JP2022051569A - ポリエステル系シュリンクフィルム及びポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた耐シワ特性を有するポリエステル系シュリンクフィルム等を提供する。【解決手段】下記（ａ）～（ｄ）、（ｇ）、及び（ｋ）の構成を満足するポリエステル系シュリンクフィルム。（ａ）～（ｃ）主収縮方向における、熱収縮率Ａ２（９０℃の温水中、１０秒）を５３％以上とし、９０℃での最大収縮応力Ｂを２～１０ＭＰａとし、Ｂ／Ａ２を０．０８～０．１５ＭＰａ／％とし、（ｄ）収縮前のフィルムの厚さをｔとし、Ｂ／ｔを０．０５～０．４０ＭＰａ／μｍとし、（ｇ）主収縮方向と直交する方向における熱収縮率Ａ１（８０℃の温水中、１０秒）を１０％以下の値とし、（ｋ）収縮前のフィルムのＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を３％以下の値とする。【選択図】図１

Description

本発明は、ポリエステル系シュリンクフィルム及びポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法に関する。
より詳しくは、ＰＥＴボトル等において、優れた耐シワ特性を有するポリエステル系シュリンクフィルム及びポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法に関する。

従来、シュリンクフィルムは、ＰＥＴボトル等のラベル用基材フィルムとして幅広く用いられている。特に、ポリエステル系シュリンクフィルムは、強度、透明性等に優れていることから、ラベル用基材フィルムとしてのシェアを伸ばしている状況にある。
ポリエステル系シュリンクフィルムは、このように優れた特性を有するものの、加熱する際、熱応答が急激であるため、不均一に収縮し、シワが発生しやすいという問題が見られた。

そこで、複数の所定温度における熱収縮率や厚み分布をコントロールすることにより、シワの発生を抑制する旨の提案がなされている（例えば、特許文献１参照）。
より具体的には、フィルムの温湯収縮率が、主収縮方向において、温度７０℃、５秒の処理後に５～５０％であり、８５℃、５秒処理後に６５％以上であり、主収縮方向と直交する方向において、８５℃、５秒処理後に１０％以下であることを特徴とする熱収縮性熱可塑性樹脂系フィルムである。
そして、厚みの分布が６％以下であることを特徴とする熱収縮性熱可塑性樹脂系フィルムである。

特開２００２－０１１７９０号公報（特許請求の範囲等）

しかしながら、特許文献１に記載された熱収縮性熱可塑性樹脂系フィルムにおいては、所定温度、所定収縮方向での熱収縮率を所定範囲内の値に制限しているものの、最大収縮応力や、最大収縮応力と熱収縮率との比率については、何ら考慮されていなかった。そのため、当該フィルムを、各種ＰＥＴボトル等に適用した場合には、フィルムの熱収縮過程において、微細なシワの発生までは、抑制できないという問題が見られた。
特に、胴部のボトル径が一様でなく、かつ、部位によっては、胴部の水平断面形状が円状ではない複雑な形状を有するＰＥＴボトルの場合、収縮が不均一となりやすいことから、微細なしわの発生を抑制するまでには至らなかった。

そこで、本発明の発明者らは、所定の熱収縮率と最大収縮応力を、それぞれ所定範囲内の値に制限するとともに、これらの最大収縮応力と熱収縮率との比率等を所定範囲内の値に制限することによって、各種ＰＥＴボトル等に適用した場合であっても、微細なシワの発生も抑制できるシュリンクフィルムが得られることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、各種ＰＥＴボトル等に適用しても、優れた耐シワ特性を発揮するポリエステル系シュリンクフィルム及びそのようなポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法を提供することを目的とする。

本発明によれば、ポリエステル樹脂に由来したポリエステル系シュリンクフィルムであって、下記（ａ）～（ｄ）、（ｇ）、及び（ｋ）の構成を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムが提供され、上述した問題を解決することができる。
（ａ）主収縮方向をＴＤ方向（以下、同様である。）とし、ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２（％）としたときに、Ａ２を５３％以上の値とする。
（ｂ）ＴＤ方向における、収縮温度９０℃での最大収縮応力をＢ（ＭＰａ）とし、Ｂを２～１０（ＭＰａ）の範囲内の値とする。
（ｃ）ＢとＡ２とから、Ｂ／Ａ２で表される数値を０．０８～０．１５ＭＰａ／％の範囲内の値とする。
（ｄ）収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをｔとし、Ｂとｔとから、Ｂ／ｔで表される数値を０．０５～０．４０ＭＰａ／μｍの範囲内の値とする。
（ｇ）ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における８０℃の温水中、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ´１を１０％以下の値にする。
（ｋ）収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を３％以下の値とする。
すなわち、構成（ａ）を満足することによって、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、良好な熱収縮率が得られ、ひいては良好な最大収縮応力も得られるためである。
また、構成（ｂ）を満足することによって、最大収縮応力を所定範囲内の値に制御し、最大収縮応力の過不足によって発生しえるシワを抑制できるポリエステル系シュリンクフィルムを得ることができる。
更にまた、構成（ｃ）を満足することによって、構成（ａ）の熱収縮率や構成（ｂ）の最大収縮応力の値が多少ばらついた場合であっても、所定影響因子の要因を低下させて、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として微細なシワの発生をも抑制することができる。
更にまた、構成（ｄ）を満足することによって、Ｂ／Ａ２で表される数値を、所定範囲内の値に制御しやすくなる。
更にまた、構成（ｋ）を満足することによって、ポリエステル系シュリンクフィルムの透明性についても、定量性をもって制御しやすくなり、かつ、透明性が良好なことから、汎用性を更に高めることができる。
したがって、これら熱収縮率Ａ２、最大収縮応力Ｂ、Ｂ／Ａ２、Ｂ／ｔ等を、所定範囲内の値に制限することによって、耐シワ特性に優れたシュリンクフィルムを提供することができる。
なお、耐シワ特性は、例えば、実施例１の評価９において、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムで作成された、所定条件の筒状ラベルの５個中、３個以上に、目視による観察にて、所定のシワが発生しなかった場合を良好とする。

また、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを構成するにあたり、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルム厚さｔを１５～４５μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
このように収縮前のポリエステル系シュリンクフィルム厚さを所定範囲内の値に具体的に制限することによって、熱収縮率Ａ２、最大収縮応力Ｂ、Ｂ／Ａ２及びＢ／ｔで表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値にし、更に容易に制御しやすくなる。

また、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを構成するにあたり、ＴＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ１（％）とし、Ａ１を４０～７０％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように熱収縮率Ａ１を所定範囲内の値に具体的に制限することによって、熱収縮率Ａ２を所定範囲内の値にし、更に容易に制御しやすくなる。

