JP2022076129A - アスコルビン酸とpH調整剤とを含有する緑茶飲料 - Google Patents
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- Tea And Coffee (AREA)
Abstract
Description
[1]以下の成分(A)~(D);
(A)アスコルビン酸 100~800ppm、
(B)ナトリウム 20~250ppm、
(C)2-メトキシ-4-ビニルフェノール 0.5~20ppb、及び
(D)γ-アミノ酪酸 80~2000ppm
を含有する、緑茶飲料。
[2](E)1-ヘキサノール 0.2~5.0ppbをさらに含有する、[1]に記載の緑茶飲料。
[3]緑茶原料と、γ-アミノ酪酸と、アスコルビン酸と、pH調整剤とからなる飲料である、[1]又は[2]に記載の緑茶飲料。
本発明は、アスコルビン酸及びpH調整剤が配合された緑茶飲料に関する。ここで、本発明でいう緑茶飲料とは、緑茶葉の抽出物を配合して調製した飲料を意味し、具体的には、Camellia属(例えば、C. sinensis var. sinensis(やぶきた種を含む)、C. sinensis var. assamica等のCamellia sinensis等)及びそれらの雑種から選択される茶葉で、不発酵茶に分類される茶葉(例えば、煎茶、番茶、碾茶、釜入り茶、茎茶、棒茶、芽茶等)から水や熱水、抽出助剤を添加した水溶液で抽出した緑茶葉抽出物を配合した飲料の総称をいう。なお、乳酸菌や真菌による後発酵工程を含む茶葉(例えば、阿波番茶、碁石茶(登録商標)、プーアール茶)は緑茶葉に含まれないものとする。抽出方法としては、例えば、ニーダー抽出、撹拌抽出(バッチ抽出)、向流抽出(ドリップ抽出)、カラム抽出等の公知の方法を採用することができる。また、抽出条件は特に限定されず、抽出方法に応じて適宜選択することができる。例えば、これらに限定されないが、水の温度は60~100℃、好ましくは、70~90℃であり、水の量は茶葉の重量に対して5~100倍量、好ましくは20~60倍量であり、抽出時間は約1~40分間、好ましくは1~20分間である。必要に応じて1回~数回撹拌して、常圧又は加圧下で抽出することができる。
本発明の緑茶飲料は、アスコルビン酸又はその塩を含有する。アスコルビン酸又はその塩は、緑茶飲料に酸化防止剤として添加され、それにより、緑茶飲料の製造過程中における褐変が防止される。本発明の飲料に用いられるアスコルビン酸又はその塩としては、食品添加物として用いられるアスコルビン酸又はその塩であれば特に制限されない。例えば、L-アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム等が用いられる。このアスコルビン酸又はその塩が添加された本発明の緑茶飲料は、成分(A)としてアスコルビン酸を含有する。本発明の飲料における成分(A)の含有量は、100~800ppmであり、好ましくは150~700ppm、より好ましくは20~600ppm、さらに好ましくは250~500ppmである。アスコルビン酸が塩の形態で飲料に添加される場合は、遊離体(フリー体)のアスコルビン酸量に換算した値であり、飲料中の成分(A)の含有量は、HPLCを用いて測定することができる。なお、本明細書において、単位ppmは、特に断りがない限り、質量基準である。
本発明の緑茶飲料は、アスコルビン酸の添加に伴うpH低下の抑制や緩衝効果の観点から、pH調整剤を配合する。pH調整剤としては、食品添加物として用いられる炭酸水素ナトリウム(重曹)、アスコルビン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム等の1種または2種以上を用いることができ、好ましくは重曹が用いられる。pH調整剤を用いて、緑茶飲料のpHは5.5~7.0、好ましくは5.6~6.8、より好ましくは5.7~6.5に調整される。このようにpH調整剤が添加され、pHが調整された本発明の緑茶飲料は、pH調整剤由来のナトリウムを含有する。また、緑茶飲料には、緑茶葉や他の成分由来のナトリウムも含まれ得る。本発明の飲料におけるナトリウム(成分(B))の含有量は、20~250ppmであり、好ましくは50~200ppmである。飲料中の成分(B)の含有量は、原子吸光光度計を用いて測定することができる。なお、pH調整剤として重曹を用いる場合、重曹から生成する炭酸ガスが飲料中に残留しないようにするために、重曹を添加する際に緑茶飲料を50℃以上、好ましくは60℃以上、より好ましくは70℃以上に加熱して、炭酸ガスの発泡及び除去を促進することが好ましい。
