JP2022043661A - タイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
前記支持部材中のポリアミドポリエーテルエラストマー含有量(PA(質量%))と、プライトッピングゴムの硫黄量(TSp(質量%))とが下記(式1)を満たすタイヤに関する。
(式1) PA-TSp<15.0
PA-TSp≦12.0
6.0≦PA≦11.0
1.7≦TSp≦2.6
(式2) TSp-TSs<2.0
サイドウォール等のタイヤの支持部材にポリアミドポリエーテルエラストマーを配合すると、高硬度化と耐亀裂成長性の両立が可能となる一方で、該支持部材とプライのプライトッピングゴムとの界面における二重結合量が乏しくなることに起因して、界面で剥離が生じる懸念がある。この点について、該支持部材中に含まれるポリアミドポリエーテルエラストマーの含有量(PA)と、該プライトッピングゴムの硫黄量(TSp)とを(式1)「PA-TSp<15.0」を充足するように調整することにより、ポリアミドポリエーテルエラストマーにより減少した界面の二重結合にプライトッピングゴムの硫黄が結合しやすい状態となり、支持部材とプライの界面における補強性が向上する。よって、支持部材における変形を抑制しつつ、界面における補強性が向上するため、縁石乗り上げやポットホールに落ちた際などの大変形に対する耐ピンチカット性能が向上する。従って、タイヤの耐亀裂成長性及び耐ピンチカット性の総合性能が顕著に改善されると推察される。
(式1) PA-TSp<15.0
前記タイヤは、ポリアミドポリエーテルエラストマーを含む支持部材を備える。
支持部材は、例えば、ポリアミドポリエーテルエラストマーを含むゴム組成物(支持部材用ゴム組成物)から構成される。
支持部材用ゴム組成物において、ポリアミドポリエーテルエラストマーの含有量は、耐亀裂成長性及び耐ピンチカット性の総合性能の観点から、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは12質量部以上である。該含有量の上限は、好ましくは30質量部以下、より好ましくは25質量部以下、更に好ましくは22質量部以下である。上記範囲内にすることで、高硬度化と耐亀裂成長性の両立が可能となる傾向がある。このような作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、所定量のポリアミドポリエーテルエラストマーを配合することで、隣接部材との接着性能を損なうことなく、高硬度化により大変形時の耐ピンチカット性を高めることができるものと推察される。
なお、融点は、例えば、(株)島津製作所製の示差走査熱量計「DSC-50」を用いて窒素雰囲気下で測定できる。具体的には、室温から230℃まで10℃/minの速度で昇温し(昇温ファーストラン)、230℃で10分保持した後、-100℃まで10℃/minの速度で降温し(降温ファーストラン)、次に230℃まで10℃/minの速度で昇温した(昇温セカンドラン)。得られたDSCチャートから降温ファーストランの発熱ピーク温度を結晶化温度(Tc)、昇温セカンドランの吸熱ピーク温度を融点(Tm)として測定できる。
-[Ak-X-Bm]n- (I)
(式中、Akはポリアミドブロックを表し、Bmはポリエーテルブロックを表し、Xはポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを結合する結合基を表し、nは1以上の整数を表す。)
支持部材用ゴム組成物は、耐亀裂成長性及び耐ピンチカット性の総合性能の観点から、酸変性ポリオレフィンを含むことが好ましい。
支持部材用ゴム組成物に使用可能なゴム成分としては、例えば、ジエン系ゴムを使用できる。ジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、スチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)などが挙げられる。また、ブチル系ゴム、フッ素ゴムなども挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、耐亀裂成長性及び耐ピンチカット性の総合性能の観点から、イソプレン系ゴム、BR、SBRが好ましく、イソプレン系ゴム、BRがより好ましい。
変性ジエン系ゴムとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するジエン系ゴムであればよく、例えば、ジエン系ゴムの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物(変性剤)で変性された末端変性ジエン系ゴム(末端に上記官能基を有する末端変性ジエン系ゴム)や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ジエン系ゴムや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ジエン系ゴム(例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ジエン系ゴム)や、分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性(カップリング)され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ジエン系ゴム等が挙げられる。
支持部材用ゴム組成物は、耐亀裂成長性及び耐ピンチカット性の総合性能の観点から、充填材を含むことが好ましい。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、JIS K6217-2:2001によって求められる。
支持部材用ゴム組成物に使用可能なシリカとしては、乾式法シリカ(無水シリカ)、湿式法シリカ(含水シリカ)などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、デグッサ社、ローディア社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、シリカのN2SAは、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定される値である。
支持部材用ゴム組成物がシリカを含有する場合、シランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
