JP2022058647A - Ｓｃｒ活性コーティングを有する触媒 - Google Patents
Ｓｃｒ活性コーティングを有する触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2022058647A JP2022058647A JP2022005655A JP2022005655A JP2022058647A JP 2022058647 A JP2022058647 A JP 2022058647A JP 2022005655 A JP2022005655 A JP 2022005655A JP 2022005655 A JP2022005655 A JP 2022005655A JP 2022058647 A JP2022058647 A JP 2022058647A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- length
- material zone
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims abstract description 43
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 17
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 36
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 claims 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 16
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 abstract 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 39
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 5
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 4
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940009868 aluminum magnesium silicate Drugs 0.000 description 1
- WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N aluminum;magnesium;silicate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] WMGSQTMJHBYJMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N ammonium carbamate Chemical compound [NH4+].NC([O-])=O BVCZEBOGSOYJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid monoamide Natural products NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- -1 oxides Chemical class 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/02—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust
- F01N3/021—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters
- F01N3/033—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices
- F01N3/035—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for cooling, or for removing solid constituents of, exhaust by means of filters in combination with other devices with catalytic reactors, e.g. catalysed diesel particulate filters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2067—Urea
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/903—Multi-zoned catalysts
- B01D2255/9032—Two zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/92—Dimensions
- B01D2255/9205—Porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
- B01D53/9477—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on separate bricks, e.g. exhaust systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
- F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
- F01N2370/04—Zeolitic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
Abstract
【課題】形成するＮ２Ｏが可能な限り少ない粒子フィルタ及びＮＨ３－ＳＣＲ触媒からなる組み合わせを提供する。【解決手段】長さＬの触媒基板、イオン交換鉄を含有するレビナイト構造型のゼオライトを含むＳＣＲ触媒活性材料Ａ、イオン交換鉄を含有するチャバザイト構造型のゼオライトを含むＳＣＲ触媒活性材料Ｂを備える触媒で、（ｉ）ＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びＢが、２つの材料ゾーンＡ及びＢの形態で、材料ゾーンＡが触媒基板の第１の端部から、材料ゾーンＢが触媒基板の第２の端部から、各々少なくとも長さＬの一部にわたって延在し、排気ガスが、触媒基板の第１の端部において触媒の中へ流れ、（ｉｉ）５０～７０重量％の触媒活性材料が、材料ゾーンＢにあり、（ｉｉｉ）各々の構造型のゼオライト中の鉄の量は、Ｆｅ２Ｏ３として交換ゼオライトの総重量に関して算出したときに、互いに独立して、０．５～１０重量％である、触媒とする。【選択図】図１
