JP2022096275A - 積層体および包装材料 - Google Patents

Abstract

【課題】包装材料に適用した際に十分な強度を有し、かつリサイクルしやすい積層体を提供する。【解決手段】積層体１は、基材１０と、中間層２０と、ヒートシール層３０と、基材と中間層との間に設けられた第一接着層４０と、中間層とヒートシール層との間に設けられた第二接着層５０とを備える。基材、中間層、およびヒートシール層は、ポリエチレンを含んで構成されている。基材及び中間層の一方は延伸ポリエチレンフィルムであり、かつ他方は未延伸ポリエチレンフィルムである。積層体１に占めるポリエチレンの割合は９０質量％以上である。【選択図】図１

Description

本発明は、積層体、より詳しくは、リサイクル性に優れた積層体に関する。この積層体を用いた包装材料についても言及する。

循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、高いリサイクル性を有する包装材料が求められている。一般に、包装材料に含まれる主要な樹脂の割合が９０質量％以上であるとリサイクル性が高いと考えられているが、従来の包装材料の多くは複数の樹脂材料を含んで構成されており、かつこの基準を満たしていないため、リサイクルされていないのが現状である。

この問題に関連して、特許文献１には、基材と、接着層と、ヒートシール層とを備えた積層体において、基材およびヒートシール層をポリエチレンから構成することが記載されている。基材およびヒートシール層を同一材料で構成することにより、上記基準をクリアしやすくなる。
基材としては、延伸ポリエチレンフィルムが使用されている。

特開２０２０－５５１５７号公報

発明者らは、特許文献１に記載の積層体を包装材に適用した際に、強度が十分でない場合があることを見出した。
発明者らは、高いリサイクル性を保持しつつ、この問題を解決した。

本発明は、包装材料に適用した際に十分な強度を有し、かつリサイクルしやすい積層体を提供することを目的とする。

本発明の第一の態様は、基材と、中間層と、ヒートシール層と、基材と中間層との間に設けられた第一接着層と、中間層とヒートシール層との間に設けられた第二接着層とを備えた積層体である。
基材、中間層、およびヒートシール層は、ポリエチレンを含んで構成されている。
基材及び中間層の一方は延伸ポリエチレンフィルムであり、かつ他方が未延伸ポリエチレンフィルムである。
積層体に占めるポリエチレンの割合は９０質量％以上である。

本発明の第二の態様は、第一の態様に係る積層体を用い、ヒートシール等を接合して形成された包装材料である。

本発明の積層体は、包装材料に適用した際に十分な強度を有し、かつリサイクルしやすい。

本発明の第一実施形態に係る積層体の模式断面図である。 本発明の第二実施形態に係る積層体の模式断面図である。 実施例に係る積層体の模式断面図である。

以下、本発明の第一実施形態について、図１および図２を参照して説明する。
図１は、本実施形態に係る積層体１の模式断面図である。積層体１は、基材１０と、中間層２０と、ヒートシール層３０とを備えている。基材１０と中間層２０とは、第一接着層４０により接合されている。中間層２０とヒートシール層３０とは、第二接着層５０により接合されている。

基材１０は、ポリエチレンにより構成される延伸フィルムであり、積層体１を用いて包装材料を形成する際に外面となる部分である。
基材１０は、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもよい。延伸フィルムの機械方向（ＭＤ）の延伸倍率は、２倍以上１０倍以下であることが好ましく、３倍以上７倍以下であることがより好ましい。延伸倍率を２倍以上とすることにより、積層体１の強度および耐熱性を向上することができる。延伸倍率の上限値は、特に制限されるものではないが、延伸フィルムの破断限界の観点からは１０倍以下とすることが好ましい。
二軸延伸フィルムである場合、ＭＤと直交する方向（ＴＤ）における延伸倍率は、同様に２倍以上１０倍以下であることが好ましく、３倍以上７倍以下であることがより好ましい。ＭＤにおける延伸倍率とＴＤにおける延伸倍率とは異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。

基材１０に含まれるポリエチレンとしては、強度、耐熱性および延伸適性という観点からは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）が好ましく、延伸適性という観点からは、ＭＤＰＥがより好ましい。密度が異なるポリエチレンを共押出法により押出した多層構造の延伸ポリエチレンフィルムを基材１０として用いることも可能である。
ＨＤＰＥとしては、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上のポリエチレンを使用することができ、ＭＤＰＥとしては、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ^３以上０．９４５ｇ／ｃｍ^３未満のポリエチレンを使用することができる。