また、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを構成するにあたり、ＭＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ´２とし、当該Ａ´２を１．５～１５％の範囲内の値にすることが好ましい。

また、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムを構成するにあたり、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を、樹脂全体量の９０～１００重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を具体的に制限することによって、収縮温度付近（例えば、８０～９０℃、以下同様である。）における熱収縮率や最大収縮応力を所望範囲に、更に容易に調整しやすくできるとともに、ヘイズ値等についても、定量性をもって制御しやすくなる。
なお、樹脂全体量のうち、非結晶性ポリエステル樹脂の残分は、結晶性ポリエステル樹脂やポリエステル樹脂以外の樹脂が寄与する値である。

また、本発明の別の態様は、ポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法であって、
少なくとも下記工程（１）～（２）を含むことを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法である。
（１）ポリエステル樹脂を含む原材料を、準備及び混合する工程
（２）原材料から原反シートを作成し、当該原反シートから、ＭＤ方向における延伸倍率を１０５～１６０％の範囲内の値として、下記（ａ）～（ｄ）、（ｇ）及び（ｋ）の構成を有するポリエステル系シュリンクフィルムを作成する工程
（ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を５３％以上の値とする。
（ｂ）ＴＤ方向における、収縮温度９０℃での最大収縮応力をＢとし、当該Ｂを２～１０ＭＰａの範囲内の値とする。
（ｃ）ＢとＡ２とから、Ｂ／Ａ２で表される数値を０．０８～０．１５ＭＰａ／％の範囲内の値とする。
（ｄ）収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをｔとし、Ｂと当該ｔとから、Ｂ／ｔで表される数値を０．０５～０．４０ＭＰａ／μｍの範囲内の値とする。
（ｇ）ＭＤ方向における８０℃の温水中、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ´１を１０％以下の値にする。
（ｋ）収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を３％以下の値とする。
すなわち、本発明の製造方法によって得られた、所定構成のポリエステル系シュリンクフィルムであれば、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＭＤ方向における延伸倍率を所定範囲内の値に具体的に制限し、かつ、Ａ１、Ａ２、Ｂ、Ｂ／Ａ２及びＢ／ｔで表される数値、熱収縮率Ａ´１及びＡ´２等を、それぞれ所定範囲内の値に具体的に制限することで、微細なシワの発生をも抑制することができる。
より具体的には、構成（ａ）～（ｄ）及び（ｋ）を満足することによって、上述したように、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、良好な熱収縮率が得られ、ひいては良好な最大収縮応力が得られるためである。
その上、（ｇ）を満足し、８０℃熱収縮率Ａ´１を所定値以下に具体的に制限することによって、後述する９０℃熱収縮率Ａ´２を所定範囲内の値にし、更に容易に制御しやすくなるためである。
したがって、これら構成（ａ）～（ｄ）及び（ｋ）、更には（ｇ）を満足し、熱収縮率Ａ２、最大収縮応力Ｂ、Ｂ／Ａ２、Ｂ／ｔ等を、所定範囲内の値に制限して製造することによって、耐シワ特性に優れたポリエステル系シュリンクフィルムを効率的に製造することができる。

また、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法を実施するにあたり、工程（２）において、原反シートに対して、ＴＤ方向における延伸倍率を３００～６００％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＭＤ方向のみならず、ＴＤ方向における延伸倍率を所定範囲内の値に具体的に制限し、かつ、Ａ１、Ａ２、Ｂ、Ｂ／Ａ２及びＢ／ｔで表される数値、後述する熱収縮率Ａ´１及びＡ´２等を、それぞれ所定範囲内の値に具体的に制限することで、微細なシワの発生を抑制することができる。
その上、本発明の製造方法を実施するにあたり、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を、樹脂全体量の９０～１００重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

図１（ａ）～（ｃ）は、それぞれポリエステル系シュリンクフィルムの形態を説明するための図である。 図２は、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）における収縮率（Ａ２）と所定加熱条件（熱風９０℃、３０秒以上）における最大収縮応力（Ｂ）との関係を説明するための図である。 図３は、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（熱風９０℃、３０秒以上）の最大収縮応力（Ｂ）／所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）の収縮率（Ａ２）の比率と、耐シワ特性の評価との関係を説明するための図である。 図４は、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（熱風９０℃、３０秒以上）の最大収縮応力（Ｂ）／収縮率（Ａ２）の比率と、所定加熱条件（熱風９０℃、３０秒以上）の最大収縮応力（Ｂ）／厚さ（ｔ）の比率との関係を説明するための図である。 図５は、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（熱風９０℃、３０秒以上）の最大収縮応力（Ｂ）／厚さ（ｔ）の比率と、耐シワ特性の評価との関係を説明するための図である。 図６（ａ）は、実施例１に相当し、シワが発生していない場合の筒状ラベルの外観状態を示す図（写真）であり、図６（ｂ）～（ｄ）は、図６（ａ）に示された外観の領域Ｐ、Ｑ、Ｒをそれぞれ拡大させた図である。 図７（ａ）は、比較例１に相当し、シワが発生した場合の筒状ラベルの外観状態を示す図（写真）であり、図７（ｂ）～（ｄ）は、図７（ａ）に示された外観の領域Ｓ、Ｔ、Ｕをそれぞれ拡大させた図である。 図８は、ポリエステル系シュリンクフィルムの所定加熱条件（熱風９０℃、３０秒以上）における収縮応力の時間変化を示した図である。

[第１の実施形態]
第１の実施形態は、図１に例示するポリエステル樹脂に由来したポリエステル系シュリンクフィルムであって、下記（ａ）～（ｃ）の構成を満足することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムである。
（ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の収縮率をＡ２としたときに、Ａ２を５３％以上の値とする。
（ｂ）ＴＤ方向における、収縮温度９０℃での最大収縮応力をＢとし、Ｂを２～１０ＭＰａの範囲内の値とする。
（ｃ）ＢとＡ２とから、Ｂ／Ａ２で表される数値を０．０８～０．１５ＭＰａ／％の範囲内の値とする。
以下、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの構成に分けて、適宜、図１（ａ）～（ｃ）を参照しながら、具体的に各種パラメータ等を説明する。

１．ポリエステル樹脂
基本的に、ポリエステル樹脂の種類は問わないが、通常、ジオール及びジカルボン酸からなるポリエステル樹脂、ジオール及びヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル樹脂、ジオール、ジカルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル樹脂、あるいは、これらのポリエステル樹脂の混合物であることが好ましい。
ここで、ポリエステル樹脂の化合物成分としてのジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール、１，４－ヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール、芳香族ジオール等の少なくとも一つが挙げられる。
そして、これらの中でも、特に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及び１，４－ヘキサンジメタノールが好ましい。
また、同じくポリエステル樹脂の化合物成分としてのジカルボン酸としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪酸ジカルボン酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、あるいは、これらのエステル形成性誘導体等の少なくとも一つが挙げられる。
そして、これらの中でも、特に、テレフタル酸が好ましい。
また、同じくポリエステル樹脂の化合物成分としてのヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ヒドロキシ酪酸、ポリカプロラクトン等の少なくとも一つが挙げられる。

