JP2022146513A - インク、インク収容容器及び印刷物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、印字画像の白色隠蔽性を向上させるインクを提供することを目的とする。【解決手段】中空粒子を含むインクであって、前記中空粒子の中空径の分布が４００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲に２つ以上の分散ピークを有し、前記２つ以上の分散ピークの中で、最も中空径の大きいピーク位置における中空粒子含有量と、最も中空径の小さいピーク位置における中空粒子含有量との比が、６：４～７：３である、ことを特徴とするインク。【選択図】なし

Description

本発明はインク、インク収容容器及び印刷物に関する。

インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易などの利点を有するため、デジタル信号の出力機器として一般家庭に広く普及している。近年では、家庭用のみならず、例えばディスプレイ、ポスター、掲示板など産業用途にも利用されている。

しかし、産業用途の場合、記録媒体は紙に限定されず透明なものから着色されたものまで幅広い。これらの媒体に白を表現する場合やカラーインクで着色する場合、記録媒体の透明性をインクで隠蔽したり、記録媒体の色をインクで十分に隠蔽したりする必要がある。そこでこのような透明媒体や着色媒体を白色にするため白色インクが用いられている。また、カラーインクを用いる場合は、一般的な画像に用いるカラーインクと共通化するため、記録媒体にカラーインクの下地として白色インクを印字してカラーの発色を向上させている。

白色インク用の顔料としては、隠蔽力、着色力等に優れた白色顔料である二酸化チタンが広く用いられている。二酸化チタンを用いて高い隠蔽力を得るには可視光を散乱させるために、粒径およそ２００ｎｍから３００ｎｍの範囲に分散させる必要がある。しかし、二酸化チタンは、比重がインク媒体と比較して大きいために沈降しやすく、さらに、水性インクやソルベント系インクなどの低粘度インク中では沈降速度が速くなる。また、二酸化チタンが沈降すると最密充填構造を形成するために再度分散させることは困難である。

このような課題に対して、中空粒子を用いたインクが報告されている。中空粒子はインク中では空孔部にインク媒体が存在することになるため、見かけの比重が小さくなり、沈降しにくくなる。また、中空粒子の隠蔽性は、塗膜乾燥後の中空シェルとインク成分の抜けた空孔の屈折率差を利用して得られる。
例えば、特許文献１では、吐出安定性に優れた、白色のインクジェットインクとして、空孔率が４０％以上、８０％以下であり、数平均粒子径が５０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であり、かつ粒子径が１μｍ以上の粒子の割合が１０００ｐｐｍ以下である白色中空粒子を含むインクジェットインクが開示されている。

本発明は、印字画像の白色隠蔽性を向上させたインクを提供することを目的とする。

前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは以下の構成を有する。
中空粒子を含むインクであって、中空粒子の中空径の分布が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲に２つ以上の分散ピークを持つインクであり、これら２つ以上の分散ピークの中で、最も中空径の大きいピーク位置における粒子含有量と、最も中空径の小さいピーク位置における粒子含有量の比が、６：４～７：３であることを特徴とするインクである。

本発明によると、高い白色隠蔽性を有する印刷物を製造できるインクを提供することができる。

図１は、本発明のインクを用いる画像形成装置の一例を示す図である。 図２は、本発明のインクを収容するメインタンクの斜視図である。 図３は、中空粒子の中空空孔部分の直径の求め方を示す図である。 図４は、中空径Ｒを持つ中空粒子の含有率の求め方を示す図である。 図５は、中空粒子の中空径の分布の一例を示す図である。

本発明は、下記（１）に示されるインクジェットインクに係るものであるが、発明の実施形態としては下記の（２）～（１０）を含むものである。

本発明は下記（１）のインクに係るものであるが、下記（２）～（１０）を実施形態として含む、
（１）中空粒子を含むインクであって、
前記中空粒子の中空径の分布が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲に２つ以上の分散ピークを有し、
前記２つ以上の分散ピークの中で、最も中空径の大きいピーク位置における中空粒子含有量と、最も中空径の小さいピーク位置における中空粒子含有量との比が、６：４～７：３である、
ことを特徴とするインク。
（２）前記インク中に含まれる中空径が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の中空粒子の含有率が、インク中のすべての中空粒子の含有率に対して８０％以上である、上記（１）に記載のインク。
（３）前記インク中に含まれる中空径が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の中空粒子の含有率が、インク中のすべての中空粒子の含有率に対して９５％以上である、上記（２）に記載のインク。
（４）前記インク中に含まれる中空粒子が、中空樹脂粒子のみからなるか、中空無機粒子のみからなるか、又は、中空樹脂粒子と中空無機粒子との混合物からなる、上記（１）乃至（３）のいずれか１項に記載のインク。
（５）前記中空粒子のシェル厚を前記中空粒子の一次粒子径で割った値が、０．０１以上０．１以下である中空粒子を含有している、上記（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のインク。
（６）白色インクである、上記（１）乃至（５）のいずれか１項に記載のインク。
（７）上記（１）乃至（６）のいずれか１項に記載のインクを容器中に収容したことを特徴とするインク収容容器。
（８）基材と印字層とを有する印刷物であって、前記印字層の断面観察画像から算出される中空粒子の中空径の分布が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲に２つ以上の分散ピークを持つことを特徴とする印刷物。
（９）前記印字層の断面観察画像から算出される中空粒子の中空径の分布が持つ３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の分散ピークの中で、最も中空径の大きいピーク位置における中空粒子含有量と、最も中空径の小さいピーク位置における中空粒子含有量との比が、６：４～７：３であることを特徴とする上記（８）に記載の印刷物。
（１０）前記印刷物において、中空径３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の中空粒子の含有率が、インク中のすべての中空粒子の含有率に対して８０％以上である、上記（８）または（９）に記載の印刷物。

