる電子部品や光学部品等の材料として用いられる場合は特に有利である。
低粘度かつ硬化物が良好な伸び性を有する硬化性組成物として、特許文献３では、単官能ウレタン（メタ）アクリレート５～３０質量％と、環状骨格中に窒素原子を含有する単官能含窒素モノマー５～３０質量％と、を含む放射線硬化型インク組成物が提案されている。しかしながら本組成物は、電子部品及び光学部品に多く使用される金属材料に対する密着性が不足しており、貯蔵安定性も十分とはいえなかった。

特開２０１３－１３３４２７号公報 特開２０１２－１９４２１２号公報 特開２０２０－７０３３８号公報

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、低粘度かつ貯蔵安定性に優れており、高い伸び率及び金属密着性を有する硬化物を形成することができる活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を提供することである。

本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、リン酸基を有しない（メタ）アクリレート（Ｈ）、リン酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ）及び光重合開始剤（Ｇ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、前記（メタ）アクリレート（Ｈ）が炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）及び単官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）からなる群から選ばれる少なくとも１種であって、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｈ）及び（Ｆ）の合計重量に基づいて、前記（Ａ）の含有量が５～５０重量％、前記（Ｂ）の含有量が１０～５０重量％、前記（Ｈ）の含有量が１０～４５重量％、前記（Ｆ）の含有量が０．５～７．５重量％、前記（Ｇ）の含有量が２～２０重量％である活性エネルギー線硬化性組成物；該活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる硬化物である。

本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、低粘度かつ貯蔵安定性に優れており、高い伸び率及び金属密着性を有する硬化物を形成することができる。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、リン酸基を有しない（メタ）アクリレート（Ｈ）、リン酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ）及び光重合開始剤（Ｇ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、前記（メタ）アクリレート（Ｈ）が炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）及び単官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）からなる群から選ばれる少なくとも１種である。

なお、本発明において「（メタ）アクリレート」とは、「メタクリレート又はアクリレート」を、「（メタ）アクリル」とは、「メタクリル又はアクリル」を、「（メタ）アクリロイル」とは、「メタクリロイル又はアクリロイル」を意味する。
また、

以下に本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の必須成分である脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、リン酸基を有しない（メタ）アクリレート（Ｈ）、リン酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ）及び光重合開始剤（Ｇ）を順に説明する。

前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）は、脂環式骨格を有するものであれば化学構造は特に限定されない。前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、脂環式骨格を有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ１）及び脂環式骨格を有する２官能（メタ）アクリレート（Ａ２）等が挙げられる。

脂環式骨格を有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ１）としては、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１－エチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート及びアダマンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
脂環式骨格を有する２官能（メタ）アクリレート（Ａ２）としては、シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート及び１，３－アダマンチルジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
本発明において、これらの脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

これらの脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）のうち、硬化物の伸び率及び硬化物の強度の観点から好ましくは脂環式骨格を有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ１）であり、更に好ましくはイソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及び１－エチルシクロへキシル（メタ）アクリレートである。

本発明において、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）とは、（メタ）アクリルアミドが有するアミノ基の水素原子のうち１個又は２個を炭化水素基等の置換基で置換したものを意味し、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ－（メタ）アクリロイル基を有する鎖状アミド（Ｂ１）及びＮ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミド（Ｂ２）等が挙げられる。

Ｎ－（メタ）アクリロイル基を有する鎖状アミド（Ｂ１）としては、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１１）、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１２）、Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１３）、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１４）及びＮ－アルコキシ－Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１５）等が挙げられる。

Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１１）としては、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ドデシル（メタ）アクリルアミド及びＮ－オクタデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１２）としては、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジイソブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジドデシル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジオクタデシル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１２）の２つあるアルキル基は同じでも異なっていてもよく、アルキル基の炭素数は硬化性の観点から好ましくは１～２０であり、更に好ましくは１～８であり、特に好ましくは１～４である。

Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１３）としては、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ－（３－ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１３）のアルキル基の炭素数は硬化性の観点から好ましくは１～２０であり、更に好ましくは１～８であり、特に好ましくは１～４である。

Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１４）としては、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシブチル（メタ）アクリルアミド及びＮ－エトキシブチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１４）のアルコキシアルキル基の炭素数は硬化性の観点から好ましくは２～２０であり、更に好ましくは２～８であり、特に好ましくは２～６である。アルコキシアルキル基のアルキル基の炭素数は硬化性の観点から好ましくは１～４であり、更に好ましくは１～３であり、特に好ましくは１～２である。

Ｎ－アルコキシ－Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１５）としては、Ｎ－メチル－Ｎ－メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－プロポキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ブトキ
シ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－ブトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル－Ｎ－メトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル－Ｎ－エトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル－Ｎ－メトキシ（メタ）アクリルアミド及びＮ－ブチル－Ｎ－エトキシ（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