また、非結晶性ポリエステル樹脂として、例えば、テレフタル酸少なくとも８０モル％からなるジカルボン酸と、エチレングリコール５０～８０モル％及び、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール及びジエチレングリコールから選ばれた１種以上のジオール２０～５０モル％からなるジオールよりなる非結晶性ポリエステル樹脂を好適に使用できる。必要に応じ、フィルムの性質を変化させるために、他のジカルボン酸及びジオール、あるいはヒドロキシカルボン酸を使用してもよい。また、それぞれ単独でも、あるいは、混合物であっても良い。
一方、結晶性ポリエステル樹脂として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート等があるが、それぞれ単独であっても、あるいは混合物であっても良い。

また、ポリエステル樹脂が、非結晶性ポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂との混合物である場合、良好な耐熱性や収縮率等を得るために、ポリエステル系シュリンクフィルムを構成する樹脂の全体量に対し、非結晶性ポリエステル樹脂の配合量を、９０～１００重量％の範囲内の値とすることが好ましく、９１～１００重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

２．構成（ａ）
構成（ａ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２とし、この熱収縮率Ａ２が５３％以上の値とする旨の必要的構成要件である。
この理由は、かかる９０℃熱収縮率Ａ２を所定値以上に具体的に制限することにより、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、良好な熱収縮率が得られ、ひいては最大収縮応力も得られるためである。

より具体的には、フィルムの９０℃熱収縮率Ａ２が、５３％未満の値になると、熱収縮率が不十分であり、複雑な形状を有するＰＥＴボトルに対して、そのボトル周囲の形状に追従できなくなり、シワの発生を抑制することができない場合があるためである。
したがって、構成（ａ）として、９０℃熱収縮率Ａ２の下限を５６％以上の値とすることがより好ましく、５９％以上の値とすることが更に好ましい。
一方、上述した９０℃熱収縮率Ａ２の値が過度に大きくなると、フィルムを熱収縮させた際に、急激な熱応答により不均一に収縮し、シワが発生しやすくなってしまう場合がある。
したがって、構成（ａ）として、９０℃熱収縮率Ａ２の上限を８５％以下の値とすることが好ましく、８０％以下の値とすることがより好ましい。

なお、第１の実施形態のシュリンクフィルムにおける熱収縮率は、下記式で定義される。
収縮率（％）＝（Ｌ₀－Ｌ₁）／Ｌ₀×１００
Ｌ₀：熱処理前のサンプルの寸法（長手方向又は幅方向）
Ｌ₁：熱処理後のサンプルの寸法（Ｌ₀と同じ方向）

３．構成（ｂ）
構成（ｂ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における、収縮温度９０℃での最大収縮応力をＢとし、このＢを２～１０ＭＰａの範囲内の値とする旨の必要的構成要件である。
この理由は、このようにＢを所定範囲内の値に具体的に制限することにより、最大収縮応力の過不足によって発生しえるシワを抑制することができるためである。

より具体的には、最大収縮応力Ｂが、２ＭＰａ未満の値になると、最大収縮応力が不十分となり、ＰＥＴボトルへの収縮初期に発生しかけた余りシワを収縮過程で消すことができず、耐シワ特性が低下する場合があるためである。
また、最大収縮応力Ｂが、１０ＭＰａ以上の値になると、最大収縮応力が過剰となり、ＰＥＴボトルへの収縮時においてボトルの変形が発生する場合があるためである。
したがって、構成（ｂ）として、最大収縮応力Ｂを３～９ＭＰａの範囲内の値とすることがより好ましく、４～８ＭＰａの範囲内の値とすることが更に好ましい。

ここで、図２に言及して、ポリエステル系シュリンクフィルムにおける、所定加熱条件（温水９０℃、１０秒）における熱収縮率Ａ２と所定加熱条件（熱風９０℃、３０秒以上）における最大収縮応力Ｂとの関係を説明する。
すなわち、図２中に示された測定データに関して、構成（ａ）と構成（ｂ）を満たす場合には、熱収縮率Ａ２と最大収縮応力Ｂとの関係において、優れた相関関係（相関係数（Ｒ）が、０．８１）があることが理解される。よって、本願の意図した通り、熱収縮率Ａ２を所定範囲内の値に制限することよって、最大収縮応力Ｂを所定範囲内の値に制御することができている。

４．構成（ｃ）
構成（ｃ）は、最大収縮応力Ｂと熱収縮率Ａ２とから、Ｂ／Ａ２で表される数値を０．０８～０．１５ＭＰａ／％の範囲内の値とする旨の必要的構成要件である。
この理由は、このようにＢ／Ａ２を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、構成（ａ）や構成（ｂ）の値が多少ばらついた場合であっても、所定影響因子の要因を低下させて、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として微細なシワの発生をも抑制することができるためである。

より具体的には、Ｂ／Ａ２で表される数値が、０．０８ＭＰａ／％未満になったり、あるいは０．１５ＭＰａ／％を超えたりすると、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制できず、微細なシワの発生を抑制することができなくなってしまう場合があるためである。
したがって、構成（ｃ）として、Ｂ／Ａ２で表される数値を、０．０９～０．１４ＭＰａ／％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．１０～０．１３ＭＰａ／％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

次いで、図３に、Ｂ／Ａ２で表される数値と、耐シワ特性の評価との関係をより具体的に示す。
すなわち、図３の横軸に、ポリエステル系シュリンクフィルムにおけるＢ／Ａ２の値（ＭＰａ／％）をとり、縦軸に、耐シワ特性の評価（相対値）をとって、特性曲線Ｍを示してある。縦軸の耐シワ特性の評価（相対値）は、◎を５、○を３、△を１、×を０として数値化したものである。
かかる特性曲線Ｍから、Ｂ／Ａ２で表される数値が、０．０８～０．１５ＭＰａ／％の範囲内の値であれば、耐シワ特性の評価（相対値）は、３以上となり、良好な耐シワ特性の評価（相対値）が得られることが理解される。
それに対して、Ｂ／Ａ２で表される数値が、０．１５ＭＰａ／％を超えると、耐シワ特性の評価（相対値）は急激に低下し、十分な耐シワ特性が発揮されないことが理解される。