本発明のインクは中空樹脂粒子や中空無機粒子などの「中空粒子」を含んでいる。
中空粒子はシェル層と該シェル層に囲まれた空孔（中空部）とからなる。
本発明における中空粒子の中空径とはこの中空部の径をいう。
また、本発明において、「中空径の分布」とは、横軸に中空径、縦軸にその中空径をもつ粒子数やそれに相当するものをプロットした場合に得られる曲線（分布曲線）のことをいう。
また、本発明において「中空系の分散ピーク」とは、「中空径の分布」におけるピーク位置（ピークとなる中空径の位置）のことをいう。
さらに、「３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲に２つ以上の分散ピークをもつ」とは、上記の「ピーク位置（ピークとなる中空径の位置）」が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲内に２つ以上あることを意味する。

＜本発明において用いられる各種パラメータの定義＞
<中空径Ｒ＞
本発明において中空径とは、中空粒子の中空空孔部分の直径のことを指す。つまり、図３の（１）に示すように１次粒子径からシェルの厚さを差し引いた長さのことを言う。
本発明において中空径の測定は、インク中の粒子を透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、「ＪＥＭ－２１００Ｆ」）によって観察したＴＥＭ画像や、印刷物の印字層を加熱陰極電界型走査顕微鏡 (Schottky、FE-SEM、Carl Zeiss製 ULTRA55)によって観察したＳＥＭ画像を用いて行う。これらの観察画像は２次元の画像であるため、球状の中空空孔部分は円形に観察される。その際、図３の（１）に示すように、中空径は観察される円の直径であるものとする。また、図３（２）や図３（３）のように、観察される中空空孔部分は完全な円形ではなく楕円形などの円形が崩れた形で観察されることがあるが、その場合はその図形の最大直径を、中空径Ｒと定義する。

<中空径Ｒを持つ中空粒子の含有率>
本発明では、インクや印刷物中における中空径Ｒを持つ中空粒子の含有率も、中空径の測定と同様にインク中の粒子のＴＥＭ画像や印字層のＳＥＭ画像によって算出する。中空径Ｒを持つ中空粒子の含有率は、インクのＴＥＭ画像から算出された値をＸ（Ｒ）、印字層ＳＥＭ画像から算出された値をＹ（Ｒ）とする。Ｘ（Ｒ）、Ｙ（Ｒ）は、以下の式（１）で定義する。

なお、中空径４００ｎｍの場合の例を図４に示してあり、Ｘ（４００ｎｍ）ｏｒＹ（４００ｎｍ）＝［Ｓ（４００ｎｍ）／Ｓ（ｔｏｔａｌ）］×１００で算出される。

<各種因子の測定方法と算出方法>
上記の「中空径Ｒ」や「中空径Ｒをもつ中空粒子の中空孔部分が占める面積の合計Ｓ（Ｒ）」については、ＴＥＭ観察画像や断面ＳＥＭ画像に対して、画像処理ソフト(例：Image-Pro、伯東株式会社製)を用いて画像処理することで算出することができる。
例えば、図４のような観察画像が得られ、画像中に中空径４００ｎｍの粒子Ａと７１０ｎｍの粒子Ｂが見られた場合、まずはそれぞれの大きさを持つ粒子の中空空孔部分の面積を、画像処理ソフトによって算出する。ここで、中空径４００ｎｍであるすべての粒子の面積を合計した和がＳ（４００ｎｍ）となる。同様にしてＳ（７１０ｎｍ）も算出できる。そして、図４で４００ｎｍと７１０ｎｍ以外の粒子が全く存在しない場合は、Ｓ（ｔｏｔａｌ）＝Ｓ（４００ｎｍ）＋Ｓ（７１０ｎｍ）となる。さらに、計算して得られたこれらの因子を用いることでＸ（４００ｎｍ）やＸ（７１０ｎｍ）、Ｙ（４００ｎｍ）やＹ（７１０ｎｍ）が定義式（１）により得られる。
なお本発明において、中空径Ｒ［ｎｍ］は１０ｎｍごとにカウントする。中空径Ｒ［ｎｍ］の粒子であるとカウントする範囲はＲ－５ｎｍ以上Ｒ＋５ｎｍ未満とする。例えば、中空径３９５ｎｍの粒子はＲ＝４００ｎｍ、中空径４０５ｎｍの粒子はＲ＝４１０ｎｍの粒子としてカウントする。

<中空粒子の中空径の分布>
本発明において「中空径の分布」とは、横軸に中空粒子の「中空径Ｒ」、縦軸に「中空径Ｒをもつ粒子の含有率Ｘ（Ｒ）またはＹ（Ｒ）」を設定した分布のことを言う。また、その分布におけるピーク位置を「中空径の分布の分散ピーク」と呼ぶ。さらに、「４００ｎｍ～１０００ｎｍの範囲に２つ以上の分散ピークをもつ」とは、分散ピークのピーク位置となる極大点が４００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲内にあることを意味する。なお、「中空径の分布」の一例を図５に示してある。図５の例１は３００ｎｍ～９００ｎｍの範囲に３つの分散ピークをもつ場合、例２は３００ｎｍ～９００ｎｍの範囲に２つの分散ピークをもつ場合を表している。

〈異なる中空径をもつ中空粒子の粒子含有量の比>
例えば中空径Ｒ１の中空粒子１と中空径Ｒ２の中空粒子２が含まれている観察画像の場合、これら２つの粒子の粒子含有量の比は、それぞれの含有率Ｘ（Ｒ１）とＸ（Ｒ２）（あるいはＹ（Ｒ１）とＹ（Ｒ２））の比率に等しいため、この比率を計算すればよい。
図５の分布が得られた場合、最も中空径の大きいピーク位置における粒子含有量と、最も中空径の小さいピーク位置における粒子含有量の比は、例１の場合は１４：１１、例２の場合は２：３となる。