Ｎ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミド（Ｂ２）としては、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルチオモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン及びＮ－（メタ）アクリロイルピペリジン等が挙げられる。Ｎ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミドの炭素数は硬化性の観点から好ましくは７～２０であり、更に好ましくは７～１８であり、特に好ましくは７～１６である。
本発明において、これらのＮ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

これらのＮ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）のうち、粘度、硬化性及び硬化物の伸び率の観点から好ましくはＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１２）、Ｎ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１４）及びＮ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミド（Ｂ２）であり、更に好ましくはＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド（Ｂ１２）及びＮ－（メタ）アクリロイル基を有する環状アミド（Ｂ２）であり、特に好ましくはＮ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリンである。

前記リン酸基を有しない（メタ）アクリレート（Ｈ）は、炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）及び単官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）からなる群から選ばれる少なくとも１種である。（メタ）アクリレート（Ｈ）を含有しない場合、硬化物の伸び率が不十分となる。

炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）としては、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート及びイソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル酸やメチル（メタ）アクリレート等と天然若しくは合成アルコールとの直接エステル化、又はエステル交換反応によって容易に製造することができる。天然アルコールを用いればアルキル基は直鎖のものとなり炭素数は偶数のものとなる。合成アルコールを用いると、例えばドバノール（三菱油化社製）を用いるとアルキル基は直鎖と分枝の混合したものとなり、炭素数も奇数、偶数の混合したものとなる。ダイアドール（三菱化学社製）を用いるとアルキル基は直鎖と分岐の混合したものとなり、炭素数は奇数のもののみとなる。
本発明において、これらの炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

これらの炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）のうち、硬化物の伸び率、硬化物の強度及び基材密着性の観点から好ましくはラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート及びイソステアリル（メタ）アクリレートである。

２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）としては、ポリアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２～４）ジ（メタ）アクリレート（Ｄ１）、２価フェノール化合物のアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２～４）４～２５モル付加物のジ（メタ）アクリレート（Ｄ２）、炭素数２～３０の多価（好ましくは２～８価）アルコールのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２～４）１～１５モル付加物と（メタ）アクリル酸のジエステル化物、ジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸のジエステル化物及びフルオレンのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

ポリアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２～４）ジ（メタ）アクリレート（Ｄ１）としては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（数平均分子量４００～１０００）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（数平均分子量４００～８００）及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート（数平均分子量２００～８００）等が挙げられる。

２価フェノール化合物のアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２～４）４～２５モル付加物のジ（メタ）アクリレート（Ｄ２）としては、２価フェノール化合物［単環フェノール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等）、縮合多環フェノール（ジヒドロキシナフタレン等）、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ等）］のアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、例えば、カテコールのエチレンオキサイド（以下ＥＯと記載）付加物のジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシナフタレンのプロピレンオキサイド（以下ＰＯと記載）付加物のジ（メタ）アクリレート及びビスフェノールＡのＥＯ付加物のジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

本発明において、これらの２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明における２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）は、硬化物の伸び率の観点から好ましくはホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の２官能（メタ）アクリレートである。ホモポリマーのＴｇの下限は硬化物の強度の観点から好ましくは－６０℃である。

ここで、そのホモポリマーのガラス転移温度とは、その（メタ）アクリレートモノマーを下記の方法で単独重合させた重合物の動的粘弾性を、下記の方法で測定した際の、損失正接（ｔａｎδ）が最大値を示す温度のことである。

＜テストピースの作成＞
（１）光ラジカル重合開始剤として、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ社製］を、（メタ）アクリレートに対して３重量％添加し、均一になるまで撹拌し、テストピース作成サンプルとした。
（２）厚さ１ｍｍのシリコンゴムシート［商品名：シリコンゴムシート、アズワン（株）製］を幅１０ｍｍ×長さ１５０ｍｍに切ったもの２枚をガラス板［商品名：ＧＬＡＳＳ ＰＬＡＴＥ、アズワン（株）製、タテ２００ｍｍ×ヨコ２００ｍｍ×厚さ５ｍｍ］の両端に貼り付け、シリコンゴムシートの間に作成したテストピース作成サンプルを約５ｇのせ、上から空気が入らないようにＰＥＴフィルム［商品名：ルミラーＳ、東レ（株）製］をかぶせ、更に上からガラス板を被せた。
（３）（２）を２５℃の環境下で紫外線照射装置（例えばフュージョンＵＶシステムズジャパン社製 ＶＰＳ／Ｉ６００、ランプ：Ｄバルブ）により、照度１５００ｍＷ／ｃｍ２（ＵＶ－Ａ）で１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射、更に（２）を裏返して反対面から１０００ｍＪ／ｃｍ２で硬化させた。
（４）（３）の硬化したサンプルを縦幅４０ｍｍ、横幅５ｍｍ、厚み１ｍｍに切断し、テストピースとした。

