JP2022048103A - 電子写真用部材、及び電子写真画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】弾性層上のウレタン樹脂を含む表面層が安定に優れたトナー離型性を示す電子写真用部材を提供する。【解決手段】厚さ方向に基層、弾性層、表面層を順に積層し、表面層がウレタン樹脂、構造式（１）～（４）の繰り返し構造を少なくとも一つを含むパーフルオロポリエーテル化合物、構造式（５）のポリオール化合物を含む。TIFF2022048103000018.tif109161【選択図】図２

Description

本開示は、電子写真用部材、及び電子写真画像形成装置に関する。

電子写真方式を用いた画像形成装置には、感光体などの像担持体に形成されたトナー像を一旦中間転写体に１次転写し、その後記録用紙などの記録媒体に２次転写する、中間転写方式を採用したものがある。
電子写真画像のより一層の高画質化を実現するために、中間転写体についても、比表面積の大きなトナーを用いた場合でも、紙の如き記録媒体に、より効率的に二次転写できるような構成が採用されてきている。具体的には、例えば、厚紙や凹凸を有する記録媒体に対する中間転写体のトナー像担持面（以降、「外表面」ともいう）の追随性を上げるため、弾性層を有する中間転写体（以下、「弾性中間転写体」とも称する。）が用いられている。弾性中間転写体は、弾性層の変形量が大きいため、弾性層の表面を被覆する表面層についても弾性層の変形によく追従することができるウレタン樹脂が用いられる（引用文献１）。
一方、中間転写体の外表面へのトナーの付着を低減するため、アクリル樹脂中にパーフルオロポリエーテル化合物（以下、「ＰＦＰＥ」とも称する）を含む表面層を用いることが開示されている（特許文献２）。

特開２０１５－１２５２２６号公報 特許第６３２４２２８号

本発明者らは、特許文献１に係る弾性層を備えた転写ベルトの表面層中にＰＦＰＥを含有させることを検討した。しかしながら、ウレタン樹脂を含む表面層中にＰＦＰＥを安定的に含有させることが困難であり、当該表面層の外表面に安定したトナー離型性を付与することが困難であった。

本開示の一態様は、弾性層上の、ウレタン樹脂を含む表面層の外表面が、安定して優れたトナー離型性を示す電子写真用部材の提供に向けたものである。また、本開示の他の態様は、高品位な電子写真画像を安定して形成することのできる電子写真画像形成装置の提供に向けたものである。

本開示の一態様によれば、基層と、弾性層と、該弾性層上の表面層と、を厚さ方向にこの順で有する電子写真用部材であって、該表面層は、（ａ）ウレタン樹脂、（ｂ）構造式（１）～（４）で表される繰り返し構造のうち、少なくとも一つを含むパーフルオロポリエーテル化合物、

（構造式（１）～（４）中、ｎ１～ｎ４はそれぞれ１以上の整数を表す。）
（ｃ）構造式（５）で示されるポリオール化合物、

（Ｘ_１～Ｘ_６はそれぞれ独立に、Ｈ原子もしくはＣ１～Ｃ１２の直鎖状、分岐状、もしくは環状構造からなるアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ｌ５、ｍ５、ｎ５はそれぞれ独立に、０以上の整数であり、ｌ５＋ｎ５≧２を満たす。）を含む電子写真用部材が提供される。
また、本開示の他の態様によれば、上記の電子写真用部材を具備している電子写真画像形成装置が提供される。

本開示の一態様によれば、弾性層上の、高い耐クラック性を有する表面層の外表面が、安定して優れたトナー離型性を示す電子写真用部材を得ることができる。また、本開示の他の態様によれば、高品位な電子写真画像を安定して形成することのできる電子写真画像形成装置を得ることができる。

本開示の一態様に係る電子写真用部材を用いた電子写真画像形成装置の一例を示す断面図である。 本開示の一態様に係る電子写真用ベルト１００の斜視図（ａ）及び該斜視図（ａ）の（ｂ）部分における断面図（ｂ）である。 ポリオール化合物とウレタン化合物との水素結合を説明する概念図である。

表面層の外表面に優れたトナー離型性を安定的に付与するためには、例えば、表面層の厚み方向に均一にＰＦＰＥを含有させ、継続的に外表面にＰＦＰＥが供給されるようにすることが有効である。しかしながら、ウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む表面層の厚み方向にＰＦＰＥを均一に含有させることは困難であった。そこで本発明者らは、ウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む表面層の厚み方向に均一にＰＦＰＥを含有させるべく検討を重ねた。その結果、特定の構造を有するポリオールを表面層中にＰＦＰＥと共に含有させることが有効であることを見出した。