上述した、密度や分岐の異なる各ポリエチレンは、重合方法を適宜選択することによって得ることができる。例えば、重合触媒として、チーグラー・ナッタ触媒などのマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒などのシングルサイト触媒を用いて、気相重合、スラリー重合、溶液重合、および高圧イオン重合のいずれかの方法により、１段または２段以上の多段で行うことが好ましい。
上記のシングルサイト触媒とは、均一な活性種を形成しうる触媒であり、通常、メタロセン系遷移金属化合物や非メタロセン系遷移金属化合物と活性化用助触媒とを接触させることにより、調製される。シングルサイト触媒は、マルチサイト触媒に比べて、活性点構造が均一であり、高分子量かつ均一度の高い構造の重合体を重合することができるため好ましい。シングルサイト触媒としては、特に、メタロセン系触媒を用いることが好ましい。メタロセン系触媒は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物と、助触媒と、必要により有機金属化合物と、担体の各触媒成分とを含む触媒である。
上記のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物において、そのシクロペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基などである。置換シクロペンタジエニル基としては、炭素数１～３０の炭化水素基、シリル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基などから選ばれた少なくとも一種の置換基を有するものである。その置換シクロペンタジエニル基の置換基は２個以上有していてもよく、また置換基同士が互いに結合して環を形成し、インデニル環、フルオレニル環、アズレニル環、その水添体などを形成してもよい。置換基同士が互いに結合し形成された環がさらに互いに置換基を有していてもよい。
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物において、その遷移金属としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウムなどが挙げられ、特にジルコニウム、ハフニウムが好ましい。該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては通常２個を有し、各々のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子は架橋基により互いに結合しているものが好ましい。なお、架橋基としては炭素数１～４のアルキレン基、シリレン基、ジアルキルシリレン基、ジアリールシリレン基などの置換シリレン基、ジアルキルゲルミレン基、ジアリールゲルミレン基などの置換ゲルミレン基などが挙げられる。好ましくは、置換シリレン基である。上記のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物は、一種または二種以上の混合物を触媒成分とすることができる。
助触媒としては、上記の周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になしうる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電荷を均衝させうるものをいう。助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミニウムオキシ化合物、イオン交換性層状珪酸塩、ホウ素化合物、活性水素基含有あるいは非含有のカチオンと非配位性アニオンからなるイオン性化合物、酸化ランタンなどのランタノイド塩、酸化スズ、フルオロ基を含有するフェノキシ化合物などが挙げられる。
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物は、無機または有機化合物の担体に担持して使用されてもよい。該担体としては無機または有機化合物の多孔質酸化物が好ましく、具体的には、モンモリロナイトなどのイオン交換性層状珪酸塩、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２、およびこれらの混合物等が挙げられる。必要に応じて使用される有機金属化合物としては、有機アルミニウム化合物、有機マグネシウム化合物、有機亜鉛化合物などが例示される。このうち有機アルミニウムが好適に使用される。

本発明の特性を損なわない範囲において、エチレンと他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。エチレン共重合体としては、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンとからなる共重合体が挙げられる。炭素数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセン、３ーメチルー１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンおよび６－メチル－１－ヘプテンなどが挙げられる。また、本発明の目的を損なわない範囲であれば、酢酸ビニルまたはアクリル酸エステルなどとの共重合体であってもよい。
本発明においては、上記高密度ポリエチレンなどを得るための原料として、化石燃料から得られるエチレンに代えて、バイオマス由来のエチレンを用いてもよい。このようなバイオマス由来のポリエチレンはカーボニュートラルな材料であるため、より一層、環境負荷の少ない包装材料とすることができる。このようなバイオマス由来のポリエチレンは、例えば、特開２０１３－１７７５３１号公報に記載されているような方法にて製造することができる。また、市販されているバイオマス由来のポリエチレン（例えば、ブラスケム社から市販されているグリーンＰＥなど）を使用してもよい。
メカニカルリサイクルによりリサイクルされたポリエチレンを基材１０に使用することもできる。ここで、メカニカルリサイクルとは、一般に、回収されたポリエチレンフィルムなどを粉砕、アルカリ洗浄してフィルム表面の汚れ、異物を除去した後、高温・減圧下で一定時間乾燥してフィルム内部に留まっている汚染物質を拡散させ除染を行い、ポリエチレンからなるフィルムの汚れを取り除き、溶融・製膜して再びポリエチレンフィルムに戻す方法である。

基材１０において、中間層２０と接合される側の第一面１０ａには、インキ層１１が形成されている。インキ層１１は、内容物に関する表示や、各種絵柄などを積層体に付与する。第一面１０ａに設けられたインキ層１１は、包装材料となった際に外面に露出しないため、製造後における表示の損傷や劣化が抑制される。
遮光性を有するインキを用いて第一面１０ａ全体にわたりインキ層１１を形成することにより、内容物を光から保護できる。このような遮光性インキ層は、例えば、全面印刷（ベタ印刷）により形成される一層または複数層の白インキ層上に、白色系顔料と黒色系顔料とを含み、全顔料に占める黒色系顔料の割合が３～５ｗｔ％とした有彩色インキをベタ印刷で重ね刷りし、マンセル表色系で彩度が１～４の有彩色インキ層を形成することにより作製できる。
遮光性インキ層と、遮光性を有さないインキによる絵柄や文字等の印刷層（画像印刷層）とを組み合わせることにより、インキ層１１の外観を自由に設定しつつ、遮光性を付与できる。この場合、基材１０上にまず画像印刷層を形成し、その後に遮光性インキ層を形成することにより、画像の視認性を良好にできる。
インキ層１１は、バイオマス由来のインキで形成されることが好ましい。これにより、積層体１を用いて、環境負荷のより少ない包装材料を作製することができる。画像の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の各種印刷法を挙げることができる。これらのうち、環境負荷の観点からはフレキソ印刷法が好ましい。
基材１０の第一面１０ａには、インキ層１１の密着性を向上させるために、コロナ処理やプラズマ処理などの表面処理が行われてもよい。

基材１０が延伸フィルムであり、透明性に優れるため、積層体１においては、第一面１０ａ側に設けられたインキ層１１による表示を好適に視認できる。好適な視認を可能とする透明性は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定したヘイズ値として２０％以下であり、１０％以下でさらに良好となる。

基材１０の厚さは、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１２μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。基材１０の厚さを１０μｍ以上とすることにより、積層体１の強度を向上できる。基材１０の厚さを５０μｍ以下とすることにより、積層体１の加工適性を向上できる。

基材１０は、本発明の特性を損なわない範囲において、添加剤を含むことができる。添加剤として、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などを例示できる。
基材１０の厚さは、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１２μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。基材１０の厚さを１０μｍ以上とすることにより、積層体１の強度を向上することができる。また、基材１０の厚さを５０μｍ以下とすることにより、積層体１の加工適性を向上することができる。