Description
本発明は、内燃エンジンの排気ガス中の窒素酸化物を低減させるための、ＳＣＲ活性コーティングを有する触媒に関する。
主にリーン運転の内燃エンジンを有する自動車からの排気ガスは、具体的には、粒子放出物に加えて、一次放出物の一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を含む。最大１５体積％の比較的高い酸素含有量のため、一酸化及び炭化水素は、酸化によって比較的容易に無害化することができる。しかしながら、窒素酸化物の窒素への還元は、はるかに困難である。
酸素の存在下で、排気ガスから窒素酸化物を除去するための既知の方法は、適切な触媒上でのアンモニアによる選択的触媒還元（ＳＣＲ方法）である。本方法では、排気ガスから除去されるべき窒素酸化物が、アンモニアを使用して窒素及び水に転換される。
還元剤として使用されるアンモニアは、尿素、カルバミン酸アンモニウム、又はギ酸アンモニウムなどのアンモニア前駆体化合物を排気システムに注入し、その後の加水分解よって利用可能にすることができる。
粒子は、粒子フィルタの支援により排気ガスから極めて効果的に除去することができる。セラミック材料で作製した壁流フィルタが、特に成功している。この壁流フィルタは、多孔性壁によって形成される複数の並列チャネルから構築される。チャネルは、フィルタの２つの端部のうちの１つにおいて気密様態で交互に封止され、よって、第１のチャネルは、フィルタの第１の側部で開放し、フィルタの第２の側部で閉鎖して形成され、同様に、第２のチャンネルは、フィルタの第１の側部で閉鎖し、フィルタの第２の側部で開放して形成される。例えば、第１のチャネルに流れ込む排気ガスは、第２のチャンネルを介してだけフィルタを出ることができ、また、そうするためには、第１及び第２のチャネル間の多孔性壁を通って流れなければならない。粒子は、排気ガスが壁を通過するときに保持される。
また、壁流フィルタをＳＣＲ活性材料でコーティングし、したがって、排気ガスから粒子及び窒素酸化物を同時に除去することも既に知られている。そのような製品は、通常ＳＤＰＦと称される。
しかしながら、必要な量のＳＣＲ活性材料がチャネル間の多孔性壁に適用される場合（いわゆる、オンウォールコーティング）、これは、フィルタにおける逆圧の許容不可能な増加をもたらし得る。
この背景に対して、例えば特開平０１－１５１７０６号及び国際公開第２００５／０１６４９７号は、後方で多孔性壁に入り込むように、壁流フィルタをＳＣＲ触媒によってコーティングすること（いわゆる、インウォールコーティング）を提案している。
また、第１のＳＣＲ触媒を多孔性壁の中へ導入すること、すなわち、細孔の内面をコーティングし、かつ第２のＳＣＲ触媒を多孔性壁の表面に配置することが提案されている（米国特許出願公開第２０１１／２７４６０１号を参照されたい）。第１のＳＣＲ触媒の平均粒径は、この事例において、第２のＳＣＲ触媒の平均粒径よりも小さい。
更に、国際公開第２０１３／０１４４６７（Ａ１）号では、粒子フィルタ上に２つ以上のＳＣＲ活性ゾーンを逐次的に配設することが提案されている。これらのゾーンは、異なる濃度の同じＳＣＲ活性材料、又は異なるＳＣＲ活性材料を含むことができる。いずれの事例においても、好ましくは、より熱的に安定なＳＣＲ活性材料がフィルタ入口に配置される。
粒子フィルタは、一定の時間間隔で再生しなければならならず、すなわち、収集した煤粒子は、排気ガスの逆圧を許容可能な範囲内に保つために、燃焼させなければならない。フィルタを再生し、煤燃焼を開始するには、約６００℃の排気ガス温度が必要である。燃焼中には、８００℃を超え得る極めて高い温度が生じ得る。
今日、一般的なＮＨ３－ＳＣＲ触媒は、望ましくない副反応によって、亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）の形成をもたらし得る。これはまた、例えばフィルタ再生において、粒子フィルタ及びＮＨ３－ＳＣＲ触媒の組み合わせにも当てはまる。Ｎ２Ｏは、既知の温室効果ガスであるので、その形成を可能な限り防止しなければならない。
国際公開第２０１５／１４５１１３号は、約１～５重量％の交換遷移金属を含む、約３～約１５のＳＡＲを有する小孔ゼオライトが使用されることを特徴とする、排気ガスにおけるＮ２Ｏ排出を低減させるための方法を開示している。
それでも、ＮＨ３－ＳＣＲ触媒に対する、具体的には、形成するＮ２Ｏが可能な限り少ない粒子フィルタ及びＮＨ３－ＳＣＲ触媒からなる組み合わせに対する必要性が存在する。
驚くべきことに、異なるゼオライト構造型、すなわち、ＣＨＡ及びＬＥＶ構造型のものが触媒上に特定の様態で配設されたときに、ＳＣＲ機能を備え、かつ形成するＮ２Ｏがより少ない触媒が得られることを見出した。
本発明は、長さＬの触媒基板、並びに互いに異なる２つのＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びＢを備える触媒に関するものであり、
ＳＣＲ触媒活性材料Ａは、イオン交換鉄及び／又は銅を含有する、レビナイト構造型のゼオライトを含み、ＳＣＲ触媒活性材料Ｂは、イオン交換鉄及び／又は銅を含有する、チャバザイト構造型のゼオライトを含み、
（ｉ）ＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びＢは、２つの材料ゾーンＡ及びＢの形態で存在し、触媒基板の第１の端部から生じる材料ゾーンＡは、少なくとも長さＬの一部にわたって延在し、触媒基板の第２の端部から生じる材料ゾーンＢは、少なくとも長さＬの一部にわたって延在し、
又は
（ｉｉ）触媒基板は、ＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びマトリックス成分から形成され、ＳＣＲ触媒活性材料Ｂは、材料ゾーンＢの形態で、少なくとも触媒基板の長さＬの一部にわたって延在し、
又は
（ｉｉｉ）触媒基板は、ＳＣＲ触媒活性材料Ｂ及びマトリックス成分から形成され、ＳＣＲ触媒活性材料Ａは、材料ゾーンＡの形態で、少なくとも触媒基板の長さＬの一部にわたって延在する。
ＳＣＲ触媒活性材料Ａは、イオン交換鉄及び／又は銅を含有する、レビナイト構造型のゼオライトを含み、ＳＣＲ触媒活性材料Ｂは、イオン交換鉄及び／又は銅を含有する、チャバザイト構造型のゼオライトを含み、
（ｉ）ＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びＢは、２つの材料ゾーンＡ及びＢの形態で存在し、触媒基板の第１の端部から生じる材料ゾーンＡは、少なくとも長さＬの一部にわたって延在し、触媒基板の第２の端部から生じる材料ゾーンＢは、少なくとも長さＬの一部にわたって延在し、