以下、本開示の一態様に係る電子写真用部材について、エンドレスベルト形状を有する電子写真用部材（以降、「電子写真用ベルト」ともいう）を例に説明する。
図２（ａ）は、本開示の一態様に係る電子写真用ベルト１００の斜視図であり、図２（ｂ）は、図２（ａ）の（ｂ）部分における断面図である。本態様に係る電子写真用ベルトは、基層１０１、基層上の弾性層１０３及び弾性層上の表面層１０５を有する。そして、表面層１０５の弾性層１０３と対向する側とは反対側の表面が電子写真用ベルトの外表面１００－１を構成する。本態様に係る電子写真用ベルトを中間転写用ベルトとして用いた場合、外表面１００－１は、トナー像を担持する面となる。

そして、表面層１０５は、下記（ａ）～（ｃ）を含む。
（ａ）ウレタン樹脂；
（ｂ）構造式（１）～（４）で表される繰り返し構造のうち、少なくとも一つを含むパーフルオロポリエーテル化合物：

（構造式（１）～（４）中、ｎ１～ｎ４はそれぞれ１以上の整数を表す。）
（ｃ）構造式（５）で示されるポリオール化合物、

（Ｘ_１～Ｘ_６はそれぞれ独立に、Ｈ原子もしくはＣ１～Ｃ１２の直鎖状、分岐状、もしくは環状構造からなるアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ｌ５、ｍ５、ｎ５はそれぞれ独立に、０以上の整数であり、ｌ５＋ｎ５≧２を満たす。）

表面層１０５は、バインダー樹脂として柔軟性に優れるウレタン樹脂を含むことで、弾性層の変形によってもクラックの発生を防止し得る。
また、表面層１０５は、上記構造式（１）～（４）で表される繰り返し構造のうちの少なくとも一つを含むＰＦＰＥと、上記構造式（５）で示されポリオール化合物を含むことで、外表面１００－１に優れたトナー離型性を安定的に付与し得るものとなる。
表面層が上記（ａ）～（ｃ）の成分を含むことで、外表面１００－１が安定して優れたトナー離型性を発揮し得る理由を本発明者らは以下のように推測している。
すなわち、図３に示すように、表面層中において、前記ポリオール化合物３０３の水酸基は、ウレタン樹脂３０５の極性部分であるウレタン結合と水素結合３０１を形成する。一方、前記ポリオール化合物の炭化水素部は、疎水性の高いパーフルオロポリエーテル化合物（ＰＦＰＥ）３０７と相互作用する。すなわち、ＰＦＰＥとウレタン樹脂とが前記ポリオール化合物を介在して相互作用することで、表面層中において、ウレタン樹脂とＰＦＰＥとが相分離することを抑制することができる。その結果、表面層の厚み方向にＰＦＰＥを含有させることができ、継続的にＰＦＰＥを外表面１００－１に存在させることができるようになるものと考えられる。

以下、本開示の一態様の実施形態について詳細に説明する。
［基層］
基層はロール状のものあるいはベルト状のシームレスタイプの円筒型（エンドレスベルト形状ともいう）のものであり、材質としては、耐熱性、機械的強度に優れる材質ならば特に制限はない。
ロール状のものであれば、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル等の金属、ステンレス、真鍮等の合金、アルミナ、炭化珪素等のセラミックス等が使用される。
ベルト状の部材に適する基層の材料としてはこれら材料の他に、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド等の樹脂材料が挙げられる。
基層は導電性を有することが好ましく、導電剤を含んでいることが好ましい。導電剤として、イオン導電剤および電子導電剤を含んでいてよい。
導電剤は金属粉末、導電性酸化物粉末、導電性カーボン等の導電性粉体を添加して導電性を付与しておいてもよい。
本開示においては、機械強度及び導電性の観点からカーボンブラックを添加したポリイミドフィルムが特に好ましい。基層の厚みは、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上１５０μｍ以下がより好ましい。