＜動的粘弾性測定方法＞
このテストピースを用いて、動的粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００、ＵＢＭ社製）により、以下の条件で測定する。
測定モード：温度依存性、測定温度範囲：－８０℃～２００℃、周波数：１０Ｈｚ、昇温速度：４℃／分、歪み波形：正弦波、測定治具：引っ張り
得られたスペクトルの貯蔵弾性率Ｅ’に対する損失弾性率Ｅ”の比（ｔａｎδ）の最大値の温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。

前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）ホモポリマーのガラス転移温度を０℃を超え２００℃以下に調整する方法としては、ガラス転移温度を上げるためには例えば、２環式、３環式など、環状部分を多くすることで上げることができる。

これらの２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）のうち、前記硬化物の伸び率の観点と粘度の観点から好ましくは（Ｄ１）及び（Ｄ２）であり、更に好ましくは（Ｄ１）であり、特に好ましくはポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（数平均分子量４００～１０００）、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（数平均分子量４００～７００）及びポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート（数平均分子量４００～７００）である。

本発明における単官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）は、分子内に１個の（メタ）アクリロイル基と少なくとも１個のウレタン基を有するモノマーを意味する。粘度の観点から、１個の（メタ）アクリロイル基と１個のウレタン基を有するモノマーが好ましい。
単官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）としては、水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート（ａ）と有機モノイソシアネート化合物（ｂ）との反応物等が挙げられる。

水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート（ａ）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート及び１，４－シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等）等が挙げられる。
水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート（ａ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

これらの水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート（ａ）のうち、粘度の観点から好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートである。

有機モノイソシアネート化合物（ｂ）としては、脂肪族モノイソシアネート化合物（ｂ１）、脂環式モノイソシアネート化合物（ｂ２）及び芳香族モノイソシアネート化合物（ｂ３）等が挙げられる。
脂肪族モノイソシアネート化合物（ｂ１）としては、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルアクリレート、オクチルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート及びオクタデシルイソシアネート等が挙げられる。
脂環式モノイソシアネート化合物（ｂ２）としては、シクロヘキシルイソシアネート等が挙げられる。
芳香族モノイソシアネート化合物（ｂ３）としては、フェニルイソシアネート及びトリレンイソシアネート等が挙げられる。
有機モノイソシアネート化合物（ｂ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

これらの有機モノイソシアネート化合物（ｂ）のうち、硬化物の伸び率及び粘度の観点から好ましくは（ｂ１）及び（ｂ２）であり、更に好ましくは（ｂ１）であり、特に好ましくはメチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート及びヘキシルイソシアネートである。

単官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）としては、水酸基を有する単官能（メタ）アクリレート（ａ）と有機モノイソシアネート化合物（ｂ）とを公知の方法でウレタン化反応させることにより得られる反応物を用いることができる。また市場から入手できるものを用いても良く、市販品としては、ビスコート♯２１６（大阪有機化学工業社製）、Ｅｔｅｒｍｅｒ ＥＭ２０８０（長興材料工業社製）及びＧｅｎｏｍｅｒ １１２２（ＲＡＨＮ社製）等が挙げられる。

リン酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ）としては、（メタ）アクリロイル基を有するリン酸エステルであれば制限は無く、（メタ）アクリロイル基の官能基数１～３のものが挙げられる。市場から入手できるものを用いることができ、市販品としては、２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（ユニケミカル社製、ホスマーＭ）、アシッドホスフォキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（ユニケミカル社製、ホスマーＰＥ）、アシッドホスフォキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート（ユニケミカル社製、ホスマーＰＰ）、２－アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学社製、ライトアクリレートＰ－１Ａ（Ｎ））、２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学社製、ライトエステルＰ－１Ｍ）、ビス（２－メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート（共栄社化学社製、ライトエステルＰ－２Ｍ）、ビス（２－メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート（日本化薬社製、ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２）及び２－ヒドロキシエチルメタクリレートの６－ヘキサノリド付加重合物と無水リン酸の反応生成物（日本化薬社製、ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２１）等があげられる。
本発明において、これらのリン酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

これらのうち、金属密着性の観点から、好ましくは（メタ）アクリロイル基の官能基数１～２のリン酸基を有する（メタ）アクリレートであり、更に好ましくは２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ビス｛２－（メタ）アクリロイルオキシエチル｝アシッドホスフェート及び２－ヒドロキシエチルメタクリレートの６－ヘキサノリド付加重合物と無水リン酸の反応生成物である。

光重合開始剤（Ｇ）としては、活性エネルギー線の照射によってラジカル及びイオン等を発生してモノマーの重合反応を起こすものであれば制限はなく、活性エネルギー線の照射によってラジカルを発生する光重合開始剤を好ましく用いることができる。
好ましい光重合開始剤（Ｇ）としては、アシルホスフィンオキサイド系化合物（Ｇ１）、α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物（Ｇ２）、α－アミノアルキルフェノン系化合物（Ｇ３）、ケタール系化合物（Ｇ４）、ベンゾイルホルメート系化合物（Ｇ５）、チオキサントン系化合物（Ｇ６）、ベンゾフェノン系化合物（Ｇ７）及びオキシムエステル系化合物（Ｇ８）等が挙げられる。