又は
（ｉｉ）触媒基板は、ＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びマトリックス成分から形成され、ＳＣＲ触媒活性材料Ｂは、材料ゾーンＢの形態で、少なくとも触媒基板の長さＬの一部にわたって延在し、
又は
（ｉｉｉ）触媒基板は、ＳＣＲ触媒活性材料Ｂ及びマトリックス成分から形成され、ＳＣＲ触媒活性材料Ａは、材料ゾーンＡの形態で、少なくとも触媒基板の長さＬの一部にわたって延在する。
本発明の実施形態において、チャバザイト構造型のゼオライトは、６～４０、好ましくは１２～４０、及び特に好ましくは２５～４０のＳＡＲ値（二酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの比率）を有する。
本発明の実施形態において、レビナイト構造型のゼオライトは、１５を超える、好ましくは３０～５０などの３０を超えるＳＡＲ値を有する。
チャバザイト構造型の可能なゼオライトは、例えば、チャバザイト及びＳＳＺ－１３の名称で知られている製品である。可能なレビナイト構造型のゼオライトは、例えば、Ｎｕ－３、ＺＫ－２０、及びＬＺ－１３２である。
本発明の範囲内では、アルミノケイ酸塩だけでなく、ゼオライト様化合物と称されることもあるシリコアルミノリン酸塩及びアルミノリン酸塩もまた、「ゼオライト」という用語に該当する。その例は、具体的には、ＳＡＰＯ－３４及びＡｌＰＯ－３４（ＣＨＡ構造型）、並びにＳＡＰＯ－３５及びＡｌＰＯ－３５（ＬＥＶ構造型）である。
本発明の実施形態において、チャバザイト構造型のゼオライト並びにレビナイト構造型のゼオライトの両方は、イオン交換銅を含有する。
チャバザイト構造型のゼオライト中の、及びレビナイト構造型のゼオライト中の銅の量は、ＣｕＯとして交換ゼオライトの総重量に関して算出したときに、互いに独立して、具体的には０．２～６重量％、好ましくは１～５重量％である。チャバザイト構造型のゼオライト中の、及びレビナイト構造型のゼオライト中の、以下Ｃｕ／Ａｌ比と称される、ゼオライト中のスワップ銅とゼオライト中の格子アルミニウムとの原子比率は、互いに独立して、具体的には０．２５～０．６である。
これは、１００％の交換レベルでの二価Ｃｕイオンによるゼオライトにおける完全な電荷平衡から始まり、５０～１２０％のゼオライトを有する銅の理論的交換レベルに相当する。７０～１００％の理論的銅交換レベルに相当する、０．３５～０．５のＣｕ／Ａｌ値が特に好ましい。
用いられるゼオライトがイオン交換鉄を含有する場合、チャバザイト構造型のゼオライト中の、及びレビナイト構造型のゼオライト中の鉄の量は、Ｆｅ２Ｏ３として交換ゼオライトの総重量に関して算出したときに、互いに独立して、具体的には０．５～１０重量％、好ましくは１～５重量％である。
チャバザイト構造型のゼオライト中の、及びレビナイト構造型のゼオライト中の、以下Ｆｅ／Ａｌ比と称される、ゼオライト中のスワップ鉄とゼオライト中の格子アルミニウムとの原子比率は、互いに独立して、具体的には０．２５～３である。０．４～１．５のＦｅ／Ａｌ値が、特に好ましい。
材料ゾーンＡは、例えば、銅又は鉄と交換されたレビナイト構造型のゼオライト以外のいかなる触媒活性成分も含まない。しかしながら、適用可能な場合には、結合剤などの添加物を含むことができる。適当な結合剤は、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、及び酸化ジルコニウムであり、酸化アルミニウムが好ましい。本発明の実施形態において、材料ゾーンＡは、銅又は鉄と交換されたレビナイト構造型のゼオライト並びに結合剤からなる。結合剤としては、酸化アルミニウムが好ましい。
材料ゾーンＢも同様に、銅又は鉄と交換されたチャバザイト構造型のゼオライト以外のいかなる触媒活性成分も含まない。しかしながら、適用可能な場合には、結合剤などの添加物を含むことができる。適当な結合剤は、例えば、酸化アルミニウム、酸化チタン、及び酸化ジルコニウムである。本発明の実施形態において、材料ゾーンＡは、銅又は鉄と交換されたチャバザイト構造型のゼオライト並びに結合剤からなる。結合剤としては、酸化アルミニウムが好ましい。
本発明の実施形態では、２０～８０重量％、好ましくは４０～８０重量％、特に好ましくは５０～７０重量％の触媒活性材料が、材料ゾーンＢにある。
好ましい実施形態において、本発明は、長さＬの触媒基板、及び互いに異なる２つのＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びＢを備える触媒に関するものであり、ＳＣＲ触媒活性材料Ａは、イオン交換鉄及び／又は銅を含有する、レビナイト構造型のゼオライトを含み、
ＳＣＲ触媒活性材料Ｂは、鉄交換鉄及び／又は銅を含有する、チャバザイト構造型のゼオライトを含有し、
ＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びＢは、２つの材料ゾーンＡ及びＢの形態で存在し、触媒基板の第１の端部から生じる材料ゾーンＡは、少なくとも長さＬの一部にわたって延在し、触媒基板の第２の端部から生じる材料ゾーンＢは、少なくとも長さＬの一部にわたって延在する。
ＳＣＲ触媒活性材料Ｂは、鉄交換鉄及び／又は銅を含有する、チャバザイト構造型のゼオライトを含有し、
ＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びＢは、２つの材料ゾーンＡ及びＢの形態で存在し、触媒基板の第１の端部から生じる材料ゾーンＡは、少なくとも長さＬの一部にわたって延在し、触媒基板の第２の端部から生じる材料ゾーンＢは、少なくとも長さＬの一部にわたって延在する。
この実施形態において、排気ガスは、好ましくは、触媒基板の第１の端部において触媒の中へ流れ、また、触媒基板の第２の端部において触媒の外へ流れる。
この実施形態において、２つの材料ゾーンＡ及びＢは、更に、異なる方式で触媒基板上に配設することができ、いわゆるフロースルー基板又は壁流フィルタを、触媒基板として使用することができる。
壁流フィルタは、長さＬのチャネルを備える触媒基板であり、このチャネルは、好ましくは、壁流フィルタの第１及び第２の端部の間に平行に延在し、第１又は第２の端部のいずれかにおいて気密様態で交互に封止され、また、多孔性壁によって分離される。フロースルー基板は、特に、長さＬのチャネルがその２つの端部において開放されているという点で、壁流フィルタと異なる。
本発明の以下の実施形態において、触媒基板は、壁流フィルタ又はフロースルー基板とすることができる。
第１の実施形態において、材料ゾーンＡは、触媒基板の長さＬの全体にわたって延在し、一方で、触媒基板の第２の端部から生じる材料ゾーンＢは、その長さＬの１０～８０％にわたって延在する。この事例において、材料ゾーンＢは、好ましくは材料ゾーンＡの上に配置される。
