JP2022151723A - １１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物、並びにそれからの１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物、トリエナール化合物及びジエナール化合物の製造方法 - Google Patents

１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物、並びにそれからの１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物、トリエナール化合物及びジエナール化合物の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】本発明は、Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒの性フェロモン２成分それぞれを共通の合成中間体から、短工程で効率的に製造することができる方法を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、下記一般式（１－Ｚ）で表される（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物と、下記一般式（２）で表されるホスフィン化合物とのホスホニウム塩形成反応により、下記一般式（３－Ｚ）で表される（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物を得る工程を少なくとも含む、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の製造方法を提供する。JPEG2022151723000062.jpg32170【選択図】なし

Description

本発明は、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物、並びにそれからの１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物、トリエナール化合物及びジエナール化合物の製造方法に関する。
本発明はまた、１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物、並びにそれからのトリエナール化合物及びジエナール化合物の製造方法に関する。
Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ）は、米国、ブラジル及びアルゼンチン等の北中南米、スペイン及びイタリア等の地中海沿岸、日本、台湾、インドネシア、フィリピン及びインド等のアジア、オーストラリア等のオセアニア、サウジアラビア等の中東諸国、並びにチュニジア及び南アフリカ等のアフリカに広く分布する柑橘類の重要害虫である。Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒは葉に寄生して加害するため幼木及び苗木の発育に大きな影響を及ぼし、また、その食害痕はかいよう病（Ｃｉｔｒｕｓ ｃａｎｋｅｒ）の発生を促すため防除が重要である。さらに、Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒは葉肉内に侵入するため、通常の殺虫剤散布では殺虫剤が内部まで届かずその防除は困難である。また、残留農薬の懸念により、生物学的防除方法が注目されつつあり、その一つとして性フェロモン物質の利用が期待されている。
Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒの性フェロモン組成物は炭素数１６のアルデヒドであり、並びに日本を除く地域では（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナールと（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールとの３：１混合物であること（下記の非特許文献１及び２）、及び日本のみ（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール単独であること（下記の非特許文献３）が報告されている。
（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナールの製造方法としては、例えば、２－（５－ブロモペンチル）－１，３－ジオキサンを出発原料とし、該２－（５－ブロモペンチル）－１，３－ジオキサンをアセトン中でヨウ化ナトリウムによりヨウ素化させることにより、２－（５－ヨードペンチル）－１，３－ジオキサンを合成する。次に、該得られた２－（５－ヨードペンチル）－１，３－ジオキサンをヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で（５－クロロ－１－ペンチン－１－イル）リチウムとカップリング反応させることにより、２－（１０－クロロ－６－デシル－１－イル）－１，３－ジオキサンを合成する。次に、該得られた２－（１０－クロロ－６－デシル－１－イル）－１，３－ジオキサンをＨＭＰＡ中で酢酸カリウムと反応させることにより、１０－（１，３－ジオキサン－２－イル）－４－デシニル＝アセテートを合成する。続いて、該得られた１０－（１，３－ジオキサン－２－イル）－４－デシニル＝アセテートを５％パラジウム－硫酸バリウムを触媒とし且つキノリンを触媒毒として、水素添加反応にて炭素－炭素三重結合を炭素－炭素二重結合へ還元して、（４Ｚ）－１０－（１，３－ジオキサン－２－イル）－４－デセニル＝アセテートを合成する。次に、該得られた（４Ｚ）－１０－（１，３－ジオキサン－２－イル）－４－デセニル＝アセテートをメタノール中、水酸化カリウム水溶液で加水分解反応させることにより、（４Ｚ）－１０－（１，３－ジオキサン－２－イル）－４－デセン－１－オールを合成する。該得られた（４Ｚ）－１０－（１，３－ジオキサン－２－イル）－４－デセン－１－オールをジクロロメタン中、二クロム酸ピリジニウム（ＰＤＣ）で水酸基を酸化することにより、（４Ｚ）－１０－（１，３－ジオキサン－２－イル）－４－デセナールを合成する。該得られた（４Ｚ）－１０－（１，３－ジオキサン－２－イル）－４－デセナールをＴＨＦ及びＨＭＰＡ中、別途調製したトリフェニルホスホニウム＝（２Ｅ）－２－ペンテニリドとウィッティヒ反応（Ｗｉｔｔｉｇ反応）させることにより、２－（６Ｚ，１０Ｚ，１２Ｅ）－６，１０，１２－ペンタデカトリエン－１－イル－１，３－ジオキサンを合成する。続いて、該得られた２－（６Ｚ，１０Ｚ，１２Ｅ）－６，１０，１２－ペンタデカトリエン－１－イル－１，３－ジオキサンをｐ－トルエンスルホン酸の存在下、メタノールと反応させることにより、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエンを合成する。最後に、該得られた（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエンをＴＨＦ中、塩酸で加水分解する方法が報告されている（下記の非特許文献１）。
また、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナールの別の製造方法としては、３－ブロモ－１－プロパノールを出発原料とし、該３－ブロモ－１－プロパノール中の水酸基を保護することにより、１－ブロモ－３－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシ）プロパンを合成する。次に、別途合成したテトラヒドロ－２－（７－オクチン－１－イルオキシ）－２Ｈ－ピランをＴＨＦ中でｎ－ブチルリチウムと反応させ、続いてＴＨＦ，Ｎ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）混合溶液中で上記１－ブロモ－３－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシロキシ）プロパンと反応させることにより１－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルオキシ）－１１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－４－ウンデシンを合成する。該得られた１－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルオキシ）－１１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－４－ウンデシンのｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基をＴＨＦ中、フッ化テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）で外し、ホウ化ニッケル（Ｐ－２Ｎｉ）を触媒として、水素添加反応にて炭素－炭素三重結合を炭素－炭素二重結合へ還元して（４Ｚ）－１１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－４－ウンデセン－１－オールを合成する。該得られた（４Ｚ）－１１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－４－ウンデセン－１－オールの水酸基をＴＨＦ中、イミダゾール、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）の存在下、ヨウ素でヨウ素化し、続いてトルエン中でＴＰＰと反応させることにより、（４Ｚ）－１１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージドを合成する。該得られた（４Ｚ）－１１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージドをＤＭＰＵ中、ｎ－ブチルリチウムと反応させ、その後、（２Ｅ）－２－ペンテナールとウィッティッヒ反応することにより（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－ヘキサデカトリエンを合成する。該得られた（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－ヘキサデカトリエンをｐ－トルエンスルホン酸の存在下、メタノールと反応させることにより、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエノールを合成する。最後に、該得られた（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエノールの水酸基をクロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）で酸化する方法が報告されている（下記の非特許文献２）。
次に、（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールの製造方法としては、例えば、１，３－ジブロモプロパンを出発原料とし、該１，３－ジブロモプロパンをＴＨＦ中で［２－（１，３－ジオキサン－２－イル）エチル］マグネシウム＝ブロミドとカップリング反応させることにより、２－（５－ブロモペンチル）－１，３－ジオキサンを合成する。次に、該得られた２－（５－ブロモペンチル）－１，３－ジオキサンをＨＭＰＡ及びＴＨＦ中でリチウムアセチリドと反応させることにより、２－（６－ヘプチン－１－イル）－１，３－ジオキサンを合成する。次に、該得られた２－（６－ヘプチン－１－イル）－１，３－ジオキサンをＴＨＦ中でｎ－ブチルリチウムと反応させ、その後、ＨＭＰＡ中で（３Ｚ）－１－ブロモ－３－オクテンとカップリング反応させることにより、２－［（１１Ｚ）－１１－ヘキサデセン－７－イニルオキシ］テトラヒドロ－２Ｈ－ピランを合成する。続いて、該得られた２－［（１１Ｚ）－１１－ヘキサデセン－７－イニルオキシ］テトラヒドロ－２Ｈ－ピランを５％パラジウム－硫酸バリウムを触媒とし且つキノリンを触媒毒として、水素添加反応にて炭素－炭素三重結合を炭素－炭素二重結合へ還元して２－［（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエン－１－イルオキシ］テトラヒドロ－２Ｈ－ピランを合成する。該得られた２－［（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエン－１－イルオキシ］テトラヒドロ－２Ｈ－ピランをｐ－トルエンスルホン酸の存在下、メタノールと反応させることにより、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエンを合成する。最後に、該得られた（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエンをＴＨＦ中、塩酸で加水分解する方法が報告されている（下記の非特許文献１）。
また、（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールの上記とは別の製造方法として、テトラヒドロ－２－（７－オクチン－１－イルオキシ）－２Ｈ－ピランを出発原料とし、該テトラヒドロ－２－（７－オクチン－１－イルオキシ）－２Ｈ－ピランをＴＨＦ中でｎ－ブチルリチウムと反応させ、続いて１－クロロ－３－ヨードプロパンと反応させることにより、２－［（１１－クロロ－７－ウンデシン－１－イル）オキシ］テトラヒドロ－２Ｈ－ピランを合成する。該得られた２－［（１１－クロロ－７－ウンデシン－１－イル）オキシ］テトラヒドロ－２Ｈ－ピランをアセトン中、ヨウ化ナトリウムでヨウ素化させることにより、２－［（１１－ヨード－７－ウンデシン－１－イル）オキシ］テトラヒドロ－２Ｈ－ピランを合成する。続いて、該得られた２－［（１１－ヨード－７－ウンデシン－１－イル）オキシ］テトラヒドロ－２Ｈ－ピランをトルエン中でＴＰＰと反応させることにより、１１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－４－ウンデシニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージドを合成する。次に、該得られた１１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－４－ウンデシニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージドをＤＭＰＵ中、ｎ－ブチルリチウムと反応させ、その後、ペンタナールとウィッティッヒ反応することにより、（１１Ｚ）－１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－ヘキサデセン－７－インを合成する。該得られた（１１Ｚ）－１－（テトラヒドロピラニルオキシ）－ヘキサデセン－７－インをｐ－トルエンスルホン酸の存在下、メタノールと反応させることにより、（１１Ｚ）－１１－ヘキサデセン－７－イン－１－オールを合成する。該得られた（１１Ｚ）－１１－ヘキサデセン－７－イン－１－オール中の炭素－炭素三重結合を、触媒としてのホウ化ニッケル（Ｐ－２Ｎｉ）の存在下、水素添加反応にて炭素－炭素二重結合へ還元して（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエノールを合成する。最後に、該得られた（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエノールの水酸基をジクロロメタン中クロロクロム酸ピリジニウム（ＰＣＣ）によって酸化する方法が報告されている（下記の非特許文献２）。
Ｗａｌｔｅｒ Ｓ． Ｌｅａｌ ｅｔ ａｌ，２００６，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．，３２（１）：１５５－１６８． Ｊｏｃｅｌｙｎ Ｇ． Ｍｉｌｌａｒ ｅｔ ａｌ，２００６，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．，３２（１）：１６９－１９４． Ｔ． Ａｎｄｏ，Ｊ．Ｐｅｓｔｉｃ．Ｓｃｉ．，３０（４），２００５，３６１－３６７．
しかしながら、非特許文献１において報告されている（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールのいずれの製造方法においても、発ガン性物質であるヘキサメチルリン酸トリアミドを溶媒として大量に用いているため工業化が難しい。また、非特許文献１で使用しているｎ－ブチルリチウムは、空気又は水に敏感で空気にさらすと発火することがあるため、取扱いが難しい。さらに、高価なパラジウム触媒を用いた水素添加反応を行っているため経済的に有利でない上に、触媒毒として用いているキノリンは、近年、人体に影響がある化学物質と考えられているため工業的使用は難しい。加えて、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナールの製造方法においては、環境負荷の極めて大きいクロム化合物であるＰＤＣを用いた酸化反応を用いている上に、当該酸化反応は爆発の危険を伴うことが多いことから、工業スケールでの実施が難しい。さらに、当該合成方法は、総収率も１４％と極めて低く、９工程と工程数が非常に長い。また、（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールの製造方法においても、総収率が１５％と極めて低い上に、６工程と工程数が長い。
非特許文献２において報告されている（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールいずれの製造方法においても、空気又は水に敏感で空気にさらすと発火することがあり取扱いが難しいｎ－ブチルリチウムを使用していること、環境負荷の極めて大きいクロム化合物であるＰＣＣを用いた酸化反応を用いていること、さらに当該酸化反応は爆発の危険を伴うことが多いことから、工業スケールでの実施が難しい。加えて、環境負荷の大きいジクロロメタンを溶媒として使用しているため環境の観点から望ましくない。また、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナールの製造方法においては、総収率が７％と極めて低い上に、９工程と工程数が非常に長い。また、（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールの製造方法においても、総収率が２２％と低い上に、７工程と工程数が長い。
加えて、非特許文献１及び２で報告されている（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールのいずれの製造方法においても、共通の合成中間体がなく、それぞれの化合物を別々に合成しなければならないため、経済的にＣｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒの性フェロモン２成分を製造するという観点から望ましくない。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒの性フェロモン２成分それぞれを共通の合成中間体から、短工程で効率的に製造することができる方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物が、Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒの性フェロモン２成分である（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールの製造において有用な共通の合成中間体であることを見出した。そして、該（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物から、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールを短工程で収率良く製造できることを見出し、本発明を為すに至った。
本発明者らはまた、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物が、上記性フェロモン２成分についての共通の合成中間体である（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物の製造において有用な合成中間体であることをさらに見出し、本発明を為すに至った。
本発明の第１の態様によれば、下記一般式（１－Ｚ）：
Figure 2022151723000001
 （式中、Ｘ１はハロゲン原子を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。）
で表される（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物と、下記一般式（２）：
ＰＡｒ３ （２）
（式中、Ａｒは、互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表す。）
で表されるホスフィン化合物とのホスホニウム塩形成反応により、下記一般式（３－Ｚ）：
Figure 2022151723000002
 （式中、Ｙはハロゲン原子を表し、Ａｒ、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
で表される（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物を得る工程
を少なくとも含む、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の製造方法が提供される。
本発明の第２の態様によれば、
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る工程と、ここで、該（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）は、該（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）についての上記第１の態様に従う製造方法に従って製造されたものであってもよく、又は別の製造方法によって製造されたものであってもよい、
該反応生成物混合物と、下記式（５）：
Figure 2022151723000003
 で表される（２Ｅ）－２－ペンテナールとをウィッティヒ反応条件に付して、下記一般式（６）：
Figure 2022151723000004
 （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
で表される（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物を得る工程と
を少なくとも含む、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の製造方法が提供される。
本発明の第３の態様によれば、
上記（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の上記製造方法と、
該（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の加水分解反応により、下記式（７）：
Figure 2022151723000005
 で表される（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナールを得る工程と
を少なくとも含む、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）の製造方法が提供される。
本発明の第４の態様によれば、
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を、塩基の存在下での脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る工程と、ここで、該（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）は、該（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）についての上記第１の態様に従う製造方法に従って製造されたものであってもよく、又は別の製造方法によって製造されたものであってもよい、
該反応生成物混合物と、下記式（８）：
ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨＯ （８）
で表されるペンタナールとをウィッティヒ反応条件に付して、下記一般式（９）：
Figure 2022151723000006
 （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
で表される（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物を得る工程と
を少なくとも含む、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の製造方法が提供される。
本発明の第５の態様によれば、
上記（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の上記製造方法と、
該（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の加水分解反応により、下記式（１０）：
Figure 2022151723000007
 で表される（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールを得る工程と
を少なくとも含む、（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）の製造方法が提供される。
本発明の第６の態様によれば、
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る工程と、ここで、該（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）は、該（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）についての上記第１の態様に従う製造方法に従って製造されたものであってもよく、又は別の製造方法によって製造されたものであってもよい、