［弾性層］
弾性層は柔軟性を有する層であり、弾性層を有することで得られる電子写真用部材を中間転写体として用いた場合、転写時の記録媒体への追随性が向上する。そのため、凹凸のある記録媒体に対してもトナーを転写しやすくなる。
弾性層を構成する材料は、ゴム材料であることが好ましい。例として、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレン・プロピレンゴムなどが挙げられる。また、ゴム材料の他の例としては、クロロスルホン化ゴム、アクリレートゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。これらのうち、低温から高温まで特性を発揮できる観点、及び耐オゾン性に優れる観点から、シリコーンゴムが好ましい。
弾性層の厚さはその柔軟性を十分に活かす観点から、１００μｍ以上、１０００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以上、５００μｍ以下がより好ましい。なお、弾性層の厚さは、複数箇所での測定値の平均値で代表できる。
弾性層を構成する材料は、必要に応じて電子導電剤やイオン導電剤などの導電剤を含んでいてよい。電子導電剤としては、アセチレンブラックやケッチェンブラックのような導電性カーボンブラック、グラファイト、グラフェン、カーボン繊維、カーボンナノチューブが例示できる。また、銀、銅、ニッケルなどの金属粉、導電性亜鉛華、導電性炭酸カルシウム、導電性酸化チタン、導電性酸化錫、導電性マイカなどが例示できる。これらのうち、電気抵抗の制御のしやすさの観点から、導電性カーボンブラックが好ましい。イオン導電剤としては、リチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、などのイオンを含有する液体が挙げられる。弾性層を構成する材料に対する導電剤の配合量は、機械強度の観点から、シリコーンゴム１００質量部に対して３５質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましい。また、導電剤の配合量の下限値としては、特に制限はなく、中間転写体に導電性が付与できる量であればよい。これにより、中間転写体に適した、安定した導電性が弾性層に付与される。
また、弾性層を構成する材料は、充填剤、架橋促進剤、架橋遅延剤、架橋助剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、軟化剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、防錆剤などの他の添加剤を含んでいてよい。特に、充填剤としては、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、湿式シリカ、ヒュームド酸化チタン、セルロースナノファイバーなどの補強性充填剤が挙げられる。補強性充填剤は、シリコーンゴム中に分散されやすいなどの観点から、オルガノアルコキシシラン、オルガノハロシラン、オルガノシラザンなどが挙げられる。また、補強性充填剤の他の例としては、分子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジオルガノシロキサンオリゴマー、環状オルガノシロキサンなどの有機ケイ素化合物により表面改質されたものでもよい。

［表面層］
（ウレタン樹脂）
表面層は、ウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む。ウレタン樹脂は、破断強度や弾性率を適宜選択することが容易である。そのため本開示のように、弾性層を有するためクラックの発生しやすい電子写真用部材表面に好適に用いることができる。
ウレタン樹脂は極性のウレタン基を有しており、本開示の特徴であるポリオール化合物と水素結合を形成することが可能である。表面層において、疎水性の高いパーフルオロポリエーテル化合物とポリオール化合物の疎水面との相互作用が相対的に高まる結果、パーフルオロポリエーテル化合物とウレタン樹脂と複合することが可能となると考えられる。
本開示におけるポリウレタン樹脂は、ウレタン基を有していれば特に制限はないが、塗布時における環境負荷低減、有機溶剤使用による弾性層へのダメージ低減の観点から、水系ポリウレタンディスパーション（以下、「ＰＵＤ」とも称す。）を用いることが好ましい。
ＰＵＤの具体例としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
「Ｅｍｒａｌｏｎ３４５」、「ＥｍｒａｌｏｎＴ－８６１」、「ＥｍｒａｌｏｎＴ－８２０」（いずれも商品名、ヘンケルジャパン社製）。「ＤＡＯＴＡＮＶＴＷ１２６５／３６ＷＡ」、「ＤＡＯＴＡＮＴＷ６４５０／３０ＷＡ」（いずれも商品名、ダイセルオルネクス社製）。「ＵＷ－５００２Ｅ」、「ＵＷ－５０３４Ｅ」（いずれも商品名、宇部興産社製）。

（パーフルオロポリエーテル化合物（ＰＦＰＥ））
ＰＦＰＥは、以下の構造式（１）～（４）で表される繰り返し構造を少なくとも１つ有する構造を有する。

（構造式（１）～（４）中、ｎ１～ｎ４はそれぞれ１以上の整数を表す。）

繰り返し構造の存在順序は、特に制限されるものではなく、また、ＰＦＰＥ中の複数個所に存在しても良い。すなわち、繰り返し構造で構成されるＰＦＰＥはブロックコポリマーであってもよく、ランダムコポリマーであってもよい。
ＰＦＰＥの主鎖における分子末端構造が、ＣＦ_３基であることが好ましい。
表面層におけるＰＦＰＥの含有量は、ウレタン樹脂、ＰＦＰＥ、ポリオール化合物の合計量に対して１質量％以上４０質量％以下、特には、５質量％以上３０質量％以下が好ましい。ＰＦＰＥの含有量を上記の範囲内とすることにより、表面層の低付着性を向上させることができ、長期の使用においても良好なトナー転写性と耐クラック性を維持することができる。
ＰＦＰＥの分子量としては、ポリオール疎水面と相互作用しやすい観点、及び表面ブリードの観点から、数平均分子量として、３００以上、５０，０００以下、特には、５００以上、２０，０００以下とすることが好ましい。

ＰＦＰＥの具体例を以下に挙げる。
構造式（６）で示される構造を有するＰＦＰＥ（例えば、「ＤｅｍｎｕｍＳ２００」、「ＤｅｍｎｕｍＳ１００」（いずれも商品名；ダイキン社製））：

