JP2022066364A - 水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 - Google Patents
水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022066364A JP2022066364A JP2022031965A JP2022031965A JP2022066364A JP 2022066364 A JP2022066364 A JP 2022066364A JP 2022031965 A JP2022031965 A JP 2022031965A JP 2022031965 A JP2022031965 A JP 2022031965A JP 2022066364 A JP2022066364 A JP 2022066364A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- water
- ethanol
- organic compound
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 75
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 15
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 14
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 13
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 8
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 6
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 6
- -1 C 6 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 5
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 4
- 239000002238 carbon nanotube film Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 2
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000002816 fuel additive Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002090 nanochannel Substances 0.000 description 1
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/144—Purification; Separation; Use of additives using membranes, e.g. selective permeation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
- B01D69/107—Organic support material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/021—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/02—Inorganic material
- B01D71/021—Carbon
- B01D71/0211—Graphene or derivates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/448—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by pervaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B63/00—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/0283—Pore size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/0283—Pore size
- B01D2325/02831—Pore size less than 1 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/027—Nanofiltration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/32—Hydrocarbons, e.g. oil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/08—Nanoparticles or nanotubes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
【課題】ナノポーラスカーボン膜を用いる、水／有機物混合物を分離する方法の提供。【解決手段】水を伴う有機化合物の流体混合物から前記有機化合物を抽出するための方法であって、その方法は、ナノポーラスカーボン膜に対して、抽出される有機化合物の純粋な調製物を接触させる工程と、ナノポーラスカーボン膜の一方の面に混合物を接触させる工程と、ナノポーラスカーボン膜の他方の面から有機化合物を回収する工程とを含み、ナノポーラスカーボン膜は、多層ＧＯ膜または多層ｒＧＯ膜から選択されることを特徴とする方法。【選択図】なし
Description
特許法第３０条第２項適用申請有り 掲載年月日： 平成２８年９月２７日 掲載アドレス： ｈｔｔｐ：／／ｄｘ．ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０６３／１．４９６３０９８
本発明は、水／アルコール混合物または水／アルカン混合物のような水／有機物混合物の分離のためのカーボンをベースとする膜の使用に関する。