支持部材用ゴム組成物には、可塑剤を配合してもよい。可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、例えば、液体可塑剤(常温(25℃)で液体状態の可塑剤)、樹脂(常温(25℃)で固体状態の樹脂)等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、上記樹脂の軟化点は、JIS K6220-1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
支持部材用ゴム組成物は、耐クラック性、耐オゾン性等の観点から、老化防止剤を含有することが好ましい。
支持部材用ゴム組成物において、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.3質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、更に好ましくは0.7質量部以上、特に好ましくは0.8質量部以上である。上限は、好ましくは3.0質量部以下、より好ましくは1.5質量部以下、更に好ましくは1.3質量部以下、特に好ましくは1.2質量部以下である。上記範囲内にすることで、耐亀裂成長性及び耐ピンチカット性の総合性能が改善される傾向がある。
前記タイヤは、プライを備える。
プライは、例えば、前記(式1)を満たす硫黄量を持つゴム組成物(プライトッピング用ゴム組成物)から構成される。
プライトッピング用ゴム組成物に使用可能なゴム成分としては、例えば、前述のジエン系ゴムを使用できる。なかでも、支持部材との加硫接着性及びテキスタイルコードとの接着性、耐ピンチカット性の総合性能の観点から、イソプレン系ゴム、BR、SBRが好ましく、イソプレン系ゴム、SBRがより好ましい。イソプレン系ゴム、BR、SBRとしては、例えば、前述のものを使用できる。
なお、本明細書において、スチレン含有量は、1H-NMR測定によって測定できる。
なお、本明細書において、ビニル結合量(1,2-結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
プライトッピング用ゴム組成物は、支持部材との加硫接着性及びテキスタイルコードとの接着性、耐ピンチカット性の総合性能の観点から、充填材を含むことが好ましい。充填材としては、例えば、前述のものを使用できる。なかでも、カーボンブラック、シリカが好ましく、カーボンブラックがより好ましい。
プライトッピング用ゴム組成物に使用可能なシリカとしては、例えば、前述のものを使用できる。シリカは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
プライトッピング用ゴム組成物がシリカを含有する場合、シランカップリング剤を含むことが好ましい。使用可能なシランカップリング剤としては、例えば、前述のものを使用できる。シランカップリング剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
プライトッピング用ゴム組成物には、可塑剤を配合してもよい。可塑剤としては、例えば、前述のものを使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
プライトッピング用ゴム組成物は、支持部材との加硫接着性及びテキスタイルコードとの接着性、耐ピンチカット性の総合性能の観点から、硬化レジン(硬化樹脂)を含むことが好ましい。硬化レジンとは、硬化性(架橋性)を持つ樹脂であり、例えば、レゾルシノール樹脂(縮合物)、変性レゾルシノール樹脂(縮合物)、クレゾール樹脂、変性クレゾール樹脂、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂などが挙げられる。なかでも、変性レゾルシノール樹脂、変性フェノール樹脂が好ましい。
プライトッピング用ゴム組成物は、上記硬化レジンとともに、ヘキサメトキシメチロールメラミン(HMMM)の部分縮合物及びヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル(HMMPME)の部分縮合物からなる群より選択される少なくとも1種のメチレン供与体を含むことが好ましい。このようなメチレン供与体は、硬化剤として機能する。なお、硬化レジン及び硬化剤は、硬化性、架橋性を有する材料であり、前述の可塑剤には該当しない。
プライトッピング用ゴム組成物は、前述の老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、ワックス、離型剤等の他の材料を適宜配合してもよい。これらの材料としては、例えば、前述のものを使用できる。これらの材料の含有量も同様の範囲を使用できる。
(式2) TSp-TSs<2.0
(式2)を充足することで、硬度差低減による耐久性の向上効果が得られる。このような作用効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、支持部材とプライの硫黄量の濃度差を小さくすることで、界面での共加硫が強化され、界面でも補強性が向上したものと推察される。
NR:TSR20
BR:宇部興産(株)製のBR150B(シス含有量97質量%)
SBR:JSR(株)製のJSR1502(スチレン含有量25.2質量%)
カーボンブラックN220:三菱化学(株)製のダイアブラックN220(N2SA114m2/g)
カーボンブラックN330:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330(N2SA78m2/g)
カーボンブラックN550:三菱化学(株)製のダイアブラックN550(N2SA40m2/g)
ポリアミドポリエーテルエラストマー:宇部興産社製のUBESTA XPA 9040X1(融点130℃)
酸変性ポリオレフィン:三井化学社製のアドマー HE810(無水マレイン酸変性ポリエチレン、主鎖はエチレンの単独重合体であり、無水マレイン酸によって変性されている。無水マレイン酸は上記主鎖に側鎖として結合する。融点130℃、密度960kg/m3)
オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスNH-70S(アロマ系プロセスオイル)
老化防止剤6C:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N-フェニル-N’-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニレンジアミン)