本発明は、(A)アスコルビン酸100~800ppmと、(B)ナトリウム20~250ppmに加え、(C)2-メトキシ-4-ビニルフェノール(2-Methoxy-4-vinylphenol、CAS登録番号:7786-61-0)を0.5~20ppb含有する緑茶飲料を対象とする。後述する通り、緑茶飲料において成分(A)~(C)がこれらの範囲を満たす場合、緑茶飲料の香味が低減することがわかった。本発明は、成分(A)~(C)を上記の範囲の量で含有しながらも、緑茶本来の香味が十分に維持された緑茶飲料を提供するものである。成分(C)2-メトキシ-4-ビニルフェノールの飲料中の含有量は0.5~20ppbであり、好ましくは0.8~15ppb、より好ましくは1~10ppbである。飲料中の(C)2-メトキシ-4-ビニルフェノールの含有量は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。なお、本明細書において、単位ppbは、特に断りがない限り、質量基準である。
本発明は、アスコルビン酸及びpH調整剤を添加した緑茶飲料であり、一定範囲の量の(A)アスコルビン酸、(B)ナトリウム、及び(C)2-メトキシ-4-ビニルフェノールを含有する。本発明は、この一定範囲の量の成分(A)~(C)を含有する緑茶飲料に対し、一定範囲の量の成分(D)γ-アミノ酪酸(γ-aminobutyric acid, 以下「GABA」と略記する)を添加することにより、成分(A)~(C)の組合せによる影響を抑えて緑茶飲料の香味を改善するものである。
本発明では、緑茶原料と、アスコルビン酸と、pH調整剤とを配合して調製する飲料に、GABAを添加して、所定量のGABAを含有させる。これにより、緑茶飲料自体の香味を維持したまま、成分(A)、(B)及び(C)の影響を最小限に抑えた緑茶飲料を得ることができる。すなわち、飲んだ後に緑茶特有の適度な苦味と渋味を感じ、緑茶特有のふくよかな爽やかな香り(Green Aroma)が口の奥から口の中へふわっと蘇る(すなわち緑茶のレトロネーザルアロマが感じられる)、緑茶らしい良い香りと深みのある緑茶飲料となる。
GABAは特有の酸味を有している。緑茶飲料の旨味、具体的にはグルタミン酸に起因する旨味が少ないと、このGABAの酸味が悪目立ちし、緑茶飲料の異味として知覚されることがある。したがって、本発明の緑茶飲料は、成分(F)として6ppm以上のグルタミン酸を含むことが好ましい。成分(F)の含有量は、より好ましくは7ppm以上であり、さらに好ましくは8ppm以上である。グルタミン酸の上限は特にないが、苦味と旨味のバランスから、通常30ppm以下、好ましくは25ppm以下、より好ましくは20ppm以下である。グルタミン酸の含有量は、アミノ酸分析装置を用いて測定することができる。
その他、本発明の緑茶飲料には、本発明の所期の目的を逸脱しない範囲であれば、上記成分に加え、必要に応じて各種添加剤が配合されていてもよい。各種添加剤としては、例えば、色素類、乳化剤、保存料、ビタミン、エキス類、香料等を単独で又は併用することができる。自然な緑茶飲料の風味を得るためには、香料不使用の緑茶飲料であることが好ましく、また、発酵茶、半発酵茶、後発酵茶、ギャバロン茶は含まないことが好ましい。緑茶原料、γ-アミノ酪酸、アスコルビン酸、及びpH調整剤からなる緑茶飲料は、本発明の最も好適な態様の一例である。