中間層２０は、ポリエチレンにより構成された未延伸フィルムである。中間層２０に含まれるポリエチレンとしては、強度および耐熱性の観点からは、ＨＤＰＥおよびＭＤＰＥが好ましい。中間層２０は、基材１０と同様に、多層フィルムであってもよい。
中間層２０の厚さは、９μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１２μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。中間層２０の厚さを９μｍ以上とすることにより、積層体１の強度および耐熱性を向上できる。中間層２０の厚さを５０μｍ以下とすることにより、積層体１の加工適性を向上できる。

中間層２０は、ポリエチレンをＴダイ法またはインフレーション法などにより製膜することにより作製できる。
Ｔダイ法により中間層２０を作製する場合、ポリエチレンのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、３ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分以下であることが好ましい。ＭＦＲを３ｇ／１０分以上とすることにより、積層体１の加工適性を向上することができる。また、ＭＦＲを２０ｇ／１０分以下とすることにより、作製された基材が破断してしまうことを防止できる。
インフレーション法により中間層２０を作製する場合、ポリエチレンのＭＦＲは、０．５ｇ／１０分以上、５ｇ／１０分以下であることが好ましい。ＭＦＲを０．５ｇ／１０分以上とすることにより、積層体１の加工適性を向上することができる。また、ＭＦＲを５ｇ／１０分以下とすることにより、製膜性を向上することができる。
中間層２０となる未延伸フィルムは、上述の方法で作製するほか、流通しているものを入手してもよい。

中間層２０の一方の面には、ガスバリア層２１が形成されている。本実施形態において、ガスバリア層２１は、基材１０に対向する第一面２０ａに形成されているが、反対側に形成されてもよい。
ガスバリア層２１は、積層体１に酸素バリア性及び水蒸気バリア性を付与する。
ガスバリア層２１の構成としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化錫等の金属酸化物からなる蒸着層が挙げられる。透明性及びバリア性の観点から、金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化珪素、及び酸化マグネシウムからなる群より選択されてよい。さらに、コストを考慮すると、酸化アルミニウム、酸化珪素から選択される。さらに、加工時に引っ張り延伸性に優れる観点から、酸化ケイ素を用いた層とすることがより好ましい。バリア層に金属酸化物からなる蒸着層を用いることにより、積層体１のリサイクル性に影響を与えない範囲のごく薄い層で、高いバリア性を得ることができる。
金属酸化物からなる蒸着層は、透明性を有するため、金属からなる蒸着層と比べて、積層体からなる包装材料を手にする使用者に、金属箔が使用されているとの誤認を生じさせにくいという利点がある。

蒸着層として酸化アルミニウムを選択した場合のＯ／Ａｌ比は１．４以上であることが望ましい。Ｏ／Ａｌ比が１．４以上であるとアルミニウム原子の未結合手の含有割合が抑制されて良好な透明性が得られ易い。また、Ｏ／Ａｌ比は１．７以下であることが好ましい。Ｏ／Ａｌ比が１．７以下であるとＡｌＯの結晶性が高くなって蒸着層が硬くなり過ぎることを防ぐことができ、良好な引張り耐性が得られる。積層体１を用いた包装袋においては、ボイル処理時の熱により基材１０が収縮することがあるが、ガスバリア層２１のＯ／Ａｌ比が１．７以下であると、この収縮に追従しやすく、ガスバリア層２１にクラック等が生じることによるバリア性の低下を抑制できる。これらの効果をより十分に得る観点から、ガスバリア層２１となる蒸着層のＯ／Ａｌ比は１．４以上１．７以下であることが好ましく、１．５以上１．５５以下であることがより好ましい。

蒸着層として酸化珪素を選択した場合のＯ／Ｓｉ比は１．７以上であることが望ましい。Ｏ／Ｓｉ比が１．７以上であるとケイ素原子の未結合手の含有割合が抑制されて良好な透明性が得られ易い。また、Ｏ／Ｓｉ比は２．０以下であることが好ましい。Ｏ／Ｓｉ比が２．０以下であるとＳｉＯの結晶性が高くなって蒸着層が硬くなり過ぎることを防ぐことができ、良好な引張り耐性が得られる。また、ガスバリア層２１のＯ／Ｓｉ比が２．０以下であると、上述した収縮にも追従しやすく、バリア性の低下を抑制することができる。これらの効果をより十分に得る観点から、ガスバリア層２１となる蒸着層のＯ／Ｓｉ比は１．７５以上１．９以下であることが好ましく、１．８以上１．８５以下であることがより好ましい。

酸化アルミニウムからなる蒸着層の膜厚は、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましい。膜厚が５ｎｍ以上であると、十分なガスバリア性を得ることができる。また、膜厚が３０ｎｍ以下であると、薄膜の内部応力による変形によりクラックが発生することを抑制し、ガスバリア性の低下を抑制することができる。なお、膜厚が３０ｎｍを超えると、材料使用量の増加、及び膜形成時間の長時間化等に起因してコストが増加し易いため、経済的観点からも好ましくない。上記と同様の観点から、蒸着層の膜厚は、７ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることがより好ましい。
酸化珪素からなる蒸着層の膜厚は、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。膜厚が１０ｎｍ以上であると、十分なガスバリア性を得ることができる。また、膜厚が５０ｎｍ以下であると、薄膜の内部応力による変形によりクラックが発生することを抑制し、ガスバリア性の低下を抑制することができる。なお、膜厚が５０ｎｍを超えると、材料使用量の増加、及び膜形成時間の長時間化等に起因してコストが増加し易いため、経済的観点からも好ましくない。上記と同様の観点から、蒸着層の膜厚は、２０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることがより好ましい。

