JP2022069369A

JP2022069369A - 樹脂組成物及びその成形品

Info

Publication number: JP2022069369A
Application number: JP2021005171A
Authority: JP
Inventors: 壽美楊井; Hiromi Yasui
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2020-10-23
Filing date: 2021-01-15
Publication date: 2022-05-11

Abstract

【課題】得られる成形品の透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び曲げ機械的特性に優れた樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びメチルメタクリレート単量体単位を含むアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、ゴム質重合体にビニル系単量体をグラフト重合して得られたグラフト共重合体（Ｃ）を４５質量部を超えて１００質量部以下含有する、樹脂組成物であって、前記グラフト共重合体（Ｃ）が、アクリル系ゴム、ジエン系ゴム及びポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムから選ばれる少なくとも一種であるゴム質重合体（Ｃ１）にビニル単量体（ｃ２）をグラフト重合してなるものである、樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリ乳酸系重合体、アクリル系重合体、及びグラフト共重合体を含む樹脂組成物及びその成形品に関する。

（メタ）アクリル樹脂は、その優れた外観、耐候性、寸法安定性から、光学材料、照明用材料、住宅設備向け材料、建築材料、車両用部品等、様々な分野で幅広く用いられている。この（メタ）アクリル樹脂に対して、近年、環境負荷を低減する目的から、ポリ乳酸樹脂のような植物原料のバイオマス樹脂を配合して（メタ）アクリル樹脂を低減させた樹脂組成物が求められている。一方で、上記の用途では、製品外観に優れることから、透明性に優れた（メタ）アクリル樹脂が求められている。また、上記の用途では、人や飛散物等の物との接触により製品に破損することがあるため、耐衝撃性に優れた（メタ）アクリル樹脂が求められている。さらに、上記の用途の一部では、製品の加工性に優れる観点から、高い耐衝撃性を保ったまま、曲げ弾性率や曲げ応力の機械的特性が適度に制御された（メタ）アクリル樹脂が求められている。さらに、近年、（メタ）アクリル樹脂の成形品は、部品の薄肉化や細密化に伴い、より高性能化が求められており、その高性能化の１つとして、耐熱性に優れた（メタ）アクリル樹脂が求められている。

これを改善する方法として、特許文献１～３には、アクリル系重合体、ポリ乳酸樹脂、及び耐衝撃改良材としてのグラフト共重合体を含む樹脂組成物が提案されている。

特開２０１７－１９７６６７号公報国際公開第０５／１２３８３１号パンフレット国際公開第０５／０８５３５２号パンフレット

しかしながら、特許文献１～３で提案されている樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂が過剰であり、グラフト共重合体が過少あるため、耐熱性、耐衝撃性、及び弾性率や曲げ応力等の機械的特性が不十分であった。

本発明はこれらの問題点を解決することを目的とする。すなわち、本発明の目的は、得られる成形品の透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び曲げ弾性率や曲げ応力の機械的特性に優れた樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。

本発明は、以下の構成を有する。本発明の第一の要旨は、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びメチルメタクリレート単量体単位を含むアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、ゴム質重合体にビニル系単量体をグラフト重合して得られたグラフト共重合体（Ｃ）を４５質量部を超えて１１０質量部以下含有する、樹脂組成物であって、前記グラフト共重合体（Ｃ）が、ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴム、ジエン系ゴム及びアクリル系ゴムから選ばれる少なくとも一種であるゴム質重合体（Ｃ１）に、ビニル単量体（ｃ２）をグラフト重合してなる樹脂組成物にある。本発明の第二の要旨は、前記樹脂組成物を成形してなる成形品にある。

本発明によれば、得られる成形品の透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び曲げ弾性率や曲げ応力の機械的特性に優れた樹脂組成物およびその成形品を安定に提供できる。

本発明において「（メタ）アクリル酸」は、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」から選ばれる少なくとも１種を意味する。また、（メタ）アクリレートは、メタクリレート又はアクリレートを示す。本発明において、「単量体」は未重合の化合物を意味し、「繰り返し単位」及び「構造単位」は単量体が重合することによって形成された該単量体に由来する重合体を構成する構成単位を意味する。また、重合体を構成する構成単位のことを「～単量体単位」という。「繰り返し単位」又は「構造単位」は、重合反応によって直接形成された単位であってもよく、ポリマーを処理することによって該単位の一部が別の構造に変換されたものであってもよい。本発明において、「質量％」は全体量１００質量％中に含まれる所定の成分の含有割合を示す。本発明において、特に断らない限り、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載された数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味し、「Ａ～Ｂ」は、Ａ以上Ｂ以下であることを意味する。本発明において、「得られた成形品」は、本発明の樹脂組成物を成形してなる成形品を意味する。

以下、本発明を詳細に説明する。＜樹脂組成物＞本発明の樹脂組成物は、後述するポリ乳酸系重合体（Ａ）及び後述するアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、後述するグラフト共重合体（Ｃ）を４５質量部を超えて１１０質量部以下含有する。

ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、グラフト共重合体（Ｃ）の含有量の下限が、４５質量部を超えていれば、得られた成形品は、透明性、曲げ弾性率や曲げ応力等の機械的特性（以下、「曲げ機械的特性」という。）、及び耐衝撃性に優れる。６５質量部以上がより好ましい。一方、前記のグラフト共重合体（Ｃ）の含有量の上限が、１１０質量部以下であれば、得られた成形品は、耐熱性を良好に維持できる。９５質量部以下がより好ましい。

グラフト共重合体（Ｃ）の含有量の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対するグラフト共重合体（Ｃ）の含有量は、４５質量部以上１１０質量部であり、６５質量部以上９５質量部以下がより好ましい。

ポリ乳酸系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）との組成比は、前記の範囲内で任意に調整することができる。例えば、一般的には、環境負荷低減への要求が高い用途ではポリ乳酸系重合体（Ａ）の量が多いほど好ましく、耐熱性への要求が高い用途ではアクリル系重合体（Ｂ）の量が多いほど好ましい。本発明の樹脂組成物において、ポリ乳酸系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）との組成比（質量比）は、得られた成形品の透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び曲げ機械特性が優れたものとなることから、１／９９～９９／１であることが好ましく、／９５～５０／５０がより好ましい。

本発明の樹脂組成物は、さらに後述する脂肪酸化合物（Ｄ）を含有することができる。

本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらにポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳ、ＭＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂等の他の熱可塑性樹脂を含有することができる。

これらの重合体の配合量は、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、５質量部がさらに好ましいが、最も好ましいのは０質量部である。

本発明の樹脂組成物は、得られた成形品の透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び曲げ機械特性が優れたものとなることから、該樹脂組成物の総質量（１００質量％）に対して、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）を合わせて３０質量％以上７０質量％以下及びグラフト共重合体（Ｃ）を３０質量％以上７０質量％以下含有することが好ましい。ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）を合わせて４０質量％以上６７質量％以下及びグラフト共重合体（Ｃ）を３３質量％以上６０質量％以下含有することがより好ましい。ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）を合わせて５０質量％以上６５質量％以下及びグラフト共重合体（Ｃ）を３５質量％以上５０質量％以下含有することがさらに好ましい。