アシルホスフィンオキサイド系化合物（Ｇ１）としては、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド及び２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。

α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物（Ｇ２）としては１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン等が挙げられる。

αアミノアルキルフェノン系化合物（Ｇ３）としては２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－ブタン－１－オン及び２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－ブタン－１－オン等が挙げられる。

ケタール系化合物（Ｇ４）としては、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。

ベンゾイルホルメート系化合物（Ｇ５）としては、メチルベンゾイルホルメート等が挙げられる。

チオキサントン系化合物（Ｇ６）としては、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン及び２－クロロチオキサントン等が挙げられる。

ベンゾフェノン系化合物（Ｇ７）としては、ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド及び４，４’－ビスメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

オキシムエステル系化合物（Ｇ８）としては、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］－１，２－オクタンジオン２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）及び１－［６－（２－メチルベンゾイル）－９－エチル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－エタノン－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が挙げられる。
本発明において、これらの光重合開始剤（Ｇ）は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

これらの光重合開始剤（Ｇ）のうち、硬化性及び硬化物の透過率の観点から好ましいのは、アシルホスフィンオキサイド系化合物（Ｇ１）及びα－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物（Ｇ２）であり、更に好ましくはアシルホスフィンオキサイド系化合物（Ｇ１）であり、特に好ましくはビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド及び２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドである。

本発明における脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｈ））及び（Ｆ）の合計重量に基づいて５～５０重量％であり、好ましくは１５～５０重量％であり、更に好ましくは１５～４０重量％であり、特に好ましくは２０～４０重量％である。（Ａ）の重量割合が５重量％未満であると硬化物の伸び率が不十分となり、５０重量％を超えると硬化物の伸び率が不十分となる。

本発明におけるＮ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）の含有量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｈ）及び（Ｆ）の合計重量に基づいて１０～５０重量％であり、好ましくは１０～４５重量％であり、更に好ましくは２０～４５重量％であり、特に好ましくは２０～４０重量％である。（Ｂ）の重量割合が１０重量％未満であると硬化性が不十分となり、５０重量％を超えると硬化物の伸び率が不十分となる。

本発明における前記（メタ）アクリレート（Ｈ）の含有量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｈ）及び（Ｆ）の合計含有量に基づいて１０～４５重量％であり、好ましくは１０～４０重量％、更に好ましくは１０～３５重量％、特に好ましくは１０～３０重量％である。（Ｈ）の重量割合が１０重量％未満であると硬化物の伸び率が不十分であり、４５重量％を超えると密着性が不十分となる。

本発明におけるリン酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ）の含有量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｈ）及び（Ｆ）の合計重量に基づいて０．５～７．５重量％であり、好ましくは１～７．５重量％であり、更に好ましくは１～６重量％である。（Ｆ）の重量割合が０．５重量％未満であると基材密着性が不十分となり、７．５重量％を超えると貯蔵安定性が不十分となることがある。

本発明における光重合開始剤（Ｇ）の含有量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｈ）及び（Ｆ）の合計重量に基づいて２～２０重量％であり、好ましくは２～１５重量％であり、更に好ましくは５～１２重量％である。（Ｇ）の重量割合が２重量％未満であると硬化性が不十分となり、２０重量％を超えると硬化物の透過率が不十分となる。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記の脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）、単官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）及びリン酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ）以外のその他のモノマー（Ｑ）を含有していてもよい。
その他のモノマー（Ｑ）としては、単官能（メタ）アクリレート（前記（Ａ）、（Ｃ）、（Ｅ）及び（Ｆ）に該当するものを除く）、２官能（メタ）アクリレート（前記（Ｄ）に該当するものを除く）及び３官能以上の（メタ）アクリレート等が挙げられる。
その他のモノマー（Ｑ）の含有量は、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｈ）及び（Ｆ）の合計重量に基づいて０～２０重量％であり、好ましくは０～１０重量％である。
なお、本発明においてビニルエーテル基及びＮ－ビニル基等のカチオン重合性基を有するモノマーを使用した場合、活性エネルギー線硬化性組成物の貯蔵安定性が不十分となる場合があるため、使用しないことが好ましい。

単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、２－エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２－テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４－ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５－テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート及びパーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

３官能以上の（メタ）アクリレートとしては、３官能（メタ）アクリレートモノマー及び４官能以上の（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。

３官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの炭素数３～４のアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールの炭素数３～４のアルキレンオキサイド１～３０モル付加物のトリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化グリセリント
リ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