＜シェル厚／一次粒子径の算出方法について＞
中空径Ｒ１を分布のピークに持つ場合、ピーク位置Ｒ１の中空径としてカウントしている中空粒子（つまり、Ｒ１－５ｎｍ以上Ｒ１＋５ｎｍ未満の中空径である中空粒子）についてシェル厚と一次粒子径を測定し、シェル厚の平均値Ｌ１と一次粒子径の平均値Ｄ１を算出する。
本発明における「前記中空粒子のシェル厚を前記中空粒子の一次粒子径で割った値」は、「上記のシェル厚の平均値Ｌ１を一次粒子径の平均値Ｄ１で割った値」を指す。
この値は０．０１以上０．１以下であることが好ましい。
また、複数の中空径をピークに持つインクもしくは印字層の場合、各ピーク位置に対して「シェル厚の平均値を一次粒子径の平均値で割った値」を算出し、これら複数のピークにおける値がすべて０．０１以上０．１以下の範囲内にあることが好ましい。

＜樹脂＞
本発明のインクに含まれる樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン－ブタジエン樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリルスチレン樹脂、アクリルシリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種類以上を併用してもよい。これらの中でも、優れた耐擦過性を得る観点から、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂であることが好ましい。

前記樹脂は、水性エマルションの形態で水に分散し得る樹脂粒子であることが好ましく、前記樹脂粒子が分散された樹脂エマルションの形態としてインク中に添加されることがより好ましい。
ここで、前記「水性エマルションの形態で水に分散し得る樹脂粒子」とは、実質的に水不溶性の樹脂を水中で粒子状に分散してなる形態を言い、本発明における樹脂エマルションとは、一般に、エマルション、ディスパージョン、ラテックス、又はサスペンションと呼ばれるものを含む。
前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。

前記樹脂粒子の５０％累積体積粒径（Ｄ５０）は、インク化した際の保存安定性及び吐出安定性の観点から、１０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下が好ましい。
前記樹脂粒子の含有量は、インク全量に対して、２．０質量％以上７．５質量％以下が好ましく、３．０質量％以上７．０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、２．０質量％以上であると、前述のように隠蔽性が向上する。また、前記含有量が、７．５質量％以下であると、インク中で樹脂粒子が安定に維持できる。

本発明のインクにおけるその他の成分としては、とくに制限されず、公知の成分から適宜選択することができるが、例えば下記で示される各種成分が例示できる。

＜揮発性溶剤＞
本発明に使用する揮発性溶剤としては、特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。前記揮発性溶剤が、水、又は水と水溶性有機溶剤である場合は、水性インクとして使用することができ、前記揮発性溶剤が有機溶剤である場合は、ソルベントインクとして使用することができる。
近年では、ＶＯＣ（揮発性有機化合物）問題も多く取り上げられ、ＶＯＣ発生量の低減可能な水性インクが広く望まれる背景にある。ＶＯＣは常温常圧で大気中に容易に揮発する有機化合物の総称であるが、本発明において、前記揮発性溶剤とは、記録媒体上で加温された際に揮発することが求められ、沸点が３００℃以下のものを意味する。

－水性インクの揮発性溶剤－
前記水性インクに用いられる水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、超純水などが挙げられる。
前記水性インクに用いられる水溶性有機溶剤としては、例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類等のエーテル類；含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。
前記水溶性有機溶剤の水溶性とは、前記有機溶剤が水に対して３０質量％以上溶解可能であることを意味する。

前記水溶性有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，３－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，３－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、エチル－１，２，４－ブタントリオール、１，２，３－ブタントリオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類；２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ヒドロキシエチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ε－カプロラクタム等の含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド等のアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物；プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－ブトキシプロピオンアミド（出光興産株式会社製、エクアミドＢ１００）、Ｎ，Ｎ－ジメチル－β－メトキシプロピオンアミド（出光興産株式会社製、エクアミドＭ１００）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、湿潤剤として機能するだけでなく、良好な乾燥性を得られることから、沸点が２６０℃以下の水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。

これらの中でも、炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記水溶性有機溶剤の水性インク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

＜水＞
水性インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。

－ソルベントインクの揮発性溶剤－
前記ソルベントインクに用いられる有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等のグリコールモノアセテート類；エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールアセテートプロピオネート、エチレングリコールアセテートブチレート、エチレングリコールプロピオネートブチレート、エチレングリコールジプロピオネート、エチレングリコールアセテートジブチレート、ジエチレングリコールアセテートプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートブチレート、ジエチレングリコールプロピオネートブチレート、ジエチレングリコールジプロピオネート、ジエチレングリコールアセテートジブチレート、プロピレングリコールアセテートプロピオネート、プロピレングリコールアセテートブチレート、プロピレングリコールプロピオネートブチレート、プロピレングリコールジプロピオネート、プロピレングリコールアセテートジブチレート、ジプロピレングリコールアセテートプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートブチレート、ジプロピレングリコールプロピオネートブチレート、ジプロピレングリコールジプロピオネート、ジプロピレングリコールアセテートジブチレート等のグリコールジアセテート類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等の乳酸エステル類、γ－ブチロラクトンなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
水性インクに用いる水溶性有機溶剤を用いてソルベントインクとしても良い。

前記ソルベントインクに含まれる前記有機溶剤の含有量は、インク全量に対して、３０質量％以上９５質量％以下が好ましく、３０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、３９質量％以上８２質量％以下が更に好ましい。