蒸着層は、例えば真空成膜で形成することができる。真空成膜では、物理気相成長法あるいは化学気相成長法を用いることができる。物理気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。化学気相成長法としては、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
上記真空成膜では、抵抗加熱式真空蒸着法、ＥＢ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ）加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、デュアルマグネトロンスパッタリング法、プラズマ化学気相堆積法（ＰＥＣＶＤ法）等が特に好ましく用いられる。ただし、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましい。

本実施形態の様に、中間層２０がガスバリア層２１を有する場合は、ガスバリア層が形成される側の面に公知のアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を形成してもよい。これにより、金属酸化物からなるガスバリア層の密着性を向上させることができる。アンカーコート剤としては、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等を例示できる。耐熱性及び層間接着強度の観点からは、ポリエステル系ポリウレタン樹脂が好ましい。

さらに、第一接着層４０および第二接着層５０、ガスバリア層２１、および上述のアンカーコート層との密着性を向上する目的で、中間層２０の対応する面にコロナ処理やプラズマ処理などの表面処理が施されてもよい。

ヒートシール層３０は、ポリエチレンにより構成されており、積層体１を用いて包装袋等の包装材料を形成する際に熱融着（ヒートシール）により接合される。ヒートシール層３０を構成するポリエチレンは、ヒートシール性という観点からは、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が好ましい。また、環境負荷の観点から、バイオマス由来のポリエチレンまたはリサイクルされたポリエチレンがヒートシール層３０に使用されることが好ましい。
低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以上０．９２５ｇ／ｃｍ^３未満のポリエチレンを使用することができる。直鎖状低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以上０．９２５ｇ／ｃｍ^３未満のポリエチレンを使用することができる。超低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３未満のポリエチレンを使用することができる。
ヒートシール層３０には、積層体１の特性を損なわない範囲において、エチレンとその他のモノマーとの共重合体を使用することができる。

ヒートシール層３０は単層でもよいし、多層構造を有してもよい。多層構造を有する場合は、ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥの少なくとも一方を含む層を備えてもよい。
例えば、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、およびＶＬＤＰＥの少なくともいずれかを含む層／ＭＤＰＥおよびＨＤＰＥの少なくともいずれかを含む層／ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、およびＶＬＤＰＥの少なくともいずれかを含む層からなる３層構成とすることができる。このような構成とすることにより、ヒートシール性を維持しつつ、積層体１の製袋適性および強度をより向上することができる。

ヒートシール層３０の厚さは、作製される包装材料に充填する内容物の重量等に応じて適宜変更できる。例えば、１ｇ以上、２００ｇ以下の内容物を充填する包装袋を作製する場合、ヒートシール層３０の厚さは、２０μｍ以上、６０μｍ以下であることが好ましい。厚さを２０μｍ以上とすることにより、充填された内容物が、ヒートシール層３０の破損により漏れてしまうことを防止できる。厚さを６０μｍ以下とすることにより、積層体１の加工適性を向上できる。
他の例として、５０ｇ以上、２０００ｇ以下の内容物を充填するスタンディングパウチを作製する場合、ヒートシール層３０の厚さは、５０μｍ以上、２００μｍ以下であることが好ましい。厚さを５０μｍ以上とすることにより、充填された内容物が、ヒートシール層３０の破損により漏れてしまうことを防止することができる。また、厚さを２００μｍ以下とすることにより、積層体１の加工適性を向上できる。

第一接着層４０は、少なくとも１種類の接着剤を含有した層であり、基材１０と中間層２０との間に設けられて両者を接合する。第二接着層５０は、少なくとも１種類の接着剤を含有した層であり、中間層２０とヒートシール層３０との間に設けられて両者を接合する。
１液硬化型、もしくは２液硬化型ウレタン系接着剤等のいずれの接着剤も第一接着層４０および第二接着層５０に使用できる。
これらの接着剤は、バリア性をさらに高める目的で、層状無機化合物を含んでもよい。

硬化後にガスバリア性を発現し得る接着剤を用いて第一接着層４０や第二接着層５０を形成することもできる。特に、ガスバリア性を発現する接着剤でガスバリア層に接触する第一接着層４０を形成すると、ガスバリア層２１のクラック発生によるガスバリア性の低下をさらに抑制することが可能である。これにより、積層体１のガスバリア性能をさらに向上できる。このようなガスバリア性接着剤としては、エポキシ系接着剤、ポリエステル・ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。具体例としては、三菱ガス化学社製の「マクシーブ」、ＤＩＣ社製の「Ｐａｓｌｉｍ」等が挙げられる。

第一接着層４０および第二接着層５０の厚さは、０．５μｍ以上６μｍ以下であることが好ましく、０．８μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以上４．５μｍ以下であることがさらに好ましい。第一接着層４０および第二接着層５０の厚さを０．５μｍ以上とすることにより、第一接着層４０および第二接着層５０の接着性を向上することができる。第一接着層４０および第二接着層５０の厚さを６μｍ以下とすることにより、積層体１の加工適性を向上することができる。
第一接着層４０および第二接着層５０は、例えば、ダイレクトグラビアロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、リバースロールコート法、フォンテン法およびトランスファーロールコート法などの公知の各種方法により形成できる。

上記の様に構成された本実施形態の積層体１は、基材１０、中間層２０、およびヒートシール層３０がポリエチレンで構成されていることにより、積層体１に占めるポリエチレンの割合が９０質量％（ｗｔ％）以上となっている。これにより、積層体１は、高いリサイクル性を有する。
積層体１に占めるポリエチレンの割合（％）は、下記式（１）により算出できる。
（基材１０の質量＋中間層２０の質量＋ヒートシール層３０の質量）／積層体１全体の質量×１００…（１）