水／有機物液体混合物からの水の分離（本明細書においては、「脱水」とも呼称する）は、種々の産業プロセスにおいて必要とされている。
１つの例は、バイオマスからのアルコール（エタノールおよびブタノールのようなもの）の製造におけるアルコールの脱水である。これらのバイオアルコールの製造プロセスにおける第１工程は、バイオマスから誘導される糖の微生物発酵である。この発酵は、通常、約５～１５％のアルコール濃度を有する水溶液を製造する。
慣用の蒸留により、より高いアルコール濃度を得ることができる。しかしながら、この方法の効率は、水－アルコール共沸混合物の形成により制限される。たとえば、エタノールは、水とともに、９５．５質量％のエタノールおよび４．５質量％の水を含有する共沸混合物を形成し、９５．５％より高いエタノール含有量を有する蒸留物を得ることを妨げる。
車両用燃料または燃料添加物のような大抵の用途において必要とされる高いレベルの純度を達成するために、さらなる脱水工程が必要である。
アルコールの脱水のための種々の解決法が存在する（概説として、Huangらの文献（２００８）を参照されたい）。最も一般的に用いられる方法は、たとえば、共沸蒸留および膜分離を含む。
共沸蒸留は、「共留剤」と呼ばれる第３の成分の添加を含み、それは、分離すべき２種の成分とともに３成分共沸混合物を形成する。これは、それら成分の相対的揮発性の変化を誘起し、蒸留系からの分離が起きることを可能にする。エタノール－水共沸混合物の場合、最も一般的に用いられる共留剤は、ベンゼン、トルエン、およびシクロヘキサンである。
共沸蒸留の欠点は、共留剤として用いられる生成物の毒性および可燃性によって引き起こされる安全性の問題に加えて、その高いエネルギーコストおよび大型かつ複雑な装置の必要性である。
透析蒸発は、緻密な無孔性膜を通した部分的蒸発による液体の混合物の分離のための方法である。この分離機構は、膜を通した溶解－拡散である。供給液体混合物は、膜の片面と直接接触し、反対面から透過物を気体状態で取り除く。膜は、親水性（水透過－選択性）または疎水性（アルコール透過－選択性）のいずれであってもよい。しかしながら、水の小さい分子サイズのため、アルコール脱水のために用いられる大抵の膜は親水性である。
現在、透析蒸発は、エタノールおよび水の分離のための最も効果的かつ省エネルギーなプロセスの１つと考えられている。
しかしながら、この方法は、依然として、水－エタノール分離のために約８０℃まで系を加熱することを必要とする。よって、慣用の蒸留または共沸蒸留の場合よりも低いものの、エネルギーコストを無視できない。
一方の膜をベースとする分離方法は、逆浸透である。この方法は、溶液の一方の成分の通過を許し、他方の通過を防止する半透膜を用いる。自発浸透において、膜を自由に横断することができる成分（通常、溶媒）は、その濃度が高い側から、その濃度が低い側へと流れる。逆浸透においては、自発浸透プロセスとは逆方向の圧力を印加して、この流れの方向の逆転をもたらす。結果的に、溶媒は、膜を通して拡散することができ、透過物中に見出され、一方、溶質は、膜の供給側で濃縮される。
現在、逆浸透は、特に熱的脱塩に比較してその非常に低いエネルギー要求量により、最も重要な脱塩技術である。アルコール脱水の場合においても、同一の利点が期待される。なぜなら、水からアルコールの分離のために、相変化を必要としないからである。しかしながら、エタノールおよび水のような、分離すべき化学種が中性であり、かつ非常に類似した寸法を有する場合、逆浸透の使用、および特に適切な半透膜の選択は、より問題が大きい。
さらに、逆浸透を用いて水－アルコール混合物を分離することについて、いくつかの試みがなされている。エタノール分子のより大きい寸法のために、大抵の膜は、水を選択的に透過させる（Huら、２０１３）。一方、エタノールを選択的に透過させる膜の使用について１つの報告例がある（Tanimuraら、１９９０）。
さらなる問題は、濃縮されたエタノール溶液の高い浸透圧である。Choudhuryら（１９８５）は、エタノール不透過性かつ水透過性の膜を用い、膜に対する供給材料が水／エタノール混合物である方法を記載している。分離された水は、透過物中に排出され、逆浸透プロセスが進行するにつれて混合物中のエタノールの濃度が上昇する。しかしながら、混合物中のエタノール濃度が高いときに、合理的な作動圧力によって克服するのが困難である非常に大きな浸透圧が発生する。特に、９５．５％の共沸点より高くにエタノール濃度を増大させることは、ほとんど不可能である（約３０００バールの高圧が必要である）。
最近、新種の半透過性膜、ナノポーラスカーボン膜が、多くの関心を集めている。
ナノポーラスカーボン膜は、カーボンナノチューブ膜、ナノポーラスグラフェン膜、および多層酸化グラフェン膜を含む。これら材料の全ては、同様の選択的透過性の特性を示し、ナノ濾過、脱塩、透析蒸発などのような膜分離を伴う用途において、それらを分子ふるいとして使用することが提案されてきている。
カーボンナノチューブ膜は、画定された直径を有する短いカーボンナノチューブによって連結された、２つの穿孔グラフェンシートからなる。しかしながら、それらの実用的用途は、それらの製造の複雑さにより限定されている。
ナノポーラスグラフェン膜は、画定された寸法のナノ細孔を有するグラフェンの単一シートから成る。しかしながら、予め画定された細孔寸法および高い細孔密度を有する大型のグラフェンシートを得ることは、依然として困難である。
酸化グラフェン（ＧＯ）膜は、相互接続されたナノチャネルにより分離された積層型のＧＯナノシートから構成され、ナノチャネルは、膜を通した選択的透過を可能にする細孔を形成する。それらは、吹付、浸漬塗布、スピンコート、真空濾過などにより、種々の支持体上にＧＯ溶液を堆積させることにより、比較的容易かつ安価に製造することができ、現在、最も一般的に使用される。さらに、ＧＯシートは、無垢のグラフェンと同等の電気的性質、熱的性質、機械的性質および表面特性を有する、グラフェン様還元型ＧＯ（ｒＧＯ）シートに変換することができる。
グラフェンをベースとする膜、特にＧＯおよびｒＧＯ膜を、広範囲の用途における分離膜として使用することが提案されている（Lie, Jinら、２０１５）。それら用途は、気相分離または透析蒸発のような脱水方法（国際公開第２０１４／０２７１９７号）、あるいは水の精製（国際公開第２０１５／０７５４５１号）を含む。