（構造式（６）中、ｎ６は１以上の整数を表す。）

構造式（７）で表される構造を有するＰＦＰＥ（例えば、「ＶＰＦ１６２５６」、「ＫｒｙｔｏｘＧＰＬ１０７」、「ＫｒｙｔｏｘＧＰＬ１０６」（いずれも商品名；ケマーズ社製））：

（構造式（７）中、ｎ７は、１以上の整数を表す。）

構造式（８）で表されるＰＦＰＥ（例えば、「ＦｏｍｂｌｉｎＭ６０」、「ＦｏｍｂｌｉｎＭ３０」（いずれも商品名、ソルベイ社製））：

（構造式（８）中、ｐ及びｑはそれぞれ独立に、１以上の整数を表す。）

また、上述の構造式（３）及び（４）の繰り返し構造からなり、直鎖構造の分子末端に極性官能基を有するＰＦＰＥとしては、例えば、両末端に水酸基を有する「Ｄ４０００」（商品名；ソルベイ社製）、両末端にメタクリレート基を有する「ＭＤ７００」（商品名；ソルベイ社製）、両末端にカルボン酸を有する「ＺＤＩＡＣ４０００」（商品名；ソルベイ社製）が挙げられる。なお、ＰＦＰＥは、極性官能基を有していても、有していなくてもよい。但し、極性官能基を有していないＰＦＰＥは、極性官能基を有しているＰＦＰＥと比較して、ポリウレタンとの親和性が、より低いため、ポリウレタンに対する分散性には、より劣る場合がある。しかしながら、本開示に係る技術を用いることで、このようなＰＦＰＥであってもポリウレタン中に安定して分散させ得る。

（ポリオール化合物）
上述した通り、表面層中にポリオール化合物が存在することで、ウレタン樹脂とパーフルオロポリエーテル化合物とをマクロに分離させることなく複合化することが可能となる。
ポリオール化合物としては、水酸基を２つ以上有する。多点で水素結合することで、より効果的に疎水面を形成することができるからである。また、同様の観点から、ポリオール化合物の主鎖構造は炭化水素からなることが好ましく、かつ同一炭素上には最大でも１つの水酸基を有することが好ましい。
ポリオール化合物の沸点は、電子写真用部材の成膜温度の観点から、１５０℃以上、さらには１８０℃以上であることが好ましい。そのため、主鎖となる炭化水素は炭素数としてＣ２以上であることが好ましい。
本開示におけるポリオール化合物は、以下の構造式（５）で示される。

Ｘ_１～Ｘ_６はそれぞれ独立に、Ｈ原子もしくはＣ１～Ｃ１２の直鎖状、分岐状、もしくは環状構造からなるアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ｌ５、ｍ５、ｎ５はそれぞれ独立に、０以上の整数であり、ｌ５＋ｎ５≧２を満たす。
ポリオール化合物の具体例として、エチレングリコール、プロピレングリコール、へキシレングリコール、アセチレノールが挙げられる。

ポリオール化合物の含有量は表面層におけるウレタン樹脂とパーフルオロポリエーテルとポリオール化合物の合計量に対して０．３質量％以上２０質量％以下が好ましく、さらに０．５質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。０．３質量％以上２０質量％以下とすることにより、複合化効果が得られやすく、ディスパーションにおいて沈降しにくくなる。
更に、表面層におけるＰＦＰＥとポリオール化合物との質量比（ＰＦＰＥ／ポリオール化合物）としては、例えば、１／２～３２／１の範囲内が好ましい。この範囲内とすることで、ポリウレタン中にＰＦＰＥをより均一に分散させ得ると共に、ＰＦＰＥの表面層の外表面により安定して移行させ得る。
表面層の厚さ（膜厚）は、１μｍ以上、１０μｍ以下が好ましい。膜厚をこの範囲にすることにより、摩耗しにくくなり、また、弾性層の弾性機能を得ることができる。なお、表面層の厚さは、複数箇所での測定値の平均値で代表できる。
表面層を構成する材料は、必要に応じて、電子導電剤やイオン導電剤などの導電剤を含んでいてよい。導電剤としては、弾性層に関して上述したものが挙げられる。表面層を構成する材料に対する導電剤の配合量は、表面層と他の層との付着性や機械強度の観点から、表面層を形成する樹脂材料１００質量部に対して３０質量部以下であることが好ましい。
なお、本発明におけるポリオール化合物は適宜選択した溶剤を用いることにより、表面層から抽出することが可能である。
また、必要に応じて弾性層と表面層の間にプライマー層を設けてもよい。プライマー層の厚さは弾性機能を阻害しない観点から、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。