４官能以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールの炭素数３～４のアルキレンオキサイド１～１１モル付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート及びカプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により種々の添加剤を含有させてもよい。
添加剤としては、レベリング剤、荷電調整剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、表面処理剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、可塑剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、消泡剤及び保湿剤等が挙げられる。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の製造方法は、特に限定はされない。例えば、上記の各成分を、ガラスビーカー、缶、プラスチックカップ等の適当な容器中にて、攪拌棒、へら等により撹拌混合すること、又は公知の混合装置（メカニカルスターラー及びマグネティックスターラー等を用いる方法、櫂型等の撹拌ばねを備えた混合装置、ディゾルバー、ボールミル並びにプラネタリミキサー等）を用いて均一混合することにより製造することができる。
なお、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、室温で液状であることが好ましく、その粘度はＥ型粘度測定装置［東機産業社製「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－２５Ｌ」等］及びＢ型粘度測定装置等を用いて測定することができる。

活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物を得るには、活性エネルギー線硬化性インキ用組成物を公知の方法により基材に塗布した後、活性エネルギー線を照射して、硬化させる。本発明における活性エネルギー線には、紫外線及び電子線等が挙げられる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化に用いる活性エネルギー線は、光重合開始剤の選択により調整することができ、前記の光重合開始剤（Ｇ）を用いた場合には２００～７００ｎｍの波長を有する活性エネルギー線の照射で光硬化でき、２００～４００ｎｍの波長を持つ光（紫外線）の照射により硬化することが好ましい。

紫外線を発する光源としては、高圧水銀灯の他、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びハイパワーメタルハライドランプ等（ＵＶ・ＥＢ硬化技術の最新動向、ラドテック研究会編、シーエムシー出版、１３８頁、２００６）及びＬＥＤが使用できる。なかでも、ＬＥＤは、その他の光源と比較して、消費電力とオゾンの発生量が少なく、ランニングコストが低く環境負荷が少ない。ＬＥＤ光源で硬化させる場合は、ＬＥＤ光源紫外線照射装置［例えば、ＬＥＤ光源紫外線照射装置「ＦＪ１００ １５０×２０ ３６５、ｐｈｏｓｅｏｎ」、ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ（株）製］が使用できる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化するときの紫外線の照射量は、硬化性及び硬化物の可撓性の観点から好ましくは１０～１０，０００ｍＪ／ｃｍ^２、更に好ましくは５０～５，０００ｍＪ／ｃｍ^２である。
前記の電子線を照射する場合、公知の電子線照射装置を使用することができる。電子線の照射量は、硬化性及び硬化物の劣化抑制の観点から好ましくは１～１０Ｍｒａｄである。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗布する材料は用途等に応じて適宜選択すればよく、プラスチック等の有機材料や金属及びガラス等の無機材料を用いることができる。
金属としては、鋼、溶融亜鉛めっき鋼、電気亜鉛めっき鋼、ブリキ、ティンフリースチール、その他各種のめっきあるいは合金めっき鋼、ステンレス鋼、アルミニウム、金、白金、銀及び銅等が挙げられる。さらにはリン酸塩処理、クロメート処理、有機リン酸塩処理、有機クロメート処理及び重金属置換処理等、各種の表面処理を施したものであってもよい。
プラスチック材料としては、ポリエステル樹脂｛ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等｝、アクリル樹脂（トリアセチルセルロース、ポリカーボネート樹脂及びメチルメタクリレート共重合物等）、アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、スチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂及びポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン及びシクロオレフィンポリマー等）等が挙げられる。
無機材料としては、ガラス及びセラミックス等が挙げられる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物はこれらのうち、金属への密着性が特に優れる。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の基材への塗布方法としては、スピンコート、ロールコート及びスプレーコート等の公知のコーティング法並びに平版印刷、カルトン印刷、金属印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷及びグラビア印刷といった公知の印刷法を適用できる。また、本発明の組成物は室温で低粘度であるため、微細液滴を連続して吐出するインクジェット方式の塗布（インクジェット印刷）にも適用できる。
インクジェット印刷は比較的簡易な設備で精密かつ高速な印刷が可能であることから、液晶ディスプレイ及び有機ＥＬディスプレイ等のディスプレイ用部品や、その他の電子部品及び光学部品の製造に好適に利用されている。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物は、高い伸び率及び金属密着性を有するため、ディスプレイ部品をはじめとする各種電子部品や光学部品の材料として有用である。特に、有機ＥＬ等のディスプレイ部品やイメージセンサー等の電子部品、半導体パッケージ等の接着及び封止用途に好適に使用できる。また、各種コーティング、インキ（ＵＶ印刷インキ及びＵＶインクジェット印刷インキ等）及び塗料用等にも幅広く用いることができる。

