JP2022094021A - タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】破壊特性、耐亀裂屈曲性、熱劣化後の破壊特性の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供する。【解決手段】イソプレン系ゴムと、スチレンブタジエンゴム及び／又はブタジエンゴムとを少なくとも含むゴム成分と充填剤を含むタイヤ用ゴム組成物であって、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造の化合物Ａと、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造の化合物Ｂとを単量体とする樹脂を含み、前記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が３５質量％以上である、タイヤ用ゴム組成物に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。

従来より、タイヤ用ゴム組成物の破壊特性を改善する手法が種々検討されている（例えば、特許文献１）。

特開２０１２－１１６９０９号公報

しかしながら、本発明者の検討の結果、従来の技術では、破壊特性、耐亀裂屈曲性、熱劣化後の破壊特性の総合性能を改善するという点では改善の余地があることが判明した。
本発明は、前記課題を解決し、破壊特性、耐亀裂屈曲性、熱劣化後の破壊特性の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。

本発明は、イソプレン系ゴムと、スチレンブタジエンゴム及び／又はブタジエンゴムとを少なくとも含むゴム成分と充填剤を含むタイヤ用ゴム組成物であって、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造の化合物Ａと、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造の化合物Ｂとを単量体とする樹脂を含み、上記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が３５質量％以上である、タイヤ用ゴム組成物に関する。

上記充填剤１００質量％中のカーボンブラックの含有量が８０質量％以上であることが好ましい。

上記樹脂の含有量（質量部）／イソプレン系ゴムの含有量（質量部）≦０．５であることが好ましい。

ゴム成分として、ブタジエンゴムを含み、ブタジエンゴムもしくはスチレンブタジエンゴムの含有量（質量部）／イソプレン系ゴムの含有量（質量部）≧０．１５であることが好ましい。

上記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が８０質量％以下であることが好ましい。

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いたタイヤ部材を有するタイヤに関する。

本発明は、イソプレン系ゴムと、スチレンブタジエンゴム及び／又はブタジエンゴムとを少なくとも含むゴム成分と充填剤を含むタイヤ用ゴム組成物であって、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造の化合物Ａと、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造の化合物Ｂとを単量体とする樹脂を含み、上記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が３５質量％以上である、タイヤ用ゴム組成物であるので、破壊特性、耐亀裂屈曲性、熱劣化後の破壊特性の総合性能を改善できる。

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、イソプレン系ゴムと、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及び／又はブタジエンゴム（ＢＲ）とを少なくとも含むゴム成分と充填剤を含むタイヤ用ゴム組成物であって、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造の化合物Ａと、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造の化合物Ｂとを単量体とする樹脂を含み、上記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が３５質量％以上である。

上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
（１）上記樹脂は、イソプレン系ゴムとの相溶性が良いためイソプレン系ゴム相の強度や剛性を強化でき、破壊特性や耐亀裂屈曲性が向上する。
（２）イソプレン系ゴムと共に、ＳＢＲ及び／又はＢＲを含むことにより、上記樹脂がイソプレン系ゴム相でドメインを形成するため、より破壊特性や耐亀裂屈曲性が向上すると共に、熱劣化後の破壊特性も向上する。
（３）イソプレン系ゴムの含有量を特定量以上とすることにより、ＳＢＲ・ＢＲ／イソプレン系ゴムで共連続構造を形成しやすくなる。
これらによって、ゴム組成物全体の強度や剛性を向上できるため、破壊特性や耐亀裂屈曲性が向上すると共に、熱劣化後の破壊特性も向上し、破壊特性、耐亀裂屈曲性、熱劣化後の破壊特性の総合性能を改善できる。

＜ゴム成分＞
上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量（Ｍｗ）が１万以上のものである。

ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは５万以上、より好ましくは１５万以上、更に好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは２００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１００万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。

上記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）及び／又はブタジエンゴム（ＢＲ）と、イソプレン系ゴムとを少なくとも含む。

イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。ＩＲとしては、特に限定されず、例えば、ＩＲ２２００等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質ＮＲとしては、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲとしては、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＮＲが好ましい。

ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴムの含有量は、３５質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、また、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ、低シス含量のＢＲ、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等を使用できる。市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＢＲのシス量（シス含量）は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上、より最も好ましくは９５質量％以上であり、上限は特に限定されない。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、ＢＲのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

ゴム成分１００質量％中、ＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上であり、また、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ－ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ－ＳＢＲ）等を使用できる。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、特に好ましくは２０質量％以上である。また、該スチレン量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、特に好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン量は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。

ゴム成分１００質量％中、ＳＢＲの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上であり、また、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物では、ゴム成分として、ＢＲを含み、更に、ＢＲもしくはＳＢＲの含有量（質量部）／イソプレン系ゴムの含有量（質量部）≧０．１５であることが好ましい。これにより、上記樹脂がイソプレン系ゴム相でドメインをより形成しやすくなり、より破壊特性や耐亀裂屈曲性が向上すると共に、熱劣化後の破壊特性も向上する傾向がある。

ＢＲもしくはＳＢＲの含有量（質量部）／イソプレン系ゴムの含有量（質量部）は、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．３０以上、更に好ましくは０．５０以上、特に好ましくは０．７０以上、最も好ましくは０．９０以上、より最も好ましくは１．１０以上、更に最も好ましくは１．２０以上、特に最も好ましくは１．４０以上であり、また、好ましくは２．５０以下、より好ましくは２．２５以下、更に好ましくは２．００以下、特に好ましくは１．９０以下、最も好ましくは１．８０以下、より最も好ましくは１．７０以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、ＢＲの含有量、ＳＢＲの含有量、イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。

ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴム及びＢＲの合計含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

ゴム成分１００質量％中、イソプレン系ゴム及びＳＢＲの合計含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

イソプレン系ゴム、ＢＲ、ＳＢＲ以外に使用できるゴム成分としては、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１～６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１～６のアルコキシシリル基）が好ましい。

上記官能基を有する化合物（変性剤）の具体例としては、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

＜樹脂＞
上記ゴム組成物は、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造の化合物Ａと、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造の化合物Ｂとを単量体とする樹脂を含有する。該樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

＜＜化合物Ａ＞＞
まず、化合物Ａについて説明する。
化合物Ａは、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造を有する化合物である。化合物Ａは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
化合物Ａとしては、少なくとも２個の官能基を有する少なくとも１個の芳香環を含み、これらの官能基の一方はヒドロキシメチル基であり、他方はアルデヒド基又はヒドロキシメチル基である芳香族化合物であることが好ましく、下記一般式（Ａ）で示す化合物であることがより好ましい。
なお、本明細書においては、化合物Ａを芳香族化合物とも記載することがある。

（式中、Ａｒは、芳香環を示し、Ａは、ＣＨＯ（アルデヒド基）又はＣＨ_２ＯＨ（ヒドロキシメチル基）を示す）。

上記芳香環は、５又は６員環であることが好ましく、５員環であることがより好ましい。また、上記芳香環は、員環として炭素原子を含み、且つＮ－オキシド又はＳ－オキシドの形で酸化されていてもよい１個以上のヘテロ原子、特に窒素、酸素又はイオウ原子を含んでもよい。なかでも、上記芳香環は、員環として炭素原子を含み、１個のヘテロ原子、特に窒素、酸素又はイオウ原子を含むことが好ましく、員環として炭素原子を含み、１個の酸素原子を含むことがより好ましい。

上記芳香環は、０、１又は２個のヘテロ原子を含む。上記芳香環の残余部は置換されていても置換されてなくてもよい。
上記芳香環は、０、１又は２個のアルデヒド基、好ましくは０又は１個のアルデヒド基を有することができる。
上記芳香環は、１、２又は３個のヒドロキシメチル基、好ましくは１又は２個のヒドロキシメチル基を有することができる。
さらに、上記芳香環は、０、１又は２個の他の官能基、特にヒドロキシ基を有することもできる。

上記芳香環が６員環である実施態様において、上記Ａ及びヒドロキシメチル基は、互いに対してメタ位置又はパラ位置にあることが好ましい。上記芳香環が５員環である実施態様において、上記環は、Ｎ－オキシド又はＳ－オキシドの形で酸化されていてもよい１個以上のヘテロ原子、特に窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含むことができる。上記芳香環は、好ましくは、１又は２個のヘテロ原子、好ましくは１個のヘテロ原子を含む。

上記芳香環が５員環である場合、下記の３つの条件の少なくとも１つが満たされていることが好ましく、下記の３つの条件の少なくとも２つが満たされていることがより好ましく、下記の３つの条件の全てが満たされていることが更に好ましい。
－上記芳香環は、０個又は１個のアルデヒド基を含む；
－上記芳香環は、１又は２個のヒドロキシメチル基を含む；
－上記アルデヒド基とヒドロキシメチル基とは別に、上記芳香環の残余部は置換基を有さない。

化合物Ａとしては、下記一般式（Ａ１）で示す化合物であることが好ましく、下記一般式（Ａ１－１）で示す化合物であることがより好ましい。

（式中、Ａは、ＣＨＯ又はＣＨ_２ＯＨを示し、Ｘは、Ｏ、ＮＲ_１、ＮＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ_２又はＳＲ_２Ｒ_３を示し、Ｒ_１は、水素、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ_２及びＲ_３は、同一又は異なって、水素、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はシクロアルキル基を示す）。

（式中、Ｘ及びＡは、式（Ａ１）の場合と同様である）。

上記一般式（Ａ１）、上記一般式（Ａ１－１）において、Ａは、ＣＨＯであることが好ましく、Ｘは、Ｏであることが好ましい。

化合物Ａとしては、下記式（Ａ１－１ａ）で示す化合物、下記式（Ａ１－１ｂ）で示す化合物であることが好ましく、下記式（Ａ１－１ａ）で示す化合物（５－（ヒドロキシメチル）－フルフラール）であることがより好ましい。

化合物Ａとしては、上記芳香環が６員環であり、Ｎ－オキシド形で酸化されていてもよい、０、１又はそれ以上のヘテロ原子、特に窒素を含んでもよい。
上記Ａとヒドロキシメチル基は、互いに対してメタ位置又はパラ位置にあることが好ましい。
上記芳香環は、０、１又は２個のアルデヒド基、好ましくは０又は１個のアルデヒド基を有することができる。
上記芳香環は、１、２又は３個のヒドロキシメチル基、好ましくは１又は２個のヒドロキシメチル基を有することができる。
さらに、上記芳香環は、０、１又は２個の他の官能基、特にヒドロキシ基を有することもできる。

化合物Ａとしては、下記一般式（Ａ２）で示す化合物であることも好ましい。

（式中、Ｘは、Ｃ又はＮＲ_１を示し、ｎは、０、１又は２の数値であり、ｍは、０又は１の数値であり、ｐは、１、２又は３の数値である。Ｒ_１は、水素、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基又はシクロアルキル基を示す。ここで、ｐ＋ｎ＞１、ｐ＞０である）。

Ｒ_１は、好ましくは、水素又はＣ_１－Ｃ_６アルキル基を示す。

上記一般式（Ａ２）で示す化合物の上記芳香環は、好ましくはベンゼン環である。上記一般式（Ａ２）で示す化合物は、より好ましくは２－（ヒドロキシメチル）ベンゼン－１－カルボキシアルデヒド、３－（ヒドロキシメチル）ベンゼン－１－カルボキシアルデヒド、４－（ヒドロキシメチル）ベンゼン－１－カルボキシアルデヒド、３－ヒドロキシメチル－６－ヒドロキシベンゼン－１－カルボキシアルデヒド、３－ヒドロキシメチル－４－ヒドロキシベンゼン－１－カルボキシアルデヒド、３－ヒドロキシメチル－２－ヒドロキシベンゼン－１－カルボキシアルデヒド、３－ヒドロキシメチル－２－ヒドロキシベンゼン－１，５－ジカルボキシアルデヒド、５－ヒドロキシメチル－２－ヒドロキシベンゼン－１，３－ジカルボキシアルデヒド、３，５－ジヒドロキシメチル－４－ヒドロキシベンゼン－１－カルボキシアルデヒド、３，５－ヒドロキシメチル－２－ヒドロキシベンゼン－１－カルボキシアルデヒド、１，２－ジヒドロキシメチルベンゼン、１，３－ジヒドロキシメチルベンゼン、１，４－ジヒドロキシメチルベンゼン、１，３－ジヒドロキシメチル－６－ヒドロキシベンゼン、１，３－ジヒドロキシメチル－４－ヒドロキシベンゼン、１，３－ジヒドロキシメチル－２－ヒドロキシベンゼン、１，３，５－トリヒドロキシメチル－２－ヒドロキシベンゼン、１，３－ジヒドロキシメチル－６－ヒドロキシベンゼン、１，３，５－トリヒドロキシメチル－４－ヒドロキシベンゼン、１，３，２－トリヒドロキシメチル－２－ヒドロキシベンゼン及びこれらの化合物の混合物からなる群から選ばれる。

化合物Ａは、式（Ａ２ａ）の１－（ヒドロキシメチル）ベンゼン－４－カルボキシアルデヒド又は式（Ａ２ｂ）の１，４－ジヒドロキシメチルベンゼンであることも好ましい。

また、本明細書において、化合物Ａは、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造を有する化合物であるが、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造を有する化合物には、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造を有する化合物だけではなく、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造から誘導される化合物も含まれる。

芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造から誘導される化合物としては、例えば、上記一般式（Ａ）で示す化合物と、下記一般式（α）で示す化合物及び／又は下記一般式（β）で示す化合物とを反応させることにより得られる化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２は、同一又は異なって、炭化水素基を示す。）

上記一般式（Ａ）で示す化合物（好ましくは上記一般式（Ａ１）で示す化合物、より好ましくは上記一般式（Ａ１－１）で示す化合物）と、上記一般式（α）で示す化合物及び／又は上記一般式（β）で示す化合物とを反応させることにより得られる化合物としては、例えば、下記の構造の化合物が挙げられる。

（式中、Ｘは、式（Ａ１）の場合と同様であり、Ｒ_１、Ｒ_２は、式（α）、式（β）の場合と同様である。）

化合物Ａとしては、上記一般式（Ａ）で示す化合物であることが好ましく、上記一般式（Ａ１）で示す化合物であることがより好ましく、上記一般式（Ａ１－１）で示す化合物であることが更に好ましく、上記式（Ａ１－１ａ）で示す化合物（５－（ヒドロキシメチル）－フルフラール）であることが特に好ましい。

＜＜化合物Ｂ＞＞
次に、化合物Ｂについて説明する。
化合物Ｂは、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造を有する化合物である。化合物Ｂは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
化合物Ｂとしては、フェノール化合物が好ましく、芳香族ポリフェノール又は芳香族モノフェノールがより好ましく、芳香族ポリフェノールが更に好ましい。
本明細書において、芳香族ポリフェノールとは、１個を超えるヒドロキシ基を有する少なくとも１個の芳香環（好ましくはベンゼン環）を含む芳香族化合物を意味する。
また、本明細書において、芳香族モノフェノールとは、１個のヒドロキシ基を有する少なくとも１個の芳香環（好ましくはベンゼン環）を含む芳香族化合物を意味する。
なお、本明細書においては、化合物Ｂをフェノール化合物やフェノールとも記載することがある。

芳香族ポリフェノールは、少なくとも２個のヒドロキシ基を互いに対してメタ位置に有し、少なくとも１個のヒドロキシ基に対する２個のオルト位置は置換されていない少なくとも１個の芳香環を含むことが好ましい。
芳香族モノフェノールは、単一のヒドロキシ基を有する少なくとも１つの６員芳香環を含むことが好ましい。この芳香族モノフェノールについて、上記ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていないか、或いは上記ヒドロキシ基に対する少なくとも１つのオルト位置及びパラ位置は置換されていないことがより好ましい。

芳香族ポリフェノールは、少なくとも２個のヒドロキシ基を互いに対してメタ位置に有し、少なくとも１個の上記ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置が置換されていない、１個以上の芳香環、これらの芳香環のうちの少なくとも１個、又は各芳香環さえも含む単純分子の芳香族ポリフェノールであってもよい。
同様に、芳香族モノフェノールは、単一のヒドロキシ基を有する１個以上の６員芳香環、これらの６員芳香環のうちの少なくとも１個、又は各６員芳香環さえも含む単純分子の芳香族モノフェノールであってもよい。上記ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されてなく、或いは上記ヒドロキシ基に対する少なくとも１つのオルト位置及びパラ位置は置換されていないことが好ましい。
このような単純分子は繰り返し単位を含まない。

芳香族ポリフェノールは、下記の成分をベースとする事前縮合樹脂であってもよい。：
－少なくとも２個のヒドロキシ基を互いに対してメタ位置に有する少なくとも１個の芳香環を含み、少なくとも１個の上記ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていない少なくとも１種の芳香族ポリフェノール；及び
－少なくとも１個のアルデヒド基を含む上記ポリフェノールと反応することのできる少なくとも１種の化合物及び／又は芳香環が有する少なくとも２つのヒドロキシメチル基を含む上記ポリフェノールと反応することのできる少なくとも１種の化合物。

芳香族ポリフェノールをベースとするこのような事前縮合樹脂は、上記の単純分子とは異なり、繰り返し単位を含む。この場合、上記繰り返し単位は、互いに対してメタ位置に少なくとも２個のヒドロキシ基を有する少なくとも１個の芳香環を含む。

同様に、芳香族モノフェノールは、下記の成分をベースとする事前縮合樹脂であってもよい。：
－単一のヒドロキシ基を有する少なくとも１個の６員芳香環を含む少なくとも１種の芳香族モノフェノール：
－上記ヒドロキシ基の２つのオルト位は置換されていないか、又は
－上記ヒドロキシ基に対する少なくとも１つのオルト位置及びパラ位置は置換されていない；
－少なくとも１個のアルデヒド基を含む上記モノフェノールと反応することのできる少なくとも１種の化合物及び／又は芳香環が有する少なくとも２個のヒドロキシメチル基を含む上記モノフェノールと反応することのできる少なくとも１種の化合物。

芳香族モノフェノールをベースとするそのような事前縮合樹脂は、上記の単純分子と異なり、繰り返し単位を含む。この場合、上記繰り返し単位は、単一のヒドロキシ基を有する少なくとも１個の６員芳香環を含む。

下記では、芳香族ポリフェノール及び／又は芳香族モノフェノールはその単純分子形態で記載されている。この芳香族ポリフェノール及び／又はこの芳香族モノフェノールは次に縮合することができ、部分的に上記繰り返し単位を形成してもよい。

＜＜＜芳香族ポリフェノール＞＞＞
次に、芳香族ポリフェノールについて説明する。
上記芳香族ポリフェノールの芳香環は、３個のヒドロキシ基を互いに対してメタ位置に有することが好ましい。
各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていないことが好ましい。
３個のヒドロキシ基を互いに対してメタ位置に有し、各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていないことがより好ましい。これは、ヒドロキシル化された炭素原子の（即ち、上記ヒドロキシ基を有する）両側に（オルト位置に）位置する２個の炭素原子が単純水素原子を有することを意味する。
上記芳香族ポリフェノールの芳香環の残余部は置換されていないことが好ましい。これは、上記芳香環の残余部のその他の炭素原子（上記ヒドロキシ基を有する炭素原子以外のもの）が単純水素原子を有することを意味する。
上記芳香族ポリフェノールは複数個の芳香環を含み、そのうちの少なくとも２個は互いに対してメタ位置に少なくとも２個のヒドロキシ基をそれぞれ有し、少なくとも１個の芳香環の少なくとも１個の上記ヒドロキシ基に対するオルト位置は置換されていないことも好ましい。

上記芳香族ポリフェノールの芳香環の少なくとも１個は、互いに対してメタ位置に３個のヒドロキシ基を有することが好ましい。
少なくとも１個の芳香環の各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていないことが好ましい。
各芳香環の各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていないことが好ましい。
各芳香環の残余部は置換されていないことが好ましい。これは、各芳香環の残余部のその他の炭素原子（上記ヒドロキシ基を有するか又は上記芳香環を一緒に結合する基を有する炭素原子以外のもの）が単純水素原子を有することを意味するものとする。
少なくとも２個のヒドロキシ基を互いに対してメタ位置に有し、少なくとも１個の上記ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置が置換されていない上記芳香環はベンゼン環であることが好ましい。
上記芳香族ポリフェノールの各芳香環はベンゼン環であることが好ましい。

１個のみの芳香環を含む芳香族ポリフェノールの例として、例えば、下記式（Ｂ１）で示す化合物（レゾルシノール）、下記式（Ｂ２）で示す化合物（フロログルシノール）等が挙げられる。なかでも、下記式（Ｂ２）で示す化合物（フロログルシノール）が好ましい。

上記芳香族ポリフェノールが複数個の芳香環を含む場合、これらの芳香環の少なくとも２個が、同一又は異なるものであって、下記一般式の芳香環から選ばれることが好ましい。

（式中、Ｚ_１及びＺ_２は、同一又は異なるものであって、同じ芳香環上に複数個のＺ_１及びＺ_２が存在する場合、上記芳香族ポリフェノールの残余部に少なくともこれら２個の芳香環を結合させる原子（例えば、炭素、イオウ又は酸素）又は、少なくとも２価の結合基を示す）。

芳香族ポリフェノールは、下記の構造式（Ｂ４）の２，２’，４，４’－テトラヒドロキシジフェニルスルフィドであってもよい。

芳香族ポリフェノールは、下記の構造式（Ｂ５）の２，２’，４，４’－テトラヒドロキシジフェニルベンゾフェノンの誘導体であってもよい。

各化合物（Ｂ４）及び（Ｂ５）は２個の芳香環を含む（式Ｂ３－ｃを有する）芳香族ポリフェノールであって、これらポリフェノールの各々は、少なくとも２個（この場合は２個）のヒドロキシ基を互いに対してメタ位置に有している。
式Ｂ３－ｂに従う少なくとも１個の芳香環を含む芳香族ポリフェノールの場合、少なくとも１個の芳香環の各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていない。式Ｂ３－ｂに従う複数個の芳香環を含む芳香族ポリフェノールの場合、各芳香環の各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていない。

上記芳香族ポリフェノールとしては、例えば、レゾルシノール（Ｂ１）、フロログルシノール（Ｂ２）、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシジフェニルスルフィド （Ｂ４）、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン（Ｂ５）、これらのフェノールの少なくとも１種からの事前縮合樹脂等が挙げられる。なかでも、フロログルシノールが好ましい。

芳香族ポリフェノールは、上記芳香族ポリフェノールをベースとする事前縮合樹脂を含む。
この事前縮合樹脂は、好ましくは、下記の成分をベースとすることが好ましい。：
－レゾルシノール（Ｂ１）、フロログルシノール（Ｂ２）、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシジフェニルスルフィド（Ｂ４）、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン（Ｂ５）及びそれらの混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の芳香族ポリフェノール；及び
－少なくとも１個のアルデヒド基を含む上記ポリフェノールと反応することのできる少なくとも１種の化合物、及び／又は芳香環が有する少なくとも２個のヒドロキシメチル基を含む上記ポリフェノールと反応することのできる少なくとも１種の化合物。

少なくとも１個のアルデヒド基を含む上記ポリフェノールと反応することのできる化合物及び／又は芳香環が有する少なくとも２個のヒドロキシメチル基を含む上記ポリフェノールと反応することのできる化合物は、化合物Ａ又は任意の他のアルデヒドであってもよい。好ましくは、少なくとも１個のアルデヒド基を含む上記ポリフェノールと反応することのできる上記化合物及び／又は芳香環が有する少なくとも２個のヒドロキシメチル基を含む上記ポリフェノールと反応することのできる化合物は、少なくとも２個の官能基を有する芳香環を含む芳香族化合物、これらの官能基の一方はヒドロキシメチル基であり、他方はアルデヒド基又はヒドロキシメチル基である、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフルアルデヒド、２，５－フランジカルボキシアルデヒド、１，４－ベンゼンジカルボキシアルデヒド、１，３－ベンゼンジカルボキシアルデヒド、１，２－ベンゼンジカルボキシアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選ばれる。より好ましくは、上記化合物が少なくとも２個の官能基を有する芳香環を含み、これらの官能基の一方はヒドロキシメチル基であり、他方はアルデヒド基又はヒドロキシメチル基である芳香族化合物である場合、この化合物は５－（ヒドロキシメチル）フルフラール、２，５－ジ（ヒドロキシメチル）フラン、及びこれらの化合物の混合物からなる群から選ばれる。

したがって、芳香族ポリフェノールをベースとする上記事前縮合樹脂において、繰り返し単位は、置換されていなかった上記芳香環の炭素原子の少なくとも１個が他の単位に結合していることを除いて、上記芳香族ポリフェノールの特性を満たしている。

芳香族ポリフェノールは、上記のように、遊離分子の芳香族ポリフェノールと芳香族ポリフェノールをベースとする事前縮合樹脂の混合物を含むこともできる。特に、芳香族ポリフェノールは、フロログルシノールとフロログルシノールをベースとする事前縮合樹脂の混合物を含むこともできる。

＜＜＜芳香族モノフェノール＞＞＞
次に、芳香族モノフェノールについて説明する。
芳香族モノフェノールは、２つの態様が挙げられる。１つの態様において、上記ヒドロキシ基に対する２つのオルト位は置換されていない。もう１つの態様において、上記ヒドロキシ基に対する少なくとも１つのオルト位置及びパラ位置は置換されていない。
上記ヒドロキシ基に対する少なくとも１つのオルト位置及びパラ位置が置換されていない変形において、単一のオルト位は置換されてなく、上記ヒドロキシ基に対するパラ位置は置換されていないことが好ましい。
上記態様とかかわりなく、上記ヒドロキシ基の２つのオルト位は置換されていないことが好ましい。これは、ヒドロキシル化炭素原子の両側（オルト位置）に位置する（即ち、上記ヒドロキシ基を有する）２個の炭素原子が単純水素原子を有することを意味する。
上記芳香環の残余部は置換されていないことが好ましい。これは、上記芳香環の残余部のその他の炭素原子（上記ヒドロキシ基を有する炭素原子以外のもの）が単純水素原子を有することを意味する。
上記芳香族モノフェノールは複数個の６員芳香環を含み、それらの少なくとも２個はそれぞれ単一のヒドロキシ基を有し、少なくとも１つの上記ヒドロキシ基については、上記ヒドロキシ基に対する２つのオルト位が置換されていないか、又は上記ヒドロキシ基に対する少なくとも１つのオルト位置及びパラ位置が置換されていないことが好ましい。

少なくとも１つの６員芳香環の各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていないことが好ましい。各６員芳香環の各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていない好ましい。
各芳香環の残余部は置換されていないことが好ましい。これは、各芳香環の残余部のその他の炭素原子（上記ヒドロキシ基を有するか又は上記芳香環を一緒に結合する基を有する炭素原子以外のもの）が単純水素原子を有することを意味する。
上記芳香族モノフェノールの１つ又は各芳香環はベンゼン環であることが好ましい。

上記芳香族モノフェノールとしては、例えば、フェノール、オルト－クレゾール、メタ－クレゾール、パラ－クレゾール、オルト－クロロフェノール、メタ－クロロフェノール、パラ－クロロフェノール、２－ヒドロキシ安息香酸、３－ヒドロキシ安息香酸、４－ヒドロキシ安息香酸、４－ビニルフェノール、４－エチルフェノール、４－イソプロピルフェノール、４－イソブチルフェノール、パラクマル酸等が挙げられる。

芳香族モノフェノールは、上記芳香族モノフェノールをベースとする事前縮合樹脂であってもよい。
この事前縮合樹脂は、好ましくは下記の成分をベースとすることが好ましい：
－フェノール、オルト－クレゾール、メタ－クレゾール、パラ－クレゾール、オルト－クロロフェノール、メタ－クロロフェノール、パラ－クロロフェノール、２－ヒドロキシ安息香酸、３－ヒドロキシ安息香酸、４－ヒドロキシ安息香酸、４－ビニルフェノール、４－エチルフェノール、４－イソプロピルフェノール、４－イソブチルフェノール、パラ－クマル酸及びこれらの化合物の混合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の芳香族モノフェノール；及び
－少なくとも１個のアルデヒド基を含む上記モノフェノールと反応することのできる少なくとも１種の化合物及び／又は芳香環が有する少なくとも２個のヒドロキシメチル基を含む上記モノフェノールと反応することのできる少なくとも１種の化合物。

少なくとも１個のアルデヒド基を含むモノフェノールと反応することのできる化合物及び／又は芳香環が有する少なくとも２個のヒドロキシメチル基を含むモノフェノールと反応することができ且つ上記芳香族モノフェノールと反応することのできる化合物は、化合物Ａ又は他の任意のアルデヒドであってもよい。好ましくは、少なくとも１個のアルデヒド基を含むモノフェノールと反応することのできる上記化合物及び／又は芳香環が有する少なくとも２個のヒドロキシメチル基を含むモノフェノールと反応することのできる上記化合物は、少なくとも２個の官能基を有する芳香環を含む芳香族化合物、これらの官能基の一方はヒドロキシメチル基であり、他方はアルデヒド基又はヒドロキシメチル基である、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフルアルデヒド、２，５－フランジカルボキシアルデヒド、１，４－ベンゼンジカルボキシアルデヒド、１，３－ベンゼンジカルボキシアルデヒド、１，２－ベンゼンジカルボキシアルデヒド及びこれらの混合物からなる群から選ばれる。より好ましくは、上記化合物が少なくとも２個の官能基を有する芳香環を含む芳香族化合物である場合、これらの官能基の一方はヒドロキシメチル基であり、他方はアルデヒド基又はヒドロキシメチル基であり、この化合物は、５－（ヒドロキシメチル）フルフラール、２，５－ジ（ヒドロキシメチル）フラン及びこれらの化合物の混合物からなる群から選ばれる。

したがって、芳香族モノフェノールをベースとする上記事前縮合樹脂において、繰り返し単位は、置換されていなかった上記６員芳香環の炭素原子の少なくとも１つがもう１つの単位に結合していることを除いて、上記芳香族モノフェノールの特性を満たしている。

芳香族モノフェノールは、上記のように、芳香族モノフェノールの遊離分子と芳香族モノフェノールをベースとする事前縮合樹脂との混合物も含むことができる。特に、芳香族モノフェノールはフェノールとフェノールをベースとする事前縮合樹脂との混合物も含むことができる。

また、本明細書において、化合物Ｂは、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造を有する化合物であるが、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造を有する化合物には、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造を有する化合物だけではなく、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造から誘導される化合物も含まれる。

芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造から誘導される化合物としては、例えば、芳香環が有するヒドロキシ基が他の化合物と反応した化合物が挙げられる。芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造から誘導される化合物としては、例えば、下記の構造の化合物が挙げられる。

化合物Ｂとしては、フェノール化合物が好ましく、芳香族ポリフェノール又は芳香族モノフェノールがより好ましく、芳香族ポリフェノールが更に好ましい。
上記芳香族ポリフェノールの芳香環は、３個のヒドロキシ基を互いに対してメタ位置に有することが好ましい。また、各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていないことが好ましい。すなわち、３個のヒドロキシ基を互いに対してメタ位置に有し、各ヒドロキシ基に対する２つのオルト位置は置換されていないことがより好ましい。ここで、上記芳香族ポリフェノールは、１つの芳香環を有することが好ましく、該芳香環はベンゼン環であることがより好ましい。
また、芳香族ポリフェノールは繰り返し単位を有さない単純分子であることが好ましい。
すなわち、化合物Ｂとしては、上記式（Ｂ２）で示す化合物（フロログルシノール）が最も好ましい。

芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造の化合物Ａと、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造の化合物Ｂとを単量体とする樹脂は、化合物Ａと、化合物Ｂとを単量体とする樹脂であればよく、このような樹脂は公知の方法に従って、化合物Ａと、化合物Ｂとを反応させることにより重合できる。
そして、上記樹脂は、ゴム組成物に配合する前に重合してもよい。すなわち、上記樹脂をまず公知の方法に従って合成し、合成した樹脂をゴム組成物に配合してもよい。
また、上記樹脂は、ゴム組成物に配合してから重合してもよい。すなわち、ゴム組成物の混練、加硫中に上記樹脂の合成を行ってもよい。具体的には、化合物Ａ、化合物Ｂをゴム組成物に添加し、ゴム組成物を混錬、加硫する際に樹脂を生成させ、上記樹脂を配合したゴム組成物を調製することとしてもよい。

上記樹脂１００質量％中の化合物Ａに由来する単位の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記樹脂１００質量％中の化合物Ｂに由来する単位の含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６０質量％以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記樹脂１００質量％中の化合物Ａに由来する単位及び化合物Ｂに由来する単位の合計含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上、より最も好ましくは９５質量％以上、更に最も好ましくは９８質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
本明細書において、化合物Ａに由来する単位、化合物Ｂに由来する単位の含有量は、ＮＭＲにより測定される値である。

上記樹脂の含有量（化合物Ａ、化合物Ｂとして配合する場合は化合物Ａ、化合物Ｂの合計配合量）は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは８質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、特に好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記樹脂の含有量（質量部）／イソプレン系ゴムの含有量（質量部）≦０．５であることが好ましい。
上記樹脂の含有量（質量部）／イソプレン系ゴムの含有量（質量部）は、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２６以下であり、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．１５以上である。
上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。これは、イソプレン系ゴムに対する上記樹脂の量が多すぎると、海島の硬度差が大きくなる傾向があるためと推測される。
なお、この関係において、上記樹脂の含有量、イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対する含有量（単位：質量部）である。また、上記樹脂の含有量は、化合物Ａ、化合物Ｂとして配合する場合は化合物Ａ、化合物Ｂの合計配合量を意味する。

上記ゴム組成物は、上記樹脂以外の樹脂を含有してもよい。
樹脂としては、例えば、シクロペンタジエン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、水素添加物（水添樹脂）であってもよい。

上述の樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＥＮＥＯＳ（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）等の製品を使用できる。

＜充填剤＞
上記ゴム組成物は、充填剤（補強性充填剤）を含有する。充填剤としては、カーボンブラック、シリカ、タルク、クレイ、水酸化アルミニウム、酸化チタン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、カーボンブラック、シリカが好ましく、カーボンブラックがより好ましい。

充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは３０質量部以上であり、また、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

カーボンブラックとしては、特に限定されず、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱ケミカル（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、５０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、７０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、９０ｍ^２／ｇ以上が更に好ましい。また、上記Ｎ_２ＳＡは、２００ｍ^２／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ^２／ｇ以下がより好ましく、１３０ｍ^２／ｇ以下が更に好ましい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２：２００１によって求められる。

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、特に好ましくは３０質量部以上、最も好ましくは３５質量部以上であり、また、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

充填剤１００質量％中のカーボンブラックの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは９８質量％以上であり、１００質量％であってもよい。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。カーボン比率が高い方が、海島相の硬度差が少なくなり、応力集中しにくいためと推測される。

シリカとしては、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ（株）、ソルベイジャパン（株）、（株）トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上である。また、シリカのＮ_２ＳＡの上限は特に限定されないが、好ましくは３５０ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ^２／ｇ以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上であり、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、特に好ましくは２５質量部以下、最も好ましくは１５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

＜ゴム成分、樹脂、充填剤以外の配合剤＞
シリカを含有する場合、シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）トリスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリエトキシシリルブチル）ジスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）ジスルフィド、ビス（４－トリメトキシシリルブチル）ジスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン等のメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。市販されているものとしては、例えば、デグッサ社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは８質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）を含有することが好ましい。
液体可塑剤（常温（２５℃）で液体状態の可塑剤）としては特に限定されず、オイル、液状ポリマー（液状ジエン系ポリマーなど）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、オイルが好ましい。

液体可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産（株）、三共油化工業（株）、（株）ジャパンエナジー、オリソイ社、Ｈ＆Ｒ社、豊国製油（株）、昭和シェル石油（株）、富士興産（株）、日清オイリオグループ（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、プロセスオイル（パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等）、植物油が好ましく、アロマ系プロセスオイルがより好ましい。

オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、オイルの含有量には、油展オイルに含まれるオイルも含まれる。

液状ジエン系ポリマーとしては、２５℃で液体状態の液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）、液状ファルネセン重合体、液状ファルネセンブタジエン共重合体等が挙げられる。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。また、これらの水素添加物も使用可能である。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

液状ジエン系ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは２５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′－ビス（α，α′－ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン等のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス－［メチレン－３－（３′，５′－ジ－ｔ－ブチル－４′－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。なかでも、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤、キノリン系老化防止剤が好ましく、ｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤がより好ましい。

老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．５質量部以上、更に好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１２質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは８質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ワックスの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ステアリン酸の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、硫黄を含有する。加硫後のゴム組成物において、硫黄の大部分がゴム成分と結合している。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に架橋剤として用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上であり、好ましくは３．５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラキス（２－エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ－Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′－ジイソプロピル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であり、また、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。

上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．１～２００質量部が好ましい。

上記ゴム組成物は、例えば、上記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常１００～１８０℃、好ましくは１２０～１７０℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常１２０℃以下、好ましくは８０～１１０℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常１４０～１９０℃、好ましくは１５０～１８５℃である。加硫時間は、通常５～１５分である。

上記ゴム組成物は、例えば、トレッド（キャップトレッド）、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強ゴム、ビード補強ゴムなどのタイヤ部材に（タイヤ用ゴム組成物として）用いることができる。なかでも、サイドウォール、クリンチ、サイド補強ゴム、ビード補強ゴムに好適に用いられ、サイドウォールにより好適に用いられる。

本発明のタイヤ（空気入りタイヤ等）は、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でタイヤの各部材（特に、サイドウォール）の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造することができる。

なお、上記タイヤのタイヤ部材は、少なくとも一部が上記ゴム組成物で構成されていればよく、全部が上記ゴム組成物で構成されていてもよい。

上記タイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ、冬用タイヤ（スタッドレスタイヤ、スノータイヤ、スタッドタイヤ）、オールシーズンタイヤ、ランフラットタイヤ、航空機用タイヤ、鉱山用タイヤ等として好適に用いられる。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ２０（ＮＲ）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＢＲ１５０Ｂ（シス量：９７質量％）
ＳＢＲ：日本ゼオン（株）製のＮｉｐｏｌ １５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン量：２３．５質量％）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＮ２２０（Ｎ_２ＳＡ：１１１ｍ^２／ｇ）
シリカ：エボニックデグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ－２４（アロマ系プロセスオイル）
樹脂：５－（ヒドロキシメチル）フルフラール（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、化合物Ａに該当）、フロログルシノール（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ社製、化合物Ｂに該当）を質量比１：１で配合
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：細井化学工業（株）製のＨＫ－２００－５（５質量％オイル含有粉末硫黄）
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）

（実施例及び比較例）
表１、２に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄、加硫促進剤、及び樹脂（化合物Ａ及び化合物Ｂ）以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄、加硫促進剤、及び樹脂（化合物Ａ及び化合物Ｂ）を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１５０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。得られた加硫ゴム組成物を用いて下記評価を行い、結果を表１、２に示した。なお、表１の基準比較例を比較例１－１、表２の基準比較例を比較例２－１とした。

（破壊特性）
ＪＩＳ Ｋ ６２５１の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」にしたがって、上記加硫ゴム組成物からなるゴムスラブシート（２ｍｍ×１３０ｍｍ×１３０ｍｍ）の引張強度及び破断伸びを測定した。そして、得られた測定結果を用いて、引張強度×破断伸び／２により破壊エネルギーを計算し、基準比較例の破壊エネルギー指数（破壊特性指数）を１００として、下記計算式により、各配合の測定結果を指数表示した。指数が大きいほど、破壊特性に優れることを示す。
（破壊エネルギー指数）＝（各配合の破壊エネルギー）／（基準比較例の破壊エネルギー）×１００

（耐亀裂屈曲性）
加硫ゴム組成物を用い、ＪＩＳ－Ｋ－６２６０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－デマッチャ屈曲亀裂試験方法」に基づいてサンプルを作製し、屈曲亀裂成長試験を行い、７０％伸張を１００万回繰り返してゴムシートを屈曲させたのち、発生した亀裂の長さを測定した。基準比較例の測定値（長さ）の逆数を１００とし、指数表示した。指数が大きいほど、亀裂の成長が抑制され、耐亀裂屈曲性に優れることを示す。

（熱劣化後の破壊特性）
加硫ゴム組成物（新品サンプル）を１００℃のオーブンで７日間熱劣化させ、熱劣化後の加硫ゴム組成物（劣化サンプル）を得た。得られた熱劣化後の加硫ゴム組成物を用いて、上記方法に従って、破壊エネルギーを計算し、基準比較例の破壊エネルギー指数（破壊特性指数）を１００として指数表示した。指数が大きいほど、熱劣化後の破壊特性に優れることを示す。

表１、２より、イソプレン系ゴムと、スチレンブタジエンゴム及び／又はブタジエンゴムとを少なくとも含むゴム成分と充填剤を含み、芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造の化合物Ａと、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造の化合物Ｂとを単量体とする樹脂を含み、上記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が３５質量％以上である実施例は、破壊特性、耐亀裂屈曲性、熱劣化後の破壊特性の総合性能（破壊特性、耐亀裂屈曲性、熱劣化後の破壊特性の３つの指数の総和で表す）を改善できることが分かった。

実施例１－１、比較例１－１～１－３の比較、実施例２－１、比較例２－１～２－３の比較により、特定のゴム成分と、上記樹脂を併用することにより、破壊特性、耐亀裂屈曲性、熱劣化後の破壊特性の総合性能を相乗的に改善できることが分かった。

Claims (6)

1. イソプレン系ゴムと、スチレンブタジエンゴム及び／又はブタジエンゴムとを少なくとも含むゴム成分と充填剤を含むタイヤ用ゴム組成物であって、
   芳香環がヒドロキシメチル基で修飾された構造の化合物Ａと、芳香環がヒドロキシ基で修飾された構造の化合物Ｂとを単量体とする樹脂を含み、
   前記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が３５質量％以上である、タイヤ用ゴム組成物。
2. 前記充填剤１００質量％中のカーボンブラックの含有量が８０質量％以上である、請求項１記載のタイヤ用ゴム組成物。
3. 前記樹脂の含有量（質量部）／イソプレン系ゴムの含有量（質量部）≦０．５である、請求項１又は２記載のタイヤ用ゴム組成物。
4. ゴム成分として、ブタジエンゴムを含み、
   ブタジエンゴムもしくはスチレンブタジエンゴムの含有量（質量部）／イソプレン系ゴムの含有量（質量部）≧０．１５である、請求項１～３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
5. 前記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量が８０質量％以下である、請求項１～４のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
6. 請求項１～５のいずれかに記載のゴム組成物を用いたタイヤ部材を有するタイヤ。