＜ポリ乳酸系重合体（Ａ）＞ポリ乳酸系重合体（Ａ）は、本発明の樹脂組成物の構成成分の１つである。本発明の樹脂組成物がポリ乳酸系重合体（Ａ）を含むことで、得られた成形品の耐衝撃性が向上し、透明性を優れたものにできる。本発明に使用するポリ乳酸系重合体（Ａ）としては、ポリ乳酸又は乳酸モノマーと他の成分との共重合により得られる乳酸コポリマーを使用することができる。また、これらの重合体の混合物を使用することもできる。

ポリ乳酸は、公知の方法で合成することができる。例えば、特開平７－３３８６１号公報、特開昭５９－９６１２３号公報、高分子討論会予稿集４４巻第３１９８－３１９９頁に記載されるような乳酸からの直接脱水縮合、又は乳酸環状二量体ラクチドの開環重合によって合成することができる。

直接脱水縮合を行う場合、Ｌ－乳酸、Ｄ－乳酸、ＤＬ－乳酸、又はこれらの混合物のいずれの乳酸を用いてもよい。また、開環重合を行う場合においては、Ｌ－ラクチド、Ｄ－ラクチド、ＤＬ－ラクチド、メソ－ラクチド、又はこれらの混合物のいずれのラクチドを用いてもよい。

ラクチドの合成、精製及び重合操作については、例えば、米国特許４０５７５３７号公報、公開欧州特許出願第２６１５７２号公報、ＰｏｌｙｍｅｒＢｕｌｌｅｔｉｎ，１４，４９１～４９５（１９８５）、及びＭａｋｒｏｍｏｌＣｈｅＡＧ－１８７，１６１１－１６２８（１９８６）等の様々な文献に記載されている。

ポリ乳酸におけるＬ－乳酸単位及びＤ－乳酸単位の構成モル比（Ｌ／Ｄ）は、１００／０～０／１００のいずれであってもよい。Ｌ／Ｄは、好ましくは１００／０～６０／４０であり、より好ましくは１００／０～８０／２０である。

乳酸コポリマーは、乳酸モノマー又はラクチドと、これらと共重合可能な他の成分とが共重合したものである。共重合可能な他の成分としては、２個以上のエステル結合形成性の官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等が挙げられる。ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。

前記多価アルコールとしては、例えば、ビスフェノールにエチレンオキシドを付加反応させたものなどの芳香族多価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、グリセリン、ソルビタン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族多価アルコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのエーテルグリコール等が挙げられる。

前記ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、ヒドロキシブチルカルボン酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ吉草酸、４－ヒドロキシ吉草酸、６－ヒドロキシカプロン酸、その他特開平６－１８４４１７号公報に記載されているもの等が挙げられる。

ラクトンとしては、例えば、グリコリド、ε－カプロラクトングリコリド、ε－カプロラクトン、β－プロピオラクトン、δ－ブチロラクトン、β－又はγ－ブ
チロラクトン、ピバロラクトン、δ－バレロラクトン等が挙げられる。

乳酸コポリマーの生分解性は、コポリマーにおける乳酸単位の含量により影響される。このため、乳酸コポリマー中の乳酸単位の含有量は、用いる共重合成分にもよるが、好ましくは５０モル％以上であり、さらに好ましくは７０モル％以上とするのがよい。乳酸単位の含有量や共重合成分によって、得られる製品の機械特性や生分解性を向上させることができる。

ポリ乳酸系重合体（Ａ）は、特に限定されないが、結晶性のものの場合、通常は融点が６０～２００℃、質量平均分子量が５万～５０万のものが好ましく用いられる。質量平均分子量は、１０万～３０万のものがより好ましく用いられる。

また、共重合体を使用する場合と同じ効果を得る目的で、ポリ乳酸と、他の脂肪族ポリエステルとを単にブレンドしてもよい。この場合において、ブレンド物に含まれるポリ乳酸の含有量等は、モル換算で５０モル％以上が好ましく、さらに好ましくは７０モル％以上とするのがよい。

ポリ乳酸系重合体（Ａ）としては、市販されているものを使用でき、例えば、ネイチャーワークスＬＬＣ社製インジオバイオポリマー「２００３Ｄ」、「２５００ＨＰ」、「４０３２Ｄ」、「４０４３Ｄ」などが挙げられる。

＜アクリル系重合体（Ｂ）＞アクリル系重合体（Ｂ）は、本発明の樹脂組成物の構成成分の１つである。本発明の樹脂組成物がアクリル系重合体（Ｂ）を含むことで、得られた成形品の耐熱性を優れたものにできる。アクリル系重合体（Ｂ）は、メチルメタクリレート単量体単位を含有する重合体であり、メチルメタクリレートの単独重合体、若しくはメチルメタクリレートとこれと共重合可能な単量体との共重合体を使用することができる。共重合体を使用する場合、メチルメタクリレート単量体単位を５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上含有する共重合体を使用することが好ましい。

メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどのアルキルアクリレート；エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどの他のアルキルメタクリレート；スチレン等の芳香族ビニル単量体；アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体；シクロヘキシルマレイミドやフェニルマレイミド、マレイン酸無水物、グルタル酸無水物を使用することもできる。

前述した単量体のうち、高い透明性と耐熱性の観点から、メチルメタクリレートとメチルアクリレートの共重合体を使用することが好ましい。

アクリル系重合体（Ｂ）の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の懸濁重合、塊状重合、乳化重合法等の各種方法が適用される。アクリル系重合体（Ｂ）の分子量は、特に限定されるものではないが、質量平均分子量４万～３０万が好ましい。

アクリル系重合体（Ｂ）としては、市販されているものが使用でき、例えば、三菱ケミカル株式会社製アクリペット「ＶＨ」、「ＭＦ」、「ＭＤ」、「ＴＮ－１００」などが挙げられる。

＜グラフト共重合体（Ｃ）＞グラフト共重合体（Ｃ）は、本発明の樹脂組成物の構成成分の１つである。本発明の樹脂組成物がグラフト共重合体（Ｃ）を含むことで、得られた成形品の透明性と曲げ機械的特性を優れたものにできる。本発明におけるグラフト共重合体（Ｃ）は、ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴム、ジエン系ゴム及びアクリル系ゴムから選ばれる少なくとも一種であるゴム質重合体（Ｃ１）に、ビニル単量体（ｃ２）をグラフト重合してなる共重合体である。

グラフト共重合体（Ｃ）の粒子径は、強度、透明性に影響を及ぼす。本発明におけるグラフト共重合体（Ｃ）の質量平均粒子径は、特に限定されないが、１０～７００ｎｍとすることがより好ましい。グラフト共重合体（Ｃ）の質量平均粒子径は、キャピラリー式粒度分布計により測定することができる。グラフト共重合体（Ｃ）の質量平均粒子径を所望の範囲に調整する方法としては、ゴム質重合体（Ｃ１）の製造時に使用する乳化剤の量を調整する方法が挙げられる。

