JP2022096951A - マドンナリリー花様香料組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】マドンナリリーの花本来の香気を再現し、さらにナチュラル感や嗜好性の高いマドンナリリー花様香料組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）リナロール１００重量部に対して、（Ｂ）ベンズアルデヒドを０．５～３重量部、（Ｃ）リモネンを０．５～３重量部、（Ｄ）フェニルエチルアルコールを３０～９０重量部、（Ｅ）フェニルエチルアセテートを１５～６５重量部、（Ｆ）ベンジルアルコールを１５～６５重量部、（Ｇ）ゲラニオールを１５～６５重量部、（Ｈ）インドールを２～１０重量部の比率で含有し、好ましくはさらに（Ｉ）メチルジャスモネートを１０～３５重量部、（Ｊ）ジメチルアンスラニレートを５～１５重量部の比率でいずれか一方あるいは両方を含有することを特徴とするマドンナリリー花様香料組成物。【選択図】なし

Description

本願発明は、マドンナリリーの花の香りを再現した香料組成物に関するものである。

ユリはその美しい見た目と優れた香りにより、紀元前より多くの人々に栽培され、愛好されてきた花の一つである。しかしユリの天然香料はその採油率の少なさから産業的な利用が難しく、流通していない。さらに得られた天然香料（精油、アブソリュート）の香気は生花のものと比べ、大きく差がある（非特許文献１、２）。またユリの香気分析の研究は古くから行われており、その分析結果を基にしたリリーベース（調合香料）が調合され、利用されてきた（特許文献１）。

こうしたユリの中でも「マドンナリリー（Ｌｉｌｉｕｍ ｃａｎｄｉｄｕｍ）」はヨーロッパ南部の地中海沿岸地域を原産とするユリの一種で、初夏に茎先から径１０センチ程度の美しい白い花を５つ程咲かせる。この花は透明感のある白い花弁で、さらに心地良い芳香を持っていることから、古くから観賞用として、また香料として利用されてきたものである。

しかしながらこのマドンナリリーに関しても、非特許文献１、２にごく少量の天然香料（アブソリュート）の生産やその分析が行われているとの記載があるものの、その分析例は少なく、天然香料に関しても実際に市場では見つけることができない。実際にマドンナリリーの生花の香りを嗅ぐとこれらの分析例からは想像できないフレッシュで清楚な香りである。

さらに現在の市場においてマドンナリリーの生花のフレッシュで清楚な本来の香りが忠実に再現されたリリーベースはなく、現在流通しているものはマドンナリリーとは異なる種類のユリ（例えばヤマユリ等）の香気を模したものや、実際のマドンナリリーとはかけ離れた濃厚で甘い香りをもつ調合香料がほとんどである（非特許文献２）。

そこで本願発明者らは、マドンナリリーの生花（Ｌ．Ｃａｎｄｉｄｕｍ ｃｖ．Ｃａｓｃａｄｅ Ｓｔｒａｉｎ及びＬ．Ｃａｎｄｉｄｕｍ ｖａｒ．Ｃｅｒｎｕｕｍ）の香りに関してヘッドスペース法を用いて収集し、ガスクロマトグラフ・マススペクトロメトリー法及びガスクロマトグラフ・オルファクトメトリー法を用いて花そのものから放出される香気を分析した。その結果、生花の香りに寄与する数十種類の香気成分を同定するとともに、その香気の再現を試みた。

特許５３０５６０７

「特許庁公報 周知・慣用技術集（香料） 第ＩＩＩ部香粧品用香料、リリー」（Ｐ．４０１～４０６）、（特許庁 ２００１－６－１５） 「カーネーション、イランイラン、ユリ（百合）、スズラン」 香料 Ｎｏ．１２４（Ｐ.２７～３０）、（真下又蔵著 １９７９）

本願発明の課題は、マドンナリリーの生花本来の香気を再現し、さらにナチュラル感や嗜好性の高いマドンナリリー花様香料組成物を提供することを目的とする。

本願発明者らは、上記実情を鑑み、鋭意検討した結果、リナロール、ベンズアルデヒド、リモネン、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアセテート、ベンジルアルコール、ゲラニオール、インドールを特定重量比で混合し、好ましくはさらにメチルジャスモネート及びジメチルアンスラニレートのいずれか一方あるいは両方を特定重量比で混合することで、マドンナリリー花特有のフレッシュで清楚な香りを再現できることを見出した。