第２の実施形態において、触媒基板の第１の端部から生じる材料ゾーンＡは、その長さＬの２０～９０％にわたって延在し、一方で、第２の端部から生じる材料ゾーンＢは、その長さＬの１０～７０％にわたって延在する。この実施形態において材料ゾーンＡ及びＢが重なり合う場合、材料ゾーンＡは、好ましくは、材料ゾーンＢの上に配置される。
第３の実施形態において、触媒基板の第１の端部から生じる材料ゾーンＡは、その長さＬの２０～１００％にわたって延在し、一方で、材料ゾーンＢは、その長さＬの全体にわたって延在する。この事例において、材料ゾーンＡは、好ましくは材料ゾーンＢの上に配置される。
本発明による触媒の別の実施形態において、触媒基板は、壁流フィルタとして設計される。壁流フィルタの第１の端部において開放され、第２の端部において閉鎖されたチャネルは、材料ゾーンＡでコーティングされ、一方で、壁流フィルタの第１の端部において閉鎖され、第２の端部において開放されたチャネルは、材料ゾーンＢでコーティングされる。
本発明に従って使用することができるフロースルー基板及び壁流フィルタは、既知であり、市販されている。これらは、例えば、炭化ケイ素、チタン酸アルミニウム、又はコーディエライトからなる。
未コーティング状態において、壁流フィルタは、例えば、３０～８０、具体的には５０～７５％の多孔率を有する。未コーティング状態におけるそれらの平均細孔サイズは、例えば、５～３０μｍである。
概して、壁流フィルタの細孔は、いわゆる開放細孔であり、すなわち、チャネルへの接続部を有する。加えて、細孔は、概して、互いに接続される。これは、一方では、内側細孔表面の容易なコーティングを可能にし、他方では、壁流フィルタの多孔性壁を通した排気ガスの容易な通過を可能にする。
本発明による触媒は、当業者によく知られている方法に従って、例えば、その後に熱的後処理（焼成）を伴う、一般的な浸漬コーティング方法、又はポンプコーティング及び吸引コーティング方法に従って生産することができる。当業者は、壁流フィルタの事例において、壁流フィルタのチャネルを形成する多孔性壁の上に材料ゾーンＡ及び／又はＢが位置するように（オンウォールコーティング）、壁流フィルタの平均細孔サイズ、及びＳＣＲ触媒活性材料の平均粒径を互いに適合させることができることを知っている。しかしながら、好ましくは、ＳＣＲ触媒活性材料の平均粒径は、材料ゾーンＡ及び材料ゾーンＢの両方が、壁流フィルタのチャネルを形成する多孔性壁内に位置付けられ、よって、内側細孔表面がコーティングされる（インウォールコーティング）ように選択される。この事例において、ＳＣＲ触媒活性材料の平均粒径は、壁流フィルタの細孔の中へ入り込むように十分小さくなければならない。
しかしながら、本発明はまた、材料ゾーンＡ及びＢのうちの一方がインウォールコーティングされ、他方がオンウォールコーティングされる実施形態も含む。
本発明はまた、触媒基板が不活性なマトリックス成分及びＳＣＲ触媒活性材料Ａ又はＢから形成され、他方のＳＣＲ触媒活性材料、すなわち、材料Ｂ又はＡが、材料ゾーンＢ又はＡの形態で、触媒基板の長さＬの少なくとも一部にわたって延在する実施形態にも関する。
当業者には、単にコーディエライトなどの不活性材料からなるのではなく、追加的に触媒活性材料を含有する、触媒基板、フロースルー基板、及び壁流基板が知られている。これらを生産するには、１０～９５重量％の不活性マトリックス成分及び５～９０重量％の触媒活性材料からなる混合物を、例えば、それ自体既知の方法に従って押出加工する。この事例では、それ以外の場合にも触媒基板を生産するために使用される全ての不活性材料を、マトリックス成分として使用することができる。これらのマトリックス成分は、例えば、ケイ酸塩、酸化物、窒化物、又は炭化物であり、具体的には、ケイ酸アルミニウムマグネシウムであることが好ましい。
ＳＣＲ触媒活性材料Ａ又はＢを含む押出加工された触媒基板はまた、不活性触媒基板のように、一般的な方法に従ってコーティングすることもできる。
故に、ＳＣＲ触媒活性材料Ｂを含む触媒基板は、例えば、ＳＣＲ触媒活性材料Ａを含有するウォッシュコートによって、その長さの全体又はその一部にわたってコーティングすることができる。
同様に、ＳＣＲ触媒活性材料Ａを含む触媒基板は、例えば、ＳＣＲ触媒活性材料Ｂを含有するウォッシュコートによって、その長さの全体又はその一部にわたってコーティングすることができる。
ＳＣＲ活性コーティングを有する本発明による触媒は、リーン運転の内燃エンジン、具体的にはディーゼルエンジンからの排気ガスを浄化するために、好都合に使用することができる。この事例において、触媒は、材料ゾーンＡが、材料ゾーンＢよりも先に、浄化されるべき排気ガスと接触するように、排気ガスストリームの中に配設されるべきである。排気ガス中に含有される窒素酸化物は、この事例において、無害な窒素及び水の化合物に変換される。
故に、本発明はまた、リーン運転の内燃エンジンからの排気ガスを浄化するための方法にも関し、この方法は、排気ガスが、本発明による触媒を通じて導かれ、材料ゾーンＢよりも先に材料ゾーンＡが、浄化されるべき排気ガスと接触することを特徴とする。
本発明による方法の還元剤としては、好ましくは、アンモニアが使用される。必要とされるアンモニアは、例えば上流の窒素酸化物トラップ触媒（リーンＮＯｘトラップ－ＬＮＴ）によって、本発明による触媒の上流で、排気ガスシステム内に形成することができる。この方法は、「パッシブＳＣＲ」として知られている。
しかしながら、アンモニアはまた、必要に応じて本発明による触媒の上流の注入器を介して注入される尿素水溶液の形態で、車両内を移動させることもできる。
故に、本発明はまた、リーン運転の内燃エンジンからの排気ガスを浄化するためのシステムにも関し、このシステムは、ＳＣＲ活性コーティングを有する本発明による触媒、並びに尿素水溶液用の注入器を備え、注入器が、触媒基板の第１の端部の前に位置付けられることを特徴とする。
例えば、ＳＡＥ－２００１－０１－３６２５から、窒素酸化物が一酸化窒素及び二酸化窒素からなる１：１の混合物中に存在するときに、又はこの比率に近いいずれの事例においても、アンモニアとのＳＣＲ反応がより速く発生することが知られている。リーン運転の内燃エンジンからの排気ガスは、概して、二酸化窒素と比較して過剰な一酸化窒素を有するので、この文書は、ＳＣＲ触媒の上流に配設される酸化触媒の支援により二酸化窒素の量を増加させることを提案している。
故に、リーン運転の内燃エンジンからの排気ガスを浄化するための本発明によるシステムの１つの実施形態は、－排気ガスの流れの方向において－酸化触媒、尿素水溶液用の注入器、及びＳＣＲ活性コーティングを有する本発明による触媒を備え、注入器は、触媒基板の第１の端部の前に位置付けられる。
本発明の実施形態では、担体材料上の白金が酸化触媒として使用される。