開口部の広いコップ等を用いて飲料を飲用する場合とは異なり、PETボトルのような開口部の狭い容器から直接に飲料を引用する場合には、鼻先香(オルソネーザルアロマともいう)を感じることができない。そのようなオルソネーザルアロマが感じられにくい容器に詰められる飲料においては、口中香(レトロネーザルアロマ、戻り香ともいう)が重要視される。本発明の緑茶飲料は、飲用後にも余韻の長い緑茶飲料の香味(レトロネーザルアロマ)を楽しむことができるため、レトロネーザルアロマが重要視される開口部の狭い容器に詰めた容器詰め緑茶飲料としても好適に用いることができる。ここで、開口部の狭い容器とは、消費者が容器に直接口をつけて飲用する容器(例えば、缶容器やPETボトル容器)や、消費者がストローで飲用する形態の容器(例えば、紙パック容器)をいい、具体的には、0.03~13cm2の開口部を有する容器、好ましくは2.0~7.0cm2の開口部を有する容器をいう。
(アスコルビン酸)
各サンプルにおけるアスコルビン酸は、DNPH誘導体化法による総アスコルビン酸量を高速液体クロマトグラフィー(HPLC)を用いて測定した。具体的には、試料液1~5gを5%メタリン酸溶液50mLに加えて適宜希釈した希釈液を遠心分離してろ過したろ液1mLを小試験管にとり、5%メタリン酸溶液1mLを加えた後、0.2%2,6-ジクロロフェノールインドフェノール溶液100μLと2%チオ尿素-5%メタリン酸溶液2mLを加え、これに2%2,4-ジニトロフェニルヒドラジン-4.5mol/L硫酸0.5mLを加え、38~42℃で16時間反応を行わせて誘導体化した。反応後、酢酸エチル3mL(振盪60分間)で転溶して酢酸エチル層を回収し、抽出して無水硫酸ナトリウムで乾燥し、HPLCに供した。HPLCの測定条件を以下に示す。
・HPLC:GL-7400 system(ジーエルサイエンス)
・カラム:Inertsil SIL-100A (5μm, 250 x 4.6 mm I.D.)
・溶離液:(A) CH3COOC2H5、(B) n-Hexane、(C) CH3COOHの混合液(A/B/C = 50/40/10, v/v/v)
・ カラム温度:40℃
・流量:1.5mL/min
・測定波長:495nm
・注入量:20μL。
試料2~5gを抽出容器に分取し、1%塩酸溶液200mLを加え、室温下で30分間振とう抽出した。抽出液を遠心管に移して遠心分離し、上澄み液を測定用試験溶液とした。原子吸光光度計の測定波長を589nmに設定して測定用試験溶液の吸光度を検出し、予め作成した標準物質濃度による検量線に基づき、試験溶液の濃度を求めた。
各サンプルにおける2-メトキシ-4-ビニルフェノール、1-ヘキサノールは、GC/MSを用いて定量した。具体的には、試料液をそのまま、または高速液体クロマトグラフ用蒸留水(富士フィルム和光純薬社製)で適宜希釈して希釈液とし、試料液または希釈液5mlを、ガラス製20ml容クリンプバイアル(直径18mm,AMR社製)に入れ、PTFE製セプタム付きクリンプキャップ(AMR社製)にて密栓し、固相マイクロ抽出法(SPME Arrow)にて成分の抽出を行った。定量は、GC/MSの分析結果からMS Rangeを設定してクロマトグラムを描画し、検出されたピークの面積を用いて、標準添加法または内部標準法にて行った。使用した機器及び条件を以下に示す。
・オートサンプラー:TriPlus RSH(サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)
・分析待ちサンプルの冷却保管温度:1~4℃
・予備加温攪拌装置:Agitator
・予備加温:45℃3分間
・予備加温攪拌:300rpm
・揮発性成分抽出装置:Heatex Stirrer
・揮発性成分抽出:45℃20分間
・揮発性成分抽出時の攪拌:800rpm
・揮発性成分の脱着時間:2分間
・揮発性成分の脱着時ファイバー深さ:50mm
・GCオーブン:Trace1300(サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)
・カラム:DB-WAX UI,60m×0.25mmi.d.×df=0.50μm(アジレントテクノロジーズ社製);ただし不活性化フューズドシリカチューブ(0.25mmi.d.,アジレントテクノロジーズ社製)をプレカラム部(長さ1.5m)、ポストカラム部(長さ1.0m)に接続
・GC温度条件:40℃(5分間)→3℃/分→190℃→5℃/分→250℃(15分間)
・平衡化待ち時間:0.5分間
・キャリアーガス:ヘリウム,1.0ml/分,流量一定モード
・インジェクション:スプリットレス法
・インレット温度:250℃