以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜活性エネルギー線硬化性組成物の作成＞
（実施例１）
イソボルニルアクリレート（Ａ－１）２７．５重量部とＮ－アクリロイルモルホリン（Ｂ－１）４４．０重量部とラウリルアクリレート（Ｃ－１）７．５重量部とＡ－６００（Ｄ－１）１０．０重量部とビスコート♯２１６（Ｅ－１）１０．０重量部とＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２（Ｆ－１）１．０重量部とを均一混合した後、イルガキュア８１９（Ｇ－１）１０．０重量部を添加し均一混合することにより、実施例１の活性エネルギー線硬化性組成物を作成した。

（実施例２～２３及び比較例１～７）
表１又は表２に示す配合組成の原料を用いた以外は実施例１と同様にして、実施例２～２３及び比較例１～７の各活性エネルギー線硬化性組成物を作成した。

なお、表１又は表２中で使用した原料は以下の通りである。
（Ａ－１）：イソボルニルアクリレート［商品名：ライトアクリレートＩＢＸＡ、共栄社化学社製］
（Ａ－２）：ジシクロペンタニルアクリレート［商品名：ＦＡ－５１３ＡＳ、日立化成社製］
（Ａ－３）：ｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート［商品名：ＴＢＣＨＡ、ＫＪケミカルズ社製］
（Ａ－４）：トリメチルシクロヘキシルアクリレート［商品名：ＳＲ－４２０、アルケマ社製］
（Ａ－５）：１－エチルシクロヘキシルアクリレート［東京化成工業社製］
（Ｂ－１）：Ｎ－アクリロイルモルホリン［商品名：ＡＣＭＯ、ＫＪケミカルズ社製］
（Ｂ－２）：Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド［商品名：ＤＥＡＡ、ＫＪケミカルズ社製］
（Ｂ－３）：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド［商品名：ＤＭＡＡ、ＫＪケミカルズ社製］
（Ｃ－１）：ラウリルアクリレート［商品名：ＬＡ、大阪有機化学工業社製］（ホモポリマーのＴｇ：－３０℃）
（Ｃ－２）：イソデシルアクリレート［商品名：ＩＤＡＡ、大阪有機化学工業社製］（ホモポリマーのＴｇ：－６０℃）
（Ｃ－３）：イソステアリルアクリレート［商品名：ＩＳＴＡ、大阪有機化学工業社製］（ホモポリマーのＴｇ：－１５℃）
（Ｄ－１）：ポリエチレングリコール（数平均分子量６００）ジアクリレート［商品名：ＮＫエステル Ａ－６００、新中村化学工業社製］（ホモポリマーのＴｇ：－４２℃）
（Ｄ－２）：ポリエチレングリコール（数平均分子量１０００）ジアクリレート［商品名：ＮＫエステル Ａ－１０００、新中村化学工業社製］（ホモポリマーのＴｇ：－６０℃）
（Ｄ－３）：ポリプロピレングリコール（数平均分子量７００）ジアクリレート［商品名：ＮＫエステル ＡＰＧ－７００、新中村化学工業社製］（ホモポリマーのＴｇ：－３２℃）（Ｄ－４）：ポリテトラメチレングリコール（数平均分子量６５０）ジアクリレート［商品名：ＮＫエステル Ａ－ＰＴＭＧ６５、新中村化学工業社製］（ホモポリマーのＴｇ：－３０℃）
（Ｅ－１）：２－［（ブチルアミノ）カルボニル］オキシエチルアクリレート［商品名：ビスコート＃２１６、大阪有機化学工業社製］
（Ｆ－１）：ビス（２－メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート［商品名：ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２、日本化薬社製］
（Ｆ－２）：２－ヒドロキシエチルメタクリレートの６－ヘキサノリド付加重合物と無水リン酸の反応生成物［商品名：ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２１、日本化薬社製］
（Ｆ－３）：２－アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート［商品名：ライトアクリレートＰ－１Ａ（Ｎ）、共栄社化学社製］
（Ｆ－４）：アシッドホスフォキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート［商品名：ホスマーＰＰ、ユニケミカル社製］
（Ｇ－１）：ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド［商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦ社製］
（Ｇ－２）：（２、４、６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド［商品名：イルガキュアＴＰＯ、ＢＡＳＦ社製］
（Ｑ－１）：ネオペンチルグリコールジアクリレート［商品名：ライトアクリレートＮＰ－Ａ、共栄社化学社製］
（Ｑ－２）：アクリル酸２－（２－ビニロキシエトキシ）エチル［商品名：ＶＥＥＡ、日本触媒社製］

実施例１～２３及び比較例１～７で得た各活性エネルギー線硬化性組成物の初期粘度、塗膜硬化性、硬化物の全光線透過率、硬化物の伸び率、金属密着性及び貯蔵安定性（粘度変化、全光線透過率）を以下の試験法により測定又は評価した結果を表１又は表２に示す。