この目的について当業者によく知られている全ての材料が、白金の担体材料として可能である。担体材料は、３０～２５０ｍ２／ｇの、好ましくは１００～２００ｍ２／ｇ（ＤＩＮ６６１３２に従って決定される）のＢＥＴ表面を有し、具体的には、酸化アルミニウム、酸化シリコン、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、並びにこれらの酸化物のうちの少なくとも２つの混合物又は混合酸化物である。
酸化アルミニウム、及びアルミニウム／シリコン混合酸化物が好ましい。酸化アルミニウムを使用する場合は、例えば酸化ランタンによって安定させることが特に好ましい。
酸化触媒は、通常、フロースルー基板、具体的にはコーディエライからなるフロースルー基板上に位置付けられる。
実施例１
ａ）一方の端部から生じる、コーディエライトからなる従来の壁流フィルタを、４．０重量％の銅と交換されたチャバザイト構造型のゼオライトを含有するウォッシュコートで、従来の浸漬方法によってその長さの５０％にわたってコーティングした。ゼオライトのＳＡＲ値は、３０であった。次いで、フィルタを１２０℃で乾燥させた。
ａ）一方の端部から生じる、コーディエライトからなる従来の壁流フィルタを、４．０重量％の銅と交換されたチャバザイト構造型のゼオライトを含有するウォッシュコートで、従来の浸漬方法によってその長さの５０％にわたってコーティングした。ゼオライトのＳＡＲ値は、３０であった。次いで、フィルタを１２０℃で乾燥させた。
ｂ）他方の端部から生じる、工程ａ）において取得した壁流フィルタも同様に、第２の工程において、３．５重量％の銅と交換されたレビナイト構造型のゼオライトを含有するウォッシュコートで、従来の浸漬方法によってその長さの５０％にわたってコーティングした。ゼオライトのＳＡＲ値は、３１であった。続いて、５００℃で２時間の乾燥及び焼成を行った。
ｃ）このようにして得られた壁流フィルタは、モデルガスシステムでの動的ＳＣＲ試験において、２５０℃～５５０℃を超える範囲内で極めて効果的なＮＯｘ変換を示し、ここでは、モデルガスが、最初に銅レビナイトと接触し、次いで銅チャバザイトと接触する。この事例において、Ｎ２Ｏの形成は、全温度範囲にわたって、許容可能な限度内にとどまる。
実施例２
実施例１を繰り返したが、コーディエライトからなる従来の壁流フィルタの代わりに、コーディエライトからなる従来のフロースルー基板を使用したことが異なる。４．０重量％の銅と交換されたチャバザイト構造型のゼオライト、並びに３．５重量％の銅と交換されたレビナイト構造型のゼオライトの両方を、２００ｇ／Ｌの量で基板に塗布した。実施例１とは対照的に、レビナイト構造型のゼオライトは、３０のＳＡＲ値を有する。
実施例１を繰り返したが、コーディエライトからなる従来の壁流フィルタの代わりに、コーディエライトからなる従来のフロースルー基板を使用したことが異なる。４．０重量％の銅と交換されたチャバザイト構造型のゼオライト、並びに３．５重量％の銅と交換されたレビナイト構造型のゼオライトの両方を、２００ｇ／Ｌの量で基板に塗布した。実施例１とは対照的に、レビナイト構造型のゼオライトは、３０のＳＡＲ値を有する。
比較実施例１
実施例２を繰り返したが、工程ａ）において、２５０ｇ／Ｌの、４．０重量％の銅と交換されたチャバザイト構造型のゼオライトを塗布したこと、及び工程ａ）において既に使用した４．０重量％の銅と交換されたチャバザイト構造型のゼオライトを、工程ｂ）において、１５０ｇ／Ｌの量で基板に塗布したことが異なる。
実施例２を繰り返したが、工程ａ）において、２５０ｇ／Ｌの、４．０重量％の銅と交換されたチャバザイト構造型のゼオライトを塗布したこと、及び工程ａ）において既に使用した４．０重量％の銅と交換されたチャバザイト構造型のゼオライトを、工程ｂ）において、１５０ｇ／Ｌの量で基板に塗布したことが異なる。
ＮＯｘ変換試験
ａ）実施例２及び比較実施例１による触媒を、８００℃で１６時間水熱的にエージングした。
ａ）実施例２及び比較実施例１による触媒を、８００℃で１６時間水熱的にエージングした。
ｂ）エージングした触媒のＮＯｘ変換、並びに触媒の前の温度に依存するＮ２Ｏの形成は、いわゆるＮＯｘ変換試験において、モデルガス反応器で判定した。この試験は、前処理及び種々の目標温度に対して行われる試験サイクルを含む試験手順からなる。適用したガス混合物を以下の表に示す。
試験手順：
１．１０分間にわたり６００℃のＮ２中で前処理を行う
２．目標温度に対して試験サイクルを繰り返す
ａ．ガス混合物１の目標温度に近づける
ｂ．ＮＯｘ（ガス混合物２）を加える
ｃ．ＮＨ３（ガス混合物３）を加え、ＮＨ３が２０ｐｐｍを超えるまで、又は最長３０分間、待機する
ｄ．最高５００℃で昇温脱離を行う（ガス混合物３）
１．１０分間にわたり６００℃のＮ２中で前処理を行う
２．目標温度に対して試験サイクルを繰り返す
ａ．ガス混合物１の目標温度に近づける
ｂ．ＮＯｘ（ガス混合物２）を加える
ｃ．ＮＨ３（ガス混合物３）を加え、ＮＨ３が２０ｐｐｍを超えるまで、又は最長３０分間、待機する
ｄ．最高５００℃で昇温脱離を行う（ガス混合物３）
５００℃未満の各温度について（各事例において、６０ｋ ｈ－１の空間速度）、２０ｐｐｍのＮＨ３スリップによる変換を、試験手順範囲２ｃに対して判定した。５００℃を超える各温度点について（１００ｋ ｈ－１の空間速度）、試験温度範囲２ｃにおいて平衡状態における変換を判定した。Ｎ２Ｏ濃度は、ＦＴ－ＩＲによって全ての温度点において判定した。図１に示されるような応用例は、ＮＯｘ変換の応用例、並びに異なる温度点に対するＮ２Ｏ濃度から生じる。
実施例２による触媒は、モデルガスが、最初に銅のレビナイトと接触し、次いで銅のチャバザイトと接触するように、一度試験した。この測定は、図１において実施例２／１として表される。
加えて、実施例２による触媒も同様に、モデルガスが、最初に銅のチャバザイトと接触し、次いで銅のレビナイトと接触するように、「逆に」試験した。この測定は、図１において実施例２／２として表される。
比較実施例１による触媒についても、同じ手順を使用した。図１において、２５０ｇ／Ｌの量の銅のチャバザイトがモデルガスと最初に接触する測定は、比較実施例１／１で示され、１５０ｇ／Ｌの量の銅のチャバザイトがモデルガスと接触する測定は、比較実施例１／２で示される。
図１において、実施例２及び比較実施例１による触媒のＮＯｘ変換（実線を参照されたい）は、モデルガスがそれぞれの触媒に進入した側とは独立して、著しく異ならないことが分かる。しかしながら、実施例２による触媒が、モデルガスが最初に銅のレビナイトと接触し、次いで銅のチャバザイトと接触したときに、温度範囲全体にわたって、形成する亜酸化窒素がかなり少ないこと（破線を参照されたい）は極めて明白である（実施例２／１）。
Claims (15)