ヒートシール層３０を対向させつつ１枚の積層体１を折り曲げたり、ヒートシール層３０を対向させつつ２枚の積層体１を重ねたりした状態で、内容物の充填部を残して周縁部のヒートシール層３０をヒートシールにより接合すると、積層体１からなる包装袋を形成できる。
折り曲げた底フィルムを挟みつつ上記の様な接合を行うことにより、スタンディングパウチを形成できる。
このように、積層体１は、各種包装材料に適用できる。

上述した包装袋やスタンディングパウチには、固体、液体、気体の各種の内容物を収容することができる。
発明者らは、延伸された高密度ポリエチレンフィルム層を含む特許文献１に記載の積層体を用いた包装材料は、落とした際の衝撃により容易に破袋することがあることを見出した。これは、基材である延伸高密度ポリエチレンフィルムにおいて、結晶分子鎖が一定方向に配向していることが大きな要因と考えられた。

詳細は後に実施例でも示すが、発明者らは延伸フィルムからなる基材１０に未延伸フィルムからなる中間層２０を組み合わせた構成とすることにより、高いリサイクル性を保持しつつ強度を向上することに成功した。
未延伸ポリエチレンフィルムは、球晶同士が非結晶性分子であるタイ分子により結ばれた分子構造を有しており、落下による衝撃を受けると球晶中の折りたたまれていた分子鎖が伸びて、落下衝撃を吸収していると考えられる。その結果、積層体１全体としての強度を向上できると考えられる。

なお、本発明において、「未延伸ポリエチレンフィルム」とは、ランダムに折りたたまれたポリエチレン分子鎖により構成された１０～１００μｍ程度の球状の結晶(球晶)が、非結晶性分子で繋ぎあった構造を有するポリエチレンフィルムを意味する。「延伸ポリエチレンフィルム」とは、未延伸ポリエチレンフィルムをガラス転移温度以上、融点以下で延伸し、球状の結晶(球晶)を破壊、分子鎖を配向させた構造を有するポリエチレンフィルムを意味する。これらの構造は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察や、X線回折法による観察などで確認することができる。

本発明の第二実施形態について、図２を参照して説明する。以降の説明において、既に説明したものと共通する構成については、同一の符号を付して重複する説明を省略する。
図２に、本実施形態に係る積層体２を示す。積層体２は、基材１０に代えて基材１１０を備え、中間層２０に代えて中間層１２０を備える。ガスバリア層２１は、基材１１０の第一面１１０ａに形成されている。

基材１１０は、未延伸ポリエチレンフィルムで構成されている。未延伸ポリエチレンフィルムとしては、第一実施形態の中間層２０と同様のものを使用できる。
中間層１２０は、延伸ポリエチレンフィルムで構成されている。延伸ポリエチレンフィルムとしては、第一実施形態の中間層２０と同様のものを使用できる。
すなわち、本実施形態の積層体２は、第一実施形態において、中間層と基材とが入れ替わった構成と理解することができる。

本実施形態の積層体２においても、第一実施形態同様、延伸ポリエチレンフィルムと未延伸ポリエチレンフィルムとを組み合わせた構成になっているため、積層体全体としての強度向上と、高いリサイクル性とを両立できる。

図２では、ガスバリア層２１が基材１１０に形成されている例を説明したが、第一実施形態と同様に、中間層１２０に形成されてもよい。
また、図２では、インキ層のない構成を示しているが、第一実施形態と同様に、インキ層を備えてもよい。この場合、ガスバリア層２１の第一接着層４０側の面にインキ層を形成すればよい。

第一実施形態および第二実施形態のいずれにおいても、ガスバリア層を覆うオーバーコート層を備えてもよい。オーバーコート層は、ガスバリア層を保護するとともに、ガスバリア層とは独立してバリア性を発揮する。オーバーコート層を設ける場合は、オーバーコート層上にインキ層を形成してもよい。

オーバーコート層は、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、シランカップリング剤、及び、それらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするガスバリア性被覆層形成用組成物（以下、コーティング剤ともいう）を用いて形成できる。
コーティング剤は、レトルト処理等の熱水処理後のガスバリア性をより十分に維持する観点から、少なくともシランカップリング剤又はその加水分解物を含有することが好ましく、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド及びそれらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種と、シランカップリング剤又はその加水分解物とを含有することがより好ましく、水酸基含有高分子化合物又はその加水分解物と、金属アルコキシド又はその加水分解物と、シランカップリング剤又はその加水分解物とを含有することが更に好ましい。コーティング剤は、例えば、水溶性高分子である水酸基含有高分子化合物を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液に、金属アルコキシドとシランカップリング剤とを直接、或いは予め加水分解させるなどの処理を行ったものを混合して調製することができる。

上述したコーティング剤に含まれる各成分について詳細に説明する。コーティング剤に用いられる水酸基含有高分子化合物としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。ＰＶＡをコーティング剤に用いると、オーバーコート層のガスバリア性が特に優れるため好ましい。

オーバーコート層は、優れたガスバリア性を得る観点から、下記一般式（Ｉ）で表わされる金属アルコキシド及びその加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種を含む組成物から形成されることが好ましい。
Ｍ（ＯＲ^１）_ｍ（Ｒ^２）_ｎ－ｍ …（Ｉ）
なお、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であることが好ましい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。Ｒ^１又はＲ^２が複数存在する場合、Ｒ^１同士又はＲ^２同士は同一でも異なっていてもよい。
金属アルコキシドとして具体的には、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ－２’－Ｃ_３Ｈ_７）_３〕などが挙げられる。テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムは、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。

