JP2022087077A - 皮膜形成組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】紫外線防御効果に優れ且つ不均一な塗布を行った場合でも日焼けムラが生じにくい組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（ａ）及び（ｂ）：（ａ）紫外線吸収剤を含む不揮発性油分；（ｂ）平均繊維径０．１μｍ以上７μｍ以下の繊維 皮膜形成組成物中０．５質量％以上１０質量％以下；を含有し、（平均繊維径）2／繊維含有量（μｍ2／質量％）が、０．００５以上７以下である、皮膜形成組成物。【選択図】図１

Description

本発明は、皮膜形成組成物に関する。

化粧品中に繊維を含有せしめる技術はよく知られており、例えば、化粧品中に微粒子を長期的安定に分散させるために、熱可塑性高分子からなり数平均による単繊維直径が１～５００ｎｍであり単繊維比率の和Ｐａが６０％以上である繊維分散体を溶媒とともに配合することが提案されている（特許文献１）。
また、特許文献２には、繊維長０．３～１．５ｍｍ、太さ０．９Ｄｔｅｘ（≒繊維径１０．７μｍ）のポリアミド繊維及びＵＶスクリーニング剤等を配合した流体エマルションが記載されている。

特開２００５－３２０５０６号公報 特開２００２－２９３７３１号公報

ところで、日焼け止め化粧料を塗布しているにも拘らず日焼けムラが生じることがある。このような日焼けムラを抑えたいという要求があるが、紫外線防御効果をムラなく得るためには適切な塗布が必要とされていた。例えば、化粧料を適用部に直接載せずに手のひらに載せて両手の手のひらに馴染ませてから塗った場合や適正使用量よりも塗布量が少ない場合には不均一な塗布となり、日焼けムラが生じやすくなるという問題があった。また、紫外線吸収剤を含む不揮発性油分とともに、特許文献２に記載の上記流体エマルションで使用されているような太さ０．９Ｄｔｅｘ（≒繊維径１０．７μｍ）の繊維を配合した化粧料は、日焼けムラを抑えるためには適切な塗布が必要なものであった。
本発明は、紫外線防御効果に優れ且つ不均一な塗布を行った場合でも日焼けムラが生じにくい組成物を提供することに関する。

本発明者らは、紫外線吸収剤を含む不揮発性油分とともに、平均繊維径０．１μｍ以上７μｍ以下の繊維を、（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が特定範囲となるように且つ特定量組み合わせた組成物が、皮膚に塗布されて乾燥した場合に紫外線吸収剤を含む不揮発性油分が塗布部に伸び広がっていき均一性の高い皮膜を形成し、紫外線防御効果に優れ且つ不均一な塗布を行った場合でも日焼けムラが生じにくいことを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、次の成分（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）紫外線吸収剤を含む不揮発性油分；
（ｂ）平均繊維径０．１μｍ以上７μｍ以下の繊維 皮膜形成組成物中０．５質量％以上１０質量％以下；
を含有し、（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、０．００５以上７以下である、皮膜形成組成物を提供するものである。
また本発明は、前記の皮膜形成組成物を皮膚に適用する工程を含む、皮膚表面上における皮膜の製造方法を提供するものである。
更に本発明は、前記の皮膜形成組成物を含む皮膜を提供するものである。

本発明の皮膜形成組成物は、紫外線防御効果に優れ且つ不均一な塗布を行った場合でも日焼けムラが生じにくい。

繊維の形成に用いた静電スプレー装置の構成を示す概略図である。 ネットワーク形成有りの一例を示す参考ＳＥＭ画像である。 ネットワーク形成無しの一例を示す参考ＳＥＭ画像である。 実施例２の組成物を塗布直後の塗膜の状態を示す画像である。 実施例２の組成物を塗布してから１５分間経過後の塗膜の状態を示す画像である。

＜成分（ａ）＞
本発明の皮膜形成組成物は、（ａ）紫外線吸収剤を含む不揮発性油分を含有する。
本発明において、「紫外線吸収剤（以下、成分（ａ１）とも称する）」は、油溶性の紫外線吸収剤であればよく、１気圧下２５℃で液体の油溶性紫外線吸収剤、１気圧下２５℃で固体の油溶性紫外線吸収剤及びこれらの組み合わせを包含する概念である。油溶性紫外線吸収剤とは、水への溶解度が０．０１質量％未満の紫外線吸収剤を意味する。本発明においては、１気圧下２５℃で液体の油溶性紫外線吸収剤を紫外線吸収剤として少なくとも使用するのが好ましい。この場合、１気圧下２５℃で液体の油溶性紫外線吸収剤とともに１気圧下２５℃で固体の油溶性紫外線吸収剤を組み合わせて用いてもよい。
また、本発明において、「紫外線吸収剤を含む不揮発性油分」は、上記のような油溶性紫外線吸収剤を少なくとも含む不揮発性油分であればよいが、紫外線吸収剤を含む不揮発性液状油分が好ましい。ここで、紫外線吸収剤を含む不揮発性液状油分とは、油溶性紫外線吸収剤を少なくとも含む不揮発性油分のうち液状のものをいい、当該紫外線吸収剤を含む不揮発性液状油分を用いる場合において、本発明の皮膜形成組成物には、例えば、１気圧下２５℃で液体の油溶性紫外線吸収剤のみを不揮発性油分として含有する態様、１気圧下２５℃で液体の油溶性紫外線吸収剤と、（ａ２）油溶性紫外線吸収剤以外の不揮発性油剤（以下、「他の油剤」とも称する）及び１気圧下２５℃で固体の油溶性紫外線吸収剤から選ばれる１種以上とを組み合わせてなる不揮発性液状油分を含有する態様、１気圧下２５℃で固体の油溶性紫外線吸収剤と他の油剤のうち液状のものとを組み合わせてなる不揮発性液状油分を含有する態様が包含される。

成分（ａ）の合計含有量は、皮膜の均一性等の観点から、本発明の皮膜形成組成物中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７．５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、また、使用感（油っぽさやべたつき感のなさ）等の観点から、本発明の皮膜形成組成物中、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の皮膜形成組成物中、０．５質量％以上９０質量％以下が好ましく、２．５質量％以上６５質量％以下がより好ましく、５質量％以上４５質量％以下が更に好ましく、７．５質量％以上４５質量％以下が更に好ましく、１０質量％以上４０質量％以下が特に好ましい。
成分（ａ）の合計含有量は、例えば、ＮＭＲ、クロマトグラフィー、ＩＲ分析等の公知の技術やその組み合わせによって各油剤分子の骨格構造を同定しその骨格構造を示す部分の測定値の強度から測定できる。

紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御効果、日焼けムラ抑制効果、皮膜の均一性等の観点から、本発明の皮膜形成組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、特に好ましくは７質量％以上であり、また、使用感（油っぽさやべたつき感のなさ）等の観点から、本発明の皮膜形成組成物中、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の皮膜形成組成物中、０．１質量％以上５５質量％以下が好ましく、１質量％以上５０質量％以下がより好ましく、３質量％以上４５質量％以下が更に好ましく、７質量％以上４０質量％以下が特に好ましい。
紫外線吸収剤の含有量を７質量％以上とした場合に、紫外線防御効果、日焼けムラ抑制効果、皮膜の均一性が特に改善される。