グラフト共重合体（Ｃ）の屈折率Ｒｃと、ポリ乳酸系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の合計屈折率Ｒａｂの差であるＲｃ－Ｒａｂは、樹脂組成物の透明性に影響を及ぼす。本発明の樹脂組成物において、グラフト共重合体（Ｃ）の屈折率Ｒｃと、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計屈折率Ｒａｂとが以下の式（１）を満足することが好ましい。－０．０３≦Ｒｃ－Ｒａｂ≦＋０．０３・・・式（１）さらに、以下の式（２）を満足することがより好ましい。－０．０２≦Ｒｃ－Ｒａｂ≦＋０．０２・・・式（２）グラフト共重合体（Ｃ）の屈折率Ｒｃは、アッベ屈折率計により測定することができる。

ポリ乳酸系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の合計屈折率Ｒａｂとは、予め樹脂組成物を構成するポリ乳酸系重合体とアクリル系重合体をその使用比率で混合し、アッベ屈折率計によりその屈折率を測定して得られた値をいう。

グラフト共重合体（Ｃ）の屈折率Ｒｃと、ポリ乳酸系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の合計屈折率Ｒａｂとを所定範囲内とするためには以下の方法を用いる。

即ち、例えばアクリル系重合体（Ｂ）の含有量が多く、Ｒａｂが高い値を有する樹脂組成物に対しては、アクリル系ゴム及び、アクリルゴムの含有比率が高いポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムを用いて得られたグラフト共重合体を使用することが好ましい。この場合、アクリル系ゴム又はアクリルゴムを重合する際に、より屈折率の高い芳香族ビニル単量体を共重合成分として含有させることにより、グラフト共重合体の屈折率Ｒｃをさらに高くすることも可能である。

逆にＲａｂが低い値を有する樹脂組成物に対しては、ポリオルガノシロキサンゴムの含有比率が高いポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムを用いて得られたグラフト共重合体を使用することが好ましい。さらに、ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムにおけるアクリルゴムとして、アルキル鎖の長いアルキル（メタ）アクリレートを用いることにより、グラフト共重合体の屈折率Ｒｃを低くすることもできる。また、アクリルゴムを用いて得られたグラフト共重合体を使用する場合には、アルキル鎖の長いアルキル（メタ）アクリレートを用いたアクリルゴムを用いることで、グラフト共重合体の屈折率Ｒｃを低くすることができる。

さらに、ゴム質重合体にグラフト共重合するビニル系単量体の種類や量を調節することにより、グラフト共重合体（Ｃ）の屈折率Ｒｃを調整することもできる。

グラフト共重合体（Ｃ）を上記所定のものとすることにより、透明性が高く、曲げ機械的特性に優れた成形品を与える樹脂組成物を得ることができる。

＜ゴム質重合体（Ｃ１）＞本発明のグラフト共重合体に用いられるゴム質重合体は、ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴム、ジエン系ゴム及びアクリル系ゴムから選ばれる少なくとも一種である。ゴム質重合体としてこれらのゴムを用いることで、曲げ機械的特性に優れたグラフト共重合体を得ることができる。

（アクリル系ゴム）本発明におけるアクリル系ゴムは、アルキル（メタ）アクリレートを重合して得られるゴムである。アクリル系ゴムは、アルキル（メタ）アクリレート、必要に応じて架橋剤（ＣＩ）、及び必要に応じグラフト交叉剤（ＧＩ）を重合することにより得られる。なお、本発明におけるアクリル系ゴムとは、後述するジエン系ゴムの中のアクリル酸エステル由来の構造単位を含むジエン系ゴムを除くものとする。

アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、特に制限されないが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、メトキシトリプロピレングリコールアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を併用して用いることができる。強度発現性の面で好ましいことから、アルキル（メタ）アクリレートとしては、特にｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの使用量は、アクリル系ゴムを構成する全単量体１００質量％中、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。

架橋剤（ＣＩ）としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、多官能メタクリル基変性シリコーン等が挙げられる。架橋剤（ＣＩ）を使用しなくてもよいし、或いは又、架橋剤（ＣＩ）の使用量は、アクリル系ゴムを構成する全単量体１００質量％中、０～１０質量％であることが好ましく、０．２～６質量％であることがより好ましく、０．４～３質量％であることがさらに好ましい。

グラフト交叉剤（ＧＩ）としては、アリル基単独又はアリル基と（メタ）アクリロイル基を有する２官能以上の単量体を用いることができ、このような単量体としては、例えば、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。これらのグラフト交叉剤（ＧＩ）は、架橋剤としても機能する。グラフト交叉剤（ＧＩ）の使用量はアクリル系ゴムを構成する全単量体１００質量％中、０～１０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～１０質量％であることがさらに好ましい。

架橋剤（ＣＩ）並びにグラフト交叉剤（ＧＩ）は、単独で又は２種以上を併用して用いることができる。

アクリル系ゴムの調整時には、グラフト共重合体（Ｃ）の屈折率を調整する目的で、さらに芳香族ビニル単量体を併用してもよい。芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。芳香族ビニル単量体の使用量は、アクリル系ゴムを構成する全単量体１００質量％中、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。

アクリル系ゴムは０℃以下のガラス転移温度をもつ重合体であることが強度発現性の面で好ましい。ここで、アクリル系ゴムのガラス転移温度は、動的機械的特性解析装置（ＤＭＡ）によるＴａｎδの転移点として測定される。

アクリル系ゴムの製造方法としては、特に限定はされないが、公知の乳化重合法によって重合することができる。

＜ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴム＞本発明におけるポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムは、オルガノシロキサンを重合して得られるポリオルガノシロキサンゴムと前述のアクリル系ゴムを含むゴムである。前記ポリオルガノシロキサンゴム及び前記アクリル系ゴムからなるゴムが好ましい。ポリオルガノシロキサンゴムは、オルガノシロキサン、必要に応じ架橋剤（ＣＩＩ）、及び必要に応じグラフト交叉剤（ＧＩＩ）を重合することにより得られる。

オルガノシロキサンとしては、３員環以上の各種の環状体が挙げられ、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン
、オクタフェニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。中でも、好ましく用いられるのは３～６員環のものである。これらは単独で又は２種以上を混合して用いられる。オルガノシロキサンの使用量は、ポリオルガノシロキサンゴムを構成する全単量体１００質量％中、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。

架橋剤（ＣＩＩ）としては、３官能性又は４官能性のシラン系架橋剤、例えば、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。特に、４官能性の架橋剤が好ましく、この中でもテトラエトキシシランが特に好ましい。架橋剤（ＣＩＩ）の使用量は、ポリオルガノシロキサンゴムを構成する全単量体１００質量％中、０～１０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～１０質量％であることがさらに好ましい。

グラフト交叉剤（ＧＩＩ）としては、次式で表される単位を形成し得る化合物等が挙げられる。ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^２）－ＣＯＯ－（ＣＨ_２）_ｐ－ＳｉＲ^１ _ｎＯ_{（３－ｎ）／２} （ＧＩＩ－１）ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^２）－Ｃ_６Ｈ_４－ＳｉＲ^１ _ｎＯ_{（３－ｎ）／２} （ＧＩＩ－２）ＣＨ_２＝ＣＨ－ＳｉＲ^１ _ｎＯ_{（３－ｎ）／２} （ＧＩＩ－３）ＨＳ－（ＣＨ_２）_ｐ－ＳｉＲ^１ _ｎＯ_{（３－ｎ）／２} （ＧＩＩ－４）（式中、Ｒ^１は、メチル基、エチル基、プロピル基、又はフェニル基であり、Ｒ^２は水素原子又はメチル基であり、ｎは０、１又は２であり、ｐは１～６の数を示す。）

上記式（ＧＩＩ－１）の単位を形成し得る化合物としては、メタクリロイルオキシシロキサンが特に好ましい。メタクリロイルオキシシロキサンの具体例としては、β－メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。

上記式（ＧＩＩ－２）の単位を形成し得る化合物としては、ｐ－ビニルフェニルジメトキシメチルシランが挙げられる。

上記式（ＧＩＩ－３）の単位を形成し得る化合物としては、ビニルシロキサンが挙げられ、具体例としては、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンが挙げられる。

上記式（ＧＩＩ－４）の単位を形成し得る化合物としては、γ－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、γ－メルカプトプロピルメトキシジメチルシラン、γ－メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン等が挙げられる。

グラフト交叉剤（ＧＩＩ）の使用量は、ポリオルガノシロキサンゴムを構成する全単量体１００質量％中、０～１０質量％であることが好ましく、０．５～５質量％であることがより好ましい。

ポリオルガノシロキサンゴムの製造方法としては、特に限定はされないが、乳化重合によって重合することが好ましい。

ポリオルガノシロキサン成分のラテックスの製造は、例えば、米国特許第２，８９１，９２０号公報、米国特許第３，２９４，７２５号公報等に記載された方法を用いることができる。本発明においては、例えば、オルガノシロキサン、架橋剤（ＣＩＩ）及び所望によりグラフト交叉剤（ＧＩＩ）の混合溶液を、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルスルホン酸等のスルホン酸系乳化剤の存在下で、例えばホモジナイザー等を用いて水と剪断混合する方法により製造することが好ましい。アルキルベンゼンスルホン酸はオルガノシロキサンの乳化剤として作用すると同時に重合開始剤ともなるので好適である。この際、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルスルホン酸金属塩等を併用するとグラフト重合を行う際にポリマーを安定に維持するのに効果があるので好ましい。

ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムにおけるアクリルゴムとしては、前述のアクリル系ゴムを用いることができる。

ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴム中の各ゴム成分の比率は、透明性や強度の観点からポリオルガノシロキサンゴムが１～７０質量％、アクリルゴムが９９～３０質量％（両成分の合計量は１００質量％）の範囲内にあることが好ましい。

ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムは、トルエンにより９０℃で４時間抽出して測定したゲル含量が８０質量％以上であることが強度発現の観点から好ましい。

ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムの製造方法としては、特に限定はされないが、乳化重合によってまずポリオルガノシロキサンゴムのラテックスを調製し、次にアクリルゴムを構成する単量体をポリオルガノシロキサンゴムラテックスの粒子に含浸させてからこれを重合する方法が好ましい。

＜ジエン系ゴム＞本発明におけるジエン系ゴムは、ジエン化合物由来の構成単位を含むゴム質重合体である。また、ジエン系ゴムは、必要に応じて他のビニル単量体由来の構成単位を有していてもよい。特に、ガラス転移温度が－２０℃以下の構成単位を有する重合体であることが好ましい。ジエン系ゴムとして、具体的には、ポリブタジエン、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル／ブタジエン共重合体等のブタジエン系ゴムや、スチレン／イソプレン共重合体等の共役ジエン系ゴムが挙げられる。これらは１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用することができる。なお、これらブタジエン系ゴムは、モノマーから使用することができ、ブタジエン系ゴムの構造がコア／シェル構造をとっても良い。例えば、ポリブタジエンをコアにして、アクリル酸エステルをシェルにしたブタジエン系ゴムとすることもできる。

ジエン化合物由来の構成単位の原料となる単量体（ジエン系単量体）としては、特に限定されないが、ブタジエン、イソプレンなどのジエン系モノマー、例えば１，３－ブタジエンが挙げられる。前記他のビニル単量体由来の構成単位の原料となる単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、スチレン、アクリロニトリル等の単官能性単量体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能性単量体が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、乳化重合の重合安定性の観点から、炭素数が２～８のアルキルアクリレートおよび／またはスチレンが好ましく、炭素数が３～６のアルキルアクリレートおよび／またはスチレンがより好ましく、ブチルアクリレートおよび／またはスチレンが特に好ましい。これらは単独で又は２種以上を併用して用いることができる。

さらに、ブタジエン系ゴムには、必要に応じてポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、エチレン／プロピレン共重合体等のオレフィン系ゴム；ポリオルガノシロキサン等のシリコ－ン系ゴムといった非ジエン系ゴム質重合体をゴム質重合体１００重量％中に２５重量％以下まで含有することもできる。これらは、必要に応じて架橋剤（ＣＩ）に由来する構造単位、及び必要に応じグラフト交叉剤（ＧＩ）に由来する構造単位を含むことができる。

架橋剤（ＣＩ）としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、多官能メタクリル基変性シリコーン等が挙げられる。架橋剤（ＣＩ）の使用量は、ブタジエン系ゴムを構成する全単量体１００質量％中、０～１０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～１０質量％であることがさらに好ましい。

グラフト交叉剤（ＧＩ）としては、アリル基単独又はアリル基と（メタ）アクリロイル基を有する２官能以上の単量体を用いることができ、このような単量体としては、例えば、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。これらのグラフト交叉剤（ＧＩ）は、架橋剤としても機能する。グラフト交叉剤（ＧＩ）の使用量はブタジエン系ゴムを構成する全単量体１００質量％中、０～１０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～１０質量％であることがさらに好ましい。

ジエン系ゴムの調整時には、グラフト共重合体（Ｃ）の屈折率を調整する目的で、さらに芳香族ビニル単量体を併用してもよい。芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。芳香族ビニル単量体の使用量は、ブタジエン系ゴムを構成する全単量体１００質量％中、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。

ジエン系ゴムは０℃以下のガラス転移温度をもつ重合体であることが強度発現性の面で好ましい。ここで、ジエン系ゴムのガラス転移温度は、動的機械的特性解析装置（ＤＭＡ）によるＴａｎδの転移点として測定される。

ジエン系ゴムの製造方法としては、特に限定はされないが、公知の乳化重合法によって重合することができる。

＜架橋性単量体の含有量＞ゴム質重合体（Ｃ１）中に含まれる架橋性単量体の含有量は、樹脂組成物の強度と折り曲げ白化性の双方に影響を及ぼす。ここで、架橋性単量体とは、架橋剤（ＣＩ、ＣＩＩ）及びグラフト交叉剤（ＧＩ）を指す。

これら架橋性単量体の合計の使用量は、ゴム質重合体（Ｃ１）を構成する単量体の合計１００質量％中、０．３～１０質量％であることが好ましく、１～１０質量％であることがより好ましく、２～１０質量％であることがさらに好ましい。架橋性単量体の合計の使用量をこの範囲とすることで、強度を維持しつつ折り曲げ白化を効果的に抑制することができる。

＜グラフト＞以上で説明したゴム質重合体（Ｃ１）の存在下に、ビニル単量体（ｃ２）をグラフト重合させることにより、グラフト共重合体（Ｃ）を得ることができる。

ビニル単量体（ｃ２）は、特に制限されない。その具体例としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル単量体；メチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物等の各種のビニル単量体が挙げられる。これらビニル単量体は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。

ビニル単量体は、強度、耐熱性の点から、架橋性単量体を含んでいてもよい。その具体例としては、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブチレングリコールジメタクリ
レート、ジビニルベンゼン、多官能メタクリル基変性シリコーン等、架橋剤として機能する単量体；アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。

グラフト重合には、一般的な滴下重合を用いることができる。また、１段、もしくは多段での重合が可能である。

＜グラフト共重合体（Ｃ）＞グラフト共重合体におけるゴム質重合体（Ｃ１）とグラフトの比率は、両者の合計１００質量部を基準として、ゴム質重合体の量が６０～９９質量部であることが好ましく、６５～９５質量部であることがより好ましい。また、グラフトの量が１～４０質量部であることが好ましく、５～３０質量部であることがより好ましい。グラフト部の量が１質量部以上であれば、得られるグラフト共重合体の樹脂組成物中での分散性が良好となり、樹脂組成物の加工性が向上する。一方、グラフト部の量が４０質量部以下であれば、グラフト共重合体の強度発現性が向上する。

グラフト共重合体（Ｃ）は通常ラテックスとして得られる。このラテックスとして得られたグラフト共重合体は、噴霧回収、又は酸、塩等の凝析剤による湿式凝固により、粉体又は顆粒として回収することが好ましい。ただし、官能基を含む場合には、酸による湿式凝固は好ましくない。酸を用いた場合には、官能基が失活したり、官能基に悪影響を及ぼしたりする場合があるからである。また、塩類を用いた湿式凝固を行う場合は、アルカリ土類金属塩、例えば酢酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等を用いることが好ましい。アルカリ土類金属を用いれば、水分及び熱によるマトリクス樹脂の分解等の劣化を極力抑制することができる。マトリクス樹脂の劣化が抑制できれば、樹脂組成物からなる成形品の耐湿熱性が向上する。耐湿熱性は、成形品の強度発現性に影響し、成形品のリサイクル性に大きな影響を与える。

さらに、リサイクル性を考慮した回収法としては、凝析剤用の塩類そのものを含まない噴霧回収法が有効である。噴霧回収する際には、グラフト共重合体以外に、フィラー類、あるいはその他の重合体を同時に共噴霧し、両者が合わさった粉体として回収することができる。共噴霧するものの種類を選ぶことにより、粉体性状のより好ましい取り扱い性を実現することもできる。共噴霧する成分としてはカルシウム成分をはじめ、シリカ、硬質ビニル系共重合体等が挙げられる。

＜脂肪酸化合物（Ｄ）＞本発明の樹脂組成物は、脂肪酸化合物（Ｄ）を含むことで、得られた成形品の透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び曲げ弾性率や曲げ応力の機械的特性を良好に維持しつつ、さらに、摺動性を優れたものにできる。

本発明において、脂肪酸化合物（Ｄ）としては、得られた成形品の摺動性を優れたものにしやすい観点から、カルボニル基、カルボキシル基、アミド基、及びエステル基から選ばれる少なくとも1種の官能基を、分子内に１個以上有する鎖状炭化水素化合物が好ましい。前記鎖状炭化水素化合物とは、カルボニル基、カルボキシル基、アミド基、及びエステル基から選ばれる少なくとも1種の官能基が結合する炭素原子が炭素鎖の構成原子となっている化合物を意味する。前記鎖状炭化水素化合物中の炭素鎖は、飽和であっても不飽和であってもよく、また、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよい。

前記脂肪酸化合物（Ｄ）としては、例えば、分子内にカルボキシル基を有する鎖状炭化水素化合物として、脂肪酸とその誘導体が挙げられる。分子内にアミド基を有する鎖状炭化水素化合物としては、脂肪酸アミドとその誘導体が挙げられる。分子内にエステル基又はカルボニル基を有する鎖状炭化水素化合物としては、脂肪酸アルキルエステルとその誘導体、又は脂肪酸グリセリドとその誘導体が挙げられる。

脂肪酸の誘導体、脂肪酸アミドの誘導体、脂肪酸アルキルエステルの誘導体、及び脂肪酸グリセリドの誘導体としては、鎖状炭化水素化合物における水素原子、若しくは、側鎖の一部又は全部を、他の有機基に置き換えた構造の化合物である。有機基としては、例えば、ポリエーテル基、ポリアルキル基、アラルキル基、ポリエステル基が挙げられ、これらは、単独でも又は２種類以上の組み合わせでもよい。さらに、脂肪酸アミドの誘導体としては、各種状況に応じて、例えば、モノアミドやビスアミドなどの様々な化合物の中から適宜選択して用いることができる。これらの脂肪酸化合物（Ｄ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

これらの脂肪酸化合物（Ｄ）の中でも、脂肪酸アミド化合物とその誘導体（以下、これらを総称して「脂肪酸アミド化合物（Ｄ１）」ともいう。）が好ましい。

脂肪酸アミド化合物（Ｄ１）としては、下記一般式（ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（ｉ）」ともいう。）主成分として含むことができる。化合物（ｉ）は、少ない配合量であっても得られた成形品の摺動性が優れ、（メタ）アクリル樹脂本来の性能を損ないにくい観点から、好ましい。Ｒ－ＣＯＮＨ_２（ｉ）（一般式（ｉ）中、Ｒは、置換基を有していてもよい炭素数１０～２５の炭化水素基である。）ここで、「主成分として含む」とは、前記脂肪酸化合物（Ｄ）が、該脂肪酸化合物（Ｄ）の総質量（１００質量％）に対して、脂肪酸アミド化合物（Ｄ１）を８５．０質量％以上含むことをいう。

脂肪酸アミド化合物（Ｄ１）の式（ｉ）におけるＲの炭素数の下限は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）との相溶性に優れ、得られた成形品の摺動性に優れる観点から、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、１７以上がさらに好ましい。脂肪酸アミド化合物（Ｄ１）の式（ｉ）におけるＲの炭素数の上限は、樹脂組成物中への脂肪酸化合物（Ｄ）の分散性が良好となり、得られた成形品の摺動性を良好に維持できる観点から、２５以下が好ましく、２４以下がより好ましく、２３以下がさらに好ましい。上記の好ましい上限及び好ましい下限は任意に組み合わせることができる。例えば、脂肪酸アミド化合物の式（ｉ）におけるＲの炭素数は、１０～２５が好ましく、１５～２４がより好ましく、１７～２３がより好ましい。

脂肪酸アミド化合物（Ｄ１）は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）との相溶性、樹脂組成物の流動性、及び、得られた成形品の摺動性に優れる傾向にあることから、好ましい。

脂肪酸アミド化合物（Ｄ１）としては、例えば、飽和脂肪酸アミド化合物、不飽和脂肪酸アミド化合物、ビス脂肪酸アミド化合物、メチロール脂肪酸アミド化合物が挙げられる。これらの脂肪酸アミド化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、これらの脂肪酸アミド化合物（Ｄ１）の中でも、得られた成形品の摺動性により優れることから、飽和脂肪酸アミド化合物が好ましい。

飽和脂肪酸アミド化合物としては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミドが挙げられる。これらの飽和脂肪酸アミド化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

得られた成形品の摺動性に優れることから、飽和脂肪酸アミド化合物が、ステアリン酸アミド又はパルミチン酸アミドのいずれかを含むことが好ましく、飽和脂肪酸アミド化合物が、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも１種を主成分として含むことが好ましい。ここで、「主成分として含む」とは、前記脂肪酸化合物（Ｄ）が、該脂肪酸化合物（Ｄ）の総質量（１００質量％）に対して、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも１種を８５．０質量％以上、又は、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドを合計８５．０質量％以上含むことをいう。

不飽和脂肪酸アミドとしては、例えば、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド、ブラシジン酸アミド、エライジン酸アミドが挙げられる。これらの不飽和脂肪酸アミド化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの不飽和脂肪酸アミド化合物の中でも、得られた成形品の摺動性に優れることから、エルカ酸アミド、オレイン酸アミドが好ましく、エルカ酸アミドがより好ましい。

ビス脂肪酸アミド化合物としては、例えば、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド等のビス脂肪酸アミド；ステアリルステアリン酸アミド、ステアリルエルカ酸アミド、オレイルパルミチン酸アミドが挙げられる。これらのビス脂肪酸アミド化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、脂肪酸化合物（Ｄ）を０．０１質量部以上１０質量部以下含有することができる。

ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、脂肪酸化合物（Ｄ）の含有量の下限が、０．０１質量部を超えていれば、得られた成形品の摺動性に優れる。０．１質量部以上がより好ましく、１．０量部以上がさらに好ましい。一方、前記脂肪酸化合物（Ｄ）の含有量の上限が、１０質量部以下であれば、得られた成形品がアクリル樹脂本来の性能を損なわない。５．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。

脂肪酸化合物（Ｄ）の含有量の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対する脂肪酸化合物（Ｄ）の含有量は、０．０１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上５．０質量部以下がより好ましく、１．０質量部以上３．０質量部以下がさらに好ましい。

＜樹脂組成物の製造方法＞

本発明の樹脂組成物を製造する方法は、特に制限されない。従来より知られる各種の混合方法を使用でき、通常は、溶融混合法が好ましい。また、必要に応じて少量の溶剤を使用してもよい。混合に使用する装置としては、押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等が挙げられる。これら装置は、回分的又は連続的に運転すればよい。成分の混合順は特に限定されない。

本発明の樹脂組成物を製造する場合は、その物性を損なわない限りにおいて、熱可塑樹脂のコンパウンド時、混練時、成形時等の所望の段階で、従来より知られる各種難燃剤、安定剤等を添加できる。

本発明の樹脂組成物に使用できる難燃剤は、特に限定されないが、ハロゲン系難燃剤、リン酸系難燃剤、シリコーン系難燃剤を使用すると、強度等を損なうことなく、高い難燃性を発現することができるので好ましい。このような難燃剤としては、例えば、ハロゲン含有化合物、リン酸系化合物、シリコーン系化合物、ハロゲン含有有機金属塩系化合物等が挙げられる。

難燃剤の具体例としては、リン酸エステル化合物、亜リン酸エステル化合物、縮合リン酸エステル化合物等のリン酸系化合物；水酸化アルミニウム；三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等の酸アンチモン系化合物；含ハロゲンリン酸エステル化合物、含ハロゲン縮合リン酸エステル化合物、塩素化パラフィン、臭素化芳香族トリアジン、臭素化フェニルアルキルエーテル等の臭素化芳香族化合物等のハロゲン含有化合物；スルホンあるいは硫酸塩系化合物；エポキシ系反応型難燃剤；等が挙げられる。

難燃剤の配合量は、透明性の観点から、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、５質量部がさらに好ましいが、最も好ましいのは０質量部である。

安定剤としては、金属系安定剤及びその他の安定剤が挙げられる。

金属系安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、ケイ酸鉛等の鉛系
安定剤；カリウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛等の金属と、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、ベヘン酸等の脂肪酸から誘導される金属石けん系安定剤；アルキル基、エステル基等と、脂肪酸塩、マレイン酸塩、含硫化物等とから誘導される有機スズ系安定剤；Ｂａ－Ｚｎ系、Ｃａ－Ｚｎ系、Ｂａ－Ｃａ－Ｓｎ系、Ｃａ－Ｍｇ－Ｓｎ系、Ｃａ－Ｚｎ－Ｓｎ系、Ｐｂ－Ｓｎ系、Ｐｂ－Ｂａ－Ｃａ系等の複合金属石けん系安定剤；バリウム、亜鉛等の金属と、２－エチルヘキサン酸、イソデカン酸、トリアルキル酢酸等の分岐脂肪酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、ナフテン酸等の脂肪環族酸、石炭酸、安息香酸、サリチル酸、それらの置換誘導体などの芳香族酸といった通常二種以上の有機酸とから誘導される金属塩系安定剤；これら安定剤を石油系炭化水素、アルコール、グリセリン誘導体等の有機溶剤に溶解し、さらに亜リン酸エステル、エポキシ化合物、発色防止剤、透明性改良剤、光安定剤、酸化防止剤、プレートアウト防止剤、滑剤等の安定化助剤を配合してなる金属塩液状安定剤等が挙げられる。

その他の安定剤としては、エポキシ樹脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化植物油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルなどのエポキシ化合物；リンがアルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシル基等で置換され、かつプロピレングリコール等の２価アルコール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ等の芳香族化合物を有する有機亜リン酸エステル；２，４－ジ－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）や硫黄やメチレン基等で二量体化したビスフェノール等のヒンダードフェノール、サリチル酸エステル、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤；ヒンダードアミン又はニッケル錯塩の光安定剤；カーボンブラック、ルチル型酸化チタン等の紫外線遮蔽剤；トリメロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール等の多価アルコール、β－アミノクロトン酸エステル、２－フェニルインドール、ジフェニルチオ尿素、ジシアンジアミドなどの含窒素化合物；ジアルキルチオジプロピオン酸エステルなどの含硫黄化合物；アセト酢酸エステル、デヒドロ酢酸、β－ジケトンなどのケト化合物；有機珪素化合物；ほう酸エステル；などが挙げられる。これら安定剤は、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

安定剤の使用量は、透明性の観点から、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して５質量部以下が好ましく、２質量部がさらに好ましいが、最も好ましいのは０質量部である。

本発明の樹脂組成物には、その他、加工助剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、耐熱向上剤、離型剤、結晶核剤、流動性改良剤、着色剤、帯電防止剤、導電性付与剤、界面活性剤、防曇剤、抗菌剤等を含有することができる。

加工助剤としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等が挙げられる。加工助剤の使用量は、透明性の観点から、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して１５質量部以下が好ましく、５質量部がさらに好ましいが、最も好ましいのは０質量部である。

可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジウンデシルフタレート、トリオクチルトリメリテート、トリイソオクチルトリメリテート等の芳香族多塩基酸のアルキルエステル；ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジシオノニルアジペート、ジブチルアゼレート、ジオクチルアゼレート、ジイソノニルアゼレート等の脂肪酸多塩基酸のアルキルエステル；トリクレジルフォスフェート等のリン酸エステル；アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸等の多価カルボン酸と、エチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール等の多価アルコールとの分子量６００～８，０００程度の重縮合体の末端を、一価アルコール又は一価カルボン酸で封止した化合物等のポリエステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化トール油脂肪酸－２－エチルヘキシル等のエポキシ系可塑剤；塩素化パラフィン等が挙げられる。可塑剤の使用量は、透明性の観点から、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して３０質量部以下が好ましく、１０質量部がさらに好ましいが、最も好ましいのは０質量部である。

滑剤としては、例えば、流動パラフィン、低分子量ポリエチレン等の純炭化水素、ハロゲン化炭化水素、高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸、脂肪酸アミド、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）、金属石けん、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル等のエステル、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体等が挙げられる。耐熱向上剤としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、イミド系共重合体、スチレン－アクリロニトリル系共重合体等が挙げられる。滑剤の使用量は、透明性の観点から、ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して５質量部以下が好ましく、１質量部がさらに好ましいが、最も好ましいのは０質量部である。

＜成形品＞本発明の成形品は、前述した樹脂組成物を成形することにより得られる。成型方法は、特に限定されず、公知の成型方法のなかから本発明の樹脂組成物に適した方法を選択すればよい。例えば、押出機、射出成型機、ブロー成型機、インフレーション成型機、カレンダー成型機等の各種成型機を用いて成型する方法を挙げることができる。これらの内、特に高い透明性を付与する観点からは、押出機、射出成型機、ブロー成型機、カレンダー成型機により成形することが好ましい。また、上述の方法で一次成形した成形品を用い、折り曲げ成形やブロー成形などの二次加工を施してもよい。

このようにして得られた成形品は、例えば、建材、自動車、玩具、文房具などの雑貨、ＯＡ機器、家電機器、さらにはパッケージ、自動販売機やパチンコの面板などに利用できるが、強度、透明性、耐候性に優れ、折り曲げ白化が少なく、シート・フィルムを折り曲げ成形やブロー成形、真空成形する場合において外観の良好な成形品を容易に得ることができるため、特にパッケージ、自動販売機やパチンコなどの面板として好ましく用いられる。

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、本実施例において「部」及び「％」は、特に断らない限り「質量部」及び「質量％」を意味する。実施例及び比較例における各種測定及び評価は、以下の方法により実施した。［測定・評価方法］（１）評価用試験片の作成＜樹脂成形体Ｘ１の作製＞実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を、８０℃で約４時間熱風乾燥した後に、射出成形機（機種名：ＥＣ７５ＳＸＩＩＩ－２Ａ、東芝機械社製））を用い、成形温度２１０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形し、長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、厚さ４ｍｍの樹脂成形体Ｘ１の試験片を得た。

＜樹脂成形体Ｘ２の作製＞実施例及び比較例で得られた樹脂組成物を、８０℃で約４時間熱風乾燥した後に、射出成形機（機種名：ＥＣ２０ＰＮ－ＩＩ、東芝機械社製））を用い、成形温度２１０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形し、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍ、厚さ３ｍｍの樹脂成形体Ｘ２の試験片を得た。（２）耐熱性の評価樹脂成形体Ｘ１を、ＨＤＴ／ＶＩＣＡＴ試験機（機種名「Ｎｏ．１４８－ＨＤ－ＰＣ３ヒートデストーションテスター」、（株）安田精機製作所製）を用い、ＩＳＯ７５－１．２に準拠し、荷重０．４５ＭＰａの条件で荷重たわみ温度（ＨＤＴ）（℃）を測定した。なお、測定前に試験片を温度５０℃で１６時間アニールした。ＨＤＴが６５℃以上の場合を「Ａ」、ＨＤＴが６１．５以上６５未満の場合を「Ｂ」、ＨＤＴが９．２以上６１．５未満の場合を「Ｃ」と判定した。ＨＤＴが高いほど、耐熱性に優れることを意味する。

（３）耐衝撃性の評価樹脂成形体Ｘ１を、デジタル衝撃試験機（機種名：ＤＧ－ＵＢ、東洋精機製作所製）を用いて、ＩＳＯ１７９－１に準拠し、温度２３℃の条件で、ノッチ付きシャルピー衝撃強さ（ｋＪ／ｍ^２）を測定した。シャルピー衝撃強さが２０以上の場合を「Ａ」、シャルピー衝撃強さが１０．５以上２０未満の場合を「Ｂ」、シャルピー衝撃強さが９．２以上１９．５未満の場合を「Ｃ」、シャルピー衝撃強さが９．２未満の場合を「Ｄ」と判定した。シャルピー衝撃強さが大きいほど、耐衝撃性に優れることを意味する。

（４）透明性の評価樹脂成形体Ｘ２を、ヘーズメーター（機種名：ＮＤＨ４０００、日本電色工業（株）製）を用いて、ＩＳＯ１３４６８に準拠して全光線透過率（％）を、ＩＳＯ１４７８２に準拠してヘイズ値（％）を測定した。全光線透過率が７０以上の場合を「Ａ」、全光線透過率が６３．５以上７０未満の場合を「Ｂ」、全光線透過率が６１以上６３．５未満の場合を「Ｃ」、シャルピー衝撃強さが６１未満の場合を「Ｄ」と判定した。全光線透過率が大きいほど、透明性に優れることを意味する。ヘイズ値が４０以下の場合を「Ａ」、ヘイズ値が４０を超えて５５以下の場合を「Ｂ」、ヘイズ値が５５を超える場合を「Ｃ」と判定した。ヘイズ値が小さいほど、透明性に優れることを意味する。

（５）曲げ機械的特性の評価樹脂成形体Ｘ１を、引張試験機（機種名：ストログラフＴ－Ｆ、（株）東洋精機製作所製）を用いて、ＩＳＯ１７８に準拠し、３点曲げ試験を行い、曲げ弾性率（ＭＰａ）と曲げ応力（ＭＰａ）を測定した。なお、測定前に試験片を温度５０℃で１６時間アニールした。曲げ応力（ＭＰａ）が５８以下の場合を「Ａ」、曲げ応力が５８を超えて６５以下の場合を「Ｂ」、曲げ弾性率が６５を超える場合を「Ｃ」と判定した。曲げ弾性率（ＭＰａ）が１．８５以下の場合を「Ａ」、曲げ弾性率が１．８５を超えて２．２１以下の場合を「Ｂ」、曲げ弾性率が２．２１を超える場合を「Ｃ」と判定した。

（６）屈折率・ポリ乳酸系重合体（Ａ）とアクリル系重合体（Ｂ）の合計屈折率Ｒａｂの測定ポリ乳酸系重合体（Ａ）とアクリル系樹脂（Ｂ）のみで作製した樹脂組成物成形体を用い、加熱プレス法（１９０℃、予熱３分後に加圧５分、その後冷却２分）により厚さ約１ｍｍの薄膜を作製した。得られた薄膜を用い、ＡＳＴＭ－Ｄ５４２に準じてアッベ屈折率計により測定した。接触液には塩化亜鉛飽和水溶液を用いた。・グラフト共重合体（Ｃ）の屈折率Ｒｃの測定加熱プレス法（１５０℃、予熱５分後に加圧１分、その後冷却２分）により、グラフト共重合体（Ｃ）の粉体から厚さ約１ｍｍ薄膜を作製した。その薄膜を用い、ＡＳＴＭ－Ｄ５４２に準じて、アッベ屈折率計により屈折率を測定した。接触液には塩化亜鉛飽和水溶液を用いた。

（材料）ポリ乳酸系重合体（Ａ－１）：Ｉｎｇｅｏ２５００ＨＰ（製品名、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ社製）アクリル樹脂（Ｂ－１）：アクリペットＶＨ００１（商品名、三菱ケミカル（株）製、メチルメタクリレート由来の繰り返し単位９５質量％以上含むアクリル樹脂）グラフト共重合体（Ｃ－１）：メタブレンＷ６００Ａ（商品名、三菱ケミカル（株）製、アクリル系ゴムにビニル単量体をグラフト重合したアクリル系ゴムグラフト共重合体）グラフト共重合体（Ｃ－２）：メタブレンＳ２２６０（商品名、三菱ケミカル（株）製、ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムにビニ
ル単量体をグラフト重合したポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムグラフト共重合体）グラフト共重合体（Ｃ－３）：メタブレンＣ－９５０（商品名、三菱ケミカル（株）製、ジエン系ゴムにビニル単量体をグラフト重合したジエン系ゴムグラフト共重合体）脂肪酸化合物（Ｄ－１）：ステアリン酸アミドとパルミチン酸アミドを主成分として含む脂肪酸アミドの混合物（商品名：脂肪酸アマイドＳ、花王（株）社製）

［実施例１］各材料を表１に示す割合で、ハンドブレンドした後、二軸押出機（機種名「ＰＣＭ３０」、Ｌ／Ｄ＝２５、（株）池貝製）を用いて、バレル温２１０℃、ダイ温度２１０℃、スクリュー回転数２５０ｒｐｍで混練し、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表１に示す。

［実施例２～１４、比較例１～３］各材料の種類又は割合を表１に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様に操作を行い、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物の評価結果を、表１に示す。

本実施例、比較例の結果から、本発明の樹脂組成物は、得られる成形品の透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び曲げ弾性率や曲げ応力の機械的特性に優れていることがわかる。

比較例１の熱可塑性樹脂組成物は、ポリ乳酸系重合体（Ａ）を含まないため、耐衝撃性、透明性が劣っていた。比較例２の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト共重合体（Ｃ）の含有量が少ないため、耐衝撃性、曲げ機械的特性（曲げ応力）、及び透明性（ヘイズ）が劣っていた。比較例３の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト共重合体（Ｃ）の含有量が少ないため、曲げ機械的特性（曲げ応力、曲げ弾性率）が劣っていた。

本発明によれば、得られる成形品の透明性、耐衝撃性、耐熱性、及び曲げ弾性率や曲げ応力の機械的特性に優れた樹脂組成物およびその成形品を安定に提供できる。特に、シート・フィルムを折り曲げ成形やブロー成形、真空成形する場合において、好適である。このような成形品は、これらの物性が要求される、光学材料、照明用材料、住宅設備向け材料、建築材料、車両用部品の用途に好適に用いられる。或いは又、玩具、文房具などの雑貨、ＯＡ機器、家電機器、さらにはパッケージ、自動販売機やパチンコなどの面板といった用途にも、好適に用いられる。

Claims

ポリ乳酸系重合体（Ａ）及びメチルメタクリレート単量体単位を含むアクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、ゴム質重合体にビニル系単量体をグラフト重合して得られたグラフト共重合体（Ｃ）を４５質量部を超えて１１０質量部以下含有する、樹脂組成物であって、前記グラフト共重合体（Ｃ）が、ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴム、ジエン系ゴム及びアクリル系ゴムから選ばれる少なくとも一種であるゴム質重合体（Ｃ１）に、ビニル単量体（ｃ２）をグラフト重合してなるものである、樹脂組成物。
前記ポリ乳酸系重合体（Ａ）と前記アクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記グラフト共重合体（Ｃ）を６５質量部以上９５質量部以下含有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
前記ポリオルガノシロキサン／アクリル系ゴムが、ポリオルガノシロキサン（ａ）とアルキルアクリレ－トゴム（ｂ）を含む複合ゴム（ｃ）である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
前記ポリ乳酸系重合体（Ａ）と前記アクリル系重合体（Ｂ）との組成比が１／９９～９９／１（質量比）である、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
前記ポリ乳酸系重合体（Ａ）と前記アクリル系重合体（Ｂ）との組成比が５／９５～５０／５０（質量比）である、請求項１～４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
前記樹脂組成物の総質量に対して、前記ポリ乳酸系重合体（Ａ）及び前記アクリル系重合体（Ｂ）を合わせて３０質量％以上７０質量％以下、及び前記グラフト共重合体（Ｃ）を３０質量％以上７０質量％以下含有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
前記アクリル系重合体（Ｂ）が、メチルメタクリレート単量体単位を５０質量％以上含有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
前記樹脂組成物が、さらに、脂肪酸化合物（Ｄ）を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
前記脂肪酸化合物（Ｄ）が、下記一般式（ｉ）で表される化合物を主成分として含む、請求項８に記載の樹脂組成物。Ｒ－ＣＯＮＨ_２（ｉ）（式中、Ｒは、置換基を有していてもよい炭素数１０～２５の炭化水素基である。）
前記脂肪酸化合物（Ｄ）が、ステアリン酸アミド及びパルミチン酸アミドから選ばれる少なくとも１種を主成分として含む、請求項８に記載の樹脂組成物。
前記ポリ乳酸系重合体（Ａ）と前記アクリル系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対し、前記脂肪酸化合物（Ｄ）を０．０１質量部以上１０質量部以下含有する、請求項１に記載の樹脂組成物
前記グラフト共重合体（Ｃ）の屈折率Ｒｃと、前記ポリ乳酸系重合体（Ａ）及び前記アクリル系重合体（Ｂ）の合計屈折率Ｒａｂとが以下の式（１）を満足する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の樹脂組成物。－０．０３≦Ｒｃ－Ｒａｂ≦＋０．０３・・・式（１）
前記ゴム質重合体（Ｃ１）を構成する単量体の合計１００質量％中、架橋性単量体の含有量が０．３～１０質量％である、請求項１～８のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形してなる成形品。