前記ソルベントインクは、水を含まないことが好ましい。水を含まないことにより、顔料の分散の安定性を向上させたり、溶剤の加水分解を抑制したり、ヘッドの腐食を抑制したりすることができる。したがって、前記ソルベントインクにおいて、水の含有量は、通常の吸湿量である０．５質量％以下であることがより好ましい。

＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。

＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ_４、ＮＨ_３ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＮＨ_２（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_２、ＮＨ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）_３等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学株式会社などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ-１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。

（但し、一般式（Ｓ-１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ－６１８、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ－ＳＳ－５６０２、ＳＳ－１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＦＺ－２１０５、ＦＺ－２１１８、ＦＺ－２１５４、ＦＺ－２１６１、ＦＺ－２１６２、ＦＺ－２１６３、ＦＺ－２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ－３３、ＢＹＫ－３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２～１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４～１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ-１）及び一般式（Ｆ-２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。

上記一般式（Ｆ－１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０～１０の整数が好ましく、ｎは０～４０の整数が好ましい。
一般式（Ｆ-２）
Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１－}ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ａ－Ｙ
上記一般式（Ｆ-２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣｍＦ_２ｍ＋１でｍは１～６の整数、又はＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－ＣｍＦ_２ｍ＋１でｍは４～６の整数、又はＣｐＨ_２ｐ＋１でｐは１～１９の整数である。ｎは１～６の整数である。ａは４～１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。 この市販品としては、例えば、サーフロンＳ－１１１、Ｓ－１１２、Ｓ－１１３、Ｓ－１２１、Ｓ－１３１、Ｓ－１３２、Ｓ－１４１、Ｓ－１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ－９３、ＦＣ－９５、ＦＣ－９８、ＦＣ－１２９、ＦＣ－１３５、ＦＣ－１７０Ｃ、ＦＣ－４３０、ＦＣ－４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ－４７０、Ｆ－１４０５、Ｆ－４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ－１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ－１００、ＦＳＯ、ＦＳ－３００、ＵＲ、キャプストーンＦＳ－３０、ＦＳ－３１、ＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３５（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ－１３６Ａ，ＰＦ－１５６Ａ、ＰＦ－１５１Ｎ、ＰＦ－１５４、ＰＦ－１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ-４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられ、これらの中でも、良好な印字品質、特に発色性、紙に対する浸透性、濡れ性、均染性が著しく向上する点から、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製のＦＳ－３１００、ＦＳ－３４、ＦＳ－３００、株式会社ネオス製のＦＴ－１１０、ＦＴ－２５０、ＦＴ－２５１、ＦＴ－４００Ｓ、ＦＴ－１５０、ＦＴ－４００ＳＷ、オムノバ社製のポリフォックスＰＦ－１５１Ｎ及びダイキン工業株式会社製のユニダインＤＳＮ-４０３Ｎが特に好ましい。

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、濡れ性、吐出安定性に優れ、画像品質が向上する点から、０．００１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下がより好ましい。

＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オンなどが挙げられる。

＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。

＜色材＞
色材としては、中空樹脂粒子或いは中空無機粒子、又はその両方が用いられる。
＜＜中空樹脂粒子＞＞
前記中空樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記中空樹脂粒子の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ビニルモノマー、界面活性剤、重合開始剤、及び水系分散媒を窒素雰囲気下で加熱しながら攪拌することにより中空樹脂粒子エマルションを形成する、いわゆる乳化重合法が好ましい。

前記ビニルモノマーとしては、例えば、非イオン性単官能エチレン不飽和モノマー、二官能性ビニルモノマー、三官能性以上のビニルモノマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記非イオン性単官能エチレン不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、エチレン、ビニルアセテート、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記二官能性ビニルモノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，５－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記三官能性以上のビニルモノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記非イオン性単官能エチレン不飽和モノマーと前記二官能性ビニルモノマー及び前記三官能性以上のビニルモノマーの少なくともいずれかとを共重合させて高度に架橋することにより、光散乱特性だけでなく、耐熱性、耐溶剤性、溶剤分散性などの特性を備えた中空樹脂粒子を得ることができる。

前記界面活性剤としては、水中でミセルなどの分子集合体を形成するものであればよく、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記重合開始剤としては、水に可溶な公知の化合物を用いることができ、例えば、過酸化水素、過硫酸カリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記水系分散媒としては、例えば、水、親水性有機溶剤を含有する水などが挙げられる。

前記中空樹脂粒子の市販品としては、例えば、ダウケミカル社製のＲＯＰＡＱＵＥ ＨＴ１４３２、ＲＯＰＡＱＵＥ ＵＬＴＲＡ Ｅ、ＤＵＡＬ、ＯＰ－６２、サイデン化学株式会社製のサイビノールシリーズ、ＪＳＲ株式会社製のＳＸシリーズなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

前記中空樹脂粒子の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク全量に対して、３．０質量％以上１４．０質量％以下が好ましく、５．０質量％以上１２．５質量％以下がより好ましい。前記含有量が、５．０質量％以上であると、上質紙などの記録媒体に対しても白色度を確保することができる。前記含有量が、１２．５質量％以下であると、沈降度、及び吐出安定性に優れる。

＜＜中空無機粒子＞＞
前記中空無機粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、ストロンチウム等の酸化物、窒化物、酸化窒化物などが挙げられる。これらの中でも、隠蔽性の点から、酸化チタンが好ましい。
なお、前記中空無機粒子としては、粒子表面の散乱以外に中空粒子の外殻に相当するシェルと内部の空孔との散乱も得られるため、酸化ケイ素を利用することもできる。また、インク中での沈降性の点から、中空無機粒子としては比重の小さい酸化ケイ素を利用することが好ましい。