また、成分（ａ）不揮発性油分の合計（紫外線吸収剤に加えて上記（ａ２）他の油剤を用いる場合においては紫外線吸収剤と他の油剤との合計）に対する成分（ａ１）紫外線吸収剤の含有質量比〔（ａ１）／（ａ）〕は、紫外線防御効果、日焼けムラ抑制効果、皮膜の均一性等の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、特に好ましくは０．７以上であり、また、紫外線吸収剤の溶解性、使用感等の観点から、好ましくは１以下である。具体的な範囲としては、０．１以上１以下が好ましく、０．３以上１以下がより好ましく、０．５以上１以下が更に好ましく、０．７以上１以下が特に好ましい。
含有質量比〔（ａ１）／（ａ）〕を０．５以上とした場合に、紫外線防御効果、日焼けムラ抑制効果、皮膜の均一性が特に改善される。

（成分（ａ１））
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ヒダントイン系紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中では、紫外線防御効果等の観点から、安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
なお、紫外線吸収剤は、１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

安息香酸系紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等が挙げられる。
アントラニル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、アントラニル酸メチル等が挙げられる。
サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸２－エチルヘキシル、サリチル酸トリエタノールアミン等が挙げられる。
ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ２－エチルヘキサン酸グリセリル、２，５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、パラメトキシケイ皮酸２－エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸ジエタノールアミン塩等が挙げられる。
ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤としては、例えば、４－イソプロピルジベンゾイルメタン、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４'－メトキシジベンゾイルメタン等が挙げられる。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス－［｛４－（２－エチルへキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２'－ジヒドロキシ－４，４'－ジメトキシベンゾフェノン、２，２'４，４'－テトラヒドロキシベンゾフェノン、４－（２－β－グルコピラノシロキシ）プロポキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクチルオキシベンゾフェノン等が挙げられる。
ヒダントイン系紫外線吸収剤としては、例えば、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。
その他の紫外線吸収剤としては、例えば、オクトクリレン、シノキサート、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、１－（３，４－ジメトキシフェニル）－４，４－ジメチル－１，３－ペンタンジオン、３－（４－メチルベンジリデン）カンファー、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール等が挙げられる。

なお、例えば、上記で挙げたジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス－［｛４－（２－エチルへキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等は、１気圧下２５℃で固体の油溶性紫外線吸収剤である。また、上記で挙げたパラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸２－エトキシエチル等は、１気圧下２５℃で液体の油溶性紫外線吸収剤である。

（成分（ａ２））
本発明の皮膜形成組成物は、紫外線吸収剤に加えて、（ａ２）油溶性紫外線吸収剤以外の不揮発性油剤（他の油剤）を含有していてもよい。
他の油剤としては、例えば、エステル油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、シリコーン油及びフッ素油から選ばれる１種又は２種以上の油剤が挙げられ、紫外線吸収剤の溶解性、使用感等の観点から、エステル油、エーテル油、炭化水素油及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上の油剤が好ましく、エステル油、エーテル油及び炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上の油剤がより好ましい。
また、他の油剤としては、ＩＯＢ値０超０．６以下のものが好ましく、ＩＯＢ値０．０５以上０．３以下のものがより好ましい。
なお、ＩＯＢ値とは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／ｏｒｇａｎｉｃ ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、「ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値」として表される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、藤田著、「化学の領域」第１１巻、第１０号、第７１９頁～第７２５頁、１９５７年参照）。

前記エステル油としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールとからなるエステル、及びトリグリセリン脂肪酸エステル（トリグリセライド）から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、及びジピバリン酸トリプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

エステル油の中では、紫外線吸収剤の溶解性、使用感等の観点から、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ２－エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、及びトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、及びトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、及びトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる１種又は２種以上が更に好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール及び安息香酸（炭素数１２～１５）アルキルから選ばれる１種又は２種が特に好ましい。

前記エーテル油としては、セチルジメチルブチルエーテル等のアルキル－１,３－ジメチルブチルエーテルの他、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル、ジカプリリルエーテル等が挙げられる。これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。エーテル油の中では、ジカプリリルエーテルが好ましい。

前記炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、シクロヘキサン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン等の２０℃で液状の炭化水素油；ワセリン、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、水添ポリイソブテン、ポリエチレンワックス、ポリオレフィンワックス等の２０℃で固体又は半固体の炭化水素油が挙げられる。これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。炭化水素油の中では、スクワラン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス及びポリオレフィンワックスから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、スクワラン、流動パラフィン、及び軽質イソパラフィンから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
また、上記のような２０℃で液状、固体又は半固体の炭化水素油としては、大気圧における沸点が２６０℃以上であること及び２５℃における蒸気圧が０．０２ｍｍＨｇ以下であることの少なくともいずれかの条件を満足する炭化水素油が好ましく、２５℃における蒸気圧が０．０１ｍｍＨｇ以下の炭化水素油がより好ましく、水より蒸気圧が低いものが更に好ましい。

高級アルコールとしては、炭素数１２～２０のアルコールが好ましい。具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール及びオレイルアルコールから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。

また、エステル油や炭化水素油を含む動植物油を他の油剤として用いてもよい。動植物油としては、例えば、オリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油等が挙げられる。これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。動植物油の中では、オリーブ油が好ましい。

シリコーン油としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸エステル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

フッ素油としては、パーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラハイドロフラン、パーフルオロペンタン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン、パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

＜成分（ｂ）＞
成分（ｂ）は、平均繊維径０．１μｍ以上７μｍ以下の繊維である。平均繊維径が０．１μｍ未満の場合は、凝集しやすくなり、また、平均繊維径が７μｍ超の場合は、皮膜中でネットワークが形成されず皮膜の均一性や日焼けムラ抑制効果が不充分となる。
平均繊維径は、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、凝集しにくさ等の観点から、好ましくは０．２μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上、更に好ましくは０．４μｍ以上であり、また、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、ネットワーク形成しやすさ、紫外線防御効果等の観点から、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以下、特に好ましくは０．８μｍ以下である。具体的な範囲としては、０．２μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．３μｍ以上４μｍ以下がより好ましく、０．４μｍ以上３μｍ以下が更に好ましく、０．４μｍ以上１．５μｍ以下が更に好ましく、０．４μｍ以上０．８μｍ以下が特に好ましい。
平均繊維径は、原則として繊維の断面の直径である。すなわち、繊維の断面が円の場合は直径であるが、断面が楕円の場合は長径である。
平均繊維径は、次のようにして求めることができる。すなわち、ＳＥＭ観察によって２０００倍又は５０００倍に繊維を拡大して観察し、その二次元画像から欠陥（例えば、繊維の塊、繊維の交差部分）を除いた繊維を任意に１００本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引いて直接読み取った繊維径の測定値を相加平均することで求めることができる。なお、繊維が皮膜形成組成物中に分散している場合には、皮膜形成組成物を基板に薄く塗布してＳＥＭ観察によって計測する。

成分（ｂ）の平均繊維長は、ネットワーク形成しやすさ、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、皮膜の耐久性、密着性等の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは２５μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上、特に好ましくは４０μｍ以上であり、また、凝集しにくさ等の観点から、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２５０μｍ以下、更に好ましくは２００μｍ以下、特に好ましくは１５０μｍ以下である。具体的な範囲としては、１μｍ以上３００μｍ以下が好ましく、３μｍ以上３００μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以上３００μｍ以下が更に好ましく、２５μｍ以上２５０μｍ以下が更に好ましく、３０μｍ以上２００μｍ以下が更に好ましく、４０μｍ以上１５０μｍ以下が特に好ましい。
平均繊維長は、次のようにして求めることができる。すなわち、繊維の長さに応じて２５０倍ないし７５０倍に拡大してＳＥＭ観察によって観察し、その二次元画像から欠陥（例えば、繊維の塊、繊維の交差部分）を除いた繊維を任意に１００本選び出し、繊維の長手方向に線を引いて直接読み取った繊維長の測定値を相加平均することで求めることができる。なお、繊維が皮膜形成組成物中に分散している場合には、皮膜形成組成物を基板に薄く塗布してＳＥＭ観察によって計測する。