・クライオフォーカス機能:液体窒素冷却装置およびヒーター(PTVインジェクタを利用、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)をプレカラム部に設置
・クライオフォーカス条件:-95℃(2.5分間)→14.5℃/分→250℃(分析終了まで)
・質量分析装置:Q Exactive GC Orbitrap MS system(サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)
・イオン化方式:EI(70eV)
・測定方式:Orbitrapによるスキャン測定
・Runtime:3.5~80.0分
・Polatiry:positive
・Resolution:60000
・AGC target:3e6
・スキャンレンジ:m/z35~500
定量イオンは以下に示すイオンから、検出感度、ピーク形状、及びピーク分離が良好なものを選択する。2-メトキシ-4-ビニルフェノール m/z150.06753、135.04406、又は107.04914;1-ヘキサノール m/z69.06988、55.05423、又は56.06205。MS Rangeは5~10ppmとし、質量のずれがある場合は、上記定量イオンのm/zを適宜シフトさせる。なお、上記イオンのいずれを用いてもピーク形状又は感度が良好でない場合は、AGC targetの変更や、SIMモードを用いる。
試料中のアミノ酸(GABA及びグルタミン酸)濃度は、HPLCを用いて、以下の方法により測定した:
・HPLC装置:Waters アミノ酸分析装置2695
・カラム:AccQ-Tagカラム(3.9mm×150mm)
・カラム温度:40℃
・移動相A:AccQ-TagA(pH5.8)
・移動相B:アセトニトリル
・移動層C:水/メタノール=9/1
・検出:EX250nm EM395nm Gain100
・注入量:5μL
・グラジエントプログラム:
実験1:緑茶飲料の製造と評価(参考例)
実験1-1
20gの緑茶葉(玉露下級)に対し熱水(70~80℃)1000mLを用いて5分間抽出処理を行った。抽出終了後は抽出液を速やかに25℃以下程度まで冷却し、茶葉を分離し、さらに200メッシュを通液させ、粉砕組織や茶粒子などの固形分を除去した。この濾液が47.5mg/100mLとなるように水を加えて緑茶抽出液を得た(pH5.8)(「緑茶抽出液(未殺菌)」)。また、この緑茶抽出液に、350ppmの濃度となるようにアスコルビン酸を添加し、pH調整剤としての炭酸水素ナトリウムを混合してpH6.4に調整して調合液を得た(「調合液(未殺菌)」)。この調合液を138℃で30秒間加熱殺菌(UHT殺菌)処理して、40℃に冷却し、無菌充填機にて開口部面積が6.2cm2のPET容器(500mL)に充填して容器詰緑茶飲料を製造した。殺菌後の緑茶飲料のpHは6.0であった(「容器詰緑茶飲料(加熱殺菌済)」)。
上記実験1-1の調合液(未殺菌)に、表4の含有量となるように、2-メトキシ-4-ビニルフェノール(合成品、Toronto Research Chemicals社製、純度97%)を添加し、実験1-1と同じPET容器に充填した。5名の専門パネルに対し、2-メトキシ-4-ビニルフェノール無添加の緑茶飲料と、2-メトキシ-4-ビニルフェノールを添加した飲料とを組み合わせたペアを提示した。パネルは、提示されたペアのうちどちらの飲料が緑茶らしい香味、すなわち飲用後に知覚される適度な苦味とレトロネーザルアロマ(Green Aroma)をより強く感じるか、2点識別試験により評価した。なお、評価は、PETボトル容器に直接口をつけて飲用して行った。