- 長さＬの触媒基板、並びに互いに異なる２つのＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びＢを備える触媒であって、
前記ＳＣＲ触媒活性材料Ａが、イオン交換鉄及び／又は銅を含有する、レビナイト構造型のゼオライトを含み、前記ＳＣＲ触媒活性材料Ｂが、イオン交換鉄及び／又は銅を含有する、チャバザイト構造型のゼオライトを含み、
（ｉ）前記ＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びＢが、２つの材料ゾーンＡ及びＢの形態で存在し、前記触媒基板の第１の端部から生じる材料ゾーンＡが、少なくとも前記長さＬの一部にわたって延在し、前記触媒基板の第２の端部から生じる材料ゾーンＢが、少なくとも前記長さＬの一部にわたって延在し、
又は
（ｉｉ）前記触媒基板が、前記ＳＣＲ触媒活性材料Ａ及びマトリックス成分から形成され、前記ＳＣＲ触媒活性材料Ｂが、材料ゾーンＢの形態で、少なくとも前記触媒基板の前記長さＬの一部にわたって延在し、
又は
（ｉｉｉ）前記触媒基板が、前記ＳＣＲ触媒活性材料Ｂ及びマトリックス成分から形成され、前記ＳＣＲ触媒活性材料Ａが、材料ゾーンＡの形態で、少なくとも前記触媒基板の前記長さＬの一部にわたって延在する、触媒。 - 前記チャバザイト構造型の前記ゼオライトが、６～４０のＳＡＲ値を有することを特徴とする、請求項１に記載の触媒。
- 前記レビナイト構造型の前記ゼオライトが、１５を超えるＳＡＲ値を有することを特徴とする、請求項１及び／又は２に記載の触媒。
- 前記チャバザイト構造型の前記ゼオライト及び前記レビナイト構造型の前記ゼオライトの両方が、イオン交換銅を含有することを特徴とする、請求項１～３の１つ以上に記載の触媒。
- 前記チャバザイト構造型の前記ゼオライト中の、及び前記レビナイト構造型の前記ゼオライト中の前記銅が、ＣｕＯとして前記交換ゼオライトの総重量に関して算出したときに、各事例において０．２～６重量％の量で独立して存在することを特徴とする、請求項４に記載の触媒。
- 前記チャバザイト構造型の前記ゼオライト中の、及び前記レビナイト構造型の前記ゼオライト中の銅とアルミニウムとの原子比率が、互いに独立して０．２５～０．６であることを特徴とする、請求項１～５の１つ以上に記載の触媒。
- ２０～８０重量％の前記触媒活性材料が、材料ゾーンＢ中にあることを特徴とする、請求項１～６の１つ以上に記載の触媒。
- 材料ゾーンＡが、前記触媒基板の前記長さＬの全体にわたって延在し、前記触媒基板の前記第２の端部から生じる材料ゾーンＢが、その長さＬの１０～８０％にわたって延在することを特徴とする、請求項１～７の１つ以上に記載の触媒。
- 前記触媒基板の前記第１の端部から生じる材料ゾーンＡが、その長さＬの２０～９０％にわたって延在し、前記触媒基板の前記第２の端部から生じる材料ゾーンＢが、その長さＬの１０～７０％にわたって延在することを特徴とする、請求項１～７の１つ以上に記載の触媒。
- 前記触媒基板の前記第１の端部から生じる材料ゾーンＡが、その長さＬの２０～１００％にわたって延在し、材料ゾーンＢが、前記触媒基板の長さの全体にわたって延在することを特徴とする、請求項１～７の１つ以上に記載の触媒。
- 前記触媒基板が、壁流フィルタであり、前記壁流フィルタの第１の端部において開放され、第２の端部において閉鎖されたチャネルが、材料ゾーンＡによってコーティングされ、前記壁流フィルタの前記第１の端部において閉鎖され、前記第２の端部において開放されたチャネルが、材料ゾーンＢによってコーティングされることを特徴とする、請求項１～１０の１つ以上に記載の触媒。
- リーン運転の内燃エンジンからの排気ガスを浄化するための方法であって、前記排気ガスが、請求項１～１１の１つ以上に記載の触媒を通じて伝導され、材料ゾーンＡが、材料ゾーンＢの前で、浄化されるべき前記排気ガスと接触することを特徴とする、方法。
- リーン運転の内燃エンジンからの排気ガスを浄化するためのシステムであって、請求項１～１１の１つ以上に記載の触媒、並びに尿素水溶液用の注入器を備え、前記注入器が、前記触媒基板の前記第１の端部の前に位置付けられることを特徴とする、システム。
- 前記排気ガスの流れの方向において、酸化触媒、尿素水溶液用の注入器、及び請求項１～１０の１つ以上に記載の触媒を有し、前記注入器が、前記触媒基板の前記第１の端部の前に位置付けられることを特徴とする、請求項１３に記載のシステム。
- 担体材料上の白金が、前記酸化触媒として使用されることを特徴とする、請求項１４に記載のシステム。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP16165078.3 | 2016-04-13 | ||
| EP16165078 | 2016-04-13 | ||
| JP2018543128A JP7013378B2 (ja) | 2016-04-13 | 2017-04-13 | Ｓｃｒ活性コーティングを有する触媒 |
| PCT/EP2017/058900 WO2017178575A1 (de) | 2016-04-13 | 2017-04-13 | Katalysator mit scr-aktiver beschichtung |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018543128A Division JP7013378B2 (ja) | 2016-04-13 | 2017-04-13 | Ｓｃｒ活性コーティングを有する触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022058647A true JP2022058647A (ja) | 2022-04-12 |
| JP7322206B2 JP7322206B2 (ja) | 2023-08-07 |
Family
ID=55759483
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018543128A Active JP7013378B2 (ja) | 2016-04-13 | 2017-04-13 | Ｓｃｒ活性コーティングを有する触媒 |
| JP2022005655A Active JP7322206B2 (ja) | 2016-04-13 | 2022-01-18 | Ｓｃｒ活性コーティングを有する触媒 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018543128A Active JP7013378B2 (ja) | 2016-04-13 | 2017-04-13 | Ｓｃｒ活性コーティングを有する触媒 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20190105650A1 (ja) |