また、成分（ｂ）の繊維のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果等の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上、特に好ましくは６０以上であり、また、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、凝集しにくさ等の観点から、好ましくは３００以下、より好ましくは２５０以下、更に好ましくは２００以下、特に好ましくは１５０以下である。具体的な範囲としては、８以上３００以下が好ましく、１０以上２５０以下がより好ましく、１５以上２００以下が更に好ましく、２０以上１５０以下が更に好ましく、３０以上１５０以下が更に好ましく、６０以上１５０以下が特に好ましい。
成分（ｂ）の繊維のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）を１５以上とした場合に、紫外線防御効果、日焼けムラ抑制効果、皮膜の均一性が特に改善される。

成分（ｂ）の繊維長のＣＶ値（変動係数：Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ Ｖａｒｉａｔｉｏｎ）は、ネットワーク形成しやすさ、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果等の観点から、好ましくは４０％以上、より好ましくは４２％以上、更に好ましくは４５％以上であり、また、ネットワーク形成しやすさ、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、保存安定性等の観点から、好ましくは１００％以下、より好ましくは９５％以下、更に好ましくは９０％以下である。具体的な範囲としては、４０％以上１００％以下が好ましく、４２％以上９５％以下がより好ましく、４５％以上９０％以下が更に好ましい。
ＣＶ値は、上記の測定法により得られた繊維長の測定値から（測定した繊維の長さの標準偏差）／（平均繊維長）×１００［％］を算出して得られた値である。

成分（ｂ）の繊維は、ネットワーク形成しやすさ、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果等の観点から、繊維の全本数に対する繊維長４０μｍ以上の繊維の本数割合が、好ましくは５％以上１００％以下、より好ましくは８％以上１００％以下、更に好ましくは１５％以上１００％以下である。
繊維の上記本数割合は、ＳＥＭの１つの撮像画面に２０～３０本の繊維が入るように、繊維長に応じてＳＥＭの倍率を×２００～×７５０で調整し、その状態で画内にある全ての繊維について繊維長を測定することで恣意性を排除し、合計２００本以上測定して算出する。

成分（ｂ）の繊維としては、ネットワーク形成しやすさ、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果等の観点から、水不溶性ポリマーの繊維が好ましい。
ここで、「水不溶性ポリマーの繊維」とは、１気圧２３℃の環境下において、繊維１ｇ秤量したのちに脱イオン水１０ｇに浸漬してから２４時間経過後、浸漬した繊維の０．５ｇ超が溶解しない性質を有するものをいう。
また、成分（ｂ）の繊維は、例えば、種々の公知の紡糸技術によって繊維形成性ポリマーから得られた繊維を短繊維化処理することによって製造できる。
ここで、繊維形成性ポリマーは、通常、熱可塑性又は溶剤可溶性の鎖状高分子であるが、熱可塑性樹脂が好ましく、重量平均分子量１００００以上２０００００以下の熱可塑性樹脂がより好ましい。また、繊維形成性ポリマーとしては、皮膜形成組成物中で繊維の形状を維持するために、水不溶性ポリマーが好ましい。また、紡糸法としては、繊維径の小さい繊維を効率的に得るために、エレクトロスピニング法（電界紡糸法）が好ましい。

水不溶性ポリマーとしては、例えば、皮膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで皮膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類；ポリ（Ｎ－プロパノイルエチレンイミン）グラフト－ジメチルシロキサン／γ－アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン；ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン（とうもろこし蛋白質の主要成分）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカン酸等の生分解性樹脂；ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；（メタ）アクリル酸又はその塩由来の構造単位、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位、（メタ）アクリロニトリル由来の構造単位、（メタ）アクリルアミド由来の構造単位、及びＮ－置換（メタ）アクリルアミド由来の構造単位から選ばれる１種又は２種以上の構造単位を含有するポリマー等の（メタ）アクリル系樹脂；セルロース、キチン、キトサン等の水不溶性多糖類；ナイロン等のポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、各種のポリペプチド（コラーゲン、ゼラチン、フィブリン、カゼイン等）等が挙げられる。これらの水不溶性ポリマーは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

これらの水不溶性ポリマーの中でも、ネットワーク形成しやすさ、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果等の観点から、オキサゾリン変性シリコーン、生分解性樹脂（より好ましくはポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン、ポリ乳酸）、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、水不溶性多糖類、ポリアミド樹脂、皮膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで皮膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリプロピレン樹脂から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ナノファイバーの形成し易さの観点から、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、水不溶性多糖類、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリプロピレン樹脂から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、水不溶性多糖類及びポリアミド樹脂から選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましく、ポリエステル樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂から選ばれる１種以上がさらに好ましく、（メタ）アクリル系樹脂が特に好ましい。

また、（メタ）アクリル系樹脂としては、（アルキル（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル／（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル）コポリマーが好ましく、（オクチル（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル／（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーがより好ましい。
また、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカン酸のような生分解性樹脂を用いることも環境負荷軽減の点から好ましい。本明細書において「生分解性」とは、ＪＩＳ Ｋ６９５３－１に準じて測定される生分解度が３０％以上のものである。

また、セルロースとしては、セルロースＩ型結晶構造を有し、該セルロース繊維に修飾基が結合されてなる改質セルロース繊維が好ましい。また、修飾基は、該セルロース繊維の一部若しくは全てのヒドロキシ基か、又はグルコースユニットのＣ６位の基（－ＣＨ₂ＯＨ）がカルボキシ基に変換されたそのカルボキシ基に結合していることが好ましい。
また、修飾基としては、（ａ）炭化水素基、（ｂ）シリコーン鎖、及び（ｃ）アルキレンオキサイド鎖からなる群より選択される１種以上を含有するものが好ましい。また、修飾基が結合するセルロース繊維としては、修飾基の結合容易性の観点から、アニオン変性セルロース繊維が好ましい。

また、繊維を短繊維化処理する手段としては、切断、剪断、破砕、粉砕、解砕及び解繊から選ばれる処理が挙げられる。例えば、機械式渦流粉砕機、ハンマークラッシャー等の衝撃破砕機、ジェットミル等のジェット粉砕機、ボールミル、ロッドミル等の媒体式粉砕機、カッターミル粉砕機、ディスクミル粉砕機等の乾式粉砕；液体媒体を用いたメディア粉砕機、メディアレス粉砕機を用いた湿式粉砕機が挙げられ、これらを組み合わせて使用することもできる。短繊維化処理する手段としては、ナノファイバーが交絡した繊維集合体（例えば不織布が挙げられるが、綿状体などの所定の厚みをもったものも包含される）を製造し、当該繊維集合体を適切な大きさに切断した後、機械式渦流粉砕機、カッターミル粉砕機、ディスクミル粉砕機、湿式の高速せん断型メディアレス粉砕機、又は湿式の高圧せん断型メディアレス粉砕機を用いて行う短繊維化処理が好ましい。