緑茶飲料として、実験1-2の2-メトキシ-4-ビニルフェノールを2.5ppb含有する飲料を用いた。この緑茶飲料に、γ-アミノ酪酸(GABA)の含有量が50~2000ppmの濃度となるようにGABA(純度99%以上)を添加してよく攪拌し、GABAを含有する緑茶飲料を調製し、実験1-1と同じPET容器に充填した。緑茶飲料のpHは、6.3~6.4程度であった。このGABAを含有する緑茶飲料について、専門パネル5名による官能評価をを行った。評価は、GABA無添加の緑茶飲料を対照として、対照と緑茶らしい香味の強さ(飲用後に知覚される適度な苦味とレトロネーザルアロマ(Green Aroma)の強さ)に差がないものを「N」(no difference)、対照よりも若干緑茶らしい香味が付与された飲料を「A」(a difference)、対照よりも大きく緑茶らしい香味が付与され、実験例1の調合液(未殺菌)の濃厚感に近い濃厚感を有するものを「B」(big difference)として、評価したパネルの人数をカウントした。なお、評価は、PETボトル容器に直接口をつけて飲用して行った。
実験3-1
茶葉を緑茶葉(煎茶下級)に変える以外は、実験1-1と同様にして緑茶抽出液を得た(pH5.9)。この抽出液に、550ppmの濃度となるようにアスコルビン酸を添加し、炭酸水素ナトリウムを用いてpHを6.5に調整して調合液を得た。この調合液185gを190mL用缶(開口部面積:2.6cm2)に充填し、レトルト殺菌(130℃、5分)を行い、容器詰緑茶飲料を製造した。殺菌後の緑茶飲料のpHは6.3であった。実験1-1と同様に評価した。結果を表6、表7に示す。茶葉を変えた場合にも、加熱殺菌により、2-メトキシ-4-ビニルフェノールが生成し、緑茶らしい香味は、緑茶抽出液>調合液>>容器詰緑茶飲料(加熱殺菌済)の順に低下した。
上記実験3-1の調合液(未殺菌)に、2-メトキシ-4-ビニルフェノールを添加して、2-メトキシ-4-ビニルフェノールを5.0ppb含有する飲料を調製した。この緑茶飲料に、γ-アミノ酪酸(GABA)の含有量が50~2000ppmの濃度となるようにGABA(純度99%以上)を添加してよく攪拌し、GABAを含有する緑茶飲料を調製し、実験3-1と同じ缶容器に充填した後、実験2と同様にして評価した。
上記実験3-1の調合液(未殺菌)に、殺菌後の1-ヘキサノール及びGABA含有量が表9に記載の量となるように、1-ヘキサノール(純度97%以上、富士フイルム和光純薬)及びGABAを添加する以外は、実験3-1と同様にして加熱殺菌処理して容器詰め緑茶飲料を製造した。殺菌後の飲料のアスコルビン酸含有量は約490ppm、ナトリウム含有量は110ppm、2-メトキシ-4-ビニルフェノール含有量は3.5ppb、pH6.3程度であった。1-ヘキサノール含有量の異なる容器詰緑茶飲料について、それぞれGABA無添加の緑茶飲料を対照として、緑茶らしい香味の強さについて評価した。
上記実験3-3の1.0ppbの1-ヘキサノール及び500ppmのGABAを含有する容器詰緑茶飲料に、表10の濃度になるようにグルタミン酸を添加した。緑茶飲料中のグルタミン酸含有量が低い場合には、僅かにGABA由来の酸味が知覚されたが、グルタミン酸含有量が高くなるに伴って、GABA由来の酸味が抑制された。グルタミン酸含有量が7ppm以上の場合、過半数がGABA由来の酸味を感じないと評価し、グルタミン酸含有量が8ppm以上の場合には、パネル全員がGABA由来の酸味を感じないと評価した。
実験4-1.市販製品の分析
市販のPET容器詰緑茶飲料を分析した。5種類の市販製品(A~E)の成分分析値を表11に示す。なお、市販製品のいずれからもGABAは検出されなかった。
上記の容器詰緑茶飲料(市販製品A~E)に、GABAを表12の含有量となるように添加し、GABAを添加していない緑茶飲料を対照として緑茶らしい香味の強さを評価した。結果を表12-1~12-5に示す。市販の容器詰緑茶飲料においてもGABA含有量が80ppm以上となるようにGABAを添加することにより、緑茶飲料の香味が改善されることが示された。
Claims (3)
- 以下の成分(A)~(D);
(A)アスコルビン酸 100~800ppm、
(B)ナトリウム 20~250ppm、
(C)2-メトキシ-4-ビニルフェノール 0.5~20ppb、及び
(D)γ-アミノ酪酸 80~2000ppm
を含有する、緑茶飲料。 - (E)1-ヘキサノール 0.2~5.0ppbをさらに含有する、請求項1に記載の緑茶飲料。
- 緑茶原料と、γ-アミノ酪酸と、アスコルビン酸と、pH調整剤とからなる飲料である、請求項1又は2に記載の緑茶飲料。
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