５．任意的構成要件
（１）構成（ｄ）
構成（ｄ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにおける最大収縮応力Ｂと、その厚さｔ（μｍ）の比であるＢ／ｔで表される数値を０．０５～０．４ＭＰａ／μｍの範囲内の値とする旨の構成要件である。
この理由は、このようにＢ／ｔを所定範囲内の値に具体的に制限することにより、Ｂ／Ａ２で表される数値を、更に容易に所定範囲内の値に制御しやすくなり、所定影響因子の要因を低下させて、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として微細なシワの発生をも抑制することができるためである。

より具体的には、Ｂ／ｔで表される数値が、０．０５ＭＰａ／μｍ未満になったり、あるいは０．４ＭＰａ／μｍを超えたりすると、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制できず、微細なシワの発生を抑制することができなくなってしまう場合があるためである。
したがって、構成（ｄ）として、Ｂ／ｔで表される数値を、０．０６～０．３５ＭＰａ／μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、０．０７～０．３０ＭＰａ／μｍの範囲内の値とすることが更に好ましい。

次いで、図４に、Ｂ／Ａ２で表される数値と、Ｂ／ｔで表される数値との関係を示す。
すなわち、図４の横軸に、ポリエステル系シュリンクフィルムにおけるＢ／Ａ２で表される数値（ＭＰａ／％）をとり、縦軸に、Ｂ／ｔの値（ＭＰａ／μｍ）をとって、特性曲線Ｎを示してある。
かかる特性曲線Ｎから、Ｂ／Ａ２で表される数値を０．０８～０．１５ＭＰａ／％の範囲内の値とし、Ｂ／ｔで表される数値を０．０５～０．４０ＭＰａ／μｍの範囲内の値とすることで、網掛けの領域が構成されることが理解される。そして、この領域内であれば、耐シワ特性の評価（相対値）は、３以上となり、良好な耐シワ特性を得ることができる。

次いで、図５に、Ｂ／ｔで表される数値と、耐シワ特性の評価との関係を示す。
すなわち、図５の横軸に、ポリエステル系シュリンクフィルムにおけるＢ／ｔの値（ＭＰａ／μｍ）をとり、縦軸に、図３と同様に耐シワ特性の評価（相対値）をとって、特性曲線Ｘを示してある。縦軸の耐シワ特性の評価（相対値）は、◎を５、○を３、△を１、×を０として数値化したものである。
かかる特性曲線Ｘから、Ｂ／ｔで表される数値が、０．０５～０．４０ＭＰａ／μｍの範囲内の値であれば、耐シワ特性の評価（相対値）は、３以上となり、良好な耐シワ特性の評価（相対値）が得られることが理解される。
それに対して、Ｂ／ｔで表される数値が、０．４０ＭＰａ／μｍを超えると、耐シワ特性の評価（相対値）は３未満となり、十分な耐シワ特性が発揮されないことが理解される。

次いで、図６及び図７について説明する。
すなわち、図６は、実施例１に相当し、シワが発生しない場合の筒状ラベルの外観写真であって、図６（ａ）は当該筒状ラベルに覆われたペットボトルの胴部全体を示している。そして、図６（ｂ）～（ｄ）は、図６（ａ）に示される胴部の上部（領域Ｐ）、中部（領域Ｑ）、下部（領域Ｒ）をそれぞれ拡大させた図であり、上部～下部のどの部位においても、シワが全く発生していないことが理解される。
一方、図７は、比較例１に相当し、シワが発生した場合の筒状ラベルの外観写真であって、図７（ａ）は当該筒状ラベルに覆われたペットボトルの胴部全体を示している。そして、図７（ｂ）～（ｄ）は、図７（ａ）に示される胴部の上部（領域Ｓ）、中部（領域Ｔ）、下部（領域Ｕ）をそれぞれ拡大させた図であり、上部～下部のどの部位においても、シワが発生していることが理解される。
なお、図６と図７において、図中の塗りつぶしは、ラベルに印字された内容を塗りつぶしたものであり、シワ発生の評価に影響を与えるものではない。
その他、胴部のボトル径が一様でなく、かつ、部位によっては、胴部の水平断面形状が円状ではない複雑な形状を有するＰＥＴボトルに、図６の筒状ラベルを用いても、シワが発生しにくいことも別途明らかになっている。

（２）構成（ｅ）
構成（ｅ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（平均厚さ）関する構成要件であって、通常、１５～４５μｍの範囲内の値にすることを好適態様とする。
この理由は、このように厚さｔを所定範囲内の値に具体的に制限することにより、熱収縮率Ａ２、Ｂ、Ｂ／Ａ２及びＢ／ｔで表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値にし、更に容易に制御しやすくするためである。したがって、所定影響因子の要因を低下させて、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として微細なシワの発生をも抑制することができる。

より具体的には、ｔで表される厚さが、１５μｍ未満になったり、あるいは４５μｍを超えたりすると、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制できず、微細なシワの発生を抑制することができなくなってしまう場合があるためである。
したがって、構成（ｅ）として、ｔで表される厚さを、２０～４３μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２５～４０μｍの範囲内の値とすることが更に好ましい。

（３）構成（ｆ）
構成（ｆ）は、ポリエステル系シュリンクフィルムを８０℃の温水中、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ１に関する構成要件であって、４０～７０％の範囲内の値にすることを好適態様とする。
この理由は、このように８０℃熱収縮率Ａ１を所定範囲内の値に具体的に制限することによって、９０℃熱収縮率Ａ２を所定範囲内の値にし、更に容易に制御しやすくなるためである。

より具体的には、かかる８０℃熱収縮率Ａ１が、４０％未満になったり、あるいは７０％を超えたりすると、９０℃熱収縮率Ａ２を所定範囲内の値に制御できなくなり、シワの発生を抑制することができない場合があるためである。
したがって、構成（ｆ）として、８０℃熱収縮率Ａ１を、４２～６８％の範囲内の値とすることがより好ましく、４５～６５％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（４）構成（ｇ）
構成（ｇ）は、ポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における８０℃の温水中、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ´１に関する構成要件であって、１０％以下の値にすることを好適態様とする。
この理由は、このように８０℃熱収縮率Ａ´１を所定値以下に具体的に制限することによって、後述する９０℃熱収縮率Ａ´２を所定範囲内の値にし、更に容易に制御しやすくなるためである。

より具体的には、かかる８０℃熱収縮率Ａ´１が、１０％より大きな値になると、９０℃熱収縮率Ａ´２を所定範囲内の値に制御できなくなり、フィルムの熱収縮時に、シワの発生を抑制することができない場合があるためである。
したがって、構成（ｇ）として、８０℃熱収縮率Ａ´１を、１～９％の範囲内の値とすることがより好ましく、２～８％以下の値とすることが更に好ましい。

（５）構成（ｈ）
構成（ｈ）は、ポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における９０℃の温水中、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ´２に関する構成要件であって、１．５～１５％の範囲内の値にすることを好適態様とする。
この理由は、このように９０℃熱収縮率Ａ´２を所定範囲内の値に具体的に制限することによって、Ｂ／Ａ２及びＢ／ｔで表される数値への影響因子を少なくして、フィルムの熱収縮時に、耐シワ特性を更に良好なものとすることができるためである。

より具体的には、かかる９０℃熱収縮率Ａ´２が１．５％未満になったり、あるいは１５％を超えたりすると、Ｂ／Ａ２及びＢ／ｔで表される数値への影響因子を少なくすることができず、フィルムの熱収縮時に、良好な耐シワ特性を得ることができない場合があるためである。
したがって、構成（ｈ）として、９０℃熱収縮率Ａ´２を、３～１２％の範囲内の値とすることがより好ましく、４～１１％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（６）構成（ｉ）
構成（ｉ）は、収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＭＤ方向における延伸倍率（平均ＭＤ方向延伸倍率、単に、ＭＤ方向延伸倍率と称する場合がある。）に関する構成要件である。
そして、かかるＭＤ方向延伸倍率を１００～２００％の範囲内の値とすることを好適態様とする。
この理由は、このようにＭＤ方向延伸倍率を所定範囲内の値に具体的に制限し、かつ、Ａ１、Ａ２、Ａ´１、Ａ´２、Ｂ、Ｂ／Ａ２及びＢ／ｔで表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値に具体的に制限することで、微細なシワの発生を抑制することができるためである。

より具体的には、ＭＤ方向延伸倍率が、１００％未満の値になると、製造上の歩留まりが著しく低下する場合があるためである。
一方、ＭＤ方向延伸倍率が２００％を超えると、ＴＤ方向における収縮率に影響し、その収縮率の調整自体が困難となる場合があるためである。
したがって、構成（ｉ）として、ＭＤ方向延伸倍率を１１０～１８０％の範囲内の値とすることがより好ましく、１２０～１６０％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（７）構成（ｊ）
また、構成（ｊ）は、熱収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＴＤ方向における延伸倍率（平均ＴＤ方向延伸倍率、単に、ＴＤ方向延伸倍率と称する場合がある。）に関する構成要件である。
そして、かかるＴＤ方向延伸倍率を３００～６００％の範囲内の値とすることを好適態様とする。
この理由は、このようにＴＤ方向延伸倍率を所定範囲内の値に具体的に制限し、かつ、Ａ１、Ａ２、Ａ´１、Ａ´２、Ｂ、Ｂ／Ａ２及びＢ／ｔで表される数値等を、それぞれ所定範囲内の値に具体的に制限することで、微細なシワの発生をも抑制することができるためである。

より具体的には、ＴＤ方向延伸倍率が、３００％未満の値になると、ＴＤ方向における収縮率が著しく低下し、使用可能なポリエステル系シュリンクフィルムの用途が過度に制限される場合があるためである。
一方、ＴＤ方向延伸倍率が、６００％を超えた値になると、収縮率が著しく大きくなって、使用可能なポリエステル系シュリンクフィルムの用途が過度に制限されたり、あるいは、その延伸倍率自体を一定に制御することが困難となったりする場合があるためである。
したがって、構成（ｊ）として、ＴＤ方向延伸倍率を３５０～５５０％の範囲内の値とすることがより好ましく、４００～５００％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（８）構成（ｋ）
また、構成（ｋ）は、熱収縮前のポリエステル系シュリンクフィルムのＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を５％以下の値とする旨の任意的構成要件である。
この理由は、このようにヘイズ値を所定範囲内の値に具体的に制限することにより、ポリエステル系シュリンクフィルムの透明性についても、定量性をもって制御しやすくなり、かつ、透明性が良好なことから、汎用性を更に高めることができるためである。
より具体的には、熱収縮前のフィルムのヘイズ値が、５％を超えた値になると、透明性が低下し、ＰＥＴボトルに対する装飾用途等への適用が困難となる場合があるためである。
一方、熱収縮前のフィルムのヘイズ値が、過度に小さくなると、安定的に制御することが困難になって、生産上の歩留まりが著しく低下する場合があるためである。
したがって、構成（ｋ）として、熱収縮前のフィルムのヘイズ値を０．１～３％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．５～１％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（９）構成（ｍ）
また、構成（ｍ）は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムにつき、非結晶性ポリエステル樹脂を、全体量の９０～１００重量％の範囲内で含む旨の任意的構成要件である。
この理由は、このように非結晶性ポリエステル樹脂の含有量を具体的に制限することによって、収縮温度付近における熱収縮率や最大収縮応力を所望範囲に、更に容易に調整しやすくできるとともに、ヘイズ値等についても、定量性をもって制御しやすくなるためである。

より具体的には、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量が９０重量％未満の値になると、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮温度付近における収縮率や、最大収縮応力の制御が困難となる場合があるためである。
また、結晶性ポリエステル樹脂の含有量が過度に多くなると、所定影響因子の要因を低下させる範囲が著しく狭くなる可能性がある。
したがって、構成（ｍ）として、結晶性ポリエステル樹脂の含有量を、全体量の９１～１００重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、９２～１００重量％の範囲内の値とすることが更に好ましい。

（１０）その他
第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルム中、又は、その片面、あるいは両面に、各種添加剤を配合したり、それらを付着させたりすることが好ましい。
より具体的には、加水分解防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、着色剤、有機フィラー、無機フィラー、有機繊維、無機繊維等の少なくとも一つを、ポリエステル系シュリンクフィルムの全体量に対して、通常、０．０１～１０重量％の範囲で配合することが好ましく、０．１～１重量％の範囲で配合等することがより好ましい。

また、図１（ｂ）に示すように、これらの各種添加剤の少なくとも一つを含む他の樹脂層１０ａ、１０ｂを、ポリエステル系シュリンクフィルム１０の片面、又は両面に、積層することも好ましい。
その場合、ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さを１００％としたとときに、追加で積層する他の樹脂層の単層厚さ又は合計厚さを、通常、０．１～１０％の範囲内の値とすることが好ましい。

そして、他の樹脂層を構成する主成分としての樹脂は、ポリエステル系シュリンクフィルムと同様のポリエステル樹脂であっても良く、あるいは、それとは異なるアクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂等の少なくとも一つであることが好ましい。

更に、ポリエステル系シュリンクフィルムを多層構造にして、加水分解防止効果や機械的保護を更に図ったり、あるいは、図１（ｃ）に示すように、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が、面内で均一になったりするように、ポリエステル系シュリンクフィルム１０の表面に、収縮率調整層１０ｃを設けることも好ましい。
かかる収縮率調整層は、ポリエステル系シュリンクフィルムの収縮特性に応じて、接着剤、塗布方式、あるいは加熱処理等によって、積層することができる。

より具体的には、収縮率調整層の厚さは、０．１～３μｍの範囲であって、所定温度におけるポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が過度に大きい場合には、それを抑制するタイプの収縮率調整層を積層することが好ましい。
また、所定温度におけるポリエステル系シュリンクフィルムの収縮率が過度に小さい場合には、それを拡大するタイプの収縮率調整層を積層することが好ましい。
よって、ポリエステル系シュリンクフィルムとして、収縮率が異なる各種シュリンクフィルムを作成することなく、収縮率調整層によって、所望の収縮率を得ようとするものである。

[第２の実施形態]
第２の実施形態は、第１の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法に関する実施形態である。

１．原材料の準備及び混合工程
まずは、原材料として、結晶性ポリエステル樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂、帯電防止剤、加水分解防止剤等の、主剤や添加剤を準備することが好ましい。
次いで、攪拌容器内に、秤量しながら、準備した結晶性ポリエステル樹脂や非結晶性ポリエステル樹脂等を投入し、攪拌装置を用いて、均一になるまで、混合攪拌することが好ましい。

２．原反シートの作成工程
次いで、均一に混合した原材料を、絶乾状態に乾燥することが好ましい。
次いで、典型的には、押し出し成形を行い、所定厚さの原反シートを作成することが好ましい。
より具体的には、例えば、押出温度１８０℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）により、押し出し成形を行い、所定厚さ（通常、１０～１００μｍ）の原反シートを得ることができる。

３．ポリエステル系シュリンクフィルムの作成
次いで、得られた原反シートにつき、シュリンクフィルム製造装置を用い、ロール上やロール間を移動させながら、加熱押圧して、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成する。
すなわち、所定の延伸温度、延伸倍率で、フィルム幅を基本的に拡大させながら、加熱押圧しながら、所定方向に延伸することにより、ポリエステル系シュリンクフィルムを構成するポリエステル分子を所定形状に結晶化させることが好ましい。
そして、その状態で固化させることによって、装飾やラベル等として用いられる熱収縮性のポリエステル系シュリンクフィルムを作成することができる。

４．ポリエステル系シュリンクフィルムの検査工程
作成したポリエステル系シュリンクフィルムにつき、連続的又は間断的に、下記特性等を測定し、所定の検査工程を設けることが好ましい。
すなわち、所定の検査工程によって、下記特性等を測定し、所定範囲内の値に入ることを確認することによって、より均一な収縮特性等を有するポリエステル系シュリンクフィルムとすることができる。
１）ポリエステル系シュリンクフィルムの外観についての目視検査
２）厚さのばらつき測定
３）引張弾性率測定
４）引裂強度測定
５）ＳＳカーブによる粘弾性特性測定

そして、第２の実施形態のポリエステル系シュリンクフィルムの製造において、下記（ａ）～（ｃ）を測定・算出することが必須である。
（ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ２
（ｂ）ＴＤ方向における、９０℃の熱風中で、３０秒以上の条件での最大収縮応力であるＢ
（ｃ）Ｂ／Ａ２で表される数値

[第３の実施形態]
第３の実施形態は、ポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法に関する実施形態である。
したがって、すなわち、公知のシュリンクフィルムの使用方法を、いずれも好適に適用することができる。
例えば、ポリエステル系シュリンクフィルムの使用方法を実施するに際して、まずは、ポリエステル系シュリンクフィルムを、適当な長さや幅に切断するとともに、長尺筒状物を形成する。
次いで、当該長尺筒状物を、自動ラベル装着装置（シュリンクラベラー）に供給し、更に必要な長さに切断する。
次いで、内容物を充填したＰＥＴボトル等に外嵌する。

次いで、ＰＥＴボトル等に外嵌したポリエステル系シュリンクフィルムの加熱処理として、所定温度の熱風トンネルやスチームトンネルの内部を通過させる。
そして、これらのトンネルに備えてなる赤外線等の輻射熱や、９０℃程度の加熱蒸気を周囲から吹き付けることにより、ポリエステル系シュリンクフィルムを均一に加熱して熱収縮させる。
よって、ＰＥＴボトル等の外表面に密着させて、ラベル付き容器を迅速に得ることができる。

ここで、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムによれば、少なくとも構成（ａ）～（ｃ）を満足することを特徴とする。
そうすることで、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、良好な熱収縮率と最大収縮応力を得ることができる。
また、最大収縮応力を所定範囲内の値に制御することで、最大収縮応力の過不足によって発生しえるシワを抑制できるポリエステル系シュリンクフィルムを得ることができる。
更にまた、熱収縮率や最大収縮応力の値が多少ばらついた場合であっても、所定影響因子の要因を低下させて、熱収縮時のポリエステル系シュリンクフィルムにおいて、急激な熱応答による不均一な収縮を抑制することができ、結果として微細なシワの発生をも抑制することができる。

したがって、図６（ａ）～（ｄ）に示すように、当該フィルムから作られたラベルを、ボトルの胴部に被せて熱収縮させても、ボトル周囲の形状に追従して装着させることができ、さらには、微細なシワの発生をも抑制することができる。

一方、少なくとも構成（ａ）～（ｃ）を満足しない場合、図７（ａ）～（ｄ）に示すように、ボトル胴部の上部から下部において、ラベルをボトル周囲の形状に追従させることができない領域が発生し、さらにはシワの発生も顕著に観察されることになる。

なお、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムは、乳酸由来の構造単位を事実上含まないことから、保管条件における厳格な湿度管理等が不要になるという利点もある。

以下、本発明を実施例に基づき、詳細に説明する。但し、特に理由なく、本発明の権利範囲が、実施例の記載によって狭められることはない。
なお、実施例において用いた樹脂は、以下の通りである。

（ＰＥＴＧ１）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール７０モル％、１，４－シクロヘキサンジメタノール２５モル％，ジエチレングリコール５モル％からなる非結晶性ポリエステル
（ＰＥＴＧ２）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール７２モル％、ネオペンチルグリコール２５モル％、ジエチレングリコール３モル％からなる非結晶性ポリエステル
（ＡＰＥＴ）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：エチレングリコール１００モル％からなる結晶性ポリエステル
（ＰＢＴ）
ジカルボン酸：テレフタル酸１００モル％、ジオール：１，４―ブタンジオール１００モル％からなる結晶性ポリエステル

[実施例１]
１．ポリエステル系シュリンクフィルムの作成
攪拌容器内に、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を１００重量部用いた。
次いで、この原料を絶乾状態にしたのち、押出温度１８０℃の条件で、Ｌ／Ｄ２４、押出スクリュー径５０ｍｍの押出機（田辺プラスチック機械株式会社製）により、押し出し成形を行い、厚さ１００μｍの原反シートを得た。
次いで、シュリンクフィルム製造装置を用い、原反シートから、延伸温度８３℃、延伸倍率（ＭＤ方向：１０５％、ＴＤ方向：４８０％）で、厚さ４０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。

２．ポリエステル系シュリンクフィルムの評価
（１）評価１：厚さのばらつき
得られたポリエステル系シュリンクフィルムの厚さ（所望値である４０μｍを基準値として）を、マイクロメータを用いて測定し、以下の基準に準じて評価した。
◎：厚さのばらつきが基準値±０．１μｍの範囲内の値である。
〇：厚さのばらつきが基準値±０．５μｍの範囲内の値である。
△：厚さのばらつきが基準値±１．０μｍの範囲内の値である。
×：厚さのばらつきが基準値±３．０μｍの範囲内の値である。

（２）評価２：熱収縮率１（Ａ１）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＴＤ方向）を、恒温槽を用いて、８０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ａ１条件）、熱収縮させた。
次いで、所定温度（８０℃温水）で加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、熱収縮率（Ａ１）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
熱収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ－熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：熱収縮率（Ａ１）が４５～６５％の範囲内の値である。
〇：熱収縮率（Ａ１）が４０～７０％の範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：熱収縮率（Ａ１）が３５～７５％の範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：熱収縮率（Ａ１）が３５％未満又は７５％を超える値である。

（３）評価３：熱収縮率２（Ａ２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＴＤ方向）を、恒温槽を用いて、９０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ａ２条件）、熱収縮させた。
次いで、所定温度（９０℃温水）の加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、熱収縮率（Ａ２）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
熱収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ－熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：熱収縮率（Ａ２）が５６～８０％の範囲内の値である。
〇：熱収縮率（Ａ２）が５３～８５％の範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：熱収縮率（Ａ２）が５０～９０％の範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：熱収縮率（Ａ２）が５０％未満又は９０％を超える値である。

（４）評価４：熱収縮率３（Ａ´１）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＭＤ方向）を、恒温槽を用いて、８０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ａ´１条件）、熱収縮させた。
次いで、所定温度（８０℃温水）で加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、熱収縮率（Ａ´１）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
熱収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ－熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：熱収縮率（Ａ´１）が８％以下の値である。
〇：熱収縮率（Ａ´１）が１０％以下の値である。
△：熱収縮率（Ａ´１）が１２％以下の値である。
×：熱収縮率（Ａ´１）が１２％を超えた値である。

（５）評価５：熱収縮率４（Ａ´２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルム（ＭＤ方向）を、恒温槽を用いて、９０℃の温水に、１０秒間浸漬し（Ａ´２条件）、熱収縮させた。
次いで、所定温度（９０℃温水）の加熱処理前後の寸法変化から、下式に準じて、熱収縮率（Ａ´２）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
熱収縮率＝（熱収縮前のフィルムの長さ－熱収縮後のフィルムの長さ）／熱収縮前のフィルムの長さ×１００
◎：熱収縮率（Ａ´２）が２～１２％の範囲内の値である。
〇：熱収縮率（Ａ´２）が１．５～１５％の範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：熱収縮率（Ａ´２）が１～１８％の範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：熱収縮率（Ａ´２）が１％未満又は１８％を超える値である。

（６）評価６：最大収縮応力１（Ｂ）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムをＭＤ方向に幅２５．４ｍｍ、ＴＤ方向に長さ７５ｍｍとし、短冊状に切り出したものを試験片として準備した。
次いで、加熱炉を備えた強伸度測定機を用いて、準備した試験片の収縮応力を測定した。
より具体的には、加熱炉を予め９０℃に加熱しておき、加熱炉の送風を一旦停止し、加熱炉の扉を開け、試験片を強伸度測定器のチャックに取り付け、その後速やかに加熱炉の扉を閉めて、送風を再開した。
次いで、収縮応力を３０秒以上測定し、測定中の最大値を最大収縮応力Ｂとして、以下の基準に準じて評価した。
なお、測定された収縮応力の時間変化は、図８に示された特性曲線Ｖの通りであった。
より具体的には、測定開始より６．６秒後において収縮応力が最大となり、６．１３ＭＰａであった。
◎：３～９ＭＰａの範囲内の値である。
〇：２～１０ＭＰａの範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：１～１１ＭＰａの範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：１ＭＰａ未満、又は１１ＭＰａを超える値である。

（７）評価７：最大収縮応力２（Ｂ／Ａ２）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムの最大収縮応力Ｂと熱収縮率Ａ２から、Ｂ／Ａ２（ＭＰａ／％）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
◎：０．０９～０．１４ＭＰａ／％の範囲内の値である。
〇：０．０８～０．１５ＭＰａ／％の範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：０．０７～０．１６ＭＰａ／％の範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：０．０７ＭＰａ／％未満、又は０．１６ＭＰａ／％を超える値である。

（８）評価８：最大収縮応力３（Ｂ／ｔ）
得られたポリエステル系シュリンクフィルムの最大収縮応力Ｂとフィルムの厚さｔから、Ｂ／ｔ（ＭＰａ／μｍ）を算出し、以下の基準に準じて評価した。
◎：０．０６～０．３５ＭＰａ／μｍの範囲内の値である。
〇：０．０５～０．４ＭＰａ／μｍの範囲内の値であって、上記◎の範囲外である。
△：０．０４～０．４５ＭＰａ／μｍの範囲内の値であって、上記〇の範囲外である。
×：０．０４ＭＰａ／μｍ未満、又は０．４５ＭＰａ／μｍを超える値である。

（９）評価９：耐シワ特性
市販の飲料水が充填された状態の円柱状ＰＥＴボトル（容積：５００ｍｌ）を準備した。
次いで、ポリエステル系シュリンクフィルムを幅２６ｃｍにスリットして得た長尺状のシュリンクフィルムに、長手方向に沿って幅１ｍｍのミシン目を設け、幅方向の端部に１，３－ジオキソランを塗布した。
次いで、重ね代が約１ｃｍとなるように、幅方向の端部同士を重ね合わせて接着し、直径約８ｃｍの筒状ラベルとした。更に、この筒状ラベルを長手方向に１６ｃｍ毎に切り出し、複数の筒状ラベルを得た。
次いで、当該筒状ラベルを準備した円柱状ＰＥＴボトルの胴部に被せ、８５℃に保持された蒸気トンネルの中を、ベルトコンベアの上にのせるとともに、６ｍ／ｍｉｎの通過速度で移動させ、筒状ラベルが円柱状ＰＥＴボトルの胴部の上部から下部にわたって密着するよう熱収縮させた。
次いで、熱収縮後の筒状ラベルを目視にて観察し、以下の基準に沿って、所定長さ（１ｃｍ以上）や所定幅（１ｍｍ以上）のシワが発生していないかにより、耐シワ特性を評価した。
◎：筒状ラベルの５個中、５個の全てに所定シワの発生が観察されなかった。
〇：筒状ラベルの５個中、３個以上に所定シワの発生が観察されなかった。
△：筒状ラベルの５個中、１個以上に所定シワの発生が観察されなかった。
×：筒状ラベルの５個中、５個の全てに所定シワの発生が観察された。