成分（ｂ）の繊維の含有量は、皮膜形成組成物中０．５質量％以上１０質量％以下である。成分（ｂ）の繊維の含有量が０．５質量％未満の場合は、皮膜中でネットワークが形成されず皮膜の均一性や日焼けムラ抑制効果が不充分となる。また、成分（ｂ）の繊維の含有量が１０質量％超の場合は、皮膜の均一性や日焼けムラ抑制効果が不充分となる。
成分（ｂ）の繊維の含有量は、ネットワーク形成しやすさ、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、紫外線防御効果等の観点から、本発明の皮膜形成組成物中、好ましくは０．７質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、特に好ましくは３質量％以上であり、また、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、紫外線防御効果、凝集しにくさ、使用感等の観点から、本発明の皮膜形成組成物中、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８．５質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の皮膜形成組成物中、０．７質量％以上９質量％以下が好ましく、１質量％以上８．５質量％以下がより好ましく、２質量％以上８質量％以下が更に好ましく、３質量％以上６質量％以下が更に好ましく、３質量％以上５質量％以下が特に好ましい。
皮膜形成組成物全質量に対する成分（ｂ）の繊維の含有量は、次のようにして求めることができる。例えば、成分（ｂ）の繊維が水不溶性ポリマーの場合には、皮膜形成組成物に含まれる繊維のうち水不溶性ポリマーの繊維を回収する。次いで、当該繊維が不溶な溶剤にて洗浄後、濾過することにより水不溶性ポリマーの繊維だけを得る。成分（ｂ）の繊維がポリ乳酸などのポリエステル樹脂の繊維である場合は、上記溶剤としてはエタノールが好ましく、また、成分（ｂ）の繊維が（メタ）アクリル系樹脂の繊維である場合は、上記溶剤としては水が好ましい。このようにして回収された水不溶性ポリマーの繊維について質量を計測して、以下の式によって成分（ｂ）の繊維の含有量を求めることができる。
（成分（ｂ）の繊維の含有量（質量％）） ＝ （洗浄後の成分（ｂ）の繊維質量）／（洗浄前組成物（即ち皮膜形成組成物）の質量）×１００

また、成分（ａ）に対する成分（ｂ）の含有質量比〔（ｂ）／（ａ）〕は、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、皮膜の耐久性、密着性等の観点から、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０５以上、特に好ましくは０．１以上であり、また、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、凝集しにくさ、ヨレの生じにくさ等の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２５以下、特に好ましくは０．２以下である。具体的な範囲としては、０．００５以上５以下が好ましく、０．０２以上４以下がより好ましく、０．０５以上３以下が更に好ましく、０．１以上２以下が更に好ましく、０．１以上０．４以下が更に好ましく、０．１以上０．２５以下が更に好ましく、０．１以上０．２以下が特に好ましい。

本発明の皮膜形成組成物は、成分（ｂ）の（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、０．００５以上７以下である。（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が０．００５未満又は７超の場合は、皮膜中でネットワークが形成されず皮膜の均一性や日焼けムラ抑制効果が不充分となる。
成分（ｂ）の（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）は、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、凝集しにくさ、紫外線防御効果等の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上、特に好ましくは０．０５以上であり、また、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、紫外線防御効果等の観点から、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下である。具体的な範囲としては、０．０１以上６以下が好ましく、０．０２以上５以下がより好ましく、０．０３以上４以下が更に好ましく、０．０５以上３以下が更に好ましく、０．０５以上１以下が更に好ましく、０．０５以上０．５以下が更に好ましく、０．０５以上０．２以下が更に好ましく、０．０５以上０．１以下が特に好ましい。
上記繊維含有量とは、皮膜形成組成物全質量に対する成分（ｂ）の繊維の含有量（質量％）を意味し、（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）の値は、皮膜形成組成物に含まれる繊維の累積長さの指標であり、この数値が大きくなるほど累積長さが短くなることを意味する。

本発明の皮膜形成組成物としては、ネットワーク形成しやすさ、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、使用感等の観点から、成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、更に揮発性成分を含有するものが好ましい。

揮発性成分としては、水、アルコール、アミド類、ケトン及び揮発性シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上が挙げられるが、水、アルコール及び揮発性シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

アルコールとしては、例えば、１価の鎖式脂肪族アルコール、１価の環式脂肪族アルコール、１価の芳香族アルコールが挙げられる。
１価の鎖式脂肪族アルコールの炭素数としては１～６が好ましく、１価の環式脂肪族アルコールの炭素数としては４～６が好ましく、１価の芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコールが好ましい。
アルコールの好適な具体例としては、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｎ－ペンタノール、フェニルエチルアルコール等が挙げられる。この中でも、安全性の観点から、エタノールが好ましい。なお、アルコールは、１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
揮発性シリコーン油としては、例えば、揮発性メチルポリシロキサン、揮発性環状シリコーンが挙げられる。

揮発性成分の含有量は、使用感等の観点から、本発明の皮膜形成組成物中、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上であり、また、皮膜の均一性、日焼けムラ抑制効果、紫外線防御効果等の観点から、本発明の皮膜形成組成物中、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下、特に好ましくは８５質量％以下である。具体的な範囲としては、本発明の皮膜形成組成物中、２０質量％以上９９質量％以下が好ましく、３０質量％以上９５質量％以下がより好ましく、４５質量％以上９０質量％以下が更に好ましく、５０質量％以上８５質量％以下が特に好ましい。

本発明の皮膜形成組成物は、上記各成分の他に、粉体、界面活性剤、乳化安定剤、２０℃で液体のポリオール、水溶性ポリマー、防腐剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、清涼剤、アミノ酸、香料、金属封鎖剤等を含んでいてもよい。なお、これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

粉体は、紫外線散乱剤、紫外線散乱剤以外の粉体（例えば、有機粉体、無機粉体、有機無機複合粉体）に大別される。これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。粉体の形状は特に限定されるものではなく、例えば、球状、板状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等が挙げられる。
紫外線散乱剤としては、疎水化処理紫外線散乱剤が好ましく、疎水化処理微粒子金属酸化物がより好ましい。
疎水化処理微粒子金属酸化物に用いる微粒子金属酸化物としては、入手容易性の観点から、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄及び酸化クロムから選ばれる１種又は２種以上の微粒子金属酸化物が好ましい。なお、これらの微粒子金属酸化物に、＋２価以上の微量元素を含有せしめることができ、鉄、ジルコニウム、カルシウム、マンガン、マグネシウム、イットリウム等の金属を単独で又は２種以上を組み合わせて、微粒子金属酸化物に含有せしめることができる。

界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤等が挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、架橋型アルキルポリエーテル変性シリコーン、セチルジメチコンコポリオール、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸ソルビタン、ステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンセスキオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ジグリセリル等が挙げられる。これら界面活性剤のうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
界面活性剤の含有量は、本発明の皮膜形成組成物中、０質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上７．５質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以上５質量％以下が更に好ましく、０．１質量％以上３質量％以下が特に好ましい。

２０℃で液体のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール等のアルキレングリコール類；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは重量平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール）、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類等が挙げられる。これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの中では、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ジプロピレングリコール、重量平均分子量が２０００以下のポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンが好ましく、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、重量平均分子量が２０００以下のポリエチレングリコール、グリセリンがより好ましい。

水溶性ポリマーとしては、例えば、カルボマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス－２５）クロスポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／アクリル酸カルボキシエチルアンモニウム）クロスポリマー、（ＶＡ／クロトン酸）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマー、（アクリレーツ／メタクリル酸ベヘネス－２５）コポリマー、アクリレーツコポリマー、（アクリレーツ／ネオデカン酸ビニル）クロスポリマー、（ＰＥＧ－１５０／デシルアルコール／ＳＭＤＩ）コポリマー、（ＰＥＧ－１５０／ステアリルアルコール／ＳＭＤＩ）コポリマー等が挙げられる。これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。
水溶性ポリマーの含有量は、本発明の皮膜形成組成物中、０質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．００１質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．００５質量％以上３質量％以下が更に好ましく、０．０１質量％以上１質量％以下が特に好ましい。

防腐剤としては、例えば、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラアミノ安息香酸エチル、エチルヘキサンジオール等が挙げられる。これらのうち１種のみを単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。