（１）初期粘度の測定
実施例１～２３及び比較例１～７で得た各活性エネルギー線硬化性組成物を２５℃で３０分間温調し、Ｅ型粘度測定装置［東機産業社製「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－２５Ｌ」を用いて以下の条件で粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。本発明では粘度が２０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが必要である。
［測定条件］
コーンロータ ：標準コーンロータ（１°３４’×Ｒ２４）
測定温度 ：２５℃
測定レンジ ：Ｍ
回転数 ：５０ｒｐｍ

（２）塗膜硬化性の評価
実施例１～２３及び比較例１～７で得た各活性エネルギー線硬化性組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚１０μｍとなるように塗布した。続いて、ＬＥＤ光源紫外線照射装置［型番「ＦＪ１００ １５０×２０ ３８５」、ｐｈｏｓｅｏｎ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ（株）製、照射波長 ３８５ｎｍ］を使用して窒素雰囲気下で照射強度２００ｍＷ／ｃｍ^２にて露光を行なった。露光量は１０００ｍＪ／ｃｍ^２であった。硬化後塗膜の光照射直後及び光照射１０秒後の硬化性を、指触することにより、タックの有無を確認した。
タックが有る場合は、さらに上記と同様に照射強度２００ｍＷ／ｃｍ^２にて露光を行ない（１回目と２回目の合計露光量：２０００ｍＪ／ｃｍ^２）、光照射直後及び光照射１０秒後の硬化性を、指触することにより、タックの有無を確認した。塗膜硬化性を下記基準で評価した。塗膜硬化性は２以上であることが必要であり、３であることが好ましい。
［評価基準］
３：露光量１０００ｍＪ／ｃｍ^２でタックが無くなった。
２：合計露光量２０００ｍＪ／ｃｍ^２でタックが無くなった。
１：合計露光量２０００ｍＪ／ｃｍ^２でもタックあり。

（３）貯蔵安定性（６０℃、５００時間保管後の粘度変化）の評価
実施例１～２３及び比較例１～７で得た各活性エネルギー線硬化性組成物を蓋つきの遮光プラスチック製容器に入れ、６０℃の恒温槽内に５００時間静置保管したのち、２５℃で１時間温調し、上記「（１）初期粘度の測定」と同じ条件で粘度を測定した。
次に、下記式（１）で粘度変化率（％）を算出し、下記の基準で評価した。
粘度変化率（％）＝（Ｙ－Ｘ）／Ｘ×１００ ・・・（１）
Ｘ：初期粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
Ｙ：６０℃、５００時間保管後の粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）
［評価基準］
５：粘度変化率が１％未満
４：粘度変化率が１％以上５％未満
３：粘度変化率が５％以上１０％未満
２：粘度変化率が１０％以上１５％未満
１：粘度変化率が１５％以上
粘度変化率は評価基準４以上であることが必要である。

（４）硬化物の全光線透過率の評価
実施例１～２３及び比較例１～７で得た各活性エネルギー線硬化性組成物を、表面処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム［東洋紡（株）製コスモシャインＡ４３００］に、アプリケーターを用いて膜厚１０μｍとなるように塗布した。続いて、ＬＥＤ光源紫外線照射装置［型番「ＦＪ１００ １５０×２０ ３８５」、ｐｈｏｓｅｏｎ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ（株）製、照射波長 ３８５ｎｍ］を使用して窒素雰囲気下で照射強度２００ｍＷ／ｃｍ^２にて露光し、評価用サンプルを作成した。露光量は２０００ｍＪ／ｃｍ^２であった。
作成した評価用サンプルを２５℃で３０分間温調し、ＪＩＳ－Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ－ｇａｒｄｄｕａｌ」、ＢＹＫ ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いて全光線透過率（％）を測定した。本発明では、透過率が９０％以上であることが必要である。

（５）硬化物の伸び率の評価
＜試験片の作製＞
ガラス板［商品名：ＧＬＡＳＳ ＰＬＡＴＥ、アズワン（株）製、タテ２００ｍｍ×ヨコ２００ｍｍ×厚さ５ｍｍ］上に、ＰＥＴフィルム［商品名：ルミラーＳ、東レ（株）製］を貼り付け、アプリケーターを用いて硬化後の膜厚が１００μｍとなるように活性エネルギー線硬化性組成物を塗布した。紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、窒素雰囲気下で紫外線を２０００ｍＪ／ｃｍ^２照射し、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物で被覆されたＰＥＴフィルムを得た。 上記の硬化物で被覆されたＰＥＴフィルムをＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠し、ダンベル状３号形に打ち抜き、その後ＰＥＴフィルムを剥がすことにより、測定用試験片を得た。
＜引張試験＞
得られた測定用試験片を２５℃、５０％ＲＨで５時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１７に準拠し、オートグラフ［型番「ＡＧ－ＩＳ」（株）島津製作所製］を用いて引張試験を行い、伸び率を測定した。
［測定条件］
チャック間距離：６０ｍｍ
標線間距離 ：２０ｍｍ
引張速度 ：１０ｍｍ／分
次に、下記式（２）で伸び率（％）を算出した。
伸び率（％）＝（破断時の標線間距離－標線間距離）／（標線間距離）×１００・・・（２）