老化防止剤RD:大内新興化学工業(株)製ノクラック224(ポリ(2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン))
硬化レジン:田岡化学工業(株)製のスミカノール620(変性レゾルシノール樹脂(変性レゾルシノール・ホルムアルデヒド縮合物))
硬化剤:住友化学工業(株)製のスミカノール507A(変性エーテル化メチロールメラミン樹脂(ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル(HMMPME)の部分縮合物)、シリカとオイル35質量%含有)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R
硫黄1:日本乾溜工業(株)製のセイミサルファー(二硫化炭素による不溶物60%以上の不溶性硫黄、オイル分10質量%、表の数値は純硫黄量)
硫黄2:フレキシス(株)製のクリステックスHSOT20(硫黄80質量%及びオイル分20質量%を含む不溶性硫黄、表の数値は純硫黄量)
加硫促進剤DM:大内新興化学工業(株)製のノクセラーDM(ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド)
加硫促進剤NS:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
(支持部材用ゴム組成物)
表1に示す配合内容に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た(ベース練り工程)。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、105℃の条件下で3分間練り込み、支持部材用未加硫ゴム組成物を得た(仕上げ練り工程)。
得られた支持部材用未加硫ゴム組成物を170℃の条件下で12分間プレス加硫し、支持部材用加硫ゴム組成物を得た。
表2に示す配合内容に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た(ベース練り工程)。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、105℃の条件下で3分間練り込み、プライトッピング用未加硫ゴム組成物を得た(仕上げ練り工程)。
表3の仕様に従い、得られた各支持部材用未加硫ゴム組成物、各プライ用未加硫ゴム組成物を用いて、支持部材用未加硫ゴム組成物(サイドウォール用未加硫ゴム組成物)をサイドウォールの形状に押出し成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、170℃の条件下で12分間加硫し、各試験用タイヤ(サイズ:195/65R15)を得た(架橋工程)。なお、成形の際、プライ(カーカス)については、得られたプライ用未加硫ゴム組成物をシート形状にして繊維コード(1670dtex/2-PET)を被覆し、プライの形状に成形した。
各試験用タイヤのサイドウォール、プライからサイドウォールゴム、プライトッピングゴムをそれぞれ採取して作製した各試験片について、JIS-K6233:2016に準拠した酸素燃焼フラスコ法により、試験片中の硫黄量(質量%)を算出した(TSs、TSp)。
各支持部材用加硫ゴム組成物を用いて、1mm×50mm×20mmのゴムスラブシートを作製し、サンプル幅の2mmまでカミソリにてカットして初期亀裂を入れ、長辺方向(カット方向に垂直な方向)に繰り返し歪みを加えた。歪み率は5%、周波数は5Hz、サンプル温度は70℃とした。繰り返し歪みを加えてから亀裂成長長さが1mm程度になるまでの、初期の亀裂成長速度dc/dn(m/cycle)を測定した。なお、データはN=4の平均とした。基準比較例の初期の亀裂成長速度を100とし、指数化した。指数が大きいほど、亀裂の成長が抑制され、耐亀裂成長性に優れることを示す。
各試験用タイヤを試験機に装着し、このタイヤに荷重を付与し、このタイヤのバットレス領域とビードの部分の領域とを挟み、そのときの荷重-歪み曲線を計測した。この計測は、プライ(カーカス)に含まれるコードが破断した時点で終了した。得られた曲線に基づいて、単位歪み当たりの荷重の積算値(タイヤ破壊エネルギー)を算出した。この結果について、基準比較例を100とし、指数化した。数値が大きいほど耐ピンチカット性が良好である。
2 ブレーカー層
3 プライ
4 サイドウォール
5 クリンチ
6 ビード部
7 ビードコア
8 チェーファー
R リム
Claims (10)
- ポリアミドポリエーテルエラストマーを含む支持部材を備えたタイヤであって、
前記支持部材中のポリアミドポリエーテルエラストマー含有量(PA(質量%))と、プライトッピングゴムの硫黄量(TSp(質量%))とが下記(式1)を満たすタイヤ。
(式1) PA-TSp<15.0 - 前記PA(質量%)及び前記TSp(質量%))が下記式を満たす請求項1記載のタイヤ。
PA-TSp≦12.0 - 前記PA(質量%)が下記式を満たす請求項1又は2記載のタイヤ。
6.0≦PA≦11.0 - 前記TSp(質量%)が下記式を満たす請求項1~3のいずれかに記載のタイヤ。
1.7≦TSp≦2.6 - 前記支持部材は、ゴム成分100質量部に対する前記ポリアミドポリエーテルエラストマーの含有量が5~30質量部である請求項1~4のいずれかに記載のタイヤ。
- 前記支持部材は、ゴム成分100質量部に対する酸変性ポリオレフィンの含有量が3~20質量部である請求項1~5のいずれかに記載のタイヤ。
- 前記支持部材は、ゴム成分100質量%中のイソプレン系ゴムの含有量が20~60質量%、ブタジエンゴムの含有量が40~80質量%であり、
前記プライトッピングゴムは、ゴム成分100質量%中のイソプレン系ゴムの含有量が50~85質量%、スチレンブタジエンゴムの含有量が15~50質量%である請求項1~6のいずれかに記載のタイヤ。 - 前記支持部材は、ゴム成分100質量部に対する窒素吸着比表面積55m2/g以下のカーボンブラックの含有量が10~60質量部である請求項1~7のいずれかに記載のタイヤ。
- 前記プライトッピングゴムは、ゴム成分100質量部に対する硬化レジンの含有量が0.5~5.0質量部である請求項1~8のいずれかに記載のタイヤ。
- 前記支持部材の硫黄量(TSs(質量%))と、前記プライトッピングゴムの硫黄量(TSp(質量%))とが下記(式2)を満たす請求項1~9のいずれかに記載のタイヤ。
(式2) TSp-TSs<2.0
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