［電子写真用部材］
電子写真用部材の用途は、帯電部材、現像部材、転写部材、中間転写部材、トナー供給部材、クリーニング部材等が挙げられるが、特に中間転写部材として好ましく用いられる。
電子写真用部材の抵抗値は、体積抵抗率が１．０×１０^６Ω・ｃｍ以上１．０×１０^１４Ω・ｃｍ以下が好ましく、さらに１．０×１０^８Ω・ｃｍ以上１．０×１０^１３Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。また、表面層側から測定した表面抵抗率は、１．０×１０^６Ω／□以上１．０×１０^１４Ω／□以下が好ましく、さらに１．０×１０^９Ω／□以上１．０×１０^１３Ω／□以下であることが好ましい。電子写真用部材の電気抵抗を、上記の半導電領域の範囲内に設定することによって、電子写真用部材を中間転写部材として用いた場合に、電子写真感光体上に形成された未定着のトナー像の中間転写体への１次転写を安定して行うことができる。また、中間転写体上に転写されたトナー像の記録媒体への２次転写も安定して行うことができる。

また、本開示に係る電子写真用部材は、表面層の外表面にて測定される、ＩＳＯ１４５７７に係る、ナノインデンテーション法による押し込み試験によって測定される弾性率が、０．１ＭＰａ以上、３０ＭＰａ以下であることが好ましい。このような弾性率を有することにより、外表面に担持してなるトナー像の記録媒体への二次転写性を、より一層向上させ得る。
なお、弾性率の測定条件としては、圧子としてビッカース圧子を用い、最大荷重は２６０μＮ、最大荷重に至るまでは、１秒あたり２６μＮの荷重を１０秒間増加させた。また、最大荷重の保持時間は０秒（無し）とし、除荷は１秒当たり２６μＮで１０秒間かけて行って、荷重の負荷開始から２０秒間で測定を終える。
・測定環境：温度２５℃、相対湿度５０％；
・最大荷重：２６０μＮ；
・押し込み速度：最大荷重に１０秒で到達する速度で時間に比例して荷重を印加し、荷重ゼロに１０秒で到達する速度で時間に比例して除荷する。
・最大荷重保持時間：なし（０秒）。

［画像形成装置］
電子写真用部材を中間転写ベルトとして用いた画像形成装置の例について図１で説明する。なお、本開示は以下の説明に限定されるものではない。
図１の電子写真画像形成装置１００は、カラー電子写真画像形成装置（カラーレーザープリンタ）である。この電子写真画像形成装置１００には、中間転写部材である中間転写ベルト７の平坦部分に沿って、その移動方向に順にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像形成ユニットＰｙ、Ｐｍ、Ｐｃ、Ｐｋが配設されている。ここで、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋはそれぞれ電子写真感光体、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋはそれぞれ帯電ローラ、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋはそれぞれレーザー露光装置、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋはそれぞれ現像器、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋはそれぞれ１次転写ローラを示す。各画像形成ユニットＰｙ、Ｐｍ、Ｐｃ、Ｐｋの基本的な構成は同一であるので、画像形成ユニットの詳細については、イエロー画像形成ユニットＰｙについてのみ説明する。

イエロー画像形成ユニットＰｙは、像担持体としてドラム型の電子写真感光体（以下、「感光ドラム」または「第１の画像担持体」とも称する。）１Ｙを有する。感光ドラム１Ｙは、アルミニウム製のシリンダを基体として、その上に電荷発生層、電荷輸送層および表面保護層を順に積層して形成したものである。
また、イエロー画像形成ユニットＰｙは、帯電手段としての帯電ローラ２Ｙを備えている。帯電ローラ２Ｙに帯電バイアスを印加することで、感光ドラム１Ｙの表面は一様に帯電される。
感光ドラム１Ｙの上方には、画像露光手段としてのレーザー露光装置３Ｙが配設されている。レーザー露光装置３Ｙは、一様に帯電された感光ドラム１Ｙの表面を画像情報に応じて走査露光して、イエロー色成分の静電潜像をその感光ドラム１Ｙの表面に形成する。
感光ドラム１Ｙに形成された静電潜像は、現像手段としての現像器４Ｙによって現像剤であるトナーによって現像される。つまり、現像器４Ｙは、現像剤担持体である現像ローラ４Ｙａ、現像剤量規制部材である規制ブレード４Ｙｂを備えており、また現像剤であるイエロートナーを収容している。イエロートナーが供給された現像ローラ４Ｙａは、現像部において感光ドラム１Ｙと軽圧接されており、感光ドラム１Ｙと順方向に速度差を持って回転される。現像ローラ４Ｙａによって現像部に搬送されたイエロートナーは、現像ローラ４Ｙａに現像バイアスを印加することで、感光ドラム１Ｙに形成された静電潜像に付着する。これにより、感光ドラム１Ｙに可視像（イエロートナー画像）が形成される。
中間転写ベルト７は、駆動ローラ７１、テンションローラ７２、従動ローラ７３に張架されており、感光ドラム１Ｙと接触して図中矢印の方向に移動（回転駆動）される。１次転写部Ｔｙに到達した感光ドラム１Ｙ上（第１の画像担持体上）に形成されたイエロートナー画像は、中間転写ベルト７を介して感光ドラム１Ｙに対向して配置されている１次転写体（１次転写ローラ５Ｙ）によって中間転写ベルト７上に１次転写される。
同様に、以上の作像動作を、中間転写ベルト７の移動に伴ってマゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各画像形成ユニットＰｍ、Ｐｃ、Ｐｋにおいて行い、中間転写ベルト７上にイエロー、マゼンダ、シアン、ブラックの４色のトナー画像を積層する。４色のトナー層は中間転写ベルト７の移動に従って搬送され、２次転写部Ｔ’において、２次転写手段としての２次転写ローラ８により、所定のタイミングで搬送されてくる転写材Ｓ（以下、「第２の画像担持体」とも称する）上に一括転写される。このような２次転写においては通常十分な転写率を確保するために数ｋＶの転写電圧を印加するが、その際に転写ニップ近傍において放電が発生することがある。なお、この放電が中間転写体の表面特性の低下の一因となる場合がある。

転写材Ｓ、転写材Ｓが収納されているカセット１２から、ピックアップローラ１３によって搬送路に供給される。搬送路に供給された転写材Ｓは、搬送ローラ対１４およびレジストローラ対１５によって中間転写ベルト７に転写された４色のトナー画像と同期をとられて２次転写部Ｔ’まで搬送される。
転写材Ｓに転写されたトナー画像は、定着器９によって定着されて、例えばフルカラーの画像となる。定着器９は、加熱手段を備えた定着ローラ９１と加圧ローラ９２とを有し、転写材Ｓ上の未定着トナー画像を加熱、加圧することで定着する。その後、転写材Ｓは搬送ローラ対１６、排出ローラ対１７等によって機外に排出される。
中間転写ベルト７のクリーニング手段であるクリーニングブレード１１が、中間転写ベルト７の駆動方向の２次転写部Ｔ’の下流に配設されており、２次転写部Ｔ’において転写材Ｓに転写されずに中間転写ベルト７に残った転写残トナーを除去する。

以上説明したように感光体１から中間転写ベルト７、中間転写ベルト７から転写材Ｓへトナー画像の電気的転写プロセスが繰り返し行われる。また、多数の転写材Ｓへ記録を繰り返すことで電気的転写プロセスがさらに繰り返し行われることになる。上記電子写真画像形成装置における中間転写ベルト７として、本発明の電子写真用部材を用いることにより、２次転写時におけるトナーの良好な転写が可能となり、長時間の使用においても良好な画質を維持する転写システムを実現することができる。

以下、本開示を実施例と比較例を用いて詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。
実施例及び比較例に係るウレタン樹脂、パーフルオロポリエーテル化合物、ポリオール化合物として表１－１～表１－３に記載のものを用いた。

（実施例１）
（基材（基層）の形成）
ポリイミド前駆体であるポリアミック酸のＮ－メチル－２－ピロリドン溶液（商品名：ＵワニスＡ、宇部興産社製）に導電性カーボンブラック（商品名：デンカブラック、電気化学工業社製）を添加した。この際、導電性カーボンブラックがポリアミック酸と導電性カーボンブラック質量の合計に対して１９質量％になるように添加し、混合した。得られた混合液を、ブラスト処理を表面に施した、外径３３０ｍｍ、長さ３００ｍｍのステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）製の円筒支持体の外周面に塗布した。次いで、該円筒支持体を、加熱炉内で、温度２２０℃で３０分加熱し、次いで、温度３５０℃で３０分加熱して、円筒状支持体の外周面に塗布したポリイミド前駆体を重合させて、ポリイミドフィルムを形成した。冷却後、ポリイミドフィルムを円筒支持体から外すことで、厚さが７０μｍのエンドレスベルト形状の基材を得た。該基材の外周表面に、エキシマＵＶ照射を行い、親水処理を行った後、プライマー液（商品名：ＳＩＬＡＳＴＩＣ ＤＹ３９－０６７；ダウ・ケミカル日本社製）を塗布した。

（弾性層の形成）
付加硬化型液状シリコーンゴム（商品名：ＴＳＥ３４５０Ａ／Ｂ；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）１００質量部に対し、イオン導電剤としてカリウム－ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（商品名：ＥＦ－Ｎ１１２；三菱マテリアル電子化成社製）を０．２質量部となるように混合した。次いで、遊星撹拌脱泡装置（商品名：ＨＭ－５００；キーエンス社製）で撹拌、脱泡し、弾性層用塗布液を調製した。続いて、上記で調製した基材を円筒形の中子に取り付け、さらに中子と同軸上にゴム吐出用のリングノズルを取り付けた。送液ポンプを用いて弾性層用塗布液をリングノズルに供給し、スリットから吐出することで、基材上に弾性層用塗布液を塗布した。この際、硬化後のシリコーンゴム層が２８０μｍの厚さになるように相対移動速度および送液ポンプ吐出量を調整し、塗膜を形成した。中子に取り付けた状態で加熱炉に入れ、１３０℃で１５分、さらに１８０℃で６０分加熱し、塗膜の硬化を行った。冷却後、ベルトを中子から取外し、弾性層が積層されたベルトを得た。

（表面層の形成）
ポリオール化合物としてＰＯ－１を５質量部、パーフルオロポリエーテル化合物としてＰＦＰＥ－１を２０質量部となるよう純水に加えた。この液を遊星撹拌脱泡装置（商品名：ＨＭ－５００、キーエンス社製）で撹拌、脱法しパーフルオロポリエーテル化合物の水性エマルション液を調製した。得られた水性エマルジョン液を、ポリウレタンディスパーション液（ＰＵＤ－１）１００質量部に対して、３０質量部加え、遊星撹拌脱泡装置で撹拌、脱泡し表面層用塗布液を調製した。上記で得られたベルトの弾性層の表面をエキシマＵＶ照射により親水処理し、中子に嵌め合わせた。２００ｒｐｍで回転させながら、スプレーガン（商品名：Ｗ－１０１；アネスト岩田社製）を用いて表面層用塗布液を塗布した。塗布後、加熱炉に入れ、温度１３０℃で３０分間加熱した。室温(温度２５℃)に冷却して、表面層が形成された中間転写ベルトを得た。得られた中間転写ベルトにつき、下記の評価１～評価３に供した。

［評価１：ヘキサデカン接触角］
中間転写ベルトを電子写真画像形成装置（商品名：ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ ＡＤＶＡＮＣＥ Ｃ５０５１；キヤノン社製」に装着し。そして、当該電子写真画像形成装置に、Ａ４サイズのラフ紙（商品名：Ｂｕｓｉｎｅｓｓ４２００、Ｘｅｒｏｘ社製、厚さ１０２μｍ、坪量７５ｇ／ｍ^２）を１０枚連続して通した後での中間転写ベルトの外表面の接触角（以降、「接触角１」ともいう）と、引き続いて当該ラフ紙を連続して通し、１０万枚となった時点で再び中間転写ベルトの外表面の接触角（以降、「接触角２」ともいう）を測定した。なお、接触角の測定において、外表面に滴下したヘキサデカンの体積は２．０μｌとした。また、測定には、接触角計（商品名：ＤＭ－５０１、協和界面科学製）を用い、ヘキサデカンを外表面に、滴下後１．０秒後の値を採用した。

［評価２：トナー転写性］
中間転写ベルトを電子写真画像形成装置（商品名：ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ ＡＤＶＡＮＣＥ Ｃ５０５１；キヤノン社製」に装着した。また、画像形成に用いるトナーとして、上記電子写真画像形成装置用のシアントナーを分級し、平均粒子径が４．８μｍとなるように調整した。このように調整したシアントナーを用いてＡ４サイズのラフ紙（商品名：Ｂｕｓｉｎｅｓｓ４２００、Ｘｅｒｏｘ社製、厚さ１０２μｍ、坪量７５ｇ／ｍ^２）上にシアンのベタ画像を形成した。ベタ画像の形成は、温度３０℃，相対湿度８０％の高温高湿環境下で行った。そして、１０枚目のベタ画像と、１０万枚目のベタ画像を目視で観察し、下記の基準で評価した。
[評価基準]
ランクＡ：画像ムラがほとんどない
ランクＢ：一部に軽微な画像ムラが発生
ランクＣ：転写が十分でなく、白抜けが一部発生
ランクＤ：転写が十分でなく、白抜けが全面に発生

［評価３：耐クラック性］
評価２が終了した後に、電子写真画像形成装置から中間転写ベルトを取り外し、その中間転写ベルトの外表面を光学顕微鏡（商品名：ＶＨＸ－６００；キーエンス社製）で観察し、クラックの有無及びその発生数を求め、以下の基準により評価した。
[評価基準]
ランクＡ：クラックの発生なし
ランクＢ：クラックが一部発生
ランクＣ：クラックが全面に発生

（実施例２～１２）
表面層の作製に用いるウレタン樹脂、パーフルオロポリエーテル化合物、ポリオール化合物及び配合量を表２に示すように変えた以外は、実施例１に係る中間転写ベルトと同様にして各実施例に係る中間転写ベルトを作製した。これらの中間転写ベルトを、評価１、評価２及び評価３に供した。

（比較例１）
実施例１において、パーフルオロポリエーテル化合物及びポリオール化合物を用いない以外は、実施例１と同様にして中間転写ベルトを作製し、評価１～評価３に供した。
（比較例２）
実施例１において、ポリオール化合物を用いない以外は、実施例１と同様にして中間転写ベルトを作製し、評価１～評価３に供した。
（比較例３）
実施例４において、ポリオール化合物を用いない以外は、実施例４と同様にして中間転写ベルトを作製し、評価１～評価３に供した。
（比較例４）
実施例１において、パーフルオロポリエーテル化合物を用いない以外は、実施例１と同様にして中間転写ベルトを作製し、評価１～評価３に供した。
（比較例５）
実施例１において、ポリオール化合物の代わりにモノオール化合物である４－メチル－ペンタノール（４ＭＰＯ）を用いた以外は、実施例１と同様にして中間転写ベルトを作製し、評価１～評価３に供した。
（比較例６）
下記表３に記載した処方の表面層用塗布液を調製した。

上記の表面層用塗布液を用いて表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして中間転写ベルトを作製し、評価１～評価３に供した。
比較例１～６に係る中間転写ベルトの表面層の処方を表４にまとめる。

実施例１～１２、比較例１～６の評価結果を表５に示す。なお、比較例６に係る中間転写ベルトは、画像形成枚数が１０万枚に至る前に表面層が割れたため、評価１における接触角２の測定、評価２における１０万枚目のベタ画像の評価は行わなかった。また、評価３については、画像形成枚数が１０万枚に到達する前に表面層に割れが生じたため、ランクＣとした。

表５から、ポリオール化合物が存在しない場合、分離したＰＦＰＥが通紙により消失してしまうことが分かった。本態様に係る中間転写ベルトが、優れたトナー転写性と耐クラック性とを備え、その結果、高品位な電子写真画像を形成できることが分かった。

１００ 電子写真用部材（中間転写ベルト）
１０１ 基層
１０３ 弾性層
１０５ 表面層
３０１ 水素結合
３０３ ポリオール化合物
３０５ ウレタン樹脂
３０７ ＰＦＰＥ

Claims (10)

1. 基層と、弾性層と、該弾性層上の表面層と、を厚さ方向にこの順で有する電子写真用部材であって、該表面層は、
   （ａ）ウレタン樹脂、
   （ｂ）構造式（１）～（４）で表される繰り返し構造のうち、少なくとも一つを含むパーフルオロポリエーテル化合物、
   

   

   （構造式（１）～（４）中、ｎ１～ｎ４はそれぞれ１以上の整数を表す。）
   （ｃ）構造式（５）で示されるポリオール化合物、
   

   

   （Ｘ_１～Ｘ_６はそれぞれ独立に、Ｈ原子もしくはＣ１～Ｃ１２の直鎖状、分岐状、もしくは環状構造からなるアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ｌ５、ｍ５、ｎ５はそれぞれ独立に、０以上の整数であり、ｌ５＋ｎ５≧２を満たす。）を含むことを特徴とする電子写真用部材。
2. 前記ポリオール化合物の沸点が１８０℃以上である請求項１記載の電子写真用部材。
3. 前記パーフルオロポリエーテル化合物の主鎖における分子末端構造がＣＦ_３基である請求項１または２に記載の電子写真用部材。
4. 前記パーフルオロポリエーテル化合物の含有量が、前記ウレタン樹脂、前記パーフルオロポリエーテル化合物、前記ポリオール化合物の合計量に対して１質量％以上４０質量％以下である請求項１～３のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
5. 前記ポリオール化合物の含有量が、前記ウレタン樹脂、前記パーフルオロポリエーテル化合物、前記ポリオール化合物の合計量に対して０．３質量％以上２０質量％以下である請求項１～４のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
6. 前記表面層中における前記パーフルオロポリエーテル化合物と前記ポリオール化合物との質量比（パーフルオロポリエーテル化合物／ポリオール化合物）が、１／２～３２／１である請求項１～５のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
7. エンドレスベルト形状を有する請求項１～６のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
8. 前記表面層の厚さが１μｍ以上、１０μｍ以下である請求項１～７のいずれか一項に記載の電子写真用部材。
9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の電子写真用部材を具備している電子写真画像形成装置。
10. 電子写真感光体と、
    該電子写真感光体上に形成された未定着のトナー像が１次転写される中間転写体と、
    該中間転写体上に転写されたトナー像を記録媒体に２次転写させるための２次転写手段と、
    を備えている電子写真画像形成装置であって、該中間転写体が前記電子写真用部材である請求項９に記載の電子写真画像形成装置。

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