すなわち本発明は、（Ａ）リナロール、（Ｂ）ベンズアルデヒド、（Ｃ）リモネン、（Ｄ）フェニルエチルアルコール、（Ｅ）フェニルエチルアセテート、（Ｆ）ベンジルアルコール、（Ｇ）ゲラニオール、（Ｈ）インドールを含有し、（Ａ）リナロール１００重量部に対し、（Ｂ）ベンズアルデヒドを０．５～３重量部、（Ｃ）リモネンを０．５～３重量部、（Ｄ）フェニルエチルアルコールを３０～９０重量部、（Ｅ）フェニルエチルアセテートを１５～６５重量部、（Ｆ）ベンジルアルコールを１５～６５重量部、（Ｇ）ゲラニオールを１５～６５重量部、（Ｈ）インドールを２～１０重量部の比率で含有することを特徴とするマドンナリリー花様香料組成物である。

好ましくは、（Ａ）～（Ｈ）を上記重量部の比率で含有し、さらに（Ａ）リナロール１００重量部に対し、（Ｉ）メチルジャスモネートを１０～３５重量部、（Ｊ）ジメチルアンスラニレートを５～１５重量部の比率でいずれか一方あるいは両方を含有することを特徴とするマドンナリリー花様香料組成物である。

本願発明は、上記香料組成物を含有する化粧料類、室内・屋外用芳香料類等を提供するものである。

本願発明の香料組成物は、マドンナリリー花特有の爽やかで清楚な嗜好性の高い香りを再現したもので、従来のリリーベースにはないナチュラル感とフレッシュ感を併せ持つ香料組成物であり、化粧料類、室内・室外芳香料類用の香料として有用である。

マドンナリリーは、地中海沿岸地域を原産とするユリの一種で、美しい透明感のある白い花弁と、爽やかで心地よい香りを持つ花である。この花が持つ香りは現在の市場に流通するリリーベースの持つ濃厚で甘い香りとは異なるものである。

本願発明の香料組成物は（Ａ）リナロール、（Ｂ）ベンズアルデヒド、（Ｃ）リモネン、（Ｄ）フェニルエチルアルコール、（Ｅ）フェニルエチルアセテート、（Ｆ）ベンジルアルコール、（Ｇ）ゲラニオール、（Ｈ）インドールを含有する。好ましくはさらに（Ｉ）メチルジャスモネート及び（Ｊ）ジメチルアンスラニレートのいずれか一方あるいは両方を含有する。

本願発明で用いられる（Ａ）リナロール、（Ｂ）ベンズアルデヒド、（Ｃ）リモネン、（Ｄ）フェニルエチルアルコール、（Ｅ）フェニルエチルアセテート、（Ｆ）ベンジルアルコール、（Ｇ）ゲラニオール、（Ｈ）インドール、（Ｉ）メチルジャスモネート及び（Ｊ）ジメチルアンスラニレートは公知の成分である。

また（Ｉ）メチルジャスモネート及び（Ｊ）ジメチルアンスラニレートはリリーベースに通常用いられておらず、天然精油中にも見出されていない。

本願発明の香料組成物は、マドンナリリー花様の爽やかで清楚な嗜好性の高い香りを再現するため、（Ａ）リナロール１００重量部に対して、（Ｂ）ベンズアルデヒドを０．５～３重量部、（Ｃ）リモネンを０．５～３重量部、（Ｄ）フェニルエチルアルコールを３０～９０重量部、（Ｅ）フェニルエチルアセテートを１５～６５重量部、（Ｆ）ベンジルアルコールを１５～６５重量部、（Ｇ）ゲラニオールを１５～６５重量部、（Ｈ）インドールを２～１０重量部の比率で含有する。好ましくはさらに（Ａ）リナロール１００重量部に対し、（Ｉ）メチルジャスモネートを１０～３５重量部、（Ｊ）ジメチルアンスラニレートを５～１５重量部の比率でいずれか一方あるいは両方を含有する。

なお、本願発明の香料組成物には、マドンナリリー花様の香気を阻害しない範囲で、一般的に溶剤として用いられる例えばエタノール等のアルコール類、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、トリエチルシトレート等のエステル類を含有することができる。

また必要に応じて、一般的に香料調製物として用いられる可溶化剤、安定化剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色料等を含有することができる。

同様に、マドンナリリー花様の香気を阻害しない範囲で、一般的に香料として用いられる炭化水素類、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類等の成分を含有することができる。

本願発明の香料組成物は、香水、オーデパルファム、オーデトワレ、オーデコロン、化粧水、乳液、クリーム、ファンデーション、ソープ、ボディシャンプー、シャンプー、リンス、トリートメント、整髪料といった化粧料類に応用することができる。

本願発明の香料組成物は、液状、ミスト状、ゲル状、固形状等の室内・屋外用芳香料類に用いることができる。

本願発明の香料組成物は、他のフローラル調、シトラス調、グリーン調、オリエンタル調、シプレー調等の調合香料と共に化粧料類、室内・屋外用芳香料類に用いることができる。

本願発明の香料組成物の上記化粧料類、室内・屋外用芳香料類における含有量は特に限定されるものではないが、通常の香料添加量として０．０００１～３０重量％程度が好ましい。

以下に実施例を挙げてさらに詳細に説明する。本願発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また含有量に関しては特に指定の無い限り、重量％で表すものとする。

下記の表１～４に挙げた香料組成物を調製し、その香気に関して以下に示す評価方法及び判定基準により評価を行い、各表中に示した。

（調製方法）
表１～４に示す処方にて成分（Ａ）～（Ｊ）及び調整溶媒としてジプロピレングリコールを加え香料組成物とした。

（実験１：マドンナリリー花香の類似性評価）
マドンナリリー花の香気を確認した香料専門パネル３名により、下記表１～３で示す実施例及び比較例の香料組成物に対して、「香りの類似度」を評価し、評点の平均を算出して、以下に示す判定基準に従って判定した。
（評点）：（香りの類似度）
６：非常によく似ている
５：よく似ている
４：似ている
３：やや似ていない
２：あまり似ていない
１：似ていない
（判定）：（評点平均値）
◎：５点以上
○：４点以上５点未満
△：３点以上４点未満
×：３点未満

表１、表２に示した通り実施例１～１９の香料組成物はマドンナリリー花の香りとの類似性が高く良好であった。

一方で、それぞれの成分の含有量を変えた表３の比較例１～１４では、類似性が高くなかった。

（実験２：香料組成物の香調評価）
香料専門パネル３名、一般のパネル３名の計６名にて下記表４で示す実施例２０～２８の香料組成物に対して、実施例１と比較し、「香りのナチュラル感」及び「香りの嗜好性」の観点から評価し、それぞれの評点の平均点を合計し、以下に示す判定基準に従って判定した。
（評点）：（香りのナチュラル感）
６：かなりナチュラル感を感じる
５：ナチュラル感を感じる
４：少しナチュラル感を感じる
３：ややナチュラル感を感じる
２：あまりナチュラル感を感じない
１：ナチュラル感を感じない
（評点）：（香りの嗜好性）
６：かなり好ましい
５：好ましい
４：やや好ましい
３：やや好ましくない
２：好ましくない
１：かなり好ましくない
（判定）：（評点平均値の合計）
◎：１０点以上
○：８点以上１０点未満
△：６点以上８点未満
×：５点未満

実施例１と比較し実施例２０、２１の香料組成物は、「ナチュラル感」という観点から、また実施例２２、２３では「嗜好性」という観点から、良好な香調であった。さらに成分（Ｉ）と（Ｊ）のどちらも含有した実施例２４～２８は特に優れていた。

実施例２９ マドンナリリー花様香料組成物（Ｌ．Ｃａｎｄｉｄｕｍ ｃｖ．Ｃａｓｃａｄｅ Ｓｔｒａｉｎタイプ）
処方 （重量％）
１．リナロール ２５．００
２．ベンズアルデヒド ０．７０
３．リモネン ０．２５
４．フェニルエチルアルコール １５．００
５．フェニルエチルアセテート １０．００
６．ベンジルアルコール １０．００
７．ゲラニオール １０．００
８．インドール １．００
９．メチルジャスモネート ４．００
１０．ジメチルアンスラニレート ２．００
１１．メチルヘプテノン ０．１０
１２．ジプロピレングリコールにて全量を１００とする
［製造方法］成分１～１２を均一に混合する。

実施例３０ マドンナリリー花様香料組成物（Ｌ．Ｃａｎｄｉｄｕｍ ｖａｒ．Ｃｅｒｎｕｕｍタイプ）
処方 （重量％）
１．リナロール ２５．００
２．ベンズアルデヒド ０．１３
３．リモネン ０．５０
４．フェニルエチルアルコール ２０．００
５．フェニルエチルアセテート １３．００
６．ベンジルアルコール １０．００
７．ゲラニオール １５．００
８．インドール １．５０
９．メチルジャスモネート ７．００
１０．メチルシンナメート ０．５０
１１．メチルヘプテノン ０．１０
１２．トリエチルシトレートにて全量を１００とする
［製造方法］成分１～１２を均一に混合する。

実施例３１ マドンナリリー花様香気を有するローション
処方 （重量％）
１． １，３－ブチレングリコール ８．００
２． グリセリン ２．００
３． キサンタンガム ０．０２
４． クエン酸 ０．０１
５． クエン酸ナトリウム ０．１０
６． エタノール ５．００
７． パラオキシ安息香酸メチル ０．１０
８． ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．） ０．１０
９． 実施例１の香料組成物 ０．０２
１０． 精製水にて全量を１００とする
［製造方法］成分１～５及び１０と、成分６～９をそれぞれ均一に溶解し、両者を混合し濾過して製品とする。

実施例３２ マドンナリリー花様香気を有するクリーム
処方 （重量％）
１． 実施例１６の香料組成物 ０．１０
２． イソステアリン酸ポリグリセリル－１０ １．３０
３． ミリスチン酸ポリグルセリル－１０ １．３０
４． グリセリン ４．５０
５． ジメチコン １０．００
６． ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン １０．００
７． ＥＤＴＡ－２Ｎａ ０．０５
８． カルボキシビニルポリマー ０．３０
９． １，３－ブチレングリコール １０．００
１０． パラオキシ安息香酸メチル ０．３０
１１． ＡＭＰＤ ０．１５
１２． 精製水にて全量を１００とする
［製造方法］成分２～６を加熱して混合し、７０℃に保ち油相とする。成分７～１２を加熱溶解して混合し、７０℃に保ち水相とする。油相に水相を加え乳化し、かき混ぜながら冷却し、４５℃で成分１を加え、更に３０℃まで冷却して製品とする。

実施例３３ マドンナリリー花様香気を有するオーデトワレ
処方 （重量％）
１． エタノール ８５．００
２． 実施例２０の香料組成物 ９．００
３． 調合香料（フローラルブーケ調） １．００
４． 精製水にて全量を１００とする
［製造方法］成分１～３を均一に混合した後、成分４を加え、均一に混合し、濾過して製品とする。

実施例３４ フローラル・フルーティ調の香調を有するソリッドパフューム
処方 （重量％）
１． セレシン １０．００
２． マイクロクリスタリンワックス １５．００
３． セスキオレイン酸ソルビタン ０．２０
４． イソノナン酸イソトリデシル ２５．００
５． ミリスチン酸オクチルドデシル １７．７５
６． パルミチン酸デキストリン ２．００
７． トコフェロール ０．０５
８． 球状無水ケイ酸 ２５．００
９． 実施例２８の香料組成物 ２．５０
１０． 調合香料（フローラル・フルーティ調） ２．５０
［製造方法］成分１～７を加熱溶解後、成分８を加え混合する。その後脱泡し、再度加熱溶解した時点で成分９・１０を加え均一に混合する。得られた混合物を皿状容器に充填し、放冷した後製品とする。

本願発明の香料組成物は、香水、オーデパルファム、オーデトワレ、オーデコロン、化粧水、乳液、クリーム、ファンデーション、ソープ、ボディシャンプー、シャンプー、リンス、トリートメント、整髪料といった化粧料類や液状、ミスト状、ゲル状、固形状等の室内・屋外用芳香料類に用いることでマドンナリリー花特有の爽やかで清楚な嗜好性の高い香りを付与することができる。さらに、衣料用洗浄剤や柔軟剤、台所用洗剤等の日用雑貨類やティッシュペーパーやペーパータオル等の衛生用品類等にも応用可能である。

Claims (4)

1. （Ａ）リナロール、（Ｂ）ベンズアルデヒド、（Ｃ）リモネン、（Ｄ）フェニルエチルアルコール、（Ｅ）フェニルエチルアセテート、（Ｆ）ベンジルアルコール、（Ｇ）ゲラニオール、（Ｈ）インドールを含有し、（Ａ）リナロール１００重量部に対し、（Ｂ）ベンズアルデヒドを０．５～３重量部、（Ｃ）リモネンを０．５～３重量部、（Ｄ）フェニルエチルアルコールを３０～９０重量部、（Ｅ）フェニルエチルアセテートを１５～６５重量部、（Ｆ）ベンジルアルコールを１５～６５重量部、（Ｇ）ゲラニオールを１５～６５重量部、（Ｈ）インドールを２～１０重量部の比率で含有することを特徴とするマドンナリリー花様香料組成物
2. （Ａ）リナロール１００重量部に対し、（Ｉ）メチルジャスモネートを１０～３５重量部、（Ｊ）ジメチルアンスラニレートを５～１５重量部の比率でいずれか一方あるいは両方を含有することを特徴とする請求項１記載のマドンナリリー花様香料組成物
3. 請求項１又は２記載の香料組成物を含有する化粧料類
4. 請求項１又は２記載の香料組成物を含有する室内・屋外用芳香料類