| EP (1) | EP3442686A1 (ja) |
| JP (2) | JP7013378B2 (ja) |
| KR (1) | KR20180127514A (ja) |
| CN (2) | CN108712927B (ja) |
| WO (1) | WO2017178575A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7447107B2 (ja) * | 2018-10-30 | 2024-03-11 | ビーエーエスエフ コーポレーション | フィルター基板の選択的接触還元触媒 |
| JP2022529160A (ja) * | 2019-04-15 | 2022-06-17 | ビーエーエスエフ コーポレーション | フィルター上の選択的接触還元触媒 |
| EP3782726A1 (en) * | 2019-08-20 | 2021-02-24 | Umicore Ag & Co. Kg | Catalyst for the abatement of ammonia and nitrogen oxide emissions from the exhaust gases of combustion engines |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013507321A (ja) * | 2009-10-14 | 2013-03-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ＮＯｘの選択的還元用の銅含有レビ沸石モレキュラーシーブ |
| JP2013532049A (ja) * | 2010-05-05 | 2013-08-15 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | 触媒化煤煙フィルターおよび排出処理システムおよび方法 |
| JP2014528350A (ja) * | 2011-07-28 | 2014-10-27 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 排ガスの処理のためのゾーン触媒フィルター |
| JP2016518244A (ja) * | 2013-03-14 | 2016-06-23 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 選択接触還元触媒系 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1291928A (en) * | 1970-01-30 | 1972-10-04 | British Petroleum Co | Improvements relating to the isomerisation of alkyl aromatics |
| JP5899199B2 (ja) * | 2010-04-08 | 2016-04-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | Ｃｕ含有ＣＨＡ構造型ゼオライト及びＦｅ含有ＭＦＩ構造型ゼオライトを含む選択的触媒還元用触媒、この触媒を含む排気ガス処理システム、及びこの触媒を使用してＮＯＸを含むガス流を処理する方法 |
| MY169112A (en) * | 2012-10-19 | 2019-02-18 | Basf Corp | Mixed metal 8-ring small pore molecular sieve catalyst compositions, catalytic articles, systems and methods |
| KR101522857B1 (ko) * | 2013-05-02 | 2015-05-26 | 희성촉매 주식회사 | 복합형 선택적 환원 촉매 |
| GB2520776A (en) * | 2013-12-02 | 2015-06-03 | Johnson Matthey Plc | Wall-flow filter comprising catalytic washcoat |
| JP6438480B2 (ja) * | 2013-12-06 | 2018-12-12 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | ２つの異なる貴金属モレキュラーシーブ触媒を含有する排気ガス触媒 |
| US20150231620A1 (en) * | 2014-02-19 | 2015-08-20 | Ford Global Technologies, Llc | IRON-ZEOLITE CHABAZITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION AND METHOD OF MAKING |
| US20150231617A1 (en) * | 2014-02-19 | 2015-08-20 | Ford Global Technologies, Llc | Fe-SAPO-34 CATALYST FOR USE IN NOX REDUCTION AND METHOD OF MAKING |
| US9925492B2 (en) * | 2014-03-24 | 2018-03-27 | Mellanox Technologies, Ltd. | Remote transactional memory |
| US20150290632A1 (en) * | 2014-04-09 | 2015-10-15 | Ford Global Technologies, Llc | IRON AND COPPER-CONTAINING CHABAZITE ZEOLITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION |
| GB2530129B (en) * | 2014-05-16 | 2016-10-26 | Johnson Matthey Plc | Catalytic article for treating exhaust gas |
| JP2017524514A (ja) * | 2014-06-16 | 2017-08-31 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトＵｍｉｃｏｒｅ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧ | 排気ガス処理システム |