（１０）評価１０：ヘイズ
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して、得られたポリエステル系シュリンクフィルムのヘイズ値を測定し、以下の基準に準じて評価した。
◎：１％以下の値である。
〇：３％以下の値である。
△：５％以下の値である。
×：５％を超えた値である。

[実施例２～５]
実施例２～５において、表１に示すように、それぞれ構成（ａ）～（ｃ）等の値を変えて、実施例１と同様に、各種ポリエステル系シュリンクフィルムを作成したほかは、実施例１と同様に、最大収縮応力１（Ｂ）や、最大収縮応力２（Ｂ／Ａ２）等につき、評価した。結果を表２に示す。

すなわち、実施例２において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２５μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成したほかは、実施例１と同様にし、評価した。結果を表２に示す。

また、実施例３において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を原材料とし、押出条件を変えて、厚さ４０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成したほかは、実施例１と同様に評価した。

また、実施例４において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を９０重量部及び結晶性ポリエステル樹脂（ＰＢＴ）を１０重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、厚さ２５μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成したほかは、実施例１と同様に評価した。

また、実施例５において、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ２）を原材料とし、押出条件を変えて、厚さ３９μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成したほかは、実施例１と同様に評価した。

[比較例１]
比較例１において、表１に示すように、構成要件（ｂ）及び（ｃ）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、評価して結果を表２にまとめた。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ１）を９０重量部及び結晶性ポリエステル樹脂（ＡＰＥＴ）を１０重量部の割合で混合し、それを原材料とし、押出条件を変えて、構成要件（ｂ）及び（ｃ）を満足しない、厚さ３０μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。
なお、測定された収縮応力の時間変化は、図８に示された特性曲線Ｗの通りであった。
より具体的には、測定開始より１４秒後において収縮応力が最大となり、１３．７４ＭＰａであった。

[比較例２]
比較例２において、表１に示すように、構成要件（ａ）～（ｃ）を満足しない、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、実施例１と同様に、ポリエステル系シュリンクフィルムを作成し、評価して結果を表２にまとめた。
すなわち、非結晶性ポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ２）のみを原材料にして、押出条件を変えて、構成要件（ａ）～（ｃ）を満足しない、厚さ２２μｍのポリエステル系シュリンクフィルムを作成した。

本発明によれば、従来の熱収縮性熱可塑性樹脂系フィルム、特にポリエステル系シュリンクフィルムの欠点を解消し、少なくとも熱収縮率Ａ２、最大収縮応力Ｂ、及びＢ／Ａ２を、所定範囲内の値に制限することによって、優れた耐シワ特性を有するポリエステル系シュリンクフィルム等を効果的に提供できるようになった。
したがって、本発明のポリエステル系シュリンクフィルムによれば、各種ＰＥＴボトル等に適用することができ、汎用性を著しく広げることができ、その産業上の利用可能性は極めて高いと言える。

Claims (8)

1. 下記（ａ）～（ｄ）、（ｇ）及び（ｋ）の構成を有することを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルム。
   （ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を５３％以上の値とする。
   （ｂ）前記ＴＤ方向における、収縮温度９０℃での最大収縮応力をＢとし、当該Ｂを２～１０ＭＰａの範囲内の値とする。
   （ｃ）前記Ｂと前記Ａ２とから、Ｂ／Ａ２で表される数値を０．０８～０．１５ＭＰａ／％の範囲内の値とする。
   （ｄ）収縮前の前記ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをｔとし、前記Ｂと当該ｔとから、Ｂ／ｔで表される数値を０．０５～０．４０ＭＰａ／μｍの範囲内の値とする。
   （ｇ）前記ＴＤ方向と直交する方向をＭＤ方向とし、当該ＭＤ方向における８０℃の温水中、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ´１を１０％以下の値にする。
   （ｋ）収縮前の前記ポリエステル系シュリンクフィルムのＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を３％以下の値とする。
2. 収縮前の前記ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さｔを１５～４５μｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル系シュリンクフィルム。
3. 前記ＴＤ方向における、８０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ１とし、当該Ａ１を４０～７０％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリエステル系シュリンクフィルム。
4. 前記ＭＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ´２とし、当該Ａ´２を１．５～１５％の範囲内の値にすることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエステル系シュリンクフィルム。
5. 非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９０～１００重量％の範囲内で含むことを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエステル系シュリンクフィルム。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法であって、少なくとも下記工程（１）～（２）を含むことを特徴とするポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法。
   （１）ポリエステル樹脂を含む原材料を、準備及び混合する工程
   （２）前記原材料から原反シートを作成し、当該原反シートから、ＭＤ方向における延伸倍率を１０５～１６０％の範囲内の値として、下記（ａ）～（ｄ）、（ｇ）及び（ｋ）の構成を有するポリエステル系シュリンクフィルムを作成する工程
   （ａ）主収縮方向をＴＤ方向とし、当該ＴＤ方向における、９０℃の温水中で、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率をＡ２としたときに、当該Ａ２を５３％以上の値とする。
   （ｂ）前記ＴＤ方向における、収縮温度９０℃での最大収縮応力をＢとし、当該Ｂを２～１０ＭＰａの範囲内の値とする。
   （ｃ）前記Ｂと前記Ａ２とから、Ｂ／Ａ２で表される数値を０．０８～０．１５ＭＰａ／％の範囲内の値とする。
   （ｄ）収縮前の前記ポリエステル系シュリンクフィルムの厚さをｔとし、前記Ｂと当該ｔとから、Ｂ／ｔで表される数値を０．０５～０．４０ＭＰａ／μｍの範囲内の値とする。
   （ｇ）前記ＭＤ方向における８０℃の温水中、１０秒の条件で収縮させた場合の熱収縮率であるＡ´１を１０％以下の値にする。
   （ｋ）収縮前の前記ポリエステル系シュリンクフィルムのＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定されるヘイズ値を３％以下の値とする。
7. 前記工程（２）において、前記原反シートに対して、ＴＤ方向における延伸倍率を３００～６００％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項６に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法。
8. 前記ポリエステル系シュリンクフィルムが、非結晶性ポリエステルを、樹脂全体量の９０～１００重量％の範囲内で含むことを特徴とする請求項６又は７に記載のポリエステル系シュリンクフィルムの製造方法。
   

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