グラフェンをベースとする膜が、水を選択的に透過させることができることが報告されている。Nairら（２０１２）は、ＧＯ膜が水の障害のない透過を可能にする一方で、ヘリウムを含む他の液体、蒸気および気体に対して完全に不透過性にできることを報告する。Liu, Arabaleら（２０１４）は、有機溶媒および水の混合物のＧＯ膜を通した透過を研究した。彼らは、エタノール、１－プロパノール、および２－プロパノール（ＩＰＡ）のようなアルコールの透過速度は、水の透過速度の約１／８０であったと報告する。
Akbari, A., P. Sheath, S. T. Martin, D. B. Shinde, M. Shaibani, P. C. Banerjee, R. Tkacz, D. Bhattacharyya and M. Majumder; Nature communications 7: 10891 (2016)。
Choudhury, J. P., P. Ghosh and B. K. Guha; Biotechnology and Bioengineering 27(7): 1081-1084 (1985)。
Hu, M. and B. Mi; Environmental Science & Technology 47(8): 3715-3723 (2013)。
Huang, H.-J., S. Ramaswamy, U. W. Tschirner and B. V. Ramarao; Separation and Purification Technology 62(1): 1-21 (2008)。
Liu, G., W. Jin and N. Xu; Chem Soc Rev 44(15): 5016-5030 (2015)。
Liu, R., G. Arabale, J. Kim, K. Sun, Y. Lee, C. Ryu and C. Lee; Carbon 77: 933-938 (2014)。
Su, Y., V. G. Kravets, S. L. Wong, J. Waters, A. K. Geim and R. R. Nair; Nature communications 5: 4843 (2014)。
Tanimura, S., S.-i. Nakao and S. Kimura; AIChE Journal 36(7): 1118-1120 (1990)。
Wang, J., M. Liang, Y. Fang, T. Qiu, J. Zhang and L. Zhi; Advanced Materials 24(21): 2874-2878 (2012)。
Zhang, J., H. Yang, G. Shen, P. Cheng, J. Zhang and S. Guo; Chemical Communications 46(7): 1112-1114 (2010)。
本発明者らは、水およびエタノールが純粋な成分として用いられる場合に、ナノポーラスカーボン膜が、一般的に、水およびエタノールの両方に対して透過性である一方で、水－エタノール混合物の存在下ではエタノールに対する高い透過性を維持すると同時に、水に対して完全に不透過性になる可能性があることを見出した。水と比較した際のエタノール分子の最大寸法を考慮すると、これは予測されなかった。これは、水の除去に依存する先行技術の方法とは対照的に、エタノール－水混合物からエタノールを除去することによる水－エタノール分離を達成することを可能にする。
何らの理論にも束縛されることを臨むものではないが、この特異な分離の基本機構は、水と比較した際の、エタノールのカーボン表面への優先的吸着にあると信じられる。吸着したエタノールは膜の細孔を満たし、水の浸入を防止する。結果的に、エタノールのみが膜を通して流動することができる。
本発明の目的は、混合物中からの有機化合物の抽出により、流体混合物中の有機化合物から水を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用である。
本発明は、水を伴う有機化合物の流体混合物から有機化合物を抽出するための方法を提供し、当該方法は、
－ ナノポーラスカーボン膜の一方の面に混合物を接触させる工程と、
－ ナノポーラスカーボン膜の他方の面から有機化合物を回収する工程と
を含む。
－ ナノポーラスカーボン膜の一方の面に混合物を接触させる工程と、
－ ナノポーラスカーボン膜の他方の面から有機化合物を回収する工程と
を含む。
本発明の方法を実施するために、ナノポーラスカーボン膜によって離隔された２つの区画を含む任意の分離装置を用いることができる。分離されるべき混合物は第１区画に配置され、抽出された有機化合物は第２区画で回収される。
流体混合物は、液体混合物または気体混合物であることができる。
好ましい実施形態によれば、ナノポーラスカーボン膜は、使用前に、少なくとも５分間にわたって、好ましくは５～３０分間にわたって、抽出される化合物の純粋な調製物と接触させることにより、活性化される。
前述の有機化合物は、膜の細孔の表面に対して水よりも高い親和性を有する任意の水溶性または水混和性化合物であることができる。
特に、アルコールまたはアルカンであることができる。たとえば、Ｃ1～Ｃ12アルコール、より好ましくはＣ1～Ｃ8アルコール、さらにより好ましくはＣ1～Ｃ6アルコール、さらにより好ましくはＣ1～Ｃ4アルコール、あるいは、Ｃ1～Ｃ12アルカン、より好ましくはＣ1～Ｃ8アルカン、さらにより好ましくはＣ1～Ｃ6アルカン、さらにより好ましくはＣ1～Ｃ4アルカンであることができる。両方の場合において、直鎖状炭素鎖または分枝状炭素鎖を有することができる。アルコールの場合、モノアルコールまたはポリオール（特にグリコール）であることができ、また第１級アルコール、第２級アルコールまたは第３級アルコールであることができる。
好ましいアルコールの例は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールである。
好ましいアルカンは、メタン、エタン、プロパン、ブタンである。
ナノポーラスカーボン膜は、カーボンナノチューブ膜、ナノポーラスグラフェン膜、あるいは、多層ＧＯまたはｒＧＯ膜であることができる。
細孔寸法は０．７ｎｍより大きく、１．５ｎｍ未満、好ましくは１．４ｎｍ未満、より好ましくは１．３ｎｍ未満、さらにより好ましくは１．１ｎｍ未満、さらにより好ましくは１．１ｎｍ未満であるべきである。
本明細書における「細孔寸法」とは、カーボンナノチューブ膜およびナノポーラスグラフェン膜の場合には細孔の直径を意味し、多層ＧＯまたはｒＧＯ膜の場合においては、層間間隙の幅を意味する。
典型的には、カーボンナノチューブ膜の場合において、ナノポーラスカーボン膜は、０．０５μｍから１μｍ、好ましくは１００ｎｍから５００ｎｍの厚さを有する。
多層ＧＯまたはｒＧＯ膜の場合においては、少なくとも２つの層、好ましくは少なくとも３つの層から３００層までのＧＯシートまたはｒＧＯシートを含み、０．０５μｍから１μｍ、好ましくは約０．１μｍの厚さを有する。
ナノポーラスカーボン膜は、単独で使用することもできるし、多孔性支持層の上に配置することができる。前述の多孔性支持層は、水から分離される有機化合物の透過を許すべきである。
多孔性支持層は、非反応性ポリマー材料、たとえば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）またはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のようなフルオロポリマー、または多孔性ポリカーボネート、あるいは混合セルロースエステルまたはセルロースアセテートから作製することができる。また、非制限的な例としてのアルミナ、シリカ、または二酸化チタンをベースとする多孔性セラミックのような、多孔性セラミック材料で作製することができる。
好ましくは、多孔性支持層は、０．０５μｍから１μｍ、より好ましくは０．１μｍから０．５μｍの細孔寸法、および３０μｍから３００μｍ、より好ましくは１００μｍから２００μｍの厚さを有する。
ナノポーラスカーボン膜を多孔性支持層上に配置する場合、得られる複合濾過膜は、任意の配向で用いることができる。すなわち、カーボン膜面または多孔性支持体面のいずれを分離される混合物に接触させることができる。２つ以上の層の多孔性支持体と２つ以上の層のカーボン膜を交互配置した多層複合濾過膜に加えて、カーボン膜を多孔性支持層の両面に配置した複合濾過膜、あるいはまたカーボン膜を２つの多孔性支持層の間に配置した複合濾過膜も用いることができる。
本発明は、透析蒸発、液－液抽出または逆浸透のような方法において用いることができ、かつ、水から関心のある有機化合物を分離することが所望される任意の分野において用いることができる。たとえば、エタノールのようなアルコールを乾燥させるためのバイオ燃料産業において用いることができる。また、天然ガスおよび天然ガス液体の脱水のために用いられるグリコールを再生するのに用いることができる。
（図面の説明）
図１は、ＧＯ膜またはｒＧＯ膜を通した浸透流を測定するのに用いられる実験装置の概略図である。
図１は、ＧＯ膜またはｒＧＯ膜を通した浸透流を測定するのに用いられる実験装置の概略図である。
図２は、ＧＯ膜を用いる、２つの異なる濃度の水を有するエタノール／水溶液（Ｅｔ／Ｗ）およびブタノール／水溶液（Ｂｕｔｈ／Ｗ）に関して、メニスカスの初期位置からの距離を時間の関数としてプロットしたグラフである。同一の結果は、ｒＧＯ膜についても観察される。白抜きのシンボルはリザーバ（１）（Ｅｔ／ＷまたはＢｕｔｈ／Ｗ溶液）に連結されるメニスカスに対応し、半黒のシンボルはリザーバ（２）（ＥｔまたはＢｕｔｈ）に連結されるメニスカスに対応する。距離は、メニスカスがリザーバに向かって移動する方向を負として測定される。
水／エタノール混合物の存在下での水およびエタノールの透過性、および水／ブタノール混合物の存在下での水およびブタノールの透過性について、酸化グラフェン（ＧＯ）膜および還元型酸化グラフェン（ｒＧＯ）膜を試験した。
Akbariら（２０１６）およびWangら（２０１２）に記載されるように、多孔質支持層（１５０μｍの厚さおよび０．２μｍの細孔寸法を有するＰＶＤＦ）上のＧＯの薄層（厚さ０．１μｍ）の堆積物により、ＧＯ膜またはｒＧＯ膜を作製した。ｒＧＯ膜を得るために、Suら（２０１４）またはZhangら（２０１０）により詳細を記載されたプロトコルにしたがって、アスコルビン酸を用いてＧＯ膜を直接還元した。膜は、３０ｇ／Ｌの濃度を有するアスコルビン酸の溶液中、５０±５℃において、２４時間にわたって還元される。最後に、１時間にわたって真空下で乾燥する。それぞれの実験の前に、数分間にわたって膜をエタノール中に浸漬させる。膜のそれぞれは、約５ｍｍ×５ｍｍである。
以下に記載するように、膜を通した浸透流を測定することにより、これらの膜の半透過性挙動および得られる分離能力を評価する。
膜を通した流れを測定するために用いられる実験装置を図１に示す。膜（３）は、１．２ｍｌの２つのリザーバの間に保持される。リザーバ（１）を、水／エタノール混合物または水／ブタノール混合物で満たす。リザーバ（２）をエタノールまたはブタノールで満たす（水の濃度０．２５質量％）。それぞれのリザーバにガラスキャビパリ（５）を接続する。それぞれのキャピラリにおいて、メニスカスは、膜を通した流体流れにしたがって自由に移動する。カメラは、キャピラリ（６）内部のメニスカスの動きを記録する。ＧＯまたはｒＧＯ被覆を有する膜の面が、リザーバ１に面する。
同一の初期位置からの両方のメニスカスの変位を、時間の関数としてプロットする。２つの異なる濃度（４質量％および６質量％）の水を有するエタノール／水混合物に関する結果および１０質量％の水を有するブタノール／水混合物に関する結果を、図２に示す。
所与の濃度に関して、メニスカスが同速度で反対方向に移動することが観察される。リザーバ（２）（Ｅｔｈ）に接続されるメニスカスは、そのリザーバに向かって移動する一方、リザーバ（１）（Ｅｔｈ／Ｗ）に接続されるメニスカスは、そのリザーバから離れるように移動する。これは、より高いエタノール濃度の側からより低いエタノール濃度の側ヘ向かう膜を通した流動があることを示すと同時に、より高い水濃度の側からより低い水濃度の側ヘ向かう膜を通した逆方向流動がないことを示す。これは、膜が、それを通して流れることができる唯一の種であるエタノールに対して半透過性であることを示す。
Claims (6)
- 水を伴う有機化合物の流体混合物から前記有機化合物を抽出するための方法であって、前記方法は、
－ ナノポーラスカーボン膜に対して、抽出される有機化合物の純粋な調製物を接触させる工程と、
－ ナノポーラスカーボン膜の一方の面に混合物を接触させる工程と、
－ ナノポーラスカーボン膜の他方の面から有機化合物を回収する工程と
を含み、前記ナノポーラスカーボン膜は、多層ＧＯ膜または多層ｒＧＯ膜から選択されることを特徴とする方法。 - 前記ナノポーラスカーボン膜は、０．９ｎｍより大きく、１．５ｎｍ未満の細孔寸法を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 前記有機化合物は、アルコールまたはアルカンであることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
- 前記有機化合物は、Ｃ1～Ｃ12アルコールまたはＣ1～Ｃ12アルカンであることを特徴とする請求項３に記載の方法。
- 前記有機化合物は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、メタン、エタン、プロパン、ブタンから選択されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
- 前記ナノポーラスカーボン膜は、多孔性支持層上に配置されることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022031965A JP2022066364A (ja) | 2017-03-27 | 2022-03-02 | 水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP2017/057183 WO2018177498A1 (en) | 2017-03-27 | 2017-03-27 | Use of nanoporous carbon membranes for separating aqueous/organic mixtures. |
| JP2019553944A JP7142299B2 (ja) | 2017-03-27 | 2017-03-27 | 水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 |
| JP2022031965A JP2022066364A (ja) | 2017-03-27 | 2022-03-02 | 水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019553944A Division JP7142299B2 (ja) | 2017-03-27 | 2017-03-27 | 水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022066364A true JP2022066364A (ja) | 2022-04-28 |
Family
ID=58448519
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019553944A Active JP7142299B2 (ja) | 2017-03-27 | 2017-03-27 | 水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 |
| JP2022031965A Pending JP2022066364A (ja) | 2017-03-27 | 2022-03-02 | 水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019553944A Active JP7142299B2 (ja) | 2017-03-27 | 2017-03-27 | 水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11541359B2 (ja) |
| JP (2) | JP7142299B2 (ja) |
| BR (1) | BR112019020035B1 (ja) |
| WO (1) | WO2018177498A1 (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013193053A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Ngk Insulators Ltd | 浸透気化膜の製造方法および浸透気化法 |
| WO2014027197A1 (en) * | 2012-08-15 | 2014-02-20 | The University Of Manchester | Separation of water using a membrane |
| WO2015138771A1 (en) * | 2014-03-12 | 2015-09-17 | Lockheed Martin Corporation | Separation membranes formed from perforated graphene |
| WO2016104910A1 (ko) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 솔브레인 주식회사 | 용매 정제용 그래핀 멤브레인 필름과 그 제조방법 및 이를 이용한 용매 정제 시스템 |
| JP2017500195A (ja) * | 2013-12-10 | 2017-01-05 | ユニバーシティー オブ サウス カロライナ | 水処理用の超薄型グラフェンベース膜ならびにそれらの形成法及び使用 |
| WO2017044845A1 (en) * | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Nitto Denko Corporation | Selectively permeable graphene oxide/ polyvinyl alcohol membrane for dehydration |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB723233A (en) * | 1952-12-16 | 1955-02-02 | Nat Res Dev | Improvements in and relating to semi-permeable membranes |
| JPWO2009005010A1 (ja) * | 2007-06-29 | 2010-08-26 | アサヒビール株式会社 | バイオマスエタノール製造方法 |
| IN2014DN08466A (ja) * | 2012-03-15 | 2015-05-08 | Massachusetts Inst Technology | |
| US9353037B2 (en) * | 2013-11-19 | 2016-05-31 | The Research Foundation For The State University Of New York | Graphene oxide-based composite membranes |
| GB201320564D0 (en) * | 2013-11-21 | 2014-01-08 | Univ Manchester | Water Purification |
| EA201692262A1 (ru) * | 2014-05-08 | 2017-04-28 | Локхид Мартин Корпорейшн | Уложенные в стопку двумерные материалы и способы производства содержащих их структур |
| CN104785133B (zh) * | 2015-04-07 | 2017-01-11 | 天津大学 | 海藻酸钠-两性离子修饰氧化石墨烯杂化复合膜及制备和应用 |
-
2017
- 2017-03-27 WO PCT/EP2017/057183 patent/WO2018177498A1/en active Application Filing
- 2017-03-27 BR BR112019020035-5A patent/BR112019020035B1/pt active IP Right Grant
- 2017-03-27 US US16/497,977 patent/US11541359B2/en active Active
- 2017-03-27 JP JP2019553944A patent/JP7142299B2/ja active Active
-
2022
- 2022-03-02 JP JP2022031965A patent/JP2022066364A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013193053A (ja) * | 2012-03-22 | 2013-09-30 | Ngk Insulators Ltd | 浸透気化膜の製造方法および浸透気化法 |
| WO2014027197A1 (en) * | 2012-08-15 | 2014-02-20 | The University Of Manchester | Separation of water using a membrane |
| JP2017500195A (ja) * | 2013-12-10 | 2017-01-05 | ユニバーシティー オブ サウス カロライナ | 水処理用の超薄型グラフェンベース膜ならびにそれらの形成法及び使用 |
| WO2015138771A1 (en) * | 2014-03-12 | 2015-09-17 | Lockheed Martin Corporation | Separation membranes formed from perforated graphene |
| WO2016104910A1 (ko) * | 2014-12-26 | 2016-06-30 | 솔브레인 주식회사 | 용매 정제용 그래핀 멤브레인 필름과 그 제조방법 및 이를 이용한 용매 정제 시스템 |
| WO2017044845A1 (en) * | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Nitto Denko Corporation | Selectively permeable graphene oxide/ polyvinyl alcohol membrane for dehydration |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112019020035A8 (pt) | 2022-07-19 |
| BR112019020035A2 (pt) | 2020-04-28 |
| US20210008504A1 (en) | 2021-01-14 |
| WO2018177498A1 (en) | 2018-10-04 |
| BR112019020035B1 (pt) | 2022-08-02 |
| JP2020515617A (ja) | 2020-05-28 |
| US11541359B2 (en) | 2023-01-03 |
| JP7142299B2 (ja) | 2022-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Mixed-matrix hollow fiber composite membranes comprising of PEBA and MOF for pervaporation separation of ethanol/water mixtures | |
| Joshi et al. | Graphene oxide: the new membrane material | |
| Bhadra et al. | Flux enhancement in direct contact membrane distillation by implementing carbon nanotube immobilized PTFE membrane | |
| KR101432218B1 (ko) | 염제거율 및 투과유량 특성이 우수한 역삼투 분리막 및 그 제조방법 | |
| Zhang et al. | High-performance sulfosuccinic acid cross-linked PVA composite pervaporation membrane for desalination | |
| Feng et al. | Covalent synthesis of three-dimensional graphene oxide framework (GOF) membrane for seawater desalination | |
| CN104582819B (zh) | 使用膜分离水 | |
| Wang et al. | Self-assembly of graphene oxide and polyelectrolyte complex nanohybrid membranes for nanofiltration and pervaporation | |
| Chen et al. | Selective permeation of water through angstrom‐channel graphene membranes for bioethanol concentration | |
| Cheng et al. | Two‐dimensional membranes: new paradigms for high‐performance separation membranes | |
| Zhang et al. | Self-assembly of inner skin hollow fiber polyelectrolyte multilayer membranes by a dynamic negative pressure layer-by-layer technique | |
| WO2016081486A2 (en) | Two-dimensional metal carbide desalination membrane | |
| JP5518186B2 (ja) | 薄膜含有パーベーパレーション膜 | |
| Memon et al. | Transition metal dichalcogenide-based membranes for water desalination, gas separation, and energy storage | |
| CN105358238A (zh) | 多通道膜 | |
| Kirk et al. | The potential of polymers of intrinsic microporosity (PIMs) and PIM/graphene composites for pervaporation membranes | |
| Zha et al. | Experimental study of PES/SiO2 based TFC hollow fiber membrane modules for oilfield produced water desalination with low-pressure nanofiltration process | |
| Ma et al. | Pervaporation of water/ethanol mixtures through microporous silica membranes | |
| KR101440970B1 (ko) | 역삼투 분리막의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 역삼투 분리막 | |
| Boutikos et al. | Performance evaluation of silica membrane for water–n-butanol binary mixture | |
| Huang et al. | Etching and acidifying graphene oxide membranes to increase gas permeance while retaining molecular sieving ability | |
| Golubev et al. | High free volume polymers for pervaporation | |
| Kachhadiya et al. | Preparation and characterization of ZIF-8 and ZIF-67 engineered PVDF mixed-matrix membranes: stability enhancement in pervaporation study | |
| JP2022066364A (ja) | 水／有機物混合物を分離するためのナノポーラスカーボン膜の使用 | |
| Srivastava et al. | Carbon nanotube membrane filters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220324 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220401 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230320 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230411 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230711 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230719 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230901 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230929 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20231212 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240409 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20240513 |