本発明の皮膜形成組成物は、常法に従って製造できる。例えば、各成分を必要に応じて加熱して混合することにより製造できる。
そして、本発明の皮膜形成組成物は、皮膚に塗布されて乾燥した場合に紫外線吸収剤を含む不揮発性油分が塗布部に伸び広がっていき均一性の高い皮膜を形成し、紫外線防御効果に優れ且つ不均一な塗布を行った場合でも日焼けムラが生じにくい。また、皮膚への適用操作も簡便であり、広範囲に適用しやすいものである。
不均一な塗布を行った場合でも日焼けムラが生じにくいという効果が得られる理由は、本発明の皮膜形成組成物が皮膚に塗布された際に成分（ｂ）の繊維が皮膚に均一に付着して乾燥時にネットワークを形成し、さらに紫外線吸収剤を含む不揮発性油分が成分（ｂ）の繊維を介して伸び広がっていき均一性の高い皮膜を形成するためであると、本発明者らは推察する。
なお、皮膜中で繊維がネットワークを形成しているか否かは走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認できる。また、ネットワークとは、皮膜中に分散した繊維同士が互いに交点を持つことによって、繊維の間に間隙を持つようにした状態であり、皮膜形成組成物に含有される成分を該間隙に保持し得る状態である。繊維同士の交点は、例えば一つの繊維が他の２以上の繊維と２以上の交点を有し、互いに関連しあっている状態が好ましい。

本発明の皮膜形成組成物の形態は特に限定されず、液状、固形状、半固形状のいずれでもよい。例えば、乳液、ペースト、クリーム剤、ジェル剤、ローション剤、透明液剤、スプレー剤（エアゾール型、ノンエアゾール型）、フォーム剤（エアゾール型、ノンエアゾール型）、固形製剤、半固形製剤等であってよく、また、本発明の皮膜形成組成物を含浸液としてシート基剤に含浸させたシート剤であってもよい。
また、本発明の皮膜形成組成物としては、乳化組成物（具体的には、水中油型乳化組成物、油中水型乳化組成物）、多層分離型組成物、油性組成物等が挙げられる。

本発明の皮膜形成組成物は、化粧料として用いるのに適し、日焼け止めとして用いるのに特に適する。また、本発明の皮膜形成組成物は、皮膚化粧料としての使用に適し、頭皮を除く皮膚に塗布して使用するのにより適し、顔、身体及び手足から選ばれる１種以上に塗布して使用するのに更に適する。
また、本発明の皮膜形成組成物の皮膚への適用手段としては、手指による塗布、スプレーによる塗布、ローラーやスポンジ等の器具を用いた塗布、スティック状固形化粧料の塗布等が挙げられる。
このようにして形成される本発明の皮膜の厚さは、塗布量にもよるが通常の使用の範囲（塗布坪量１ｍｇ／ｃｍ²以上３ｍｇ／ｃｍ²以下）において、好ましくは０．３μｍ以上３０μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ以上２０μｍ以下である。皮膜の厚さは、皮膜形成組成物をＰＥＴ製基板に塗布した後、接触式膜厚計（株式会社ミツトヨ製ライトマチック ＶＬ－５０Ａ）で測定すればよい。

上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の皮膜形成組成物等を開示する。

＜１＞ 次の成分（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）紫外線吸収剤を含む不揮発性油分；
（ｂ）平均繊維径０．１μｍ以上７μｍ以下の繊維 皮膜形成組成物中０．５質量％以上１０質量％以下；
を含有し、（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、０．００５以上７以下である、皮膜形成組成物。
＜２＞ 成分（ａ）が、好ましくは紫外線吸収剤を含む不揮発性液状油分である、＜１＞に記載の皮膜形成組成物。
＜３＞ 成分（ａ）の含有量が、皮膜形成組成物中、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７．５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上であり、また、皮膜形成組成物中、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の皮膜形成組成物。
＜４＞ 成分（ａ）の含有量が、皮膜形成組成物中、好ましくは０．５質量％以上９０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以上６５質量％以下、更に好ましくは５質量％以上４５質量％以下、更に好ましくは７．５質量％以上４５質量％以下、特に好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の皮膜形成組成物。

＜５＞ 紫外線吸収剤の含有量が、皮膜形成組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、特に好ましくは７質量％以上であり、また、皮膜形成組成物中、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜６＞ 紫外線吸収剤の含有量が、皮膜形成組成物中、好ましくは０．１質量％以上５５質量％以下、より好ましくは１質量％以上５０質量％以下、更に好ましくは３質量％以上４５質量％以下、特に好ましくは７質量％以上４０質量％以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜７＞ 前記不揮発性油分の合計に対する前記紫外線吸収剤の含有質量比が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．５以上、特に好ましくは０．７以上であり、また、好ましくは１以下である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜８＞ 前記不揮発性油分の合計に対する前記紫外線吸収剤の含有質量比が、好ましくは０．１以上１以下、より好ましくは０．３以上１以下、更に好ましくは０．５以上１以下、特に好ましくは０．７以上１以下である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜９＞ 紫外線吸収剤が、好ましくは安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びヒダントイン系紫外線吸収剤から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤から選ばれる１種又は２種以上であり、特に好ましくはパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ２－エチルヘキサン酸グリセリル、２，５－ジイソプロピルケイ皮酸メチル、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、パラメトキシケイ皮酸２－エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸ジエタノールアミン塩、２，４，６－トリス［４－（２－エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジン、及び２，４－ビス－［｛４－（２－エチルへキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジンから選ばれる１種又は２種以上である、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜１０＞ 更に、油溶性紫外線吸収剤以外の不揮発性油剤を含有する、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜１１＞ 油溶性紫外線吸収剤以外の不揮発性油剤が、好ましくはエステル油、エーテル油、炭化水素油、高級アルコール、シリコーン油及びフッ素油から選ばれる１種又は２種以上の油剤であり、より好ましくはエステル油、エーテル油、炭化水素油及び高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上の油剤であり、特に好ましくはエステル油、エーテル油及び炭化水素油から選ばれる１種又は２種以上の油剤である、＜１０＞に記載の皮膜形成組成物。
＜１２＞ エステル油が、好ましくはミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ２－エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、及びトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、及びトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、及びトリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる１種又は２種以上であり、特に好ましくはジカプリン酸ネオペンチルグリコール及び安息香酸（炭素数１２～１５）アルキルから選ばれる１種又は２種である、＜１１＞に記載の皮膜形成組成物。
＜１３＞ 油溶性紫外線吸収剤以外の不揮発性油剤が、好ましくはＩＯＢ値０超０．６以下の不揮発性油剤であり、より好ましくはＩＯＢ値０．０５以上０．３以下の不揮発性油剤である、＜１０＞に記載の皮膜形成組成物。

＜１４＞ 成分（ｂ）の平均繊維径が、好ましくは０．２μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上、更に好ましくは０．４μｍ以上であり、また、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは４μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以下、特に好ましくは０．８μｍ以下である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜１５＞ 成分（ｂ）の平均繊維径が、好ましくは０．２μｍ以上５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以上４μｍ以下、更に好ましくは０．４μｍ以上３μｍ以下、更に好ましくは０．４μｍ以上１．５μｍ以下、特に好ましくは０．４μｍ以上０．８μｍ以下である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜１６＞ 成分（ｂ）の平均繊維長が、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは２５μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上、特に好ましくは４０μｍ以上であり、また、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは２５０μｍ以下、更に好ましくは２００μｍ以下、特に好ましくは１５０μｍ以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜１７＞ 成分（ｂ）の平均繊維長が、好ましくは１μｍ以上３００μｍ以下、より好ましくは３μｍ以上３００μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下、更に好ましくは２５μｍ以上２５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以上２００μｍ以下、特に好ましくは４０μｍ以上１５０μｍ以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜１８＞ 成分（ｂ）の繊維のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、更に好ましくは３０以上、特に好ましくは６０以上であり、また、好ましくは３００以下、より好ましくは２５０以下、更に好ましくは２００以下、特に好ましくは１５０以下である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜１９＞ 成分（ｂ）が、好ましくは水不溶性ポリマーの繊維である、＜１＞～＜１８＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜２０＞ 水不溶性ポリマーが、好ましくは皮膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで皮膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ポリ（Ｎ－プロパノイルエチレンイミン）グラフト－ジメチルシロキサン／γ－アミノプロピルメチルシロキサン共重合体、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン（とうもろこし蛋白質の主要成分）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシアルカン酸、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、（メタ）アクリル酸又はその塩由来の構造単位、（メタ）アクリル酸エステル由来の構造単位、（メタ）アクリロニトリル由来の構造単位、（メタ）アクリルアミド由来の構造単位、及びＮ－置換（メタ）アクリルアミド由来の構造単位から選ばれる１種又は２種以上の構造単位を含有するポリマー、セルロース、キチン、キトサン、ナイロン、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、並びに各種のポリペプチドから選ばれる１種又は２種以上である、＜１９＞に記載の皮膜形成組成物。
＜２１＞ 水不溶性ポリマーが、好ましくはオキサゾリン変性シリコーン、生分解性樹脂（より好ましくはポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン、ポリ乳酸）、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、水不溶性多糖類、ポリアミド樹脂、皮膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで皮膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリプロピレン樹脂から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはポリエステル樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、水不溶性多糖類、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリプロピレン樹脂から選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはポリエステル樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、水不溶性多糖類及びポリアミド樹脂から選ばれる１種又は２種以上であり、更に好ましくはポリエステル樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂から選ばれる１種以上であり、特に好ましくは（メタ）アクリル系樹脂である、＜１９＞に記載の皮膜形成組成物。
＜２２＞ （メタ）アクリル系樹脂が、好ましくは（アルキル（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル／（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル）コポリマーであり、より好ましくは（オクチル（メタ）アクリルアミド／（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル／（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマーである、＜２１＞に記載の皮膜形成組成物。

＜２３＞ 成分（ｂ）の繊維の含有量が、皮膜形成組成物中、好ましくは０．７質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、特に好ましくは３質量％以上であり、また、皮膜形成組成物中、好ましくは９質量％以下、より好ましくは８．５質量％以下、更に好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、特に好ましくは５質量％以下である、＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜２４＞ 成分（ｂ）の繊維の含有量が、皮膜形成組成物中、好ましくは０．７質量％以上９質量％以下、より好ましくは１質量％以上８．５質量％以下、更に好ましくは２質量％以上８質量％以下、更に好ましくは３質量％以上６質量％以下、特に好ましくは３質量％以上５質量％以下である、＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜２５＞ 成分（ａ）に対する成分（ｂ）の含有質量比〔（ｂ）／（ａ）〕が、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０５以上、特に好ましくは０．１以上であり、また、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２５以下、特に好ましくは０．２以下である、＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜２６＞ 成分（ａ）に対する成分（ｂ）の含有質量比〔（ｂ）／（ａ）〕が、好ましくは０．００５以上５以下、より好ましくは０．０２以上４以下、更に好ましくは０．０５以上３以下、更に好ましくは０．１以上２以下、更に好ましくは０．１以上０．４以下、更に好ましくは０．１以上０．２５以下、特に好ましくは０．１以上０．２以下である、＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜２７＞ 成分（ｂ）の（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上、特に好ましくは０．０５以上であり、また、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは１以下、更に好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下である、＜１＞～＜２６＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜２８＞ 成分（ｂ）の（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、好ましくは０．０１以上６以下、より好ましくは０．０２以上５以下、更に好ましくは０．０３以上４以下、更に好ましくは０．０５以上３以下、更に好ましくは０．０５以上１以下、更に好ましくは０．０５以上０．５以下、更に好ましくは０．０５以上０．２以下、特に好ましくは０．０５以上０．１以下である、＜１＞～＜２６＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜２９＞ 成分（ｂ）の（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、０．０２以上０．５以下であり、成分（ｂ）の繊維のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が、１５以上であり、且つ紫外線吸収剤の含有量が、皮膜形成組成物中７質量％以上である、＜１＞～＜２８＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜３０＞ 成分（ｂ）の（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、０．０２以上０．５以下であり、成分（ｂ）の繊維のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が、１５以上であり、且つ前記不揮発性油分の合計に対する前記紫外線吸収剤の含有質量比が、０．５以上である、＜１＞～＜２９＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜３１＞ 更に、揮発性成分を含有する、＜１＞～＜３０＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜３２＞ 揮発性成分が、好ましくは水、アルコール、アミド類、ケトン及び揮発性シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは水、アルコール及び揮発性シリコーン油から選ばれる１種又は２種以上である、＜３１＞に記載の皮膜形成組成物。
＜３３＞ 揮発性成分の含有量が、皮膜形成組成物中、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上であり、また、皮膜形成組成物中、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下、特に好ましくは８５質量％以下である、＜３１＞又は＜３２＞に記載の皮膜形成組成物。

＜３４＞ 更に、粉体、界面活性剤、乳化安定剤、２０℃で液体のポリオール、水溶性ポリマー、防腐剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、清涼剤、アミノ酸、香料、及び金属封鎖剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する、＜１＞～＜３３＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜３５＞ 好ましくは液状、固形状又は半固形状であり、より好ましくは乳液、ペースト、クリーム剤、ジェル剤、ローション剤、透明液剤、スプレー剤（エアゾール型、ノンエアゾール型）、フォーム剤（エアゾール型、ノンエアゾール型）、固形製剤、又は半固形製剤である、＜１＞～＜３４＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜３６＞ 好ましくは皮膚化粧料であり、より好ましくは頭皮を除く皮膚に塗布して使用する化粧料であり、更に好ましくは顔、身体及び手足から選ばれる１種以上に塗布して使用する化粧料である、＜１＞～＜３５＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。
＜３７＞ 好ましくは化粧料であり、より好ましくは日焼け止めである、＜１＞～＜３５＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物。

＜３８＞ ＜１＞～＜３７＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物を皮膚に適用する工程を含む、皮膚表面上における皮膜の製造方法。
＜３９＞ ＜１＞～＜３７＞のいずれかに記載の皮膜形成組成物を含む皮膜。
＜４０＞ 塗布坪量１ｍｇ／ｃｍ²以上３ｍｇ／ｃｍ²以下における皮膜の厚さが、好ましくは０．３μｍ以上３０μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ以上２０μｍ以下である、＜３９＞に記載の皮膜。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、繊維の平均繊維径と平均繊維長の測定方法は以下のとおりである。
（平均繊維径の測定方法）
ＳＥＭ観察によって２０００倍又は５０００倍に繊維を拡大して観察し、その二次元画像から欠陥（例えば、繊維の塊、繊維の交差部分）を除いた繊維を任意に１００本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引いて直接読み取った繊維径の測定値を相加平均することで、平均繊維径を求めた。

（平均繊維長の測定方法）
繊維の長さに応じて２５０倍ないし７５０倍に拡大してＳＥＭ観察によって観察し、その二次元画像から欠陥（例えば、繊維の塊、繊維の交差部分）を除いた繊維を任意に１００本選び出し、繊維の長手方向に線を引いて直接読み取った繊維長の測定値を相加平均することで、平均繊維長を求めた。

（アニオン変性セルロース繊維のアニオン性基含有量の測定方法）
測定対象のセルロース繊維０．５ｇ（乾燥質量）をビーカーにとり、脱イオン水又はメタノール／水＝２／１（体積比）の混合溶媒を加えて全体で５５ｍＬとし、ここに０．０１Ｍ塩化ナトリウム水溶液５ｍＬを加えることで分散液を調製した。セルロース繊維が十分に分散するまで分散液を撹拌した。この分散液に０．１Ｍ塩酸を加えてｐＨを２．５～３に調整した後、自動滴定装置（東亜ディーケーケー社製、商品名「ＡＵＴ－７０１」）を用い、０．０５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を、待ち時間６０秒の条件で上記分散液に滴下し、１分ごとの電導度及びｐＨの値を測定した。ｐＨ１１程度になるまで測定を続け、電導度曲線を得た。この電導度曲線から、水酸化ナトリウム滴定量を求め、測定対象のセルロース繊維のアニオン性基含有量を次式により算出した。
アニオン性基含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）＝［水酸化ナトリウム水溶液滴定量（ｍＬ）×水酸化ナトリウム水溶液濃度（０．０５Ｍ）］／［測定対象のセルロース繊維の質量（０．５ｇ）］

（アニオン性基に結合した金属イオン量の測定方法）
乾燥したアニオン変性セルロース繊維 約１ｇと、脱イオン水１００ｇとを混合し、２０℃で１時間撹拌（１００ｒｐｍ）した後、ろ紙（Ｎｏ．５）を用いてろ過した。この洗浄操作を合計３回行った。洗浄後のアニオン変性セルロース繊維を凍結乾燥させて秤量し、灰化し、塩酸に溶解させ、ＩＣＰ発光分光分析装置（サーモフィッシャー・サイエンティフィック社製 ｉＣＡＰ ６５００Ｄｕｏ）を用い、誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）で金属イオン量を測定した。

〔製造例Ａ１ 短繊維（成分（ｂ））の製造〕
（１）表２のアクリル樹脂（（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー）をエタノールに溶解して、１８質量％の溶液を得た。この溶液を用い、図１に示す装置でエレクトロスピニング法によって、コレクタの表面にナノファイバーシートを形成させた。ナノファイバーの製造条件は次のとおりである。
・印加電圧：３０ｋＶ
・キャピラリ－コレクタ間距離：１５０ｍｍ
・溶液吐出量：１２ｍＬ／ｈｏｕｒ
・環境：２５℃、３０％ＲＨ
（２）得られたナノファイバーシートを適当な大きさに切断した後に、攪拌システム（プライミクス株式会社製、ラボリューション（登録商標））にディスパー翼を取り付け、回転数５０００ｒｐｍで３０分間粉砕し、繊維を得た。

〔製造例Ａ２～Ａ３ 短繊維（成分（ｂ））の製造〕
表１に記載のポリマー濃度、回転数、剪断時間とした以外は製造例Ａ１と同様にして繊維を製造した。

〔製造例Ｂ１ 短繊維の製造〕
表１に記載のポリマー濃度、回転数、剪断時間とした以外は製造例Ａ１と同様にして繊維を製造した。

〔製造例Ａ４ 短繊維（成分（ｂ））の製造〕
（１）表２のエステル樹脂（ポリ乳酸）を、クロロホルムとジメチルホルムアミド（質量比８０：２０）との混液に溶解して、１０質量％の溶液を得た。この溶液を用い、図１に示す装置でエレクトロスピニング法によって、コレクタの表面にナノファイバーシートを形成させた。ナノファイバーの製造条件は次のとおりである。
・印加電圧：３０ｋＶ
・キャピラリ－コレクタ間距離：１５０ｍｍ
・溶液吐出量：１２ｍＬ／ｈｏｕｒ
・環境：２５℃、３０％ＲＨ
（２）得られたナノファイバーシートを分散装置（太平洋機工株式会社製、マイルダー）に投入し、回転数１３５００ｒｐｍ、循環ライン循環数８回の条件で剪断し、繊維を得た。

〔製造例Ｂ２ 短繊維の製造〕
ポリマー濃度を２０質量％に、回転数を１３５００ｒｐｍに、循環数を１６回に、それぞれ変更した以外は、製造例Ａ４と同様にして繊維を製造した。

〔実施例１～１２及び比較例１～４ 水中油型乳化組成物〕
（製造方法）
製造例Ａ１～Ａ４及びＢ１～Ｂ２で得られた繊維を使用して、表２～４に示す処方に従って配合し、水中油型乳化組成物とした。なお、得られた繊維の特性を表２～４に示す。

（測定方法及び評価方法）
（１）ネットワーク形成性
上記で得られた水中油型乳化組成物を人工皮革に２ｍｇ／ｃｍ²で塗布して皮膜を形成させた。形成された皮膜について、ネットワーク形成の有無をＳＥＭ（ＪＥＯＬ製ＪＳＭ－ＩＴ５００、倍率：５００倍）により評価した。ネットワーク形成の評価は、繊維が他の繊維と２か所以上の交点を有し、繊維に囲まれた間隙が存在する状態を全体に確認できる場合をネットワークが形成されているものと評価をし、表中に「〇」と記載した。繊維に囲まれた間隙が存在する状態がほとんど確認できない場合には、ネットワークが形成されていないものと評価をし、表中に「×」と記載した。
結果を表２～４に示す。また、実施例及び比較例でネットワークの形成の有無を判断する基準とした、ネットワーク形成有の参考ＳＥＭ画像を図２に、ネットワーク形成無の参考ＳＥＭ画像を図３に、それぞれ示す。

（２）皮膜均一性
上記で得られた組成物をＰＭＭＡプレート（Ｈｅｌｉｏｓｃｒｅｅｎ社製、ＨＥＬＩＯＰＬＡＴＥ ＨＤ）に２ｍｇ／ｃｍ²で塗布して皮膜を形成させた。塗布から１５分間経過後に紫外線（３１０ｎｍ）塗膜画像の吸光度におけるＣＶ値を測定し、このＣＶ値から皮膜の均一性を、以下の基準で４段階評価した。結果を表２～４に示す。
また、実施例２の水中油型乳化組成物の塗布直後の塗膜の状態を図４に、塗布から１５分間経過後の皮膜の状態を図５に、それぞれ示す。図４～５に示すとおり、実施例２の水中油型乳化組成物は、紫外線吸収剤を含む不揮発性油分が経時的に塗布部に伸び広がっていき均一性が高くなるものであった。
（皮膜均一性の評価基準）
４：ＣＶ値が０％以上２０％未満
３：ＣＶ値が２０％以上３０％未満
２：ＣＶ値が３０％以上４０％未満
１：ＣＶ値が４０％以上

（３）紫外線防御効果（ｉｎ ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ）
上記で得られた組成物をＰＭＭＡプレート（Ｈｅｌｉｏｓｃｒｅｅｎ社製、ＨＥＬＩＯＰＬＡＴＥ ＨＤ）に２ｍｇ／ｃｍ²で塗布して皮膜を形成させた。塗布から１５分間経過後に、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製、ＵＶ－２０００Ｓ）によりｉｎ ｖｉｔｒｏ ＳＰＦを評価した。結果を表２～４に示す。

表中の記号は、それぞれ以下を示す。
＊１：ＡＭＰＨＯＭＥＲ ２８－４９１０（アクゾノーベル社製）
＊２：Ｉｎｇｅｏ６２５２Ｄ（Ｎａｔｕｒｅｗｏｒｋｓ社製）
＊３：Ｕｖｉｎｕｌ ＭＣ８０（ＢＡＳＦ社製）
＊４：Ｕｖｉｎｕｌ Ａ Ｐｌｕｓ（ＢＡＳＦ社製）
＊５：ＴＩＮＯＳＯＲＢ Ｓ（ＢＡＳＦ社製）
＊６：Ｕｖｉｎｕｌ Ｔ－１５０（ＢＡＳＦ社製）
＊７：Ｆｉｎｓｏｌｖ ＴＮ－Ｏ（Ｉｎｎｏｓｐｅｃ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）
＊８：ＰＥＭＵＬＥＮ ＴＲ－１（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ， Ｉｎｃ．社製）

〔製造例Ａ５ 短繊維（成分（ｂ））の製造〕
天然セルロースとして針葉樹の漂白クラフトパルプ（ウエストフレザー社製、商品名：ヒントン）１０ｇをイオン交換水９９０ｇ中で十分に撹拌した後、このパルプ１０ｇに対し、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン１－オキシル（ＡＬＤＲＩＣＨ社製、９８質量％）０．１３ｇ、臭化ナトリウム１．３ｇ、次亜塩素酸ナトリウム水溶液（１０．５質量％水溶液）２７ｇをこの順で添加した。反応終了後、洗浄及びｐＨ調整を行った。
この際、自動滴定装置（東亜ディーケーケー株式会社製、ＡＵＴ－７０１）でｐＨスタット滴定を用い、０．５Ｍ水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨを１０．５に保持した。２０℃、撹拌速度２００ｒｐｍにて反応を１２０分間行った後、イオン交換水で十分に洗浄し、次いで脱水処理を行い、固形分４４．６％のアニオン変性セルロース繊維を得た。得られたアニオン変性セルロース繊維のアニオン性基はカルボキシ基であり、カルボキシ基含有量は１．０ｍｍｏｌ／ｇであった。
上記で得られたアニオン変性セルロース繊維１０．０ｇ（絶乾質量）及びイオン交換水９８７．６ｇを混合した後、高圧ホモジナイザー（吉田機械興業株式会社製、ナノヴェイタＬ－ＥＳ）を用いて微細化処理を行い、アニオン性基としてカルボキシ基を含有する微細セルロース繊維分散液を得た。得られた微細セルロース繊維分散液の固形分濃度は１．０質量％であり、微細セルロース繊維の平均繊維径は０．１７μｍ、平均繊維長は３μｍであった。
得られた分散液に対して、高速冷却遠心機（株式会社日立製作所社製、ＣＲ２１Ｇ ＩＩＩ）を用いて１０，０００Ｇ、２０分間の条件で固液分離処理を行った。得られた沈殿物を回収し、アニオン変性微細セルロース繊維の分散体（固形分濃度１２．０質量％）を得た。

〔製造例Ａ６ 短繊維（成分（ｂ））の製造〕
カルボキシメチル化セルロース繊維（日本製紙社製、ＳＬＤ－Ｆ１、アニオン性基含有量 １．７ｍｍоｌ／ｇ）１０．０ｇ及び１Ｍ塩酸水溶液３００．０ｇを混合し、得られた混合物を１時間撹拌後、ろ紙で固形分を濾別した。ろ紙上に保持された固形分の上から脱イオン水を加えて、固形分を洗浄した。洗浄は、電気伝導率計（堀場製作所社製、ＬＡＱＵＡｔｗｉｎ ＥＣ－３３Ｂ）により、ろ液の電気伝導度が２０μＳ／ｃｍ以下になったことを確認して終了した。洗浄終了後、ろ液の流出が停止するまで静置し、セルロース繊維のアニオン性基に対して塩型アニオン性基が０％のカルボキシメチル化セルロース繊維を得た。得られた繊維の固形分含有量は７３質量％であった。
上記で得られたカルボキシメチル化セルロース繊維３０．０ｇ（絶乾質量）及び脱イオン水９００．０ｇを混合した後、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液をセルロース繊維のアニオン性基に対して塩型アニオン性基が１０ｍоｌ％になるよう添加し、続いてセルロース繊維水溶液が１０００ｇになるよう脱イオン水を添加し、１時間撹拌した。更にマスコロイダー（増幸産業社製、ＭＫＣＡ６－２）を用いて微細化処理を３回行い、セルロース繊維のアニオン性基に対して塩型アニオン性基が１０ｍоｌ％のカルボキシメチル化セルロース繊維分散液（固形分含有量３．０質量％）を得た。得られた微細セルロース繊維分散液の平均繊維径は０．３４μｍ、平均繊維長は５μｍであった。

〔実施例１３～１４ 水中油型乳化組成物〕
製造例Ａ５～Ａ６で得られたセルロース繊維を使用して、表５に示す処方に従って配合し、水中油型乳化組成物とした。この水中油型乳化組成物について、ネットワーク形成性、皮膜均一性及び紫外線防御効果を上記と同様にして評価したところ、実施例１３～１４の水中油型乳化組成物は、ネットワーク形成性、皮膜均一性及び紫外線防御効果に優れるものであった。皮膜均一性及び紫外線防御効果についての評価結果を表５に示す。

１０ 静電スプレー装置
１１ シリンジ
１２ 高電圧源
１３ 導電性コレクタ
１１ａ シリンダ
１１ｂ ピストン
１１ｃ キャピラリ

Claims (13)

1. 次の成分（ａ）及び（ｂ）：
   （ａ）紫外線吸収剤を含む不揮発性油分；
   （ｂ）平均繊維径０．１μｍ以上７μｍ以下の繊維 皮膜形成組成物中０．５質量％以上１０質量％以下；
   を含有し、（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、０．００５以上７以下である、皮膜形成組成物。
2. 前記不揮発性油分の合計に対する前記紫外線吸収剤の含有質量比が、０．１以上１以下である、請求項１に記載の皮膜形成組成物。
3. 成分（ｂ）が、水不溶性ポリマーの繊維である、請求項１又は２に記載の皮膜形成組成物。
4. 前記水不溶性ポリマーが、ポリエステル樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂から選ばれる１種以上である、請求項３に記載の皮膜形成組成物。
5. 前記水不溶性ポリマーが、（メタ）アクリル系樹脂である、請求項３に記載の皮膜形成組成物。
6. 成分（ｂ）の平均繊維長が、２０μｍ以上３００μｍ以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載の皮膜形成組成物。
7. 成分（ａ）の含有量が、皮膜形成組成物中０．５質量％以上９０質量％以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の皮膜形成組成物。
8. 紫外線吸収剤の含有量が、皮膜形成組成物中０．１質量％以上である、請求項１～７のいずれか１項に記載の皮膜形成組成物。
9. 成分（ｂ）の（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、０．０２以上０．５以下であり、成分（ｂ）の繊維のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が、１５以上であり、且つ紫外線吸収剤の含有量が、皮膜形成組成物中７質量％以上である、請求項１～８のいずれか１項に記載の皮膜形成組成物。
10. 成分（ｂ）の（平均繊維径）²／繊維含有量（μｍ²／質量％）が、０．０２以上０．５以下であり、成分（ｂ）の繊維のアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が、１５以上であり、且つ前記不揮発性油分の合計に対する前記紫外線吸収剤の含有質量比が、０．５以上である、請求項１～９のいずれか１項に記載の皮膜形成組成物。
11. 日焼け止めである、請求項１～１０のいずれか１項に記載の皮膜形成組成物。
12. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の皮膜形成組成物を皮膚に適用する工程を含む、皮膚表面上における皮膜の製造方法。
13. 請求項１～１１のいずれか１項に記載の皮膜形成組成物を含む皮膜。

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