前記中空無機粒子が二酸化チタンからなる場合（以下、「チタン中空粒子」と称することもある）、その製造方法については、特に制限はなく、公知の製造方法を用いることができ、例えば、特開２０１４－０５１４０１号公報に記載されている方法などを用いることができる。

前記中空無機粒子の含有量は、インク全量に対して、３質量％以上１０質量％以下が好ましく、５質量％以上９質量％以下がより好ましい。前記含有量が、３質量％以上であると、十分な隠蔽性が得られ、１０質量％以下とすることにより、十分な塗膜濃度が得られ、良好な吐出安定性を得ることができる。

インク中での中空無機粒子の分散安定性を高めるために分散剤を添加してもよい。
分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、分散剤ポリマーが好適である。前記分散剤ポリマーとしては、例えば、α－オレフィン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル共重合体、アクリルブロック共重合体、水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。

＜中空径の分散ピーク＞
本発明のインクにおいては、中空粒子の中空径の分布が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲に２つ以上の分散ピークを有する。これにより中空粒子は複数の可視光領域の光を散乱できるようになるため、膜厚が小さくても白色度が高くなる
また、本発明においては、前記の２つ以上の分散ピークの中で、最も中空径の大きいピーク位置における中空粒子含有量と、最も中空径の小さいピーク位置における中空粒子含有量との比率が、６：４～７：３である。
このような比率であることにより、長波長領域と短波長領域の散乱度合いのバランスが良くなり、白色度の向上が可能となる。また、このバランスであれば、沈降課題や吐出性の課題もクリアできる。なお、ここでいう「含有量」は「中空粒子の個数」である。

本発明のインクにおいては、中空径３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の中空粒子の含有率が、インク中のすべての中空粒子の含有率に対して８０％以上であることが好ましく、９５％以上であることが更に好ましい。中空径３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の中空粒子の含有率を８０％以上とすることで、３００ｎｍ未満、又は、９００ｎｍを超える中空粒子（不純物）が少ない状態となり、より白色度、低沈降性が向上する。

インク中に含まれる中空粒子は、中空樹脂粒子のみからなっても、中空無機粒子のみからなってもよい。また、インク中に含まれる中空粒子は中空樹脂粒子と中空無機粒子との混合物からなっていてもよい。

前記中空粒子は、そのシェル厚を中空粒子の一次粒子径で割った値が、０．０１以上０．１以下であることが好ましい。これにより、中空粒子の低沈降性を維持しながら、高いハンター白色度も維持できるようになる。

顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ－１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明で用いられる色材としては、前記中空樹脂粒子や前記、中空無機粒子といった白色顔料単独だけでなく、他の種類の色材も併用することができる。これにより、白色顔料単独の場合では白色インクとなるが、他の色材（有色色材）も併用することで所望の隠蔽性を持ちつつ、使用した色材の色となる画像を作製することが可能となる。
白色顔料以外の色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用することができる。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。

顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンタ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、中空樹脂粒子、中空無機粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料があげられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ３，４，３５が挙げられる。

＜顔料分散体＞
顔料に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いると良い。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ－ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。

インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力、ｐＨ等が以下の範囲であることが好ましい。
インクの２５℃での粘度は、印字濃度や文字品位が向上し、また、良好な吐出性が得られる点から、５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。ここで、粘度は、例えば回転式粘度計（東機産業社製ＲＥ－８０Ｌ）を使用することができる。測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。
インクの表面張力としては、記録媒体上で好適にインクがレベリングされ、インクの乾燥時間が短縮される点から、２５℃で、３５ｍＮ／ｍ以下が好ましく、３２ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
インクのｐＨとしては、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７～１２が好ましく、８～１１がより好ましい。

本発明のインクはインクジェットインクとして用いることができる。
インクジェット記録方法によるインク付着量は、１．５ｇ／ｍ^２以上２５ｇ／ｍ^２以下が好ましい。前記インク付着量が、１．５ｇ／ｍ^２以上であると、十分な画像濃度を得ることができ、２５ｇ／ｍ^２以下であると、十分な定着性が得られる。

（インク収容容器）
本発明のインク収容容器は、本発明のインクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。

＜インクカートリッジ＞
インクカートリッジは、本発明のインクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材等を有してなる。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するもの、などが好適に挙げられる。

＜記録媒体＞
記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、非浸透性基材を用いても良好な画像形成が可能である。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性が低い表面を有する基材であり、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ^２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムなどのプラスチックフィルムを、好適に使用することができる。
記録媒体としては、一般的な記録媒体として用いられるものに限られず、壁紙、床材、タイル等の建材、Ｔシャツなど衣料用等の布、テキスタイル、皮革等を適宜使用することができる。また、記録媒体を搬送する経路の構成を調整することにより、セラミックスやガラス、金属などを使用することもできる。

例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムであれば、厚さ１００μｍの全光線透過率が８０％以上のものが挙げられる。

＜記録装置、記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有しても良い。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。

この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。

本発明のインクを記録媒体上でインクジェット方式によって記録した後の乾燥工程の温度は、５０℃以上２００℃以下であることが好ましい。この温度範囲によれば、記録媒体に対する熱の影響が生じにくい。
また、５０℃以上７０℃以下であることがさらに好ましい。この温度範囲であれば、中空樹脂粒子を用いた場合であっても熱によって中空樹脂粒子の中空構造が崩れてしまうことがない。

また本発明のインクは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に形成した５０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を、５０℃恒温槽で１時間乾燥したときのハンター白色度をＷとする。

本発明のインクの用途は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、印刷物、塗料、コーティング材、下地用などに応用することが可能である。さらに、インクとして用いて２次元の文字や画像を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
立体造形物を造形するための立体造形装置は、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、インクの収容手段、供給手段、吐出手段や乾燥手段等を備えるものを使用することができる。立体造形物には、インクを重ね塗りするなどして得られる立体造形物が含まれる。また、記録媒体等の基材上にインクを付与した構造体を加工してなる成形加工品も含まれる。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された記録物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形する用途に好適に使用される。