| EP2985068A1 (de) * | 2014-08-13 | 2016-02-17 | Umicore AG & Co. KG | Katalysator-System zur Reduktion von Stickoxiden |
| GB2548261B (en) * | 2014-10-07 | 2020-07-15 | Johnson Matthey Plc | Molecular sieve catalyst for treating exhaust gas |
-
2017
- 2017-04-13 EP EP17716275.7A patent/EP3442686A1/de not_active Withdrawn
- 2017-04-13 WO PCT/EP2017/058900 patent/WO2017178575A1/de active Application Filing
- 2017-04-13 CN CN201780010184.1A patent/CN108712927B/zh active Active
- 2017-04-13 US US16/086,720 patent/US20190105650A1/en not_active Abandoned
- 2017-04-13 KR KR1020187032743A patent/KR20180127514A/ko not_active Application Discontinuation
- 2017-04-13 JP JP2018543128A patent/JP7013378B2/ja active Active
- 2017-04-13 CN CN202111514436.9A patent/CN114160188A/zh active Pending
-
2022
- 2022-01-18 JP JP2022005655A patent/JP7322206B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013507321A (ja) * | 2009-10-14 | 2013-03-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ＮＯｘの選択的還元用の銅含有レビ沸石モレキュラーシーブ |
| JP2013532049A (ja) * | 2010-05-05 | 2013-08-15 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | 触媒化煤煙フィルターおよび排出処理システムおよび方法 |
| JP2014528350A (ja) * | 2011-07-28 | 2014-10-27 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 排ガスの処理のためのゾーン触媒フィルター |
| JP2016518244A (ja) * | 2013-03-14 | 2016-06-23 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 選択接触還元触媒系 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017178575A1 (de) | 2017-10-19 |
| JP7322206B2 (ja) | 2023-08-07 |
| CN108712927A (zh) | 2018-10-26 |
| JP7013378B2 (ja) | 2022-02-15 |
| CN108712927B (zh) | 2022-01-04 |
| CN114160188A (zh) | 2022-03-11 |
| EP3442686A1 (de) | 2019-02-20 |
| JP2019518587A (ja) | 2019-07-04 |
| KR20180127514A (ko) | 2018-11-28 |
| US20190105650A1 (en) | 2019-04-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6899834B2 (ja) | 活性コーティングを有する粒子フィルタ | |
| JP6594292B2 (ja) | 選択的な触媒作用の還元触媒系 | |
| CA2870745C (en) | Method and system for the purification of exhaust gas from an internal combustion engine | |
| JP7322206B2 (ja) | Ｓｃｒ活性コーティングを有する触媒 | |
| JP7008692B2 (ja) | Ｓｃｒ活性コーティングを有する粒子フィルタ | |
| KR102443392B1 (ko) | 선택적 접촉 환원 물품 및 시스템 | |
| JP2020508843A (ja) | ディーゼルエンジンの排気ガス浄化用触媒 | |
| US20140140899A1 (en) | Catalysed particulate filter and method for the preparation of a catalysed particulate filter | |
| JP7410122B2 (ja) | 窒素酸化物吸蔵触媒 | |
| JP2023542828A (ja) | ディーゼル酸化触媒を含有するビスマット | |
| JP6395602B2 (ja) | 触媒微粒子フィルター及び微粒子フィルターの被覆方法 | |
| CN112672811B (zh) | 低温氮氧化物吸附剂 | |
| JP2023554318A (ja) | Ｃｕ及びＦｅを含む低Ｎ２ＯのＳＣＲ触媒を製造するための方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220119 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220207 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230110 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230410 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230703 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230726 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7322206 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |