JP2022055449A - Ｃ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂 - Google Patents

Abstract

【課題】 特定の二重結合量を有する石油精製の際の留分であるＣ５留分とジシクロペンタジエンの共重合樹脂及びそれを含むことにより、ウェットグリップ性、転がり抵抗性、耐摩耗性のバランスに優れるゴム組成物を提供する。【解決手段】 石油類のＣ５留分とジシクロペンタジエンとの共重合樹脂であって、プロトン核磁気共鳴スペクトル装置にて測定したピーク面積における二重結合水素割合が６～１３％、オレフィン性二重結合水素／ジシクロペンタジエン残基二重結合水素が３０／７０～７５／２５（ピーク面積比）であり、重量平均分子量が１２００～２５００、重量平均分子量／数平均分子量が１．５～２．５であるＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂。【選択図】 なし

Description

本発明は、新規なＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂に関するものであり、特に色調が良好でかつ、ゴム特性の改質を可能とするＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂及びそれを含んでなるゴム組成物に関するものである。

近年、自動車の高性能化、高機能化に伴い、タイヤ性能への要求が高まっている。例えば、相反関係にあるウェットグリップ性、転がり抵抗性及び耐摩耗性を向上したタイヤが求められている。また、転がり抵抗性を改善するためゴムにシリカを配合する技術や、シリカの分散性を高めるため末端にシリカと親和性の高い、又は化学結合し得る官能基を導入した末端変性ゴムを使用する技術が利用されている。その一方で、シリカや末端変性ゴムの使用により粘度が上昇するため、加工性の向上が求められている。

Ｃ５留分とジシクロペンタジエン留分とを共重合し、オレフィン性二重結合水素面積比率を特定範囲とした脂肪族－脂環族共重合石油樹脂とヒンダードアミン化合物とを含有する脂肪族－脂環族共重合石油樹脂組成物が提案されている（例えば特許文献１参照。）。そして、タイヤの機械特性の向上や未加硫のゴム組成物に良好な粘着性を付与することを目的に、ゴムに脂肪族／芳香族共重合樹脂（例えば特許文献２参照。）、脂肪族／脂環族共重合樹脂（例えば特許文献３参照。）を配合することが提案されている。

また、乾燥路面、湿潤路面の両方で高い制動性能を有することを目的に、天然ゴムを７０質量％以上含むゴム成分に対して、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、Ｃ９樹脂などの熱可塑性樹脂を配合すること（例えば特許文献４参照。）が提案されている。

特許第５２６２３４４号 特許第５３０９５２９号 特許第５３７５１０１号 特許第６３４６３２５号

しかし、特許文献１に提案された脂肪族－脂環族共重合石油樹脂組成物は、重合や保存時にゲル状物質の生成がなく、貯蔵安定性に優れる脂肪族－脂環族共重合石油樹脂組成物に関するものであり、色調、ゴム特性改質等の特性については何ら検討のされていないものである。また、特許文献２～３に提案の方法においては、主な充填剤としてカーボンブラックの配合について提案されたものであり、ウェットグリップ性、転がり抵抗性、耐摩耗性、そのバランスについては検討がされていないものであり、特にタイヤ組成物の性能としては改良の余地を有するものであった。さらに、特許文献４に提案のゴム組成物は、Ｃ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂の検討は何らなされておらず、その効果についても何ら提案はなされていないものであった。

そこで、本発明は、色調が良好でかつ、ゴム特性の改質を可能とするＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂、更にはウェットグリップ性、転がり抵抗性、耐摩耗性のバランスに優れるゴム組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者は、上記の課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、特定の二重結合量を有する石油精製の際の留分であるＣ５留分とジシクロペンタジエンの共重合樹脂が色調に優れると共に優れたゴム特性を発現するゴム組成物を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、石油類のＣ５留分とジシクロペンタジエンとの共重合樹脂であって、プロトン核磁気共鳴スペクトルにおけるピーク面積における二重結合水素割合が６～１３％、オレフィン性二重結合水素／ジシクロペンタジエン残基二重結合水素が３０／７０～７５／２５（ピーク面積比）であり、標準ポリスチレンを標準物質とし、ＪＩＳ Ｋ－０１２４（２０１１年）に準拠し、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィにより測定した重量平均分子量が１２００～２５００、重量平均分子量／数平均分子量が１．５～２．５であることを特徴とするＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂に関するものである。

以下に、本発明に関して詳細に説明する。

本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂は、石油類の熱分解による沸点範囲２０～１１０℃の留分であるＣ５留分とジシクロペンタジエンを共重合してなる樹脂であり、プロトン核磁気共鳴スペクトル装置にて測定したピーク面積における二重結合水素面積の割合が６～１３％、特に好ましくは８～１１％を有するものである。ここで、二重結合水素面積が６％未満である場合、得られる樹脂は重量平均分子量の低いものとなり、ウェットグリップ性能の改良効果に劣るものとなる。一方１３％を越えるものである場合、得られる樹脂は重量平均分子量が高いものとなり、ゴム特性改良効果に劣るものとなる。この際のプロトン核磁気共鳴スペクトルとしては、例えば４００ＭＨｚのプロトン核磁気共鳴スペクトル装置にて測定することができる。

本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂は、プロトン核磁気共鳴スペクトルにおけるオレフィン性二重結合水素／ジシクロペタンジエン残基二重結合水素が３０／７０～７５／２５（ピーク面積比）、特に好ましくは４０／６０～６０／４０を有するものである。ここで、オレフィン性二重結合水素が７５／２５を越えるものである場合、得られる樹脂の軟化点が低く、ゴムの改質効果に劣るものとなる。一方、オレフィン性二重結合が３０／７０より少ないものである場合、色調、熱的安定性に劣るものとなる。

本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂は、標準ポリスチレンを標準物質とし、ＪＩＳ Ｋ－０１２４（２０１１年）に準拠し、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィにより測定した重量平均分子量（Ｍｗと記す場合もある。）が１２００～２５００、好ましく１６００～２１００の範囲内であり、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎと記す場合もある。）が１．５～２．５、好ましくは１．７～２．２のものである。これら範囲内にあることによりゴム改質効果、色調、熱的安定性に優れるものとなる。

本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂は、特に色調、熱的安定性に優れるものとなることからＪＩＳ Ｋ－２６０５（１９９６年）に準拠し測定した臭素価が４０～５５（ｇ－Ｂｒ２／１００ｇ）であることが好ましい。また、ゴムを代表とする樹脂系の改質効果に優れるものとなることからＪＩＳ Ｋ－２２０７（１９９６年）（環球法）に準拠し測定した軟化点が８０～１２５℃であるが好ましい。さらに、改質材としての利用の際に外観に優れるものとなることからガードナー色相（５０重量％トルエン溶液として、ＡＳＴＭ Ｄ－１５４４－６３Ｔに準拠し測定した色相）が４～９であることが好ましい。

本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂は、石油類の熱分解により得られるＣ５留分とジシクロペンタジエンとの共重合樹脂である。この際のＣ５留分としては、沸点範囲２０～１１０℃の留分を挙げることができ、該Ｃ５留分の成分としては、例えばブテン、ブタジエン、イソブテン等の炭素数４の脂肪族化合物；２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、２－メチル－２－ブテン、ピペリレン等の炭素数５の鎖状脂肪族化合物；１－ヘキセン、２－ヘキセン、３－ヘキセン、２－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、２－メチル－２－ペンテン、３－メチル－２－ペンテン、４－メチル－２－ペンテン、２－エチル－１－ブテン、２，３－ジメチル－１－ブテン等の炭素数６の鎖状脂肪族化合物；１－へプテン、２－へプテン、３－へプテン、２－メチル－３－ヘキセン、４－メチル－２－ヘキセン、３，４－ジメチル－２－ペンテン等の炭素数７の鎖状脂肪族化合物等を挙げることができる。また、ジシクロペンタジエンとしては、ジシクロペンタジエン単独はもとより、石油類の熱分解留分である（ジ）シクロペンタジエン留分であってもよく、例えばメチルジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエンを含むものであってもよい。

なお、本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂は、本発明の目的を達成する範囲において共重合成分として影響のない範囲のＣ９成分を含むことを排除するものではないが、特に色調に優れ、ゴムの改質効果を発現するものとする際には、石油類の分解留分における沸点範囲が１４０～２８０℃の留分（通常Ｃ９留分、芳香族成分留分と称する場合もある。）を成分として含まないものであることが好ましい。

本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂の製造方法としては、Ｃ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂の製造が可能であれば如何なる方法を用いてもよく、例えば、Ｃ５留分、ジシクロペンタジエン、溶媒として、ｎ－ペンタン等のＣ５留分の飽和炭化水素を用い、重合触媒により重合反応を行う方法を挙げることができる。この際の重合触媒としては、特に限定はなく、例えば三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素あるいはその錯体等、中でも触媒活性に優れることから、三フッ化ホウ素のメタノール，プロパノール，ブタノール，イソブタノール、イソペンタノール、フェノール等のアルコール，フェノール錯体が選択される。中でも、ブタノール錯体、イソブタノール錯体、イソペンタノール錯体がより好ましく、特に三フッ化ホウ素イソブタノール錯体であることが好ましい。また、錯体はそのまま又は三フッ化ホウ素とアルコール類，フェノール類より使用直前にｉｎ－ｓｕｉｔで調製したものであってもよい。さらに、原料油としては、特に軟化点、色相に優れるＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂が得られることから、Ｃ５留分２５～７０重量％、ジシクロペンタジエン留分７５～３０重量％を混合配合してなる原料油であることが好ましい。更に、重合温度としては、特に制限はなく、重合活性が高く生産性に優れるものとなることから、２０～８０℃が好ましく、特に３０～６０℃であることが好ましい。また、重合触媒量、重合時間等は、温度や原料油中の水分濃度により適宜選択可能であり、通常、例えば、原料油に対して重合触媒０．１～２．０重量％、重合時間０．１～１０時間が好ましい。反応圧力も特に制限はなく、大気圧～１ＭＰａが好ましい。雰囲気も特に制限はなく、中でも窒素雰囲気が好ましい。

本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂は、ゴム、プラスチック等の樹脂、紙、コンクリート等の改質剤として用いることができ、中でも、色調、機械特性に優れる改質ゴム組成物を提供できる。そして、例えば天然ゴムを５０重量％以上含むゴム成分１００重量部に対して、本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂５～５０重量部及びシリカ５～２００重量部を含むゴム組成物は、ウェットグリップ性、転がり抵抗性、耐摩耗性のバランスに優れ、特にタイヤ用途用として優れた特性を有するものとなる。

該ゴム組成物を構成するゴム成分は、天然ゴムを５０重量％以上含むものであり、天然ゴム（ＮＲと記す場合もある。）、例えばＲＳＳ＃３を含むものであれば他のゴム、例えばジエン系ゴムを含むものであってもよい。ジエン系ゴムとしては、炭素・炭素二重結合を有するジエン系ゴムに属する範疇のものであれば制限はなく、例えばポリイソプレンゴム（ＩＲと記す場合もある。）、ポリブタジエンゴム（ＢＲと記す場合もある。）、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲと記す場合もある。）等が挙げられる。これらは単独で使用しても混合して使用しても良い。ジエン系ゴムの製造方法は特に制限されず、アニオン重合品であっても、乳化重合品であっても良い。その分子量やミクロ構造は特に制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。特に相溶性を高めて耐摩耗性をも含めたバランスに優れるものとなることから少なくとも１種以上をＳＢＲと併用するものであることが好ましい。

そして、該ゴム組成物としては、特にウェットグリップ性、転がり抵抗性、耐摩耗性に優れるタイヤ用のゴム組成物、タイヤとなることからゴム成分１００重量部に対して、該Ｃ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂を５～５０、特に５～３０重量部含むものであることが好ましい。

また、該ゴム組成物は、転がり抵抗性の改良のためゴム成分１００重量部に対してシリカ５～２００重量部を含むことが好ましく、特に１０～１５０重量部が好ましく、更に２０～１２０重量部を含むことが好ましい。その際のシリカとしては、特に制限はなく、市販のゴム組成物に使用されているものが使用でき、中でも湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、コロイダルシリカ等を使用することができ、特に、湿式シリカであることが好ましい。特に、本発明のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂を含むゴム組成物は、粘度の低減化が可能となることから、シリカを６０重量部以上含むような高含有率であっても加工性に優れると共に、ウェットグリップ性、転がり抵抗性、耐摩耗性のバランスに優れるタイヤを提供することが可能なゴム組成物となる。

シリカを使用する際にはシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤を併用することにより、シランカップリング剤を介してゴム成分とシリカとの結合が強化され、ウェットグリップ性、転がり抵抗性、耐摩耗性のバランスを高度に向上することが出来る。シランカップリング剤としては、例えばスルフィド系、メルカプト系、ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系等のシランカップリング剤、等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は単独、または２種以上用いることが出来る。

該ゴム組成物においては、上記シリカ以外にも補強性充填剤として、例えばカーボンブラックなどを併用することができ、該カーボンブラックとしては、例えば、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどのグレードを用いることができる。また、該カーボンブラックの含有量としては、転がり抵抗性に優れるものとなることから、ゴム成分１００重量部に対し、１０～６０重量部であることが好ましい。

該ゴム組成物は、さらに通常樹脂組成物やゴム組成物に配合される添加剤を使用してもよい。例えば、硫黄を始めとする架橋剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、ステアリン酸、亜鉛華、可塑剤、オイル、老化防止剤などの配合剤を加えても良い。これらの配合剤としては市販品を好適に使用することができる。

該ゴム組成物は、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて、通常樹脂組成物、ゴム組成物に配合される添加剤、例えばフェノール系抗酸化剤、リン系抗酸化剤、硫黄系抗酸化剤、ラクトン系抗酸化剤、紫外線吸収剤、顔料、炭酸カルシウム、ガラスビーズなどを配合しても良い。

該ゴム組成物とは、ゴム成分を含むものであれば如何なる組成、形態、形状物をも含むものであり、架橋剤、加硫促進剤、加硫促進助剤等を含み架橋（加硫）を行った架橋物（加硫物）であってもよい。

本発明によれば、新規なＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂の提供が可能であり、特に色調が良好でかつ、ゴム特性の改質を可能とするＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂及びそれを含んでなるゴム組成物はウェットグリップ性、耐摩耗性に優れるタイヤを提供することが可能となる。

本発明により、ウェットグリップ性、耐摩耗性に優れ、粘度を低減することで加工性の向上を可能とするゴム組成物及びそれを用いたタイヤを提供することができ、工業的にも非常に有用である。

以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限を受けるものではない。なお、実施例、比較例において用いた分析、試験法は下記の通りである。

Ｃ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂の分析方法を下記に示す。

～プロトンＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）測定～
石油樹脂をクロロホルム－ｄ（和光純薬工業（株）製）に溶解し、核磁気共鳴測定装置（日本電子製、（商品名）ＧＳＸ４００、周波数４００ＭＨｚ）により^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、得られたスペクトルについて、下記の計算式に基づき二重結合水素割合及びオレフィン性二重結合水素／ジシクロペンタジエン残基二重結合水素をピーク面積比として求めた。
二重結合水素割合（％）＝（二重結合水素ピーク面積）／（全水素ピーク面積）×１００
なお、二重結合水素ピークは、４．４～６．３ｐｐｍ、オレフィン性二重結合水素ピークは、４．４～５．２ｐｐｍ、ジシクロペンタジエン残基二重結合水素ピークは５．３～５．５ｐｐｍに観測される。

～重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｗ）の測定～
ポリスチレンを標準物質とし、ＪＩＳ Ｋ－０１２４（２０１１）に準拠してゲル・パーミエイション・クロマトグラフにて測定した。

～臭素価～
ＪＩＳ Ｋ－２６０５（１９９６）に準拠した方法で測定した
～軟化点～
ＪＩＳ Ｋ－２２０７（１９９６）（環球法）に準拠した方法で測定した。

～色相～
５０重量％トルエン溶液として、ＡＳＴＭ Ｄ－１５４４－６３Ｔに従って測定した。

また、ゴム組成物の物性の評価方法、評価基準を下記に示す。

～ウェットグリップ性～
粘弾性測定装置（レオメトリックス社製）を使用し、温度０℃、歪み５％、周波数１５Ｈｚでｔａｎδを測定し、０℃の値をウェットグリップ性として評価した。
０℃のｔａｎδが０．３７以上となった場合、ウェットグリップ性が良好であると判断した。

～転がり抵抗性～
粘弾性測定装置（レオメトリックス社製）を使用し、温度６０℃、歪み５％、周波数１５Ｈｚでｔａｎδを測定し、６０℃の値を転がり抵抗性として評価した。
６０℃のｔａｎδが０．１３以下となった場合、転がり抵抗性が良好であると判断した。

～耐摩耗性～
加硫ゴム試験片を作成し、ＪＩＳ Ｋ－６２６４に準拠し、ランボーン摩耗試験機を使用して、２３℃での摩耗量を測定した。
２３℃における摩耗量が０．０３９ｃｃ/ｍｉｎ以下の場合、耐摩耗性が良好であると判断した。

実施例１
内容積２リットルのガラス製オートクレーブに、原料油としてナフサの分解により得たＣ５留分５５重量％（シクロペンタジエン濃度１．５重量％）、ジシクロペンタジエン留分４５重量％からなる原料油を調製し仕込んだ。次に、窒素雰囲気下で４０℃に調節した後、フリーデルクラフツ型触媒として三フッ化ホウ素イソブタノール錯体を原料油１００重量部に対して、１．４重量部加えて２時間重合した。その後、苛性ソーダ水溶液で触媒を失活・除去し、油相を回収し、該油相より未反応原料油を蒸留除去することによりＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂Ａ（樹脂Ａと称する場合がある。）を得た。評価結果を表１に示す。

実施例２～３、比較例１～２
原料油としてナフサの分解により得たＣ５留分（シクロペンタジエン濃度１．５重量％）とジシクロペンタジエン留分からなる原料油の配合割合を表１に示す通りとした以外は、実施例１と同様の方法により、Ｃ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂Ｂ，Ｃ，Ｆ，Ｇ（樹脂Ｂ、Ｃ、Ｆ、Ｇと称する場合がある。）を得た。評価結果を表１に示す。

実施例４～５、比較例３～４
原料油としてナフサの分解により得たＣ５留分５５重量％、ジシクロペンタジエン留分４５重量％からなる原料油として調製し、Ｃ５留分中のシクロペンタジエン濃度を表１に示すように調整した以外は、実施例１と同様の方法により、Ｃ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂Ｄ，Ｅ，Ｈ，Ｉ（樹脂Ｄ、Ｅ、Ｈ、Ｉと称する場合がある。）を得た。評価結果を表１に示す。

実施例６
バンバリーミキサー（容量１．７リットル）にて、天然ゴム（ＲＳＳ＃３）５０重量部、溶液重合品の末端変性スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（変性Ｓ－ＳＢＲ）（（株）ＪＳＲ製、（商品名）ＨＰＲ－３５０）５０重量部を配合し３０秒間素練り後の合計ゴム成分１００重量部に対し、ステアリン酸（新日本理化製）２重量部、シリカ（東ソー・シリカ製、（商品名）Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ）６０重量部、シランカップリング剤（信越シリコーン製、（商品名）ＫＢＥ４６）４．８重量部及び実施例１で得られた樹脂Ａ１５重量部を投入し、全練り時間５分後取り出した。取り出し時のコンパウンド温度を１４０～１５０℃となるようにラム圧や回転数で調整した。得られたコンパウンドを室温にて冷却した後、更に老化防止剤（大内新興製、（商品名）８１０ＮＡ）１重量部、亜鉛華（井上石灰工業製）３重量部、加硫促進剤（１）（大内新興製、（商品名）ノクセラーＣＺ）１．２重量部、加硫促進剤（２）（大内新興製、（商品名）ノクセラーＤ）１．５重量部、加硫剤として硫黄（鶴見化学工業製）１．５重量部のそれぞれを添加して約１分間混練り（取り出し時の温度を１１０℃以下とする）後、８インチロールを用いてシーティングして未加硫ゴム組成物を得た。

更に蒸気加熱プレスを用い、加硫温度１５０℃、加硫時間３０分で加硫し加硫ゴム組成物を得た。得られた加硫ゴム組成物の特性（ウェットグリップ性、転がり抵抗性、耐摩耗性）を測定した。その結果を表２に示す。

実施例７～１０
樹脂Ａの代わりに、樹脂Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅを用いた以外は、実施例６と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表２に示す。

実施例１１～１２
樹脂Ａ１５重量部の代わりに、表２に示す量を用いた以外は、実施例６と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表２に示す。

比較例６
樹脂Ａを用いないこと以外は、実施例６と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を得た。その評価結果を表３に示す。

比較例７～１０
樹脂Ａの代わりに、樹脂Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉを用いた以外は、実施例６と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表３に示す。

比較例１１
樹脂Ａの代わりに、石油樹脂（（商品名）Ｔ－ＲＥＺ ＲＡ１００、ＥＮＥＯＳ社製；樹脂Ｈと記す場合もある。）を用いた以外は、実施例６と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表３に示す。

比較例１２～１３
樹脂Ａ１５重量部の代わりに、表３に示す量を用いた以外は、実施例６と同様の方法により未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物を調製し、評価を行った。その結果を表３に示す。

実施例１～５により得られるＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂を含むゴム組成物は、ウェットグリップ性、転がり抵抗性と耐摩耗性のバランスに優れるものであった。

本発明によれば、特定の二重結合量を有するＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂を提供し、該Ｃ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂を含むゴム組成物は、ウェットグリップ性、転がり抵抗性、耐摩耗性のバランスに優れるタイヤのトレッド用ゴムとして、使用可能であり、その産業的価値は極めて高いものである。

Claims (7)

1. 石油類のＣ５留分とジシクロペンタジエンとの共重合樹脂であって、プロトン核磁気共鳴スペクトル装置にて測定したピーク面積における二重結合水素割合が６～１３％、オレフィン性二重結合水素／ジシクロペンタジエン残基二重結合水素が３０／７０～７５／２５（ピーク面積比）であり、標準ポリスチレンを標準物質とし、ＪＩＳ Ｋ－０１２４（２０１１）に準拠し、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフにより測定した重量平均分子量が１２００～２５００、重量平均分子量／数平均分子量が１．５～２．５であることを特徴とするＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
2. Ｃ５留分が、石油類の熱分解により得られる沸点範囲が２０～１１０℃の留分であることを特徴とする請求項１に記載のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
3. ＪＩＳ Ｋ－２６０５（１９９６）に準拠し測定した臭素価が４０～５５（ｇ－Ｂｒ２／１００ｇ）であることを特徴とする請求項１又は２に記載のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
4. ＪＩＳ Ｋ－２２０７（１９９６）（環球法）に準拠し測定した軟化点が８０～１２５℃であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
5. ５０重量％トルエン溶液として、ＡＳＴＭ Ｄ－１５４４－６３Ｔに準拠し測定したガードナー色相が４～９であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂。
6. 天然ゴムを５０質量％以上含むゴム成分１００質量部に対して、請求項１～５に記載のＣ５－ジシクロペンタジエン共重合樹脂を５～５０質量部、及びシリカ５～２００重量部を含むことを特徴とするゴム組成物。
7. ゴムが、さらにスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを含むものであることを特徴とする請求項６に記載のゴム組成物。