本発明の用語における、画像形成、記録、印字、印刷等は、いずれも同義語とする。

記録媒体、メディア、被印刷物は、いずれも同義語とする。

以下、実施例および比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例により限定されるものでない。

＜中空粒子例＞
表３、４に記載の実施例及び比較例においては中空樹脂粒子および中空無機粒子として、下記のものを用いた。
・中空樹脂粒子Ａ：ロームアンドハース社製 ＳＸ－８６６（Ｂ）
・中空樹脂粒子Ｂ：ロームアンドハース社製 ＲＯＰＡＱＵＥ ＵＬＴＲＡ Ｅ
・中空樹脂粒子Ｃ：ロームアンドハース社製 ローペイクＯＰ－６２
・中空樹脂粒子Ｄ：特開２０１９－１５５８４７号に記載の方法で得た合成品
・中空樹脂粒子Ｅ：サイデン化学社製 サイビノール Ｘ－２１３－９１３Ｅ－４３
・中空樹脂粒子Ｆ：ロームアンドハース社製 ローペイクＨＰ－１０５５
・中空無機粒子Ｇ：作製例に記載のシリカ中空粒子
・中空無機粒子Ｈ：作製例に記載のシリカ中空粒子
表１に中空樹脂粒子Ａ～Ｆ及び中空無機粒子Ｇ、Ｈの特性等を示す。

＜中空樹脂粒子Ｄの作製＞
特開２０１９－１５５８４７に記載の方法と同一の方法によって中空樹脂粒子Ｄを作製した。
（１）種粒子エマルションの合成
攪拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口セパラブルフラスコに、脱イオン水（７２６．０部）、メチルメタクリレート（５．０部）、メタクリル酸（０．１部）を仕込み攪拌しながら加温した。そして、セパラブルフラスコ内の内温が７０℃になったところで、１０％過硫酸アンモニウム水溶液（１．０部）を添加し、２０分間８０℃で加温した。一方、メチルメタクリレート（１４１．０部）、メタクリル酸（９４．９部）、アニオン性乳化剤として、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５．０部：第一工業製薬社製ネオゲンＳＦ－２０）、脱イオン水（１２０．０部）をホモディスパーで乳化させ、プレエマルションとした後、滴下ロートに投入した。
次にセパラブルフラスコ内の内温を８０℃に維持しながら、上記で得たプレエマルションを３時間かけて均一に滴下し、これと同時に１０％過硫酸アンモニウム水溶液（１０．０部）を３時間かけて均一に滴下した。滴下終了後、８０℃で３時間熟成し、冷却後１２０メッシュのろ布を用いて濾過し、種粒子エマルションを得た。

（２）中空樹脂粒子の合成
（１段目重合）
攪拌機、温度計、冷却器、滴下ロートを備えた四つ口セパラブルフラスコに、脱イオン水（１８８．２部）を仕込み、上記で得た種粒子エマルション（６６．０部）を滴下し、攪拌しながら８０℃に加温した。一方、ブチルアクリレート（２．４部）、ブチルメタクリレート（１．１部）、メチルメタクリレート（１９．５部）、メタクリル酸（０．７部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５．０部：第一工業製薬社製ネオゲンＳＦ－２０）、脱イオン水（５５．３部）をホモディスパーで乳化させ、プレエマルション１とした後、滴下ロートに投入した。そして、セパラブルフラスコ内の内温を８０℃に維持しながら、上記で得たプレエマルション１を３０分かけて均一に滴下し、これと同時に１０％過硫酸ナトリウム水溶液（１．２部）を３０分かけて均一に滴下した。

（２段目重合）
スチレン（７５．０部）、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５．０部：第一工業製薬社製ネオゲンＳＦ－２０）、脱イオン水（５１．８部）をホモディスパーで乳化させ、プレエマルション２とした後、滴下ロートに投入した。そして、セパラブルフラスコ内の内温を８０℃に維持しながら、プレエマルション１の滴下が終了してから１時間後に、上記で得たプレエマルション２を６０分かけて均一に滴下し、これと同時に１０％過硫酸ナトリウム水溶液（３．５部）を６０分かけて均一に滴下した。プレエマルション２の滴下終了後、種粒子を膨潤、溶解させるために、２８％のアンモニア水（７．５部）を滴下し、８０℃で１時間熟成した。冷却後１２０メッシュのろ布を用いて濾過し、中空樹脂粒子Ｄを得た。

＜中空無機粒子ＧおよびＨの作製＞
特開２０２０－１２１５２８号公報に記載の方法と同一の方法によって中空無機粒子ＧおよびＨを作製した。
中空無機粒子ＧおよびＨの作製に際しての、反応成分及び反応条件を表２に示す。
（中空無機粒子Ｇの製造）
－シリカコート粒子の調製－
非架橋スチレンアクリル樹脂粒子水分散体ＦＳ２０１Ｅ（日本ペイント社製）１．３質量部と水９８．７質量部を超音波ホモジナイザー（日本精機社製、ＵＳ－３００Ｔ、チップ直径７ｍｍ、１００μＡ、１０分間）を用いて十分に分散を行った。その後、ポリ容器に移して撹拌しながら、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（和光純薬工業社製）を数滴滴下してｐＨを１０．５に調整した。その後、３－アミノプロピルエトキシシラン：（ＡＰＴＥＳ，東京化成工業株式会社製）１．０質量部、テトラエトキシシラン：（ＴＥＯＳ，東京化成工業株式会社製）１．２質量部の順にゆっくりと滴下し、２５℃にて２０時間反応させ、樹脂粒子表面にゾル－ゲル反応を利用してシリカ殻を形成させ、シリカコート粒子を得た。
－中空無機粒子Ｇの１８質量％水相の調製－
次に、得られたシリカコート粒子の水洗浄を行い、遠心分離を行うことでシリカコート粒子のウェットケーキを得た。さらに、コア材料の樹脂粒子を溶解させるためにテトラヒドロフロンを添加して１時間撹拌後、水洗浄を行い、再度水に分散させた後に濃縮させることにより、［中空無機粒子Ｇの１８質量％水相］を得た。
なお、いずれの洗浄工程においても、シリカコート粒子、又は中空無機粒子を乾燥させると凝集する恐れがあるため、液－液置換で行った。