（６）金属密着性の評価（対ステンレス鋼板）
実施例１～２３及び比較例１～７で得た各活性エネルギー線硬化性組成物を、ステンレス（ＳＵＳ３１６）鋼板（膜厚１ｍｍ）に、アプリケーターを用いて膜厚１０μｍとなるように塗布した。続いて、ＬＥＤ光源紫外線照射装置［型番「ＦＪ１００ １５０×２０ ３８５」、ｐｈｏｓｅｏｎ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ（株）製、照射波長 ３８５ｎｍ］を使用して照射強度２００ｍＷ／ｃｍ^２にて露光し、評価用サンプルを作成した。露光量は２０００ｍＪ／ｃｍ^２であった。得られた評価用サンプルを２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置した後、基材上の硬化塗膜を２ｍｍ×２ｍｍの碁盤目（１００個）にクロスカットし、この上にセロハン粘着テープを張り付けて、９０度剥離を行ない、基材からの硬化物の剥離状態を目視で観察した。１サンプルにつき２箇所の碁盤目を作成して評価し、硬化物が剥がれずに基材に密着しているマス目の個数の平均値を表１に示した。密着しているマス目の個数の平均値が８０以上であることが必要であり、９０以上であることが好ましく、１００であることが更に好ましい。

（７）金属密着性の評価（対銅板）
上記「（５）基材密着性の評価（対ステンレス鋼板）」の基材をステンレス鋼板から銅板（膜厚１ｍｍ）に変更する以外は同様にして評価用サンプルを作成した。上記と同様にして２箇所の碁盤上で９０度剥離を行い、硬化物が剥がれずに基材に密着しているマス目の個数の平均値を表１に示した。密着しているマス目の個数の平均値が８０以上であることが必要であり、９０以上であることが好ましく、１００であることが更に好ましい。

（８）貯蔵安定性（６０℃、３００時間保管後の透過率）の評価
実施例１～２３及び比較例１～７で得た各活性エネルギー線硬化性組成物を蓋つきの遮光プラスチック製容器に入れ、６０℃の恒温槽内に３００時間静置保管したのち、上記「硬化物の全光線透過率の評価」と同様にして評価用サンプルを作成し、全光線透過率を測定した。本発明では全光線透過率が９０％以上であることが必要であり、初期の全光線透過率と変化が小さいほど好ましい。

表１又は表２の結果より、本発明の実施例１～２３の活性エネルギー線硬化性組成物は、低粘度かつ貯蔵安定性に優れており、その硬化物は伸び性及び金属密着性に優れている。更に硬化物の透過率及び貯蔵安定性も良好であった。
一方、比較例１及び比較例７は塗膜硬化性が不足しており、硬化塗膜表面にタックがあるため金属密着性が評価できず、比較例２は粘度が高すぎて基準を満たさず、比較例３は硬化物の全光線透過率及び伸び率と貯蔵安定性が不足しており、比較例４は金属密着性が不足しており、比較例５は粘度が基準を満たさず貯蔵安定性も不足しており、比較例６は硬化物の伸び率が不足していた。

本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、低粘度かつ貯蔵安定性に優れており、その硬化物は高透明性、高い伸び率及び金属密着性を有するため、フレキシブルディスプレイ等のディスプレイ部品をはじめとする各種電子部品や各種光学部品の材料として有用である。特に、有機ＥＬ等のディスプレイ部品やイメージセンサー等の電子部品、半導体パッケージ等の接着及び封止用途に好適に使用できる。また、各種コーティング、インキ（ＵＶ印刷インキ及びＵＶインクジェット印刷インキ等）及び塗料用等にも幅広く用いることができる。

Claims (6)

1. 脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）、リン酸基を有しない（メタ）アクリレート（Ｈ）、リン酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ）及び光重合開始剤（Ｇ）を含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、前記（メタ）アクリレート（Ｈ）が炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）及び単官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）からなる群から選ばれる少なくとも１種であって、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｈ）及び（Ｆ）の合計重量に基づいて、前記（Ａ）の含有量が５～５０重量％、前記（Ｂ）の含有量が１０～５０重量％、前記（Ｈ）の含有量が１０～４５重量％、前記（Ｆ）の含有量が０．５～７．５重量％、前記（Ｇ）の含有量が２～２０重量％である活性エネルギー線硬化性組成物。
2. 前記脂環式骨格を有する（メタ）アクリレート（Ａ）が、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレ－ト、ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及びトリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及び１－エチルシクロヘキシルアクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
3. 前記Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド（Ｂ）が、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
4. 前記炭素数１０～１８の直鎖又は分岐アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート及びイソステアリル（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
5. 前記２官能（メタ）アクリレート（Ｄ）が、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下の２官能（メタ）アクリレートである請求項１～４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物
6. 請求項１～５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させてなる硬化物。