シランカップリング剤としては、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
Ｓｉ（ＯＲ^１１）_ｐ（Ｒ^１２）_３－ｐＲ^１３ …（ＩＩ）
なお、上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ^１１はメチル基、エチル基等のアルキル基を示す。Ｒ^１２はアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アクリロキシ基で置換されたアルキル基、又は、メタクリロキシ基で置換されたアルキル基等の１価の有機基を示す。Ｒ^１３は１価の有機官能基を示す。ｐは１～３の整数を示す。Ｒ^１１又はＲ^１２が複数存在する場合、Ｒ^１１同士又はＲ^１２同士は同一でも異なっていてもよい。Ｒ^１３で示される１価の有機官能基としては、グリシジルオキシ基、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、又は、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。
シランカップリング剤として具体的には、ビニルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤などが挙げられる。

シランカップリング剤においては、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物が重合した多量体であってもよい。多量体としては三量体が好ましく、より好ましくは１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートである。これは、３－イソシアネートアルキルアルコキシシランの縮重合体である。この１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、イソシア部には化学的反応性はなくなるが、ヌレート部の極性により反応性は確保されることが知られている。一般的には、３－イソシアネートアルキルアルコキシランと同様に接着剤などに添加され、接着性向上剤として知られている。よって１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートを、水酸基含有高分子化合物に添加することにより、水素結合によりガスバリア性被覆層の耐水性を向上させることができる。３－イソシアネートアルキルアルコキシランは反応性が高く、液安定性が低いのに対し、１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、ヌレート部はその極性により水溶性ではないが、水系溶液中に分散しやすく、液粘度を安定に保つことができる。また、耐水性能は３－イソシアネートアルキルアルコキシランと１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートとは同等である。
１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、３－イソシアネートプロピルアルコキシシランの熱縮合により製造されるものもあり、原料の３－イソシアネートプロピルアルコキシシランが含まれる場合もあるが、特に問題はない。さらに好ましくは、１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルプロピル）イソシアヌレートであり、より好ましくは１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートである。このメトキシ基は加水分解速度が速く、またプロピル基を含むものは比較的安価に入手し得ることから１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートは実用上有利である。

コーティング剤には、ガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、あるいは、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えてもよい。

オーバーコート層の厚さは、５０～１０００ｎｍであることが好ましく、１００～５００ｎｍであることがより好ましい。オーバーコート層の厚さが５０ｎｍ以上であると、より十分なガスバリア性を得ることができる傾向があり、１０００ｎｍ以下であると、十分な柔軟性を保持できる傾向がある。
オーバーコート層を形成するためのコーティング液は、例えば、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法、グラビアオフセット法等により塗布できる。このコーティング液を塗布してなる塗膜は、例えば、熱風乾燥法、熱ロール乾燥法、高周波照射法、赤外線照射法、ＵＶ照射法、またはそれらの組み合わせにより乾燥させることができる。
上記塗膜を乾燥させる際の温度は、例えば、温度５０～１５０℃とすることができ、温度７０～１００℃とすることが好ましい。乾燥時の温度を上記範囲内とすることで、無機酸化物層やガスバリア性被覆層にクラックが発生することをより一層抑制でき、優れたバリア性を発現することができる。

オーバーコート層は、ポリビニルアルコール系樹脂及びシラン化合物を含むコーティング剤を用いて形成されてもよい。このコーティング剤には、必要に応じて酸触媒、アルカリ触媒、光重開始剤等を加えてもよい。
ポリビニルアルコール系樹脂は上述したものを使用できる。シラン化合物としては、シランカップリング剤、ポリシラザン、シロキサン等が挙げられ、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。

本実施形態の積層体について、実施例および比較例を用いてさらに説明する。本発明は実施例および比較例の具体的内容により、何ら限定されない。

（アンカーコート剤の調製）
アクリルポリオールとトリレンジイソシアネートとを、アクリルポリオールのＯＨ基の数に対してトリレンジイソシアネートのＮＣＯ基の数が等量となるように混合し、全固形分（アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量）が５質量％になるよう酢酸エチルで希釈した。希釈後の混合液に、さらにβ－（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランを、アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量１００質量部に対して５質量部となるように添加し、これらを混合することでアンカーコート剤を調製した。

（オーバーコート剤の調製）
下記のＡ液、Ｂ液及びＣ液を、それぞれ７０／２０／１０の質量比で混合することで、オーバーコート剤を調製した。
Ａ液：テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４）１７．９ｇとメタノール１０ｇに０．１Ｎ塩酸７２．１ｇを加えて３０分間攪拌して加水分解させた固形分５質量％（ＳｉＯ_２換算）の加水分解溶液。
Ｂ液：ポリビニルアルコールの５質量％水／メタノール溶液（水：メタノールの質量比は９５：５）。
Ｃ液：１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルプロピル）イソシアヌレートを水／イソプロピルアルコールの混合液（水：イソプロピルアルコールの質量比は１：１）で固形分５質量％に希釈した加水分解溶液。

（中間層Ａの作製）
両面にコロナ処理を施した厚み２５μmの未延伸ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ／ＭＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層構成）に上述したアンカーコート剤をグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み０．１μmのアンカーコート層を設けた。次に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、酸化ケイ素からなる厚さ３０ｎｍの透明なガスバリア層（シリカ蒸着膜）を形成した。シリカ蒸着膜のＯ／Ｓｉ比は、蒸着材料種を調整することにより１．８とした。ガスバリア層の上に上述したオーバーコート剤をグラビアコート法により塗布して乾燥し、ガスバリア機能を有する厚さ０．３μｍのオーバーコート層を形成した。
以上により、シリカからなるガスバリア層が形成された中間層Ａを得た。

（中間層Ｂの作製）
中間層Ａと同一の未延伸ポリエチレンフィルムにアンカーコート剤をグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み０．１μmのアンカーコート層を設けた。次に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、酸化アルミニウムからなる厚さ１０ｎｍの透明なガスバリア層（アルミナ蒸着膜）を形成した。アルミナ蒸着膜のＯ／Ａｌ比は、蒸着材料種を調整することにより１．５とした。ガスバリア層の上にオーバーコート剤をグラビアコート法により塗布して乾燥し、ガスバリア機能を有する厚さ０．３μｍのオーバーコート層を形成した。
以上により、アルミナからなるガスバリア層が形成された中間層Ｂを得た。

（中間層Ｃの作製）
中間層Ａと同一の未延伸ポリエチレンフィルムにアンカーコート剤をグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み０．１μmのアンカーコート層を設けた。次に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、酸化ケイ素からなる厚さ３０ｎｍの透明なガスバリア層（シリカ蒸着膜）を形成した。シリカ蒸着膜のＯ／Ｓｉ比は、蒸着材料種を調整することにより１．８とした。
以上により、シリカからなるガスバリア層が形成され、かつオーバーコート層を備えない中間層Ｃを得た。

（中間層Ｄの作製）
両面にコロナ処理を施した厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ／ＭＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層構成）にアンカーコート剤をグラビアコート法により塗布、乾燥し、厚み０．１μmのアンカーコート層を設けた。次に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、酸化ケイ素からなる厚さ３０ｎｍの透明なガスバリア層（シリカ蒸着膜）を形成した。シリカ蒸着膜のＯ／Ｓｉ比は、蒸着材料種を調整することにより１．８とした。ガスバリア層の上に上述したオーバーコート剤をグラビアコート法により塗布して乾燥し、ガスバリア機能を有する厚さ０．３μｍのオーバーコート層を形成した。
以上により、シリカからなるガスバリア層が形成された中間層Ｄを得た。

（実施例１）
基材として、一方の面がコロナ処理された厚み２５μｍの一軸延伸ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ／ＭＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層構成、ヘイズ値：５％）を準備した。基材のコロナ処理面に、ウレタン系インキを使用してグラビア印刷法により画像を形成した。さらに、形成された画像上に、グラビア印刷法により白色ウレタンインキ（遮光性なし）を全面印刷した。以上により、複数のインキからなるインキ層を基材上に形成した。
次に、ウレタン系接着剤を用いたドライラミネート法により、基材のインキ層が形成された面と、中間層Ａのガスバリア層が形成された面とを第一接着層により接合した。
さらに、ヒートシール層として、厚み４０μmの未延伸ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥの単層構成）を準備し、ウレタン系接着剤を用いたドライラミネート法により、中間層とヒートシール層とを接合した。
以上により、実施例１に係る積層体を得た。

（実施例２）
基材として、一方の面がコロナ処理された厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ／ＭＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層構成、ヘイズ値：４．５％）を使用した点を除き、実施例１と同様の手順で実施例２に係る積層体を得た。

（実施例３）
白色ウレタンインキ上に、グラビア印刷法により遮光セピアインキを全面印刷することにより遮光性を有するインキ層を基材層に形成した点を除き、実施例２と同様の手順で実施例３に係る積層体を得た。

（実施例４）
中間層Ａに代えて中間層Ｂを使用した点を除き、実施例３と同様の手順で実施例４に係る積層体を得た。

（実施例５）
実施例１と同一のヒートシール層を準備し、ガスバリア性接着剤を用いたドライラミネート法により中間層Ｃのガスバリア層側にヒートシール層を積層した。
第二接着層を構成するガスバリア性接着剤として、酢酸エチルとメタノールとを質量比１：１で混合した溶媒２３質量部に、三菱ガス化学社製のマクシーブＣ９３Ｔを１６質量部と、三菱ガス化学社製のマクシーブＭ－１００を５質量部とを混合した、エポキシ系接着剤を用いた。ガスバリア性接着剤の厚みは、３μｍとした。
基材として、一方の面がコロナ処理された厚み２５μｍの二軸延伸ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ／ＭＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層構成、ヘイズ値：５％）を準備した。基材のコロナ処理面に、ウレタン系インキを使用してグラビア印刷法により画像を形成した。さらに、形成された画像上に、グラビア印刷法により白色ウレタンインキ（遮光性なし）を全面印刷した。以上により、複数のインキからなるインキ層を基材上に形成した。
さらに、ウレタン系接着剤を用いたドライラミネート法により、基材のインキ層側と、中間層Ｃとヒートシール層の積層体の中間層側とを接合した。
以上により、実施例５に係る積層体を得た。この実施例は、第二接着層がガスバリア性接着剤で形成されている。
実施例５の層構成を図３に示す。実施例５においては、ガスバリア層２１がヒートシール層３０側に位置している。

（実施例６）
中間層として、両面にコロナ処理を施した厚み２５μｍの未延伸ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ／ＭＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層構成）を使用した点を除き、実施例１と同様の手順で実施例６に係る積層体を得た。実施例６は、ガスバリア層を備えていない実施例である。

（比較例１）
基材として、一方の面がコロナ処理された厚み２５μｍの未延伸ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ／ＭＤＰＥ／ＨＤＰＥの３層構成、ヘイズ値：３０％）を使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例１に係る積層体を得た。

（比較例２）
中間層Ａに代えて中間層Ｄを使用した点を除き、実施例１と同様の手順で比較例２に係る積層体を得た。

各実施例および比較例に係る積層体に対し、以下の評価を行った。
（リサイクル性）
上記式（１）に基づき、各例の積層体におけるポリエチレンのｗｔ％を算出した。評価は、以下の２段階とした。
〇（ｇｏｏｄ）：ポリエチレンを９０ｗｔ％以上含有する。
×（ｂａｄ）：ポリエチレンの含有率が９０ｗｔ％未満である。
（画像視認性）
各例に係る積層体について、インキ層が形成された面と反対側の面から、基材越しに画像を目視観察し、官能評価した。評価は、以下の２段階とした。
〇（ｇｏｏｄ）：画像が明瞭に視認できる。
×（ｂａｄ）：画像が曇って見える。

（突き刺し強度）
ＪＩＳ Ｚ １７０７：２０１９に準拠して突刺し強度を測定した。各例に係る積層体をテンションを掛けて平坦に保持し、直径１．０ｍｍ、先端が半径０．５ｍｍの半球状の針を基材側から５０ｍｍ/分で押し当て、突き破られた際の力量（ニュートン：Ｎ）を測定した。
（耐衝撃性）
各例に係る積層体を用いて、周縁部がヒートシールされた１００ｍｍ×１５０ｍｍの包装袋を１０個作製した。
この包装袋に蒸留水２００ｇを充填してヒートシールにより封止し、５℃で１日保存した。
保存後に各包装袋を１．５ｍの高さから５０回落下させ、破袋した包装袋の数を記録した。

（遮光性）
ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に準拠した測定器を使用して遮光性を測定した。各例に係る積層体に対し、基材側から光を照射して、全光線透過率を測定した。
（酸素透過度：ＯＴＲ）
モコン法により、３０°、７０％ＲＨ（相対湿度）の条件下で測定した。
（水蒸気透過度：ＷＶＴＲ）
モコン法により、４０°、９０％ＲＨの条件下で測定した。
（遮光による酸化抑制）
各例に係る積層体を用いて、周縁部がヒートシールされた１８０ｍｍ×２５０ｍｍの包装袋を作製した。この包装袋に内容物としてポテトチップ６０ｇを充填してヒートシールにより封止し、４０℃・７５％ＲＨ環境下で、白色蛍光灯（照度１０００Ｌｘ）の光を照射しながら２週間保存した。
保存期間経過後、包装袋を開封して内容物を取り出して粉砕した。粉砕した内容物からエチルエーテルを用いて油脂を抽出し、過酸化物価（ＰＯＶ）を測定した。
結果を表１に示す。

表１に示されるように、実施例および比較例のすべてが高いリサイクル性を有していたが、基材及び中間層の両方が未延伸ポリエチレンフィルムで構成された比較例１の積層体は、画像視認性及び突き刺し強度において十分でなかった。一方、基材及び中間層の両方が延伸ポリエチレンフィルムで構成された比較例２の積層体は、耐衝撃性において十分でなかった。

各実施例に係る積層体は、基材及び中間層の一方が延伸ポリエチレンフィルムで構成され、他方が未延伸ポリエチレンフィルムにより構成されていることにより、高いリサイクル性を有しつつ、突き刺し強度および耐衝撃性にも優れていた。
さらに、基材を延伸ポリエチレンフィルムで構成することにより、インキ層により形成された画像の視認性も良好であった。

ガスバリア層及びオーバーコート層を備えた実施例では、良好なＯＴＲ及びＷＶＴＲを示した。インキ層が遮光性を有する実施例では、光線に起因する内容物の酸化を好適に抑制できた。

以上、本発明の各実施形態、および実施例について説明したが、具体的な構成はこの実施形態に限られるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲の構成の変更、組み合わせなども含まれる。

例えば、本発明の積層体において、ガスバリア層は中間層の基材側、ヒートシール層側のいずれに設けられてもよい。
また、本発明の積層体において、ガスバリア層は必須ではない。すなわち、内容物がバリア性を必要としない包装材料に使用される等の場合は、ガスバリア層が省略されてもよい。

１、２ 積層体
１０、１１０ 基材
１０ａ、１１０ａ 第一面
１１ インキ層
２０、１２０ 中間層
２１ ガスバリア層
３０ ヒートシール層
４０ 第一接着層
５０ 第二接着層

Claims (8)

1. 基材と、
   中間層と、
   ヒートシール層と、
   前記基材と前記中間層との間に設けられた第一接着層と、
   前記中間層と前記ヒートシール層との間に設けられた第二接着層と、
   を備えた積層体であって、
   前記基材、前記中間層、および前記ヒートシール層は、ポリエチレンを含んで構成され、
   前記基材及び前記中間層の一方が延伸ポリエチレンフィルムであり、かつ他方が未延伸ポリエチレンフィルムであり、
   前記積層体に占めるポリエチレンの割合が９０質量％以上である、
   積層体。
2. 前記基材および前記中間層のいずれかがガスバリア層を有する、
   請求項１に記載の積層体。
3. 前記ガスバリア層は、蒸着層を含む、
   請求項２に記載の積層体。
4. 前記蒸着層が金属酸化物からなる、
   請求項３に記載の積層体。
5. 前記基材は延伸ポリエチレンフィルムであり、
   前記基材は、前記中間層に対向する第一面にインキ層を有する、
   請求項１に記載の積層体。
6. 前記インキ層が遮光性を有する、
   請求項５に記載の積層体。
7. 前記第一接着層及び前記第二接着層の少なくとも一方は、ガスバリア性接着剤が硬化した層である、
   請求項１に記載の積層体。
8. 請求項１から７のいずれか一項に記載の積層体を用い、前記ヒートシール層を接合して形成された、
   包装材料。

Images