（中空無機粒子Ｈの製造）
中空無機粒子のＧの製造において、表２に示す組成及び反応条件に変更した以外は、中空無機粒子Ｇの製造と同様にして、［中空無機粒子Ｈの１８質量％水相］を得た。

表２中の材料の詳細については、以下の通りである。
－コア材料（樹脂粒子）－
・ＦＳ２０１Ｅ：（非架橋スチレンアクリル樹脂粒子水分散体、固形分２７質量％、負帯電、日本ペイント社製）
・ＦＳ３０１Ｅ：（非架橋スチレンアクリル樹脂粒子水分散体、固形分２７質量％、負帯電、日本ペイント社製）
－コア材料（炭酸カルシウム）－

－シリコンアルコキシド－
・３－アミノプロピルメトキシシラン：（ＡＰＴＭＳ，東京化成工業株式会社製）
・３－アミノプロピルエトキシシラン：（ＡＰＴＥＳ，東京化成工業株式会社製）
・テトラメトキシシラン：（ＴＭＯＳ，東京化成工業株式会社製）
・テトラエトキシシラン：（ＴＥＯＳ，東京化成工業株式会社製）

（調製例１）
－中空無機粒子分散液Ｇの調製－
前記［中空無機粒子Ｇの１８質量％水相］１００質量部に、アミノ基含有共重合体（分散剤、ビックケミージャパン社製、製品名「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１９０」（有効成分１００質量％）６質量部、及び水１２質量部を加え十分撹拌した後、超音波ホモジナイザー（株式会社日本精機製作所製、ＵＳ－３００Ｔ、チップ直径７ｍｍ、１００μＡ、３０分間）にて分散を行った。得られた分散液の粗大粒子を遠心分離（４０００ｒｐｍ、１分間）を用いて除き、さらに平均孔径５μｍのメンブランフィルター（セルロースアセテート膜）にてろ過を行って、［中空無機粒子分散液Ｇ］（中空無機粒子濃度：１５質量％）を作製した。

（調製例２）
－中空無機粒子分散液Ｈの調製－
中空無機粒子分散液の調製例１において、［中空無機粒子Ｇの１８質量％水相］を［中空無機粒子Ｈの１８質量％水相］に変更した以外は、中空無機粒子分散液の調製例１と同様にして、［中空無機粒子分散液Ｈ］を作製した。

（実施例１）
＜インクの調製＞
１，２－プロパンジオール（東京化成工業株式会社製）１１．５質量％、３－メトキシ－３－メチルブタノール（東京化成工業株式会社製）１．５質量％、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール（東京化成工業株式会社製）１．３質量％、樹脂としてウレタン樹脂エマルション（第一工業製薬株式会社製、商品名：スーパーフレックス２１０、３５質量％）を８．０質量％、界面活性剤としてシリコーン界面活性剤（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＦ－６４０）０．４質量％、ｐＨ調整剤として２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール（東京化成工業株式会社製）０．１質量％、及びイオン交換水２３．９質量％を１時間攪拌して均一に混合した。次に、顔料固形分として中空樹脂粒子Ａ（ロームアンドハース社製、商品名：ＳＸ－８６６（Ａ）、中空径：２０１ｎｍ）を２．４質量％、顔料固形分として中空樹脂粒子Ｃ（ロームアンドハース社製、ローペイクＯＰ－６２、中空径：３１１ｎｍ）を２．２質量％、さらに顔料固形分として、中空樹脂粒子Ｅ（サイデン化学社製、サイビノール Ｘ－２１３－９１３Ｅ－４３、中空径：５００ｎｍ）を３．４質量％加えてさらに１時間攪拌して均一に混合した。この混合物を、平均粒径５μｍのメンブランフィルター（セルロースアセテート膜）により加圧濾過し、粗大粒子やゴミを除去して、実施例１のインクを作製した。
なお、表２、３中の顔料固形分の含有量は、顔料固形分としての量である。また、表２、３中の樹脂エマルションの含有量は、樹脂エマルション全体としての量である。

（実施例２～９および比較例１～４）
実施例１において、組成を下記表３および４に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２～９、及び比較例１～４のインクを作製した。

次に、以下のようにして、「沈降度の差」、「ハンター白色度」を評価した。その結果を下記表３、４に示す。

＜静置前後の沈降度の差＞
得られた各インクを、２５ｇ容量のガラス管（商品名：ねじ口試験管、アズワン株式会社製）に約５ｇ入れ、２５℃環境下で１６８時間静置した。静置前、及び１６８時間静置後のインクの沈降度を、沈降度測定装置（装置名：タービスキャン クラシック ＭＡ２０００、英弘精機株式会社製）により測定した。得られた１６８時間静置後のインクの沈降度から、静置前の沈降度を引くことにより、沈降度の差を算出した。なお、沈降度の差は、－２以上が、実施可能レベルである。
［評価基準］
Ｓ：評価開始１６８時間後の沈降度の差が－０．５以上
Ａ：評価開始１６８時間後の沈降度の差が－１．０以上－０．５未満
Ｂ：評価開始１６８時間後の沈降度の差が－４．０以上－１．０未満
Ｃ：評価開始１６８時間後の沈降度の差が－５．０以上－４．０未満
Ｄ：評価開始１６８時間後の沈降度の差が－５．０未満

＜印字条件＞
インクジェットプリンター（リコー製ＩＰＳｉＯＧＸｅ５５００）の外装を外し、背面マルチ手差しフィーダーを取り付け、印字ヘッドを含めたインク供給経路に純水を通液することで洗浄し、洗浄液が着色しなくなるまで十分に通液して洗浄液を装置から抜ききって評価用印写装置とした。
また、調製したインクを５～１０Ｐａの減圧条件で３０分間攪拌することで評価インク中の気体を脱気し、インクカートリッジに充填し評価用インクカートリッジとした。充填動作を行わせ、全ノズルに評価インクが充填され異常画像が出ないことを確認し、プリンタ添付のドライバで光沢紙きれいモードを選択後、ユーザー設定でカラーマッチングｏｆｆを印字モードとした。このモードでベタ画像のメディア上へのインク付着量が９．６ｇ／ｍ^２となるようにヘッドの駆動電圧を変更することで吐出量を調整した。

＜ハンター白色度＞
白色隠蔽性はハンター白色度を測定することによって評価した。
実施例１～９、比較例１～４で調製したインクをインクジェットプリンター（リコー製：ＩＰＳｉＯＧＸｅ５５００）に充填し、マイペーパー（リコー製ＰＰＣ普通紙）上に両面テープで固定した透明ＰＥＴフィルム（東洋紡製エステルフィルムＥ５１００）に対して、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２００３にて作成した５０ｃｍ×５０ｃｍのベタ画像を印刷した後、５０℃の恒温槽で１時間乾燥させたて画像を得る。
この印字したＰＥＴフィルムの下に市販の黒紙を敷いた状態で、印字した画像についてＬ^＊、ａ^＊、及びｂ^＊を分光測色濃度計（装置名：Ｘ－Ｒｉｔｅ９３９、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、以下の式（２）により、ハンター白色度を求めた。
ハンター白色度＝１００－［（１００－Ｌ^＊）２＋（ａ^＊２＋ｂ^＊２）］^０．５・・・式（２）
以下の基準で評価した。
［評価基準］
Ｓ：ハンター白色度が、８０以上
Ａ：ハンター白色度が、７０以上、８０未満
Ｂ：ハンター白色度が、６５以上、７０未満
Ｃ：ハンター白色度が、６０以上、６５未満
Ｄ：ハンター白色度が、６０未満
参考として、黒紙の上に未印字のＰＥＴフィルムを敷いた状態で測定したハンター白色度は、２６であった。

＜顔料分散液やインク中における中空粒子の中空径の測定＞
透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、「ＪＥＭ－２１００Ｆ」）を用いて、３万倍視野での観察を行い、ＴＥＭ画像を得た。得られたＴＥＭ画像に対して前記した中空径の測定方法によって中空径の測定を行った。

＜印刷物断面における中空径測定＞
インクジェットプリンターなどで作製した印刷物に対して、イオンミリング装置(IM4000形、日立ハイテクノロジーズ社製)などを用いて断面作製を行い、得られた断面を加熱陰極電界型走査顕微鏡 (Schottky、FE-SEM、Carl Zeiss製 ULTRA55)などの走査型電子顕微鏡で観察することで印刷物の印字層のＳＥＭ画像を得た。得られたＳＥＭ画像に対して前記した中空径の測定方法によって中空径の測定を行った。

４００ 画像形成装置
４０１ 画像形成装置の外装
４０１ｃ 装置本体のカバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０ メインタンク
４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ

特開２０１４－１２２３１０号公報

Claims (10)

1. 中空粒子を含むインクであって、
   前記中空粒子の中空径の分布が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲に２つ以上の分散ピークを有し、
   前記２つ以上の分散ピークの中で、最も中空径の大きいピーク位置における中空粒子含有量と、最も中空径の小さいピーク位置における中空粒子含有量との比が、６：４～７：３である、
   ことを特徴とするインク。
2. 前記インク中に含まれる中空径が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の中空粒子の含有率が、インク中のすべての中空粒子の含有率に対して８０％以上である、請求項１に記載のインク。
3. 前記インク中に含まれる中空径が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の中空粒子の含有率が、インク中のすべての中空粒子の含有率に対して９５％以上である、請求項２に記載のインク。
4. 前記インク中に含まれる中空粒子が、中空樹脂粒子のみからなるか、中空無機粒子のみからなるか、又は、中空樹脂粒子と中空無機粒子との混合物からなる、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインク。
5. 前記中空粒子のシェル厚を前記中空粒子の一次粒子径で割った値が、０．０１以上０．１以下である中空粒子を含有している、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインク。
6. 白色インクである、請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインク。
7. 請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクを容器中に収容したことを特徴とするインク収容容器。
8. 基材と印字層とを有する印刷物であって、前記印字層の断面観察画像から算出される中空粒子の中空径の分布が３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の範囲に２つ以上の分散ピークを持つことを特徴とする印刷物。
9. 前記印字層の断面観察画像から算出される中空粒子の中空径の分布が持つ３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の分散ピークの中で、最も中空径の大きいピーク位置における中空粒子含有量と、最も中空径の小さいピーク位置における中空粒子含有量との比が、６：４～７：３であることを特徴とする請求項８に記載の印刷物。
10. 前記印刷物において、中空径３００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の中空粒子の含有率が、インク中のすべての中空粒子の含有率に対して８０％以上である、請求項８または９に記載の印刷物。
    

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