該反応生成物混合物と、下記式（５）：
Figure 2022151723000008
 で表される（２Ｅ）－２－ペンテナール及び下記式（８）：
ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨＯ （８）
で表されるペンタナールとをウィッティヒ反応条件に付して、夫々、下記一般式（６）：
Figure 2022151723000009
 （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
で表される（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物及び下記一般式（９）：
Figure 2022151723000010
 （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
で表される（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物を含有する混合物を得る工程と
を少なくとも含む、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の製造方法が提供される。
本発明の第７の態様によれば、
上記（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の上記製造方法と、
該（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物を加水分解反応条件に付して、夫々、下記式（７）：
Figure 2022151723000011
 で表される（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール及び下記式（１０）：
Figure 2022151723000012
 で表される（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールを含有する混合物を得る工程と
を少なくとも含む、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）を含有する混合物の製造方法が提供される。
本発明の第８の態様によれば、下記一般式（Ａ）：
Ｌ（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (A)
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表し、並びにＬは、Ｘ１又はＹ－Ａｒ３Ｐ＋を表し、Ｘ１及びＹはハロゲン原子を表し、Ａｒは、互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表す。）
で表される化合物が提供される。
ここで、該化合物は、ＬがＸ１である場合には、下記一般式（１）：
Ｘ１（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (1)
で表される１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物であり、及び
ＬがＹ－Ａｒ３Ｐ＋である場合には、下記一般式（３）：
Ｙ－Ａｒ３Ｐ＋（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (3)
で表される１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物である。
本発明によれば、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）、（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）、又はそれらの混合物を短工程で収率良く製造できる。また、本発明によれば、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）の製造において有用な合成中間体である１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１）及び１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３）も提供できる。
Ａ．一般式（Ａ）で表される化合物について
下記の一般式（Ａ）：
Ｌ（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (A)
で表される化合物について、以下に説明する。
上記一般式（Ａ）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表し、並びにＬは、Ｘ１又はＹ－Ａｒ３Ｐ＋を表し、Ｘ１及びＹはハロゲン原子を表し、Ａｒは、互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表す。
化合物（Ａ）においてＬがＸ１である場合、該化合物（Ａ）は、下記一般式（１）で表される１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物である。
Ｘ１（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (1)
化合物（Ａ）においてＬがＹ－Ａｒ３Ｐ＋である場合、該化合物（Ａ）は、下記一般式（３）で表される１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物である。
Ｙ－Ａｒ３Ｐ＋（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (3)
（Ａ－１）．１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１）及びその製造方法について
まず、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１）について説明する。
Ｘ１（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (1)
Ｘ１は、上記一般式（Ａ）で定義された通り、ハロゲン原子を表す。具体的には、ハロゲン原子Ｘ１として、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、取扱いの観点から塩素原子及び臭素原子が好ましい。
上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５、好ましくは炭素数１～１０、より好ましくは炭素数１～４の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０、好ましくは炭素数２～４の二価の炭化水素基を表す。
一価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基及びｎ－ドデシル基等の直鎖状の飽和炭化水素基；イソプロピル基、２－イソブチル基及び２－メチルブチル基等の分岐状の飽和炭化水素基；２－プロペニル基等の直鎖状の不飽和炭化水素基；２－メチル－２－プロペニル基等の分岐状の不飽和炭化水素基；並びに、シクロプロピル基等の環状の飽和炭化水素基等が挙げられ、これらと異性体の関係にある炭化水素基であってもよい。また、これらの炭化水素基の水素原子中の一部がメチル基又はエチル基等で置換されていてもよい。
一価の炭化水素基としては、取扱いの観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基及びｎ－ブチル基が好ましい。
二価の炭化水素基としては、エチレン基、１，３－プロピレン基及び１，４－ブチレン基等の直鎖状の飽和炭化水素基；１，２－プロピレン基、２，２－ジメチル－１，３－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基、２，３－ブチレン基及び２，３－ジメチル－２，３－ブチレン基等の分岐状の飽和炭化水素基；１－ビニルエチレン基等の直鎖状の不飽和炭化水素基；２－メチレン－１，３－プロピレン基等の分岐状の不飽和炭化水素基；並びに、１，２－シクロプロピレン基及び１，２－シクロブチレン基等の環状炭化水素基等が挙げられ、これらと異性体の関係にある炭化水素基であってもよい。また、これらの炭化水素基の水素原子中の一部がメチル基又はエチル基等で置換されていてもよい。
二価の炭化水素基としては、脱保護における反応性、精製の容易さ、又は入手の容易さを考慮すると、反応性が高く、脱保護により生成する副生物が水洗又は濃縮によって容易に除去可能な低級（好ましくは炭素数２～４）の炭化水素基が好ましい。
これらを考慮すると、二価の炭化水素基の特に好ましい例としては、エチレン基、１，３－プロピレン基、１，２－プロピレン基、１，２－ブチレン基、１，３－ブチレン基及び２，３－ジメチル－２，３－ブチレン基等が挙げられる。
１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１）は、一般式（１－Ｚ）で表される（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物、及び一般式（１－Ｅ）で表される（７Ｅ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物を包含する。
（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジプロピルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジブチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジペンチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジヘキシルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジヘプチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジオクチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジノニルオキシ－７－ウンデセン及び（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジデシルオキシ－７－ウンデセン等の（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１―Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ）；
（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジプロピルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジブチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジペンチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジヘキシルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジヘプチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジオクチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジノニルオキシ－７－ウンデセン及び（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジデシルオキシ－７－ウンデセン等の（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１―Ｚ：Ｘ１＝Ｂｒ）；並びに、
（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジプロピルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジブチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジペンチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジヘキシルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジヘプチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジオクチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジノニルオキシ－７－ウンデセン及び（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジデシルオキシ－７－ウンデセン等の（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１―Ｚ：Ｘ１＝Ｉ）。
（７Ｅ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｅ）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジプロピルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジブチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジペンチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジヘキシルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジヘプチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジオクチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジノニルオキシ－７－ウンデセン及び（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジデシルオキシ－７－ウンデセン等の（７Ｅ）－１１－クロロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１―Ｅ：Ｘ１＝Ｃｌ）；
（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジプロピルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジブチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジペンチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジヘキシルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジヘプチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジオクチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジノニルオキシ－７－ウンデセン及び（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジデシルオキシ－７－ウンデセン等の（７Ｅ）－１１－ブロモ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１―Ｅ：Ｘ１＝Ｂｒ）；並びに、
（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジプロピルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジブチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジペンチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジヘキシルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジヘプチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジオクチルオキシ－７－ウンデセン、（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジノニルオキシ－７－ウンデセン及び（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジデシルオキシ－７－ウンデセン等の（７Ｅ）－１１－ヨード－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１―Ｅ：Ｘ１＝Ｉ）。
Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒの性フェロモンを製造するという観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１）として、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）が好ましく、特には（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１―Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ）、（７Ｚ）－１１－ブロモ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１―Ｚ：Ｘ１＝Ｂｒ）及び（７Ｚ）－１１－ヨード－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１―Ｚ：Ｘ１＝Ｉ）が好ましい。
以下、本明細書において、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）を用いてその製造方法を説明するが、（７Ｅ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｅ）においても（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）と同様に反応が進行し、対応する化合物を製造することができる。
（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）は、例えば、下記の３つの工程を少なくとも含む反応式に従って合成されることができる。
Figure 2022151723000013
上記反応式の式中、Ｒ１、Ｒ２及びＸ１は上記一般式（１）で定義した通りであり、Ｘ２及びＸ３はハロゲン原子を表す。また、Ｍは、Ｌｉ又はＭｇＺを表し、Ｚはハロゲン原子又は６，６－ジアルコキシヘキシル基を表す。
まず、一般式（１４）で表される６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物を溶媒中、マグネシウム又はリチウムと反応させることにより、一般式（１５）で表される６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬を調製する（第１の工程）。そして、該得られた６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）を必要に応じて触媒の存在下、一般式（１６）で表される１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物とカップリング反応させて、一般式（１７）で表される１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物を調製する（第２の工程）。そして、該得られた１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）の炭素－炭素三重結合を還元して、目的物である（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）を得る（第３の工程）。
以下に、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）の上記の合成方法について、さらに詳述する。
６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４）について、以下に説明する。
上記一般式（１４）におけるＲ１及びＲ２は、上記一般式（１）で定義した通りである。
上記一般式（１４）におけるＸ３は、ハロゲン原子を表す。具体的には、ハロゲン原子Ｘ３として、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、反応性の観点から塩素原子及び臭素原子が好ましい。
６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
６－クロロ－１，１－ジメトキシヘキサン、６－クロロ－１，１－ジエトキシヘキサン、６－クロロ－１，１－ジプロピルオキシ－ヘキサン、６－クロロ－１，１－ジブチルオキシ－ヘキサン、６－クロロ－１，１－ジペンチルオキシ－ヘキサン、６－クロロ－１，１－ジヘキシルオキシ－ヘキサン、６－クロロ－１，１－ジヘプチルオキシ－ヘキサン、６－クロロ－１，１－ジオクチルオキシ－ヘキサン、６－クロロ－１，１－ジノニルオキシ－ヘキサン及び６－クロロ－１，１－ジデシルオキシ－ヘキサン等の６－クロロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４：Ｘ３＝Ｃｌ）；
６－ブロモ－１，１－ジメトキシヘキサン、６－ブロモ－１，１－ジエトキシヘキサン、６－ブロモ－１，１－ジプロピルオキシ－ヘキサン、６－ブロモ－１，１－ジブチルオキシ－ヘキサン、６－ブロモ－１，１－ジペンチルオキシ－ヘキサン、６－ブロモ－１，１－ジヘキシルオキシ－ヘキサン、６－ブロモ－１，１－ジヘプチルオキシ－ヘキサン、６－ブロモ－１，１－ジオクチルオキシ－ヘキサン、６－ブロモ－１，１－ジノニルオキシ－ヘキサン及び６－ブロモ－１，１－ジデシルオキシ－ヘキサン等の６－ブロモ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４：Ｘ３＝Ｂｒ）；並びに
６－ヨード－１，１－ジメトキシヘキサン、６－ヨード－１，１－ジエトキシヘキサン、６－ヨード－１，１－ジプロピルオキシ－ヘキサン、６－ヨード－１，１－ジブチルオキシ－ヘキサン、６－ヨード－１，１－ジペンチルオキシ－ヘキサン、６－ヨード－１，１－ジヘキシルオキシ－ヘキサン、６－ヨード－１，１－ジヘプチルオキシ－ヘキサン、６－ヨード－１，１－ジオクチルオキシ－ヘキサン、６－ヨード－１，１－ジノニルオキシ－ヘキサン及び６－ヨード－１，１－ジデシルオキシ－ヘキサン等の６－ヨード－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４：Ｘ３＝Ｉ）。
６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４）として、反応性の観点から、６－クロロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４：Ｘ３＝Ｃｌ）及び６－ブロモ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４：Ｘ３＝Ｂｒ）が好ましい。
（第１の工程）
６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）を合成する一つの方法として、例えば、下記の化学反応式に示されている通り、６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４）を溶媒中、マグネシウムと反応させることにより、グリニャール試薬としての６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５：Ｍ＝ＭｇＺ）を得る方法が挙げられる（以下、「グリニャール試薬調製反応」ともいう）。
Figure 2022151723000014
グリニャール試薬調製反応において用いるマグネシウムの使用量は、反応完結の観点から、６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
グリニャール試薬調製反応において用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン（２－ＭｅＴＨＦ）、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類；トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素類等が挙げられるが、グリニャール試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類が好ましく、テトラヒドロフラン及び２－メチルテトラヒドロフランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４）１ｍｏｌに対して、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０ｇ～３０００ｇである。
グリニャール試薬調製反応における反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは０～１２０℃である。
グリニャール試薬調製反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）を合成する別の方法として、例えば、下記の化学反応式に示されている通り、６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４）を溶媒中、リチウムと反応させることにより、有機リチウム試薬としての６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５：Ｍ＝Ｌｉ）を得る方法が挙げられる（以下、「リチウム試薬調製反応」ともいう）。
Figure 2022151723000015
リチウム試薬調製反応において用いるリチウムの使用量は、反応完結の観点から、６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～２．０グラム原子である。
リチウム試薬調製反応において用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類；トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素類等が挙げられるが、リチウム試薬生成の反応速度の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル類；並びに、トルエン、キシレン及びヘキサン等の炭化水素類が好ましく、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、トルエン及びヘキサンがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、６－ハロ－１，１－ジアルコキシヘキサン化合物（１４）１ｍｏｌに対して、好ましくは３０～５０００ｇ、より好ましくは５０ｇ～３０００ｇである。
リチウム試薬調製反応における反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは－４０～１２０℃である。
リチウム試薬調製反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）について、以下に説明する。
上記一般式（１５）におけるＲ１及びＲ２は、上記一般式（１）で定義した通りである。
上記一般式（１５）におけるＭは、Ｌｉ又はＭｇＺを表し、Ｚはハロゲン原子又は６，６－ジアルコキシヘキシル基を表す。具体的には、ハロゲン原子Ｚとして、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、反応性の観点から塩素原子及び臭素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）は、６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ，Ｚ＝ハロゲン原子）及びビス（６，６－ジアルコキシヘキシル）マグネシウム化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ，Ｚ＝６，６－ジアルコキシヘキシル基）を包含する。
６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ，Ｚ＝ハロゲン原子）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
６，６－ジメトキシヘキシルリチウム、６，６－ジエトキシヘキシルリチウム、６，６－ジプロピルオキシ－ヘキシルリチウム、６，６－ジブチルオキシ－ヘキシルリチウム、６，６－ジペンチルオキシ－ヘキシルリチウム、６，６－ジヘキシルオキシ－ヘキシルリチウム、６，６－ジヘプチルオキシ－ヘキシルリチウム、６，６－ジオクチルオキシ－ヘキシルリチウム、６，６－ジノニルオキシ－ヘキシルリチウム及び６，６－ジデシルオキシ－ヘキシルリチウム等の６，６－ジアルコキシヘキシルリチウム化合物（１５：Ｍ＝Ｌｉ）；
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝クロリド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝クロリド化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ，Ｚ＝塩素原子）；
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ブロミド化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ，Ｚ＝臭素原子）；
６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジプロピルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジブチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジペンチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘキシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジヘプチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジオクチルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド、６，６－ジノニルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド及び６，６－ジデシルオキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ヨージド化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ，Ｚ＝ヨウ素原子）。
ビス（６，６－ジアルコキシヘキシル）マグネシウム化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ，Ｚ＝６，６－ジアルコキシヘキシル基）の具体例としては、ビス（６，６－ジメトキシヘキシル）マグネシウム、ビス（６，６－ジエトキシヘキシル）マグネシウム、ビス（６，６－ジプロポキシヘキシル）マグネシウム、ビス（６，６－ジブチルオキシヘキシル）マグネシウム、ビス（６，６－ジペンチルオキシヘキシル）マグネシウム、ビス（６，６－ジヘキシルオキシヘキシル）マグネシウム、ビス（６，６－ジヘプチルオキシヘキシル）マグネシウム、ビス（６，６－ジオクチルオキシヘキシル）マグネシウム、ビス（６，６－ジノニルオキシヘキシル）マグネシウム及びビス（６，６－ジデシルオキシヘキシル）マグネシウム等の化合物等が挙げられる。
６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）として、調製の容易性の観点から、６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝クロリド化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ，Ｚ＝塩素原子）等の６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ，Ｚ＝ハロゲン原子）が好ましい。
６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）について、以下に説明する。
上記一般式（１６）におけるＸ１は、上記一般式（１）で定義した通りである。Ｘ２は、ハロゲン原子である。具体的には、ハロゲン原子Ｘ２として、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、反応性の観点から臭素原子及びヨウ素原子が好ましい。
１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
１－クロロ－５－クロロ－１－ペンチン、１－クロロ－５－ブロモ－１－ペンチン及び１－クロロ－５－ヨード－１－ペンチン等の１－クロロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６：Ｘ２＝塩素原子）；
１－ブロモ－５－クロロ－１－ペンチン、１－ブロモ－５－ブロモ－１－ペンチン及び１－ブロモ－５－ヨード－１－ペンチン等の１－ブロモ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６：Ｘ２＝臭素原子）；
１－ヨード－５－クロロ－１－ペンチン、１－ヨード－５－ブロモ－１－ペンチン及び１－ヨード－５－ヨード－１－ペンチン等の１－ヨード－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６：Ｘ２＝ヨウ素原子）。
１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）として、調製の容易性の観点から、１－ブロモ－５－クロロ－１－ペンチン等の１－ブロモ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６：Ｘ２＝臭素原子）が好ましい。
１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）は、市販されているものであってもよく、また独自に合成したものであってもよい。
該カップリング反応には、必要に応じて溶媒を用いてもよい。該溶媒としては、一般的な溶媒、例えば、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２－メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素類；トリクロロエチレン、ジクロロメタン及びクロロホルム等の塩素系溶媒類；ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン（ＧＢＬ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）及びヘキサメチルホスホリック＝トリアミド（ＨＭＰＡ）等の非プロトン性極性溶媒類；並びに、アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル類が挙げられるが、反応性の観点から、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン及びアセトニトリルが好ましく、テトラヒドロフラン及び２－メチルテトラヒドロフランがより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）１ｍｏｌに対して、好ましくは３０～８０００ｇ、より好ましくは５０～５０００ｇである。
（第２の工程）
６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）を１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）とカップリング反応させる為には、必要に応じて触媒を用いてもよい。
該触媒としては、塩化第一銅、臭化第一銅及びヨウ化第一銅等の一価のハロゲン化銅、並びに、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等の二価のハロゲン化銅等の銅化合物；塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、臭化鉄（ＩＩ）、臭化鉄（ＩＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩ）、ヨウ化鉄（ＩＩＩ）及びアセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）等の鉄化合物；塩化銀、硝酸銀及び酢酸銀等の銀化合物；四塩化チタン、四臭化チタン、チタン（ＩＶ）＝メトキシド、チタン（ＩＶ）＝エトキシド、チタン（ＩＶ）＝イソプロポキシド及び酸化チタン（ＩＶ）等のチタン化合物；ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等のパラジウム（ＩＩ）化合物；並びに、塩化ニッケル、ジクロロ［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ニッケル（ＩＩ）及びジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル（ＩＩ）等のニッケル化合物が挙げられ、６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）がグリニャール試薬、すなわち、６，６－ジアルコキシヘキシルマグネシウム＝ハライド化合物（１５：Ｍ＝ＭｇＺ）の場合は、反応性及び／又は経済性の観点から、銅化合物が好ましく、塩化第二銅、臭化第二銅及びヨウ化第二銅等のハロゲン化第二銅がより好ましい。
該触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該触媒は、市販されているものを用いることができる。
該触媒の使用量は、反応速度及び後処理の観点から、１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０００３～０．５００ｍｏｌ、より好ましくは０．００３～０．２００ｍｏｌである。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じて補触媒を用いてもよい。該補触媒としては、亜リン酸トリエチル等の炭素数３～９の亜リン酸トリアルキル化合物；並びに、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン及び２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（ＢＩＮＡＰ）等の炭素数１８～４４のアリールホスフィン化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、亜リン酸トリアルキルが好ましく、亜リン酸トリエチルが特に好ましい。
該補触媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該補触媒は、市販されているものを用いることができる。
該補触媒の使用量は、１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０００１～１．００ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～０．３００ｍｏｌである。
該カップリング反応に有機リチウム試薬を用いる場合は、必要に応じてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、又はＮ，Ｎ’－ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）等を添加して反応速度を向上させてもよい。
該カップリング反応に触媒を用いる場合は、必要に応じてリチウム塩を添加してもよい。リチウム塩としては、塩化リチウム、臭化リチウム及びヨウ化リチウム等のハロゲン化リチウム、硝酸リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、反応性の観点から、塩化リチウム等のハロゲン化リチウム、硝酸リチウムが好ましい。
リチウム塩は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該リチウム塩は、市販されているものを用いることができる。
該カップリング反応におけるリチウム塩の使用量は、反応性の観点から、１－ハロ－５－ハロ－１－ペンチン化合物（１６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０００１～１．００ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～０．３００ｍｏｌである。
該カップリング反応における反応温度は、用いる６，６－ジアルコキシヘキシル求核試薬（１５）によって異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～１００℃、より好ましくは－２５～６０℃である。
該カップリング反応における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）について、以下に説明する。
上記一般式（１７）におけるＸ１、Ｒ１及びＲ２は、上記一般式（１）で定義した通りである。
１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）の具体例としては、以下の化合物等が挙げられる：
１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデシン、１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデシン、１１－クロロ－１，１－ジプロピルオキシ－７－ウンデシン、１１－クロロ－１，１－ジブチルオキシ－７－ウンデシン、１１－クロロ－１，１－ジペンチルオキシ－７－ウンデシン、１１－クロロ－１，１－ジヘキシルオキシ－７－ウンデシン、１１－クロロ－１，１－ジヘプチルオキシ－７－ウンデシン、１１－クロロ－１，１－ジオクチルオキシ－７－ウンデシン、１１－クロロ－１，１－ジノニルオキシ－７－ウンデシン及び１１－クロロ－１，１－ジデシルオキシ－７－ウンデシン等の１１－クロロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７：Ｘ１＝塩素原子）；
１１－ブロモ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデシン、１１－ブロモ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデシン、１１－ブロモ－１，１－ジプロピルオキシ－７－ウンデシン、１１－ブロモ－１，１－ジブチルオキシ－７－ウンデシン、１１－ブロモ－１，１－ジペンチルオキシ－７－ウンデシン、１１－ブロモ－１，１－ジヘキシルオキシ－７－ウンデシン、１１－ブロモ－１，１－ジヘプチルオキシ－７－ウンデシン、１１－ブロモ－１，１－ジオクチルオキシ－７－ウンデシン、１１－ブロモ－１，１－ジノニルオキシ－７－ウンデシン及び１１－ブロモ－１，１－ジデシルオキシ－７－ウンデシン等の１１－ブロモ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７：Ｘ１＝臭素原子）；
１１－ヨード－１，１－ジメトキシ－７－ウンデシン、１１－ヨード－１，１－ジエトキシ－７－ウンデシン、１１－ヨード－１，１－ジプロピルオキシ－７－ウンデシン、１１－ヨード－１，１－ジブチルオキシ－７－ウンデシン、１１－ヨード－１，１－ジペンチルオキシ－７－ウンデシン、１１－ヨード－１，１－ジヘキシルオキシ－７－ウンデシン、１１－ヨード－１，１－ジヘプチルオキシ－７－ウンデシン、１１－ヨード－１，１－ジオクチルオキシ－７－ウンデシン、１１－ヨード－１，１－ジノニルオキシ－７－ウンデシン及び１１－ヨード－１，１－ジデシルオキシ－７－ウンデシン等の１１－ヨード－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７：Ｘ１＝ヨウ素原子）。
（第３の工程）
１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）の炭素－炭素三重結合を還元して、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）を合成する還元反応としては、（ｉ）接触還元（ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ）反応、（ｉｉ）アルコール溶媒中で亜鉛を用いた還元反応、（ｉｉｉ）ジアルキルボランを用いたヒドロホウ素化とそれに続くプロトン化による還元反応、（ｉｖ）酢酸パラジウム等のパラジウム触媒の存在下、水酸化カリウムとＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とを用いる還元反応、（ｖ）ヒドロシリル化を行ってビニルシランを得、その後に、脱シリル化する還元反応、（ｖｉ）バーチ還元、（ｖｉｉ）アンモニアフリーバーチ還元、並びに（ｖｉｉｉ）ベンケサー還元等が挙げられるが、選択性及び生産性の観点から、上記（ｉ）の接触還元反応、上記（ｉｉ）の亜鉛を用いた還元反応及び上記（ｉｉｉ）のヒドロホウ素化とそれに続くプロトン化による還元反応が好ましく、（ｉ）接触還元反応がより好ましい。
なお、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）の炭素－炭素三重結合を還元して、（７Ｅ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｅ）を合成する還元反応としては、上記（ｉ）～（ｖｉｉｉ）の還元反応のうち、（ｖｉ）バーチ還元、（ｖｉｉ）アンモニアフリーバーチ還元及び（ｖｉｉｉ）ベンケサー還元（Ｂｅｎｋｅｓｅｒ還元）が好ましく、（ｖｉｉｉ）ベンケサー還元が製造上の観点から最も好ましい。
（ｉ）接触還元反応
該接触還元反応は、金属触媒の存在下、水素ガスを添加して行われる。
該接触還元反応に用いる金属触媒としては、例えば、ホウ化ニッケル触媒、ニッケル（０）ナノ粒子（Ｆｒａｎｓｉｓｃｏ Ａｌｏｎｓｏ ｅｔ ａｌ， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ， ２００７，６３，９３－１０２）、及び漆原ニッケル（例えば、Ｕ－Ｎｉ－Ａ及びＵ－Ｎｉ－Ｂ）等のニッケル触媒；並びに、リンドラー（Ｌｉｎｄｌａｒ）触媒、パラジウム炭素（Ｐａｌｌａｄｉｕｍ ｏｎ ｃａｒｂｏｎ）、Ｐｄ／ＣａＣＯ３、Ｐｄ／ＢａＳＯ４、Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３、ＨｇでドープされたＰｄ／ＳｉＯ２、Ｐｄ／ＭｃＭ－４１、ヒドロタルサイト中のＰｄナノ粒子、Ｐｄ／Ｚｎ合金、及びＰｄ－ＰＥＩ（但し、ポリエチレンイミンポリマー（ＰＥＩ）で被毒されたパラジウム炭素である）及びパラジウム炭素をポリエチレンイミンポリマー（ＰＥＩ）で被毒したＰｄ－ＰＥＩ等のパラジウム触媒等が挙げられるが、これらに限定されない。上記のホウ化ニッケル触媒としては、例えば、Ｐ－１ホウ化ニッケル触媒、及びＰ－２ホウ化ニッケル触媒（Ｔｈｏｍａｓ Ｊ． Ｃａｇｇｉａｎｏ ｅｔ ａｌ． Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ：３６９４－３６９９．）（以下、「Ｐ－２Ｎｉ触媒」ともいう。）；並びに、グラファイト上に分散されたニッケル（例えば、Ｎｉ－Ｇｒ１及びＮｉ－Ｇｒ２）、カウベレ（Ｃａｕｂｅｒｅ）触媒（Ｎｉｃ）、及び水素化ホウ素交換樹脂（Ｎｉ２Ｂ－ＢＥＲ）におけるニッケル（Ｌａｕｒｅｎｃｅ Ｂａｌａｓ，ＨＡＬ，２０２１；ｈｔｔｐｓ：／／ｈａｌ．ａｒｃｈｉｖｅｓ－ｏｕｖｅｒｔｅｓ．ｆｒ／ｈａｌ－００８０１６６６）等が挙げられるが、これらに限定されない。経済性の観点から、リンドラー触媒及びニッケル触媒が好ましい。
該金属触媒の使用量は、用いる触媒によって異なるが、反応性の観点から、リンドラー触媒等のように触媒が固体である場合は、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、０．０１～５０ｇが好ましい。また、Ｐ－２Ｎｉ触媒は、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、ニッケル化合物としての換算量が０．０００１～２．０ｍｏｌとなるように使用することが好ましい。
なお、固体の触媒は、溶媒に分散させて用いてもよい。
該金属触媒の活性が高い場合には、必要に応じて触媒毒を使用してもよい。
該触媒毒としては、ピリジン、キノリン及びエチレンジアミン等のアミン化合物；トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン及び亜リン酸トリエチル等のホスフィン化合物；並びに、ベンゼンチオール、ジフェニル＝スルフィド、ジメチル＝スルフィド及びジメチル＝スルホキシド等の硫黄化合物等が挙げられる。
該触媒毒の使用量は、用いる触媒毒により大きく異なるが、反応速度及び幾何選択性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０００１～２０.０ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～２．０ｍｏｌである。
該接触還元反応に用いる溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素類；アセトニトリル及びプロピオニトリル等のニトリル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル及び酢酸ｎ－ブチル等のエステル類；並びに、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、２－プロパノール、２－ブタノール及びシクロヘキサノール等のアルコール類が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
リンドラー触媒を用いる場合は、上記溶媒は、反応性の観点から、ヘキサン、ヘプタントルエン及びキシレン等の炭化水素類が好ましく、ニッケル触媒を用いる場合は、上記溶媒は、反応性の観点から、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及び２－プロパノール等のアルコール類が好ましく、パラジウム炭素等のパラジウム触媒を用いる場合は、上記溶媒は、反応性の観点から、酢酸メチル及び酢酸エチル等のエステル類が好ましい。
該溶媒の使用量は、用いる触媒及び／又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０～１０００ｇである。
該接触還元反応の反応温度は、用いる触媒及び／又は溶媒の種類により異なるが、幾何選択性の観点から、好ましくは０～１６０℃、より好ましくは２０～１００℃である。
該接触還元反応の反応時間は、収率の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
（ｉｉ）アルコール溶媒中で亜鉛を用いた還元反応
該還元反応は、アルコール溶媒中、亜鉛を用いて行われる。
溶媒として用いるアルコールの炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～５である。溶媒に用いるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール及びデカノール等の直鎖状のアルコール化合物；２－プロパノール及び２－ブタノール等の分岐状のアルコール化合物；並びに、シクロヘキサノール等の環状のアルコール化合物等が挙げられるが、反応性の観点から、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール及び２－プロパノール等の炭素数１～５のアルコール化合物が好ましい。
該アルコールの使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは４６～１０００ｇである。
亜鉛の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～１０００ｍｏｌ、より好ましくは１．０～２００ｍｏｌである。
該還元反応は、亜鉛の低い反応性により、反応時間が長くなることがあるため、必要に応じて、亜鉛を活性化させる活性化剤を添加してもよく、又は予め調製した活性化された亜鉛を用いてもよい。
該活性化剤としては、１，２－ジブロモエタン、塩化銅第一、臭化銅第一、ヨウ化銅第一、臭化リチウム、ヨウ素及びクロロトリメチルシラン等が挙げられる。
該活性化剤は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該活性化剤の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１～１０．０ｍｏｌである。
活性化された亜鉛は、例えば、塩酸等の酸で金属亜鉛を処理すること、又は塩化亜鉛を、テトラヒドロフラン又は２－メチルテトラヒドロフラン中、金属リチウムで還元すること、又は金属亜鉛を、テトラヒドロフラン又は２－メチルテトラヒドロフラン中、１，２－ジブロモエタン及びリチウム＝ジブロモクプラートと反応させること等により調製することができる。
該還元反応の反応温度は、用いる溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは２０～１８０℃である。
該還元反応の反応時間は、反応完結の観点から、好ましくは０．５～１５０時間反応することが好ましい。
（ｉｉｉ）ジアルキルボランを用いたヒドロホウ素化とそれに続くプロトン化による還元反応
該還元反応において、まずヒドロホウ素化が、溶媒中、ジアルキルボランを用いて行われる。
ヒドロホウ素化に用いるジアルキルボランの炭素数は、好ましくは４～１８、より好ましくは６～１２である。
該ジアルキルボランとしては、ジシクロヘキシルボラン、ジイソアミルボラン、ジシアミルボラン、９－ボラビシクロ［３．３．１］ノナン（９－ＢＢＮ）、ジイソピノカンフェイルボラン、カテコールボラン及びピナコールボラン等が挙げられるが、反応性の観点から、ジシクロヘキシルボラン及びジイソアミルボランが好ましい。
該ジアルキルボランの使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～４．０ｍｏｌである。
該ヒドロホウ素化に用いる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル、１，４－ジオキサン及びジエチレングリコール＝ジメチル＝エーテル等のエーテル類；並びに、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素類が挙げられるが、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン及びジエチレングリコール＝ジメチル＝エーテル等のエーテル類がより好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１００～３０００ｇである。
該ヒドロホウ素化の反応温度は、幾何選択性の観点から、好ましくは－２０℃～５０℃である。
該ヒドロホウ素化の反応時間は、反応温度及び／又は反応のスケールによって変動するが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
上記還元反応において、ヒドロホウ素化に続いて、プロトン化が、溶媒中、酸を用いて行われる。
ヒドロホウ素化に続くプロトン化に用いる酸は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ピバル酸、ヘプタン酸、トリフルオロ酢酸、クロロ酢酸、ギ酸及びシュウ酸等のカルボン酸；ｐ－トルエンスルホン酸等のスルホン酸；硫酸、塩酸、硝酸及びリン酸等の鉱酸を挙げることができるが、反応性の観点から、酢酸及びプロピオン酸等のカルボン酸が好ましい。
該酸の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは２．０～２０．０ｍｏｌである。
該プロトン化に用いる溶媒及びその使用量は、プロトン化がヒドロホウ素化に続いて同一の反応系内で行われるため、ヒドロホウ素化に用いる溶媒及びその使用量と同じである。
該プロトン化の反応温度は、用いる試薬により異なるが、反応速度の観点から、好ましくは０℃～１５０℃である。
該プロトン化の反応時間は、反応温度及び／又は反応のスケールによって変動するが、反応性の観点から、好ましくは１～７０時間である。
（ｉｖ）酢酸パラジウム等のパラジウム触媒の存在下、水酸化カリウムとＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とを用いる還元反応
該還元反応は、酢酸パラジウム等のパラジウム触媒の存在下、水酸化カリウムとＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）とを用いて、好ましくは１００～１８０℃にて、０．５～１００時間行われる。
（ｖ）ヒドロシリル化を行ってビニルシランを得、その後に、脱シリル化する還元反応
該ヒドロシリル化は、ウィルキンソン（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ）触媒及びトロスト（Ｔｒｏｓｔ）触媒等の金属触媒と、トリアルキルシランとを用いて行われる。
該金属触媒の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０００１～４．０ｍｏｌ、より好ましくは０．００１～１．０ｍｏｌである。
該ヒドロシリル化は、５～１００℃にて０．５～１００時間行われることが好ましい。
該ヒドロシリル化後の脱シリル化は例えば、硫酸及び塩酸等の酸、ヨウ化水素、塩化アセチル、四塩化チタン並びにヨウ素のうちの少なくとも一つを用いて、５℃～８０℃にて、０．５～１００時間行われることが好ましい。
（ｖｉ）バーチ還元
該バーチ還元は、アンモニア中、金属を用いて行われる。
アンモニアの使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～１００００ｍｏｌ、より好ましくは１０～３０００ｍｏｌである。
該金属としては、カリウム、ナトリウム及びリチウム等のアルカリ金属；並びに、カルシウム及びマグネシウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。
金属の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～１０００ｍｏｌ、より好ましくは１．０～１００ｍｏｌである。
該バーチ還元では、アンモニアに加えてプロトン源を添加しておくことが好ましい。該プロトン源としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、２－プロパノール及び２－メチル－２－プロパノール等のアルコール；並びに、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及び２－メチルテトラヒドロフラン等が挙げられる。
該プロトン源は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該プロトン源は、市販されているものを用いることができる。
該プロトン源の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～１００００ｍｏｌ、より好ましくは１．０～３０００ｍｏｌである。
バーチ還元における反応温度は、反応性の観点から、好ましくは－７８～０℃、より好ましくは－７８～－３３℃である。
バーチ還元における反応時間は、反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
（ｖｉｉ）アンモニアフリーバーチ還元
該アンモニアフリーバーチ還元は、クラウンエーテル中、金属を用いて行われる。
該クラウンエーテルとしては、１２－クラウン－４、１５－クラウン－５、１８－クラウン－６、ジベンゾ－１８－クラウン－６及びジアザ－１８－クラウン－６等が挙げられる。
該クラウンエーテルは、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該クラウンエーテルは、市販されているものを用いることができる。
該クラウンエーテルの使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～１００．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～２０．０ｍｏｌである。
該金属としては、カリウム、ナトリウム及びリチウム等のアルカリ金属；並びに、カルシウム及びマグネシウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。
該金属の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～１００．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～２０．０ｍｏｌである。
該アンモニアフリーバーチ還元では、クラウンエーテルに加えてプロトン源を添加しておくことが好ましい。該プロトン源としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、２－プロパノール及び２－メチル－２－プロパノール等のアルコール；並びに、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及び２－メチルテトラヒドロフラン等が挙げられる。
該プロトン源は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該プロトン源は、市販されているものを用いることができる。
該プロトン源の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～１００．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～２０．０ｍｏｌである。
アンモニアフリーバーチ還元における反応温度は、用いる金属及び／又はクラウンエーテルにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは－７８～１００℃、より好ましくは－４０～４０℃である。
アンモニアフリーバーチ還元における反応時間は、用いる金属、クラウンエーテル及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．１～１００時間、より好ましくは０．１～５時間である。
（ｖｉｉｉ）ベンケサー還元
該ベンケサー還元は、アルキルアミン中、金属を用いて行われる。
該アルキルアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン及び１，３－プロパンジアミン等の低級アミンが挙げられる。
該アルキルアミンの使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～５０００ｍｏｌ、より好ましくは１．０～１０００ｍｏｌである。
該金属としては、カリウム、ナトリウム及びリチウム等のアルカリ金属；並びに、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。
該金属の使用量は、反応性の観点から、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデシン化合物（１７）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～１０００ｍｏｌ、より好ましくは１．０～１００ｍｏｌである。
ベンケサー還元における反応温度は、反応性の観点から、好ましくは－７８～１００℃、より好ましくは－７８～６０℃である。
ベンケサー還元における反応時間は、反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
なお、１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１）は、Ｃｏｎｉｅｓａ ｉｇｎｅｆｕｓａｌｉｓの性フェロモンである（７Ｅ）－７－ドデセナール、Ｓｐａｅｌｏｔｉｓ ｃｌａｎｄｅｓｔｉｎａの性フェロモンである（７Ｚ）－７－テトラデセナール及びＨｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａの性フェロモンである（７Ｚ）－７－ヘキサデセナール等の合成中間体の製造用途にも有用である。
（Ａ－２）．１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３）について
次に、１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３）について説明する。
Ｙ－Ａｒ３Ｐ＋（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (3)
Ｙは、上記一般式（Ａ）で定義された通り、ハロゲン原子を表す。具体的には、ハロゲン原子Ｙとして、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、反応性の観点から臭素原子及びヨウ素原子が好ましい。
上記一般式（３）において、Ｒ１及びＲ２は、上記一般式（１）で定義した通りである。
上記一般式（３）において、Ａｒは、互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表す。アリール基の炭素数は、好ましくは６～２４、より好ましくは６～１２、更に好ましくは６～７である。アリール基としては、例としてフェニル基（Ｐｈ基）、トリル基、ナフチル基及びアントラセニル基が挙げられるが、合成のしやすさの観点から、フェニル基が好ましく、三つのアリール基が全てフェニル基であることがより好ましい。
１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３）は、一般式（３－Ｚ）で表される（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物、及び一般式（３－Ｅ）で表される（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物を包含する。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド及び（４Ｚ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド等の（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド化合物（３－Ｚ：Ｙ＝塩素原子，Ａｒ＝フェニル基）；
（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｚ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド及び（４Ｚ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド等の（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド化合物（３－Ｚ：Ｙ＝塩素原子，Ａｒ＝トリル基）；
（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド及び（４Ｚ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド等の（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド化合物（３－Ｚ：Ｙ＝臭素原子，Ａｒ＝フェニル基）；
（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｚ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド及び（４Ｚ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド等の（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド化合物（３－Ｚ：Ｙ＝臭素原子，Ａｒ＝トリル基）；
（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド及び（４Ｚ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド等の（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド化合物（３－Ｚ：Ｙ＝ヨウ素原子，Ａｒ＝フェニル基）；並びに、
（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｚ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド及び（４Ｚ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド等の（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド化合物（３－Ｚ：Ｙ＝ヨウ素原子，Ａｒ＝トリル基）。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）として、調製の容易性の観点から、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド化合物（３－Ｚ：Ｙ＝塩素原子，Ａｒ＝フェニル基）、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド化合物（３－Ｚ：Ｙ＝臭素原子，Ａｒ＝フェニル基）及び（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド化合物（３－Ｚ：Ｙ＝ヨウ素原子，Ａｒ＝フェニル基）が好ましい。
（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｅ）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
（４Ｅ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド及び（４Ｅ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド等の（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド化合物（３－Ｅ：Ｙ＝塩素原子，Ａｒ＝フェニル基）；
（４Ｅ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド、（４Ｅ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド及び（４Ｅ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド等の（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝クロリド化合物（３－Ｅ：Ｙ＝塩素原子，Ａｒ＝トリル基）；
（４Ｅ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド及び（４Ｅ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド等の（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド化合物（３－Ｅ：Ｙ＝臭素原子，Ａｒ＝フェニル基）；
（４Ｅ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド、（４Ｅ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド及び（４Ｅ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド等の（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ブロミド化合物（３－Ｅ：Ｙ＝臭素原子，Ａｒ＝トリル基）；
（４Ｅ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド及び（４Ｅ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド等の（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド化合物（３－Ｅ：Ｙ＝ヨウ素原子，Ａｒ＝フェニル基）；並びに、
（４Ｅ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド、（４Ｅ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド及び（４Ｅ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド等の（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリトリルホスホニウム＝ヨージド化合物（３－Ｅ：Ｙ＝ヨウ素原子，Ａｒ＝トリル基）。
（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｅ）として、調製の容易性の観点から、（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝クロリド化合物（３－Ｅ：Ｙ＝塩素原子，Ａｒ＝フェニル基）、（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ブロミド化合物（３－Ｅ：Ｙ＝臭素原子，Ａｒ＝フェニル基）及び（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド化合物（３－Ｅ：Ｙ＝ヨウ素原子，Ａｒ＝フェニル基）が好ましい。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）は、以下で述べる通り、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）の製造及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）の製造における共通の合成中間体として使用されうる。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）及び（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｅ）の製造方法については、以下の項Ｂ．において説明する。
Ｂ．１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３）の製造方法について
以下、本明細書において、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を用いてその製造方法を説明するが、（４Ｅ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｅ）においても（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）と同様に反応が進行し、対応する化合物を製造することができる。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）は例えば、下記の化学反応式に示される通り、上記（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）と、下記一般式（２）で表されるホスフィン化合物とのホスホニウム塩形成反応により、調製されることができる。
Figure 2022151723000016
ホスフィン化合物（２）としては、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリナフチルホスフィン及びトリアントラセニルホスフィン等のトリアリールホスフィン化合物が挙げられ、反応性の観点から、トリフェニルホスフィンが好ましい。
ホスフィン化合物（２）の使用量は、反応性の観点から、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．８～５．０ｍｏｌである。
＜ホスホニウム塩形成反応について＞
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の調製には、必要に応じて、ハロゲン化物を用いてもよい。
該ハロゲン化物としては、例えば、ヨウ化ナトリウム及びヨウ化カリウム等のヨウ化物；並びに、臭化ナトリウム及び臭化カリウム等の臭化物が挙げられ、反応性の観点から、ヨウ化ナトリウム及びヨウ化カリウム等のヨウ化物が好ましい。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の上記調製においてハロゲン化物を用いない場合は、上記一般式（３－Ｚ）中のＹは、上記一般式（１－Ｚ）中のＸ１と同じハロゲン原子である。一方、該調製においてハロゲン化物としてヨウ化物を用いる場合には、上記一般式（３－Ｚ）中のＹは（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）についての一般式（１－Ｚ）のＸ１と同じハロゲン原子又はヨウ素原子である。
該ハロゲン化物は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該ハロゲン化物は、市販されているものを用いることができる。
該ハロゲン化物の使用量は、反応性の観点から、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．１～１０．０ｍｏｌ、より好ましくは０．８～４．０ｍｏｌである。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の調製には、必要に応じて、塩基を加えてもよい。
該塩基としては、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；並びに、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン及びピリジン等のアミン等が挙げられ、取扱いの観点から、アルカリ金属炭酸塩が好ましい。
該塩基は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該塩基は、市販されているものを用いることができる。
該塩基の使用量は、反応性の観点から、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．００１～１．０ｍｏｌである。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の調製には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒及びアセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の極性溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）に対して、好ましくは５０～７０００ｇである。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の調製における反応温度は、用いる溶媒により至適温度は異なるが、好ましくは３０～１８０℃、より好ましくは５０～１５０℃である。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の調製における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～１００時間である。
Ｃ．（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）、並びにそれらの製造方法について
（Ｃ－１）．（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及びその製造方法について以下に説明する。
（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）は、下記の化学反応式に従って製造されることができる。まず、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る。該脱プロトン化反応により得られる該混合物は、トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）を反応生成物として含有していると推定される（以下では、反応生成物がトリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）として説明をする）。そして、次に、該反応生成物混合物と、下記式（５）で表される（２Ｅ）－２－ペンテナールとを、例えばイン・シチュー（ｉｎ ｓｉｔｕ）で、ウィッティヒ反応条件に付すことにより、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）が製造されることができる。
Figure 2022151723000017
まず、該反応生成物混合物であるトリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）について説明する。
上記一般式（４）において、Ｒ１及びＲ２は、上記一般式（１）で定義した通りであり、且つＡｒは、上記一般式（３）において定義した通りである。
トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニリド、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニリド、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニリド、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニリド、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニリド、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニリド、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニリド、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニリド、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニリド及びトリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニリド等のトリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４：Ａｒ＝フェニル基）；
トリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニリド、トリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニリド、トリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジプロピルオキシ－４－ウンデセニリド、トリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジブチルオキシ－４－ウンデセニリド、トリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジペンチルオキシ－４－ウンデセニリド、トリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジヘキシルオキシ－４－ウンデセニリド、トリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジヘプチルオキシ－４－ウンデセニリド、トリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジオクチルオキシ－４－ウンデセニリド、トリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジノニルオキシ－４－ウンデセニリド及びトリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジデシルオキシ－４－ウンデセニリド等のトリトリルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４：Ａｒ＝トリル基）。
トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）として、調製の容易性の観点から、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４：Ａｒ＝フェニル基）が好ましい。
＜脱プロトン化反応について＞
上記反応生成物混合物は、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を調製した後の反応系中に塩基を加えて、トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）に直接導いてもよいし、又は（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を精製してから塩基と反応させてトリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）に導いてもよい。
上記反応生成物混合物の調製に用いる塩基としては、例えば、ｎ－ブチルリチウム及びｔｅｒｔ－ブチルリチウム等のアルキルリチウム；メチルマグネシウム＝クロリド、メチルマグネシウム＝ブロミド、ナトリウム＝アセチリド及びカリウム＝アセチリド等の有機金属試薬類；カリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウム＝メトキシド、ナトリウム＝メトキシド及びカリウム＝エトキシド、ナトリウム＝エトキシド等の金属アルコキシド；並びに、リチウム＝ジイソプロピルアミド、ナトリウム＝ビス（トリメチルシリル）アミド等の金属アミド等が挙げられ、反応性の観点から、金属アルコキシドが好ましく、カリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウム＝メトキシド及びナトリウム＝エトキシドがより好ましい。
該塩基の使用量は、反応性の観点から、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）又は（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．７～５．０ｍｏｌ、である。
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）及びトリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）の調製には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒及びアセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の極性溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物（１－Ｚ）又は（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～７０００ｇである。
上記反応生成物混合物の調製における反応温度は、用いる溶媒及び／又は塩基により至適温度は異なるが、好ましくは－７８～７０℃であり、例えば、塩基として金属アルコキシドを用いた場合の至適温度は－７８～２５℃である。
上記反応生成物混合物の調製における反応時間は、用いる溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～１００時間である。
次に、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）について、以下に説明する。
Figure 2022151723000018
上記一般式（６）におけるＲ１及びＲ２は、上記一般式（１）で定義した通りである。
（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジエトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジプロピルオキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジブチルオキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジペンチルオキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジヘキシルオキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジヘプチルオキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジオクチルオキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジノニルオキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン、及び（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジデシルオキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン。
（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）として、経済性の観点から、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン及び（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジエトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエンが好ましい。
＜ウィッティヒ反応について＞
トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）の使用量は、反応性の観点から、（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～４．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～２．０ｍｏｌである。
また、トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）は市販されているものであってもよく、または、例えば、（２Ｅ）－２－ペンテン－１－オールの酸化、若しくは（２Ｅ）－１，１－ジアルコキシ－２－ペンテンの加水分解反応等で独自に合成したものであってもよい。
ウィッティヒ反応には、必要に応じて、溶媒を用いてもよい。
該溶媒としては、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン及びクメン等の炭化水素系溶媒；並びに、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、γ－ブチロラクトン、アセトニトリル、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒等が挙げられ、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン及び４－メチルテトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；並びに、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の極性溶媒が好ましい。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
該溶媒の使用量は、反応性の観点から、（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～７０００ｇである。
ウィッティヒ反応における反応温度は、用いる溶媒により最適温度は異なるが、好ましくは－７８～８０℃である。ウィッティヒ反応をＺ選択的に行うために、－７８～３０℃で反応させることがより好ましい。なお、－７８～－４０℃でウィッティヒ反応させた後、フェニルリチウム等の強塩基で処理することによるシュロッサー（Ｓｃｈｌｏｓｓｅｒ）変法等の条件下、生じる合成中間体を反応させることにより、Ｅ選択的に反応を行うこともできる。また、通常のウィッティヒ反応条件下においてハロゲン化リチウムを添加することによりＥ選択的に反応を行うこともできる。
ウィッティヒ反応における反応時間は、反応スケールにより異なるが、好ましくは０．５～１００時間である。
（Ｃ－２）．（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）及びその製造方法について以下に説明する。
（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）は、下記の化学反応式に従って製造されることができる。まず、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る。該脱プロトン化反応により得られる該混合物は、トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）を反応生成物として含有していると推定される（以下では、反応生成物がトリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）として説明をする）。そして、次に、該反応生成物混合物と、下記式（８）で表されるペンタナールとを、例えばイン・シチュー（ｉｎ ｓｉｔｕ）で、ウィッティヒ反応に付すことにより、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）が製造されることができる。
Figure 2022151723000019
（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）及びその製造方法の一例については、上記項（Ａ－２）及び項（Ｂ）において述べた通りである。
該反応生成物混合物中に含有されるトリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）及びその製造方法については、上記項（Ｃ－１）において述べた通りである。
次に、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）について、以下に説明する。
Figure 2022151723000020
上記一般式（９）におけるＲ１及びＲ２は、上記一般式（１）で定義した通りである。
（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の具体例としては、下記の化合物等が挙げられる：
（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジエトキシ－５，９－ヘキサデカジエン、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジプロピルオキシ－５，９－ヘキサデカジエン、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジブチルオキシ－５，９－ヘキサデカジエン、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジペンチルオキシ－５，９－ヘキサデカジエン、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジヘキシルオキシ－５，９－ヘキサデカジエン、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジヘプチルオキシ－５，９－ヘキサデカジエン、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジオクチルオキシ－５，９－ヘキサデカジエン、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジノニルオキシ－５，９－ヘキサデカジエン、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジデシルオキシ－５，９－ヘキサデカジエン。
（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）として、経済性の観点から、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジエトキシ－５，９－ヘキサデカジエンが好ましい。
＜ウィッティヒ反応について＞
トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）の使用量は、反応性の観点から、ペンタナール（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは１．０～４．０ｍｏｌ、より好ましくは１．０～２．０ｍｏｌである。
また、トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
ペンタナール（８）は、市販されているものであってよい。
ウィッティヒ反応において溶媒を用いる場合には、該溶媒の使用量は、反応性の観点から、ペンタナール（８）１ｍｏｌに対して、好ましくは５０～７０００ｇである。
ウィッティヒ反応のその他の条件については、上記項（Ｃ－１）において述べた通りである。
（Ｃ－３）．（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の製造方法について以下に説明する。
（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）は、下記の化学反応式に従って製造されることができる。まず、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る。該脱プロトン化反応により得られる混合物は、トリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）を反応生成物として含有していると推定される（以下では、反応生成物がトリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）として説明をする）。そして、次に、該反応生成物混合物と、（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）及びペンタナール（８）とを、例えばイン・シチュー（ｉｎ ｓｉｔｕ）で、ウィッティヒ反応条件に付すことにより、夫々、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物が製造されることができる。
Figure 2022151723000021
該反応生成物混合物中に含有されるトリアリールホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニリド化合物（４）及びその製造方法については、上記項（Ｃ－１）において述べた通りである。
反応生成混合物と（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）とから生成される（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）、及び反応生成混合物とペンタナール（８）とから生成される（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）についても、夫々、上記項（Ｃ－１）及び項（Ｃ－２）において述べた通りである。
（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の製造において、（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）とペンタナール（８）との比を任意に調整することによって、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）と（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）との比を調整することが可能である。
（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）とペンタナール（８）とは、混合物として用いても良く、又は（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）とペンタナール（８）とを順次に加えてもよい。
Ｄ．（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）、並びにそれらの製造方法について
（Ｄ－１）．（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）及びその製造方法について以下に説明する。
Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒの性フェロモン物質である（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナールは、下記の化学反応式に示される通り、上述の（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の加水分解反応により、製造することができる。
Figure 2022151723000022
（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及びその製造法については、上記項（Ｃ－１）において述べた通りである。
＜加水分解反応について＞
上記加水分解反応において、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該加水分解反応は例えば、酸と水を用いて行うことができる。
上述の酸としては、塩酸、臭化水素酸等の無機酸類、ｐ－トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、しゅう酸、ヨードトリメチルシラン及び四塩化チタン等が挙げられるが、反応性の観点から、酢酸、ギ酸及びしゅう酸が好ましい。
該酸は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該酸は、市販されているものを用いることができる。
該酸の使用量は、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１～１０．０ｍｏｌである。
上述の水の使用量は、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１８～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
該加水分解反応には、上述の酸又は水とともに、必要に応じて溶媒を更に用いてもよい。
該溶媒としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン及びクメン等の炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジエチル＝エーテル、ジブチル＝エーテル、４－メチルテトラヒドロピラン、シクロペンチルメチルエーテル及び１，４－ジオキサン等のエーテル系溶媒；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチル＝スルホキシド、アセトニトリル、アセトン、γ―ブチロラクトン、ジクロロメタン及びクロロホルム等の極性溶媒；並びに、メタノール及びエタノール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。
該溶媒は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。また、該溶媒は、市販されているものを用いることができる。
用いる酸により最適な溶媒は異なるが、例えば、酸として、しゅう酸を用いる場合は、反応性の観点から、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、アセトン及びγ―ブチロラクトンが好ましい。
該溶媒の使用量は、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）または（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）又は（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）と（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）との混合物（実施例１２に記載された混合物（１２）を参照）の合計１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
加水分解反応における反応温度は、用いる酸及び／又は溶媒により異なるが、反応性の観点から、好ましくは５～１８０℃である。
加水分解反応における反応時間は、用いる酸及び／又は溶媒及び／又は反応スケールにより異なるが、反応性の観点から、好ましくは０．５～１００時間である。
（Ｄ－２）．（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）及びその製造方法について以下に説明する。
Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒの性フェロモン物質である（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）は、下記の化学反応式に示される通り、上述の（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の加水分解反応により、製造されることができる。
Figure 2022151723000023
（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）及びその製造法については、上記項（Ｃ－２）において述べた通りである。
＜加水分解反応について＞
上記加水分解反応において、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）は、１種類又は必要に応じて、２種類以上を使用してもよい。
該加水分解反応は例えば、酸と水を用いて行うことができる。
上述の酸としては、上記項（Ｄ－１）において述べた通りである。
該酸の使用量は、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１～１０．０ｍｏｌである。
上述の水の使用量は、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１８～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
該加水分解反応には、上述の酸又は水とともに、必要に応じて溶媒を更に用いてもよい。
上述の溶媒としては、上記項（Ｄ－１）において述べた通りである。
該溶媒の使用量は、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
該加水分解反応のその他の条件については、上記項（Ｄ－１）において述べた通りである。
（Ｄ－３）．（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）を含有する混合物の製造方法について以下に説明する。
（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）、及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物を加水分解反応条件に付することにより、夫々、（Ｄ－３）．（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）を含有する混合物が製造されることができる。
Figure 2022151723000024
（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の製造法については、上記項（Ｃ－３）において述べた通りである。
（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の製造において、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物中の（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）と（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）との比に応じて、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）と（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）との比を調製することが可能である。それ故、例えば、Ｃｉｔｒｕｓ ｌｅａｆｍｉｎｅｒの性フェロモン組成である（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）と（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）との比が３：１である混合物を一挙に製造することも可能である。
＜加水分解反応について＞
該加水分解反応は例えば、酸と水を用いて行うことができる。
上述の酸としては、上記項（Ｄ－１）において述べた通りである。
該酸の使用量は、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物１ｍｏｌに対して、好ましくは０．０１～１０．０ｍｏｌである。
上述の水の使用量は、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは１８～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
該加水分解反応には、上述の酸又は水とともに、必要に応じて溶媒を更に用いてもよい。
上述の溶媒としては、上記項（Ｄ－１）において述べた通りである。
該溶媒の使用量は、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物１ｍｏｌに対して、反応性の観点から、好ましくは０～７０００ｇ、より好ましくは１８～３０００ｇである。
該加水分解反応のその他の条件については、、上記項（Ｄ－１）において述べた通りである。
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
なお、以下において、「純度」は、特に明記しない限り、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析によって得られた面積百分率を示し、「生成比」はＧＣ分析によって得られた面積百分率の相対比を示す。また「収率」は、ＧＣ分析によって得られた面積百分率を基に算出した収率を示す。
各実施例において、反応のモニタリング及び収率の算出は、次のＧＣ条件に従って行った。
ＧＣ条件:ＧＣ：島津製作所 キャピラリガスクロマトグラフ ＧＣ－２０１４，カラム：ＤＢ－ＷＡＸ（ＤＢ－５），０．２５μｍｘ０．２５ｍｍφｘ３０ｍ，キャリアーガス：Ｈｅ（１．５５ｍＬ／分）、検出器:ＦＩＤ，カラム温度：１５０℃ ５℃／分昇温 ２３０℃。
収率は、原料及び生成物の純度（％ＧＣ）を考慮して、以下の式に従い計算した。
収率（％）＝｛[(反応によって得られた生成物の重量×％ＧＣ)/生成物の分子量]
÷[(反応における出発原料の重量×％ＧＣ)/出発原料の分子量]｝×１００
なお、ＴＨＦはテトラヒドロフラン、Ｐ－２ＮｉはＰ－２型のホウ化ニッケル、ＥＤＡはエチレンジアミン、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｔＢｕはｔｅｒｔ－ブチル基及びＰｈはフェニル基を表す。
実施例１
＜（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデシン（１７：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
Figure 2022151723000025
室温にて、反応器にマグネシウム（５１．６４ｇ、２．１３グラム原子）及びテトラヒドロフラン（６０７．２０ｇ）を加えて、６０～６５℃にて３１分間撹拌した。撹拌終了後、６－クロロ－１，１－ジメトキシヘキサン（１４：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（３６７．１７ｇ、２．０２ｍｏｌ、純度９９．５９％）を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃で２時間撹拌することにより、６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド（１５：Ｍ＝ＭｇＣｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）を調製した。
続いて、別の反応器に塩化第二銅（３．２４ｇ、０．０２４ｍｏｌ）、塩化リチウム（２．０４ｇ、０．０４８ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（１６．１１ｇ、０．０９７ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３０６．５３ｇ）及び１－ブロモ－５－クロロ－１－ペンチン（１６：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｘ２＝Ｂｒ）（３４０．１４ｇ、１．８６ｍｏｌ、純度９９．３４％）を加えて、上記で調製した６，６－ジメトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド（１５：Ｍ＝ＭｇＣｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）を１５～３０℃にて滴下した。滴下終了後、２５～３５℃にて１．５時間撹拌した。次に、反応液に酢酸水溶液（酢酸（２５３．００ｇ）及び水（７５９．００ｇ））を加えて分液し、そして水層を除去した。得られた有機層を水酸化ナトリウム水溶液（５２０．００ｇ、水酸化ナトリウムとして３．２５ｍｏｌ）で洗浄し、引き続き、減圧下で濃縮し、そして残渣を減圧蒸留することにより、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデシン（１７：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（４２５．９７ｇ、１．６４ｍｏｌ、純度９５．１２％、ｂ．ｐ．＝１２３．０～１３１．１℃／０．４０ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率８８．１８％で得られた。
上記で得られた（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデシン（１７：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３０‐１．４２（４Ｈ，ｍ），１．４７（２Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５９（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，５．７Ｈｚ），１．９１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，６．５Ｈｚ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２．３Ｈｚ），２．３２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２．３Ｈｚ），３．３０（６Ｈ，ｓ），３．６３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），４．３４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１６．１６，１８．５８，２４．１０，２８．６２，２８．８８，３１．７４，３２．３７，４３．７５，５２．６０，７８．１０，８１．１９，１０４．４５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２４５（Ｍ＋－１），２１５，１８５，１３７，１１９，１０５，９１，７５
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９３８，２８６０，１４５７，１４３７，１３８６，１２９１，１１９２，１１２７，１０７６，１０５３，９６９，９１０，６５２
実施例２
＜（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデシン（１７：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
Figure 2022151723000026
室温にて、反応器にマグネシウム（８９．３０ｇ、３．６７グラム原子）及びテトラヒドロフラン（１０５０．００ｇ）を加えて、６０～６５℃にて１７分間撹拌した。撹拌終了後、６－クロロ－１，１－ジエトキシヘキサン（１４：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）（７４４．９３ｇ、３．５０ｍｏｌ、純度９８．０８％）を６０～７５℃にて滴下した。滴下終了後、７５～８０℃で２時間撹拌することにより、６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド（１５：Ｍ＝ＭｇＣｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）を調製した。
続いて、別の反応器に塩化第二銅（５．６０ｇ、０．０４２ｍｏｌ）、塩化リチウム（３．５４ｇ、０．０８４ｍｏｌ）、亜リン酸トリエチル（２７．８６ｇ、０．１７ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５３０．０８ｇ）及び１－ブロモ－５－クロロ－１－ペンチン（１６：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｘ２＝Ｂｒ）（５８４．３０ｇ、３．２２ｍｏｌ、純度１００％）を加えて、上記で調製した６，６－ジエトキシヘキシルマグネシウム＝クロリド（１５：Ｍ＝ＭｇＣｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）を１５～３０℃にて滴下した。滴下終了後、２５～３５℃で１．５時間撹拌した。次に、反応液に酢酸水溶液（酢酸（４３７．５０ｇ）及び水（１３１２．５０ｇ））を加えて分液し、そして水層を除去した。得られた有機層を水酸化ナトリウム水溶液（９００．００ｇ、水酸化ナトリウムとして５．６３ｍｏｌ）で洗浄し、引き続き、減圧下で濃縮し、そして残渣を減圧蒸留することにより、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデシン（１７：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）（７９８．７９ｇ、２．７１ｍｏｌ、純度９３．２４％、ｂ．ｐ．＝１４８．１～１５４．２℃／０．４０ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率８４．２５％で得られた。
上記で得られた（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデシン（１７：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２９－１．４２（２Ｈ，ｍ），１．４７（２Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，５．８Ｈｚ），１．９１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），２．１３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２．３Ｈｚ），２．３２（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２．３Ｈｚ），３．４７（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，６．９Ｈｚ），３．５９－３．６６（４Ｈ，ｍ），４．４６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５．３２，１６．１６，１８．５８，２４．２５，２８．６４，２８．９０，３１．７２，３３．４７，４３．７６，６０．８４，７８．０５，８１．２３，１０２．８２
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２７３（Ｍ＋－１），２２９，１８３，１６５，１５１，１３７，１２３，１０３，５７
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９７４，２９３２，２８６２，１４４２，１３７４，１３４５，１２９１，１１２８，１０６１，１００１，６５３
実施例３
＜１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
Figure 2022151723000027
室温にて、反応器に実施例１で得られた（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－メトキシ－７－ウンデシン（１７：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（７８８．６６ｇ、３．０４ｍｏｌ、純度９５．１２％）及びＰ－２Ｎｉ触媒（３８１．１２ｇ、Ｎｉとして０．０９６ｍｏｌ）及びＥＤＡ（８．３２ｇ）を加えて、４５～５５℃にて１１．５時間撹拌しながら水素を加えた。反応率が１００％であることをＧＣで確認し、その後、反応液に水（１３２．９８ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。得られた有機層を減圧下で濃縮し、そして残留物を減圧蒸留することにより、１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（７８５．９２ｇ、２．８８ｍｏｌ、純度９１．１７％、ｂ．ｐ．＝１２３．１～１４２．１℃／０．４０ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率９４．７４％で得られた。
上記で得られた１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．２４‐１．３９（６Ｈ，ｍ），１．５５－１．６１（２Ｈ，ｍ），１．８１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６．９Ｈｚ），２．０４（２Ｈ，ｑ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．１８（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），３．３０（６Ｈ，ｓ），３．５２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），４．３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），５．３０（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１．５Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１．５ＨＺ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝２４．３３，２４．４４，２７．０８，２９．０６，２９．５４，３２．４１，３２．４３，４４．４６，５２．５５，１０４．４７，１２７．６３，１３１．４５
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２４７（Ｍ＋－１），２１７，１８４，１５８，１３４，１２１，９７，７５，５５，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９３２，２８５７，１４５７，１４４４，１１２７，１０７４，１０５５，９６５，９１２，７２６，６５３
実施例４
＜１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
Figure 2022151723000028
室温にて、反応器に実施例２で得られた（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－エトキシ－７－ウンデシン（１７：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）（７９８．７９ｇ、２．７１ｍｏｌ、純度９３．２４％）及びＰ－２Ｎｉ触媒（３３９．５３ｇ、Ｎｉとして０．１０ｍｏｌ）及びＥＤＡ（７．４３ｇ）を加えて、４５～５５℃にて１０時間撹拌しながら水素を加えた。反応率が１００％であることをＧＣで確認し、その後、反応液に水（１１８．４６ｇ）を加えて分液し、そして水層を除去して、有機層を得た。得られた有機層を減圧下で濃縮し、そして残留物を減圧蒸留することにより、１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）（７８１．０２ｇ、２．４９ｍｏｌ、純度８８．２６％、ｂ．ｐ．＝１５０．０～１６５．０℃／０．４０ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））が収率９１．７９％で得られた。なお、蒸留中に、（７Ｚ）－１１－クロロ－１，１－エトキシ－７－ウンデシン（１７：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）からエトキシ部分がエタノールとして脱離した１－エトキシ－１１－クロロ－１，７－ウンデカジエンが不純物として混入した（０．０６１ｍｏｌ、含有率１．８％）。
上記で得られた１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２６－１．３９（６Ｈ，ｍ），１．５６－１．６４（２Ｈ，ｍ），１．８１（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６．９Ｈｚ），２．０３（２Ｈ，ｑ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．１８（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，７．１Ｈｚ），３．４８（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，７．３Ｈｚ），３．５２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），３．６２（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，７．３Ｈｚ），４．４６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），５．２９（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ、１．５Ｈｚ），５．４１（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１．５Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５．３２，２４．３１，２４．５９，２７．１０，２９．０７，２９．５５，３２．４２，３３．５１，４４．４６，６０．７８，１０２．８６，１２７．５８，１３１．４９
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２７５（Ｍ＋－１），２３１，１８５，１４８，１０３，８５，５７，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９７５，２９３０，２８５８，１４４４，１３７３，１３４４，１１２８，１０６２，１００１，７２７，６５３
実施例５
＜（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
Figure 2022151723000029
室温にて、反応器に実施例３で得られた得られた１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（２６１．９７ｇ、０．９６ｍｏｌ、純度９１．１７％）、トリフェニルホスフィン（２：Ａｒ＝Ｐｈ）（２５２．４０ｇ、０．９６ｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（１５５．８９ｇ、１．０４ｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．７４ｇ、０．０５６ｍｏｌ）及びアセトニトリル（３６０．００ｇ）を加えて、７５～８５℃にて１６時間撹拌することにより、（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド（３：Ｙ＝Ｉ，Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）を調製した。
次に、該反応器にテトラヒドロフラン（６４０．００ｇ）を３０～４０℃にて滴下した。滴下終了後、反応液を０～－１５℃に冷却した。続いて、カリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド（１０３．２３ｇ、０．９２ｍｏｌ）を加え、その後、１時間撹拌することにより、反応生成物混合物を得た。該反応生成物混合物は、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニリド（４：Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）を反応生成物として含有していると推定される。
その後、上記反応器に、（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）（６８．０９ｇ、０．８０ｍｏｌ、純度９８．８４％、２Ｅ：２Ｚ＝９８．７：１．３）を－７０～－６０℃にて滴下した。滴下終了後、２０～３０℃にて１２時間撹拌した。その後、反応液に食塩水（食塩（１２１．２６ｇ）及び水（１２１２．４０ｇ））を加えて分液し、水層を除去して、有機層を得た。そして、該有機層を減圧下濃縮することにより、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）の粗生成物（２２８．３１ｇ、０．７７ｍｏｌ、純度９４．０２％、３Ｅ５Ｚ９Ｚ：３Ｅ５Ｅ９Ｚ＝９２．２：７．８）が粗収率９５．６８％で得られた。
上記で得られた（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド（３：Ｙ＝Ｉ，Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．２２－１．３４（６Ｈ，ｍ），１．４５－１．５４（２Ｈ，ｍ），１．６４（２Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．９９（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，６．９Ｈｚ），２．２４（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），３．２３（６Ｈ，ｓ），３．２０－３．２８（２Ｈ，ｍ），４．２９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），５．３１（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１．５Ｈｚ），５．４５（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１．２Ｈｚ），７．６８－７．７５（１２Ｈ，ｍ），７．８３－７．８９（３Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８０，０．７６，１．１３，１．３０，１．４７，１．６３，１．８０，１０５．４２，１１８．８７，１１９．５６，１３１．１２，１３１．２２，１３４．５４，１３４．６２，１３６．００，１３６．０３
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９３０，２８５６，１４３８，１１６１，１１１３，１０５５，９９６，７３６，７２３，６９１，５３１，５０９
上記で得られた（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２４－１．３９（６Ｈ，ｍ），１．５５－１．６１（２Ｈ，ｍ），２．０３（２Ｈ，ｑ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）、２．１２（４Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．２１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，７．７Ｈｚ），３．３０（６Ｈ，ｓ），４．３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），５．３０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ），５．３３－５．４１（２Ｈ，ｍ），５．７０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ，６．５Ｈｚ），５．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１１．１Ｈｚ），６．２９（１Ｈ，ｄｄｄｔ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ，１１．１Ｈｚ，１．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３．５９，２４．４７，２５．８５，２７．１４，２７．３２，２７．８０，２９．１０，２９．５９，３２．４２，５２．５３，１０４．４７，１２４．５９，１２８．９３，１２９．０２，１２９．２２，１３０．３３，１３６．３８
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２８０（Ｍ＋－１），２４８，２１７，１６６，１２１，９４，７５
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９３２，２８５６，１４６０，１３８５，１１２７，１０７７，１０５６，９８２，９４７，７３７
実施例６
＜（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジエトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）の製造＞
Figure 2022151723000030
室温にて、反応器に実施例４で得られた１－エトキシ－１１－クロロ－１，７－ウンデカジエン（０．０３４ｍｏｌ、純度１．８％）を含む１１－クロロ－１，１－ジエトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）（４３６．６１ｇ、１．３９ｍｏｌ、純度８８．２６％）トリフェニルホスフィン（２：Ａｒ＝Ｐｈ）（３７４．９２ｇ、１．４６ｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（２３２．３３ｇ、１．５５ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１２．００ｇ、０．０８７ｍｏｌ）、及びアセトニトリル（５５８．００ｇ）を加えて、７５～８５℃にて１５．５時間撹拌することにより、（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド（３：Ｙ＝Ｉ；Ａｒ＝ＰｈＲ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）を調製した。
次に、該反応器にテトラヒドロフラン（９９２．００ｇ）を３０～４０℃にて滴下した。滴下終了後、反応液を５～－１０℃に冷却した。続いて、カリウム＝ｔｅｒｔ－ブトキシド（１５３．０５ｇ、１．３６ｍｏｌ）を加え、その後、１時間撹拌することにより、反応生成物混合物を得た。該反応生成物混合物は、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニリド（４：Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）を反応生成物として含有していると推定される。
その後、上記反応器に、（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）（１０６．２７ｇ、１．２４ｍｏｌ、純度９８．１５％、２Ｅ：２Ｚ＝９８．７：１．３）を－１０～５℃にて滴下した。滴下終了後、１５～２５℃にて２時間撹拌した。その後、反応液に食塩水（食塩（１８７．９５ｇ）及び水（１８７９．２２ｇ））を加えて分液し、水層を除去して、有機層を得た。そして、該有機層を減圧下濃縮することにより、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）の粗生成物（３７５．５８ｇ、０．９１ｍｏｌ、純度７４．３６％、３Ｅ５Ｚ９Ｚ：３Ｅ５Ｅ９Ｚ＝８７．４：１２．６）が粗収率７３．０１％で得られた。なお、不純物としての１－エトキシ－１１－クロロ－１，７－ウンデカジエンに由来する（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－１－エトキシ－１，７，１１，１３－ヘキサデカテトラエンが混入した（０．０３７ｍｏｌ、純度２．６％）。
上記で得られた（４Ｚ）－１１，１１－ジエトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド（３：Ｙ＝Ｉ，Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．１１（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２１－１．３６（６Ｈ，ｍ），１．４８（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，５．７Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｓｅｘｔ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．７Ｈｚ），１．９９（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），２．２４（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），３．２０－３．２８（２Ｈ，ｍ），３．４２（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，９．６Ｈｚ），３．５７（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，９．６Ｈｚ），４．４１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），５．３１（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１．５Ｈｚ），５．４５（１Ｈ，ｄｔｔ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，７．３Ｈｚ，１．５Ｈｚ），７．６８－７．７５（１２Ｈ，ｍ），７．８３－７．８８（３Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８０，０．９７，１．１４，１．３０，１．４６，１．６３，１．８０，１５．６８，２９．７３，３４．４８，１０３．７０，１１８．８７，１１９．５６，１３１．１２，１３１．２２，１３４．５４，１３４．２
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９７３，２９２７，２８５８，１５８７，１４３８，１３７３，１１１３，１０６０，９９６，７３７，７２３，６９１，５３０，５０９
上記で得られた（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジエトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｅｔ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２０（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２９－１．３９（６Ｈ，ｍ），１．５７－１．６３（２Ｈ，ｍ），２．０２（２Ｈ，ｑ－ｌｉｋｅ、Ｊ＝６．５Ｈｚ），２．１２（４Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，７．７Ｈｚ），２．２１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），３．４８（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，７．３Ｈｚ），３．６３（２Ｈ，ｄｑ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，７．３ＨＺ），４．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ），５．３０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．７Ｈｚ，７．３Ｈｚ），５．３７（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，３．５Ｈｚ），５．７０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ，６．９Ｈｚ），５．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１１．１Ｈｚ），６．２９（１Ｈ，ｄｄｄｔ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ，１１．１Ｈｚ，１．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３．５９，１５．３３，２４．６３，２５．８５，２７．１５，２７．３１，２７．７９，２９．１０，２９．５９，３３．５１，６０．７６，１０２．８７，１２４．５８，１２８．９１，１２８．９７，１２９．２３，１３０．３７，１３６．３８
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ３０７（Ｍ＋－１），２６２，２１７，１２１，９５，６７，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９７３，２９３０，２８５７，１４５７，１４４３，１３７３，１３４４，１１２８，１０６２，９８３，９４６，７３７
実施例７
＜（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン（９：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）の製造＞
Figure 2022151723000031
室温にて、反応器に実施例３で得られた１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（１３０．９９ｇ、０．４８ｍｏｌ、純度９１．１７％）、トリフェニルホスフィン（２：Ａｒ＝Ｐｈ）（１２６．２０ｇ、０．４８ｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（７７．９４ｇ、０．５２ｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．８７ｇ、０．０２８ｍｏｌ）及びアセトニトリル（１８０．００ｇ）を加えて、７５～８５℃にて１７時間撹拌することにより、（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド（３：Ｙ＝Ｉ，Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）を調製した。
次に、該反応器にテトラヒドロフラン（３２０．００ｇ）を３０～４０℃にて滴下した。滴下終了後、反応液を０～－１５℃に冷却した。続いて、カリウム＝ｔ－ブトキシド（５１．６２ｇ、０．４６ｍｏｌ）を加え、その後、１時間撹拌することにより、反応生成物混合物を得た。該反応生成物混合物は、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニリド（４：Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）を反応生成物として含有していると推定される。
その後、上記反応器に、ペンタナール（８）（３６．２７ｇ、０．４０ｍｏｌ、純度９５．００％）を－７０～－６０℃にて滴下した。滴下終了後、２０～３０℃にて１２時間撹拌した。その後、反応液に食塩水（食塩（６０．６３ｇ）及び水（６０６．２０ｇ））を加えて分液し、水層を除去して、有機層を得た。そして、該有機層を減圧下濃縮することにより、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン（９：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）の粗生成物（１１７．２９ｇ、０．３８ｍｏｌ、純度９０．５９％、５Ｚ９Ｚ体と５Ｅ９Ｚ体とはＧＣで分離しなかった）が粗収率９４．０４％で得られた。
上記で得られた（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン（９：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２４－１．３９（１０Ｈ，ｍ），１．５５－１．６２（２Ｈ，ｍ），１．９９－２．０５（４Ｈ，ｍ），２．０５－２．０９（４Ｈ，ｍ），３．３０（６Ｈ，ｓ），４．３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），５．３２－５．４２（４Ｈ，ｍ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３．９７，２２．３２，２４．４８，２６．９３，２７．１３，２７．３６，２７．４０，２９．１１，２９．６１，３１．９０，３２．４３，５２．５３，１０４．４８，１２９．０９，１２９．２８，１３０．１２，１３０．３１
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２８１（Ｍ＋－１），２５０，２１９，１４９，１３６，１２１，１０８，９３，７５，５５，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９２８，２８５７，１４６３，１３８５，１１２８，１０７８，１０５６，９６６，７２８
実施例８
＜（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）と（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン（９：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）の混合物（１２）の製造＞
Figure 2022151723000032
室温にて、反応器に実施例３で得られた１１－クロロ－１，１－ジメトキシ－７－ウンデセン（１－Ｚ：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（４４．７５ｇ、０．１６ｍｏｌ、純度９１．１７％）、トリフェニルホスフィン（２：Ａｒ＝Ｐｈ）（４３．１３ｇ、０．１６ｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（２６．６４ｇ、０．１８ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．３２ｇ、０．００９６ｍｏｌ）及びアセトニトリル（６１．５２ｇ）を加えて、７５～８５℃にて１５．５時間撹拌することにより、（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニルトリフェニルホスホニウム＝ヨージド（３：Ｙ＝Ｉ，Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）を調製した。
次に、該反応器にテトラヒドロフラン（１０９．３６ｇ）を３０～４０℃にて滴下した。滴下終了後、反応液を０～－１５℃に冷却した。続いて、カリウム＝ｔ－ブトキシド（１７．６４ｇ、０．１６ｍｏｌ）を加えた後、１時間撹拌することにより、反応生成物混合物を得た。該反応生成物混合物は、トリフェニルホスホニウム＝（４Ｚ）－１１，１１－ジメトキシ－４－ウンデセニリド（４：Ａｒ＝Ｐｈ，Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）を反応生成物として含有していると推定される。
その後、上記反応器に、（２Ｅ）－２－ペンテナール（５）（８．７２ｇ、０．１０ｍｏｌ、純度９８．８４％）とペンタナール（８）（３．１０ｇ、０．０３４ｍｏｌ、純度９５．００％）の混合物（１１）を－７０～－６０℃にて滴下した。滴下終了後、２０～３０℃にて１２時間撹拌した。その後、反応液に食塩水（食塩（２０．７２ｇ）及び水（２０７．１７ｇ））を加えて分液し、水層を除去して、有機層を得た。そして、該有機層を減圧下濃縮することにより、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（４０．８４ｇ、０．０９２ｍｏｌ、混合物中の含有率６３．０６％、３Ｅ５Ｚ９Ｚ：３Ｅ５Ｅ９Ｚ＝９０．９：９．１）と（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン（９：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（４０．８４ｇ、０．３０ｍｏｌ、混合物中の含有率２０．５９％、５Ｚ９Ｚ体と５Ｅ９Ｚ体とはＧＣで分離しなかった）との混合物（１２）が粗収率８８．９７％で得られた。
上記で得られた（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ１＝Ｍｅ）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン（９：Ｒ１＝Ｒ１＝Ｍｅ）のスペクトルデータはそれぞれ実施例５及び実施例７で得られたスペクトルデータと同じであった。
実施例９
＜（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）の製造＞
Figure 2022151723000033
反応器に、上記実施例５で得られた（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）の粗生成物（２２８．３１ｇ、０．７７ｍｏｌ、純度９４．０２％、３Ｅ５Ｚ９Ｚ：３Ｅ５Ｅ９Ｚ＝９２．２：７．８）、しゅう酸二水和物（２８９．４８ｇ、２．３０ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（７６５．４０ｇ）及び純水（７６５．４０ｇ）を加えて、６０～６５℃にて３．５時間撹拌した。そして、反応液を５０℃に冷却し、ヘキサン（２２５．１０ｇ）を加えて、３０分間撹拌した。撹拌終了後、反応液を静置して分液し、水層を除去して、有機層を得た。そして、該有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（１２５．０～１３４．５℃／０．４０ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））することにより、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）（１５９．２１ｇ、０．６４ｍｏｌ、純度９４．４７％、７Ｚ１１Ｚ１３Ｅ：７Ｚ１１Ｅ１３Ｅ＝９１．６：８．４）が、実施例５及び実施例９の２工程の総収率として収率８０．２１％で得られた。出発原料である１－ブロモ－５－クロロ－１－ペンチン（１６：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｘ２＝Ｂｒ）から（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）が、実施例１、３、５及び９の全４工程の総収率として６７．０１％で得られた。
上記で得られた（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２９－１．４１（４Ｈ，ｍ），１．６３（２Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．０４（２Ｈ，ｑ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．０８－２．１５（４Ｈ，ｍ），２．２１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），２．４１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ），５．２９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，７．３Ｈｚ），５．３３－５．４１（２Ｈ，ｍ），５．７０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ，６．５Ｈｚ），５．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．１Ｈｚ，１１．１Ｈｚ），６．２９（１Ｈ，ｄｄｄｔ，Ｊ＝１５．０Ｈｚ，１１．１Ｈｚ，１．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３．５８，２１．９４，２５．８４，２６．９８，２７．３１，２７．７５，２８．７４，２９．３６，４３．８３，１２４．５５，１２８．９６，１２９．１４，１２９．２５，１２９．９９，１３６．４１，２０２．７２
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２３４（Ｍ＋），１４９，１３５，１２２，１０７，９５，７９，６７，５５，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９６２，２９３１，２８５６，１７２７，１４６０，９８３，９４７，７３９
実施例１０
＜（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）の製造＞
Figure 2022151723000034
反応器に、上記実施例６で得られた（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジエトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ１＝Ｅｔ）（３７５．５８ｇ、０．９１ｍｏｌ、純度７４．３６％、３Ｅ５Ｚ９Ｚ：３Ｅ５Ｅ９Ｚ＝８７．４：１２．６）（但し、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－１－エトキシ－１，７，１１，１３－ヘキサデカテトラエン（０．０３７ｍｏｌ、純度２．６％）を不純物として含む）、しゅう酸二水和物（３５６．５３ｇ、２．８３ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（９４２．６７ｇ）及び純水（９４２．６７ｇ）を加えて、６０～６５℃にて２時間撹拌した。そして、反応液を５０℃に冷却し、ヘキサン（２７７．２４ｇ）を加えて、３０分間撹拌した。撹拌終了後、反応液を静置して分液し、水層を除去して、有機層を得た。そして、該有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（１２５．０～１３４．５℃／０．４０ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））することにより、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）（２２１．３７ｇ、０．９０ｍｏｌ、純度９４．７９％、７Ｚ１１Ｚ１３Ｅ：７Ｚ１１Ｅ１３Ｅ＝８６．６：１３．４）が、実施例６及び１０の２工程の総収率として収率７２．２０％で得られた。なお、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－１－エトキシ－１，７，１１，１３－ヘキサデカテトラエンも加水分解され（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）に収束した。出発原料である１－ブロモ－５－クロロ－１－ペンチン（１６：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｘ２＝Ｂｒ）から（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）が、実施例２、４，６及び１０の全４工程の総収率として５５．８３％で得られた。
上記で得られた（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）のスペクトルデータは実施例９で得られたスペクトルデータと同じであった。
実施例１１
＜（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）の製造＞
Figure 2022151723000035
反応器に、上記実施例７で得られた（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン（９：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）の粗生成物（１１７．２９ｇ、０．３８ｍｏｌ、純度９０．５９％、５Ｚ９Ｚ体と５Ｅ９Ｚ体とはＧＣで分離しなかった）、しゅう酸二水和物（１５０．１９ｇ、１．１９ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（３９７．１０ｇ）及び純水（３９７．１０ｇ）を加えて、６０～６５℃にて３時間撹拌した。そして、反応液を５０℃に冷却し、ヘキサン（１１６．７９ｇ）を加えて、３０分間撹拌した。撹拌終了後、反応液を静置して分液し、水層を除去して、有機層を得た。そして、該有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（１１０．４～１３０．６℃／０．４０ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））することにより、（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）（８７．７３ｇ、０．３５ｍｏｌ、純度９３．９０％、７Ｚ１１Ｚ：７Ｚ１１Ｅ＝９４．７：５．３）が、実施例７及び１０の２工程の総収率として収率８７．１３％で得られた。出発原料である１－ブロモ－５－クロロ－１－ペンチン（１６：Ｘ１＝Ｃｌ，Ｘ２＝Ｂｒ）から（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）が、実施例１、３、７及び１１の全４工程の総収率として７２．７９％で得られた。
上記で得られた（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）のスペクトルデータを以下に示す。
〔核磁気共鳴スペクトル〕１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２５－１．３９（８Ｈ，ｍ），１．６３（２Ｈ，ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，７．３Ｈｚ），２．０２（４Ｈ，ｑｕｉｎ－ｌｉｋｅ，Ｊ＝６．２Ｈｚ），２．０７（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．７Ｈｚ），２．４１（２Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，７．３Ｈｚ），５．３１－５．４１（４Ｈ，ｍ），９．７６（１Ｈ，ｔＪ＝１．９Ｈｚ）；１３Ｃ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１３．９６，２１．９５，２２．３１，２６．９２，２６．９６，２７．３１，２７．３９，２８．７５，２９．３８，３１．８８，４３．８４，１２９．０２，１２９．５１，１２９．７９，１３０．３５，２０２．７４
〔マススペクトル〕ＥＩ－マススペクトル（７０ｅＶ）：ｍ／ｚ ２３６（Ｍ＋），２１８，１９３，１３７，１２３，１０９，９５，８１，６７，５５，４１
〔赤外吸収スペクトル〕（Ｄ－ＡＴＲ）：νｍａｘ＝２９２８，２８５７，２７１５，１７２８，１４５８，７２７
実施例１２
＜（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）と（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）の混合物（１３）の製造＞
Figure 2022151723000036
反応器に、上記実施例８で得られた（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン（６：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（４０．８４ｇ、０．０９２ｍｏｌ、混合物中の含有率６３．０６％、３Ｅ５Ｚ９Ｚ：３Ｅ５Ｅ９Ｚ＝９０．９：９．１）と（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジメトキシ－５，９－ヘキサデカジエン（９：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｍｅ）（４０．８４ｇ、０．３０ｍｏｌ、混合物中の含有率２０．５９％、５Ｚ９Ｚ体と５Ｅ９Ｚ体とはＧＣで分離しなかった）との混合物（１２）、しゅう酸二水和物（４５．９９ｇ、０．３６ｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１２１．６０ｇ）及び純水（１２１．６０ｇ）を加えて、６０～６５℃にて３時間撹拌した。そして、反応液を５０℃に冷却し、ヘキサン（３５．７６ｇ）を加えて、３０分間撹拌した。撹拌終了後、反応液を静置して分液し、水層を除去して、有機層を得た。そして、該有機層を減圧下濃縮し、残留物を減圧蒸留（１１０．４～１２３．０℃／０．４０ｋＰａ（３．０ｍｍＨｇ））することにより、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）（２４．４２ｇ、０．０７８ｍｏｌ、混合物中の含有率７５．２３％、７Ｚ１１Ｚ１３Ｅ：７Ｚ１１Ｅ１３Ｅ＝９０．６：９．４）と（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）（２４．４２ｇ、０．０２３ｍｏｌ、混合物中の含有率２１．８３％、７Ｚ１１Ｚ：７Ｚ１１Ｅ＝９４．３：５．７）との混合物（１３）が、実施例８及び１２の２工程の総収率として収率７５．３７％で得られた。
上記で得られた（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）のスペクトルデータはそれぞれ実施例９及び実施例１１で得られたスペクトルデータと同じであった。

Claims (16)

  1. 下記一般式（１－Ｚ）：
    Figure 2022151723000037
     （式中、Ｘ１はハロゲン原子を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す。）
    で表される（７Ｚ）－１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物と、下記一般式（２）：
    ＰＡｒ３ （２）
    （式中、Ａｒは、互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表す。）
    で表されるホスフィン化合物とのホスホニウム塩形成反応により、下記一般式（３－Ｚ）：
    Figure 2022151723000038
     （式中、Ｙはハロゲン原子を表し、Ａｒ、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
    で表される（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物を得る工程
    を少なくとも含む、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の製造方法。
  2. 請求項１に記載の、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の製造方法と、
    前記（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る工程と、
    前記反応生成物混合物と、下記式（５）：
    Figure 2022151723000039
     で表される（２Ｅ）－２－ペンテナールとをウィッティヒ反応条件に付して、下記一般式（６）：
    Figure 2022151723000040
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
    で表される（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物を得る工程と
    を少なくとも含む、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の製造方法。
  3. 請求項２に記載の、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の製造方法と、
    前記（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の加水分解反応により、下記式（７）：
    Figure 2022151723000041
     で表される（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナールを得る工程と
    を少なくとも含む、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）の製造方法。
  4. 請求項１に記載の、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の製造方法と、
    前記（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る工程と、
    前記反応生成物混合物と、下記式（８）：
    ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨＯ （８）
    で表されるペンタナールとをウィッティヒ反応条件に付して、下記一般式（９）：
    Figure 2022151723000042
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
    で表される（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物を得る工程と
    を少なくとも含む、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の製造方法。
  5. 請求項４に記載の、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の製造方法と、
    前記（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の加水分解反応により、下記式（１０）：
    Figure 2022151723000043
     で表される（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールを得る工程と
    を少なくとも含む、（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）の製造方法。
  6. 請求項１に記載の、（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）の製造方法と、
    前記（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る工程と、
    前記反応生成物混合物と、下記式（５）：
    Figure 2022151723000044
     で表される（２Ｅ）－２－ペンテナール及び下記式（８）：
    ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨＯ （８）
    で表されるペンタナールとをウィッティヒ反応条件に付して、夫々、下記一般式（６）：
    Figure 2022151723000045
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
    で表される（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物及び下記一般式（９）：
    Figure 2022151723000046
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
    で表される（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物を含有する混合物を得る工程と
    を少なくとも含む、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の製造方法。
  7. 請求項６に記載の、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の製造方法と、
    前記（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物を加水分解反応条件に付して、夫々、下記式（７）：
    Figure 2022151723000047
     で表される（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール及び下記式（１０）：
    Figure 2022151723000048
     で表される（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールを含有する混合物を得る工程と
    を少なくとも含む、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）を含有する混合物の製造方法。
  8. 下記一般式（３－Ｚ）：
    Figure 2022151723000049
     （式中、Ｙはハロゲン原子を表し、Ａｒは、互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す）
    で表される（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る工程と、
    前記反応生成物混合物と、下記式（５）：
    Figure 2022151723000050
     で表される（２Ｅ）－２－ペンテナールとをウィッティヒ反応条件に付して、下記一般式（６）：
    Figure 2022151723000051
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
    で表される（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物を得る工程と
    を少なくとも含む、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の製造方法。
  9. 請求項８に記載の、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の製造方法と、
    前記（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）の加水分解反応により、下記式（７）：
    Figure 2022151723000052
     で表される（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナールを得る工程と
    を少なくとも含む、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）の製造方法。
  10. 下記一般式（３－Ｚ）：
    Figure 2022151723000053
     （式中、Ｙはハロゲン原子を表し、Ａｒは、互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す）
    で表される（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下での脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る工程と、
    前記反応生成物混合物と、下記式（８）：
    ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨＯ （８）
    で表されるペンタナールとをウィッティヒ反応条件に付して、下記一般式（９）：
    Figure 2022151723000054
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
    で表される（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物を得る工程と
    を少なくとも含む、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の製造方法。
  11. 請求項１０に記載の、（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の製造方法と、
    前記（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）の加水分解反応により、下記式（１０）：
    Figure 2022151723000055
     で表される（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールを得る工程と
    を少なくとも含む、（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）の製造方法。
  12. 下記一般式（３－Ｚ）：
    Figure 2022151723000056
     （式中、Ｙはハロゲン原子を表し、Ａｒは、互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表す）
    で表される（４Ｚ）－１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物（３－Ｚ）を塩基の存在下で脱プロトン化反応させて、反応生成物混合物を得る工程と、
    前記反応生成物混合物と、下記式（５）：
    Figure 2022151723000057
     で表される（２Ｅ）－２－ペンテナール及び下記式（８）：
    ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＨＯ （８）
    で表されるペンタナールとをウィッティヒ反応条件に付して、夫々、下記一般式（６）：
    Figure 2022151723000058
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
    で表される（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物及び下記一般式（９）：
    Figure 2022151723000059
     （式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。）
    で表される（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物を含有する混合物を得る工程と
    を少なくとも含む、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の製造方法。
  13. 請求項１２に記載の、（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物の製造方法と、
    前記（３Ｅ，５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－３，５，９－ヘキサデカトリエン化合物（６）及び（５Ｚ，９Ｚ）－１６，１６－ジアルコキシ－５，９－ヘキサデカジエン化合物（９）を含有する混合物を加水分解反応条件に付して、夫々、下記式（７）：
    Figure 2022151723000060
     で表される（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール及び下記式（１０）：
    Figure 2022151723000061
     で表される（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナールを含有する混合物を得る工程と
    を少なくとも含む、（７Ｚ，１１Ｚ，１３Ｅ）－７，１１，１３－ヘキサデカトリエナール（７）及び（７Ｚ，１１Ｚ）－７，１１－ヘキサデカジエナール（１０）を含有する混合物の製造方法。
  14. 下記一般式（Ａ）：
    Ｌ（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (A)
    （式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して炭素数１～１５の一価の炭化水素基、又はＲ１とＲ２が互いに結合したＲ１－Ｒ２として炭素数２～１０の二価の炭化水素基を表し、並びにＬは、Ｘ１又はＹ－Ａｒ３Ｐ＋を表し、Ｘ１及びＹはハロゲン原子を表し、Ａｒは、互いに同じであっても異なっていてもよいアリール基を表す。）
    で表される化合物。
  15. 請求項１４に記載の化合物であって、下記一般式（１）：
    Ｘ１（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (1)
    で表される１１－ハロ－１，１－ジアルコキシ－７－ウンデセン化合物。
  16. 請求項１４に記載の化合物であって、下記一般式（３）：
    Ｙ－Ａｒ３Ｐ＋（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ（ＯＲ１）（ＯＲ２） (3)
    で表される１１，１１－ジアルコキシ－４－ウンデセニルトリアリールホスホニウム＝ハライド化合物。
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