JP2022008976A - フラン酸ポリマーのプリフォーム、容器および加工 - Google Patents

フラン酸ポリマーのプリフォーム、容器および加工 Download PDF

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Abstract

Figure 2022008976000001
【課題】プリフォーム、ならびにプリフォームおよび例えば、容器などの物品を製造するための、ポリ（エチレン－２，５－フランジカルボキシレート（ＰＥＦ）などの２，５－フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）ポリマーの加工方法。また本発明は、優れた加工特性を有するプリフォーム、および優れた性能特性を有する飲料用ＰＥＦボトルなどの容器も含む。
【解決手段】ＦＤＣＡおよび少なくとも１つのジオールを含むプリフォームであって、（ｉ）約２．６～約８．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間の軸方向延伸比とを有する。
【選択図】図１

Description

関連出願の相互参照
本非仮特許出願は、２０１３年８月３０日に出願された米国仮特許出願第６１／８７２，５２４号明細書（参照によってその全体が本明細書に援用される）の利益を主張する。
本発明は、プリフォームと、プリフォームおよび物品、例えば容器（例えば、ボトル）などを製造するための、ポリ（エチレン－２，５－フランジカルボキシレート（ＰＥＦ）などの２，５－フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）ベースのポリマーの加工方法とに関する。また本発明は、プリフォームおよび物品、例えば容器なども含む。
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、テレフタル酸（ＴＡ）およびエチレングリコール（ＥＧ）から作られるポリエステルである。ＰＥＴの透明性、機械特性、およびガスバリア特性の良好な組み合わせを考慮して、ＰＥＴ樹脂は飲料用の容器を製造するために一般的に使用される。
ＰＥＴを製造するための最も商業的な方法は、石油化学製品に由来する原料を利用する。ＰＥＴパッケージングの人気が高まるにつれて、石油化学製品由来のＰＥＴ（石油系ＰＥＴ）の環境影響に関する関心がさらに大きくなってきた。（ｉ）ソースリダクション（すなわち、所与の容器中の石油系ＰＥＴの量の低減）（ｉｉ）生物由来のＰＥＴ（バイオ系ＰＥＴ）を提供するための再生可能な原料（例えば、サトウキビ）による石油化学原料の置換、および（ｉｉｉ）バイオベースのポリマーであるポリ乳酸（ＰＬＡ）による石油系ＰＥＴの置換を含む、石油系ＰＥＴの環境影響を制限するための種々の戦略が探索されている。
これらの戦略はいくつかのプラスの影響を与えるが、これらは一般的に、容器の物理的性能および／または材料のコストに関して妥協を必要としている。従って、適切な物理的性能特性を有するプラスチック容器に対する消費者ニーズも満たしながら、石油系ＰＥＴの環境影響を制限するための新規の戦略が依然として必要とされている。
ＰＥＴは一般的に良好なガスバリア特性を提供すると考えられるが、この特性はサイズによって大きく異なる。より小さい容器はより大きい表面積対体積比を有し、より高い相対損失率をもたらす。このため、ＰＥＴ容器は、現在、炭酸清涼飲料をパッケージングするためにより大きい容器としてのみ使用されており、より小さい炭酸清涼飲料容器ためには金属缶およびガラス容器が選択される。従って、改善されたガスバリア特性を示す小さいプラスチック容器を提供するための新規の戦略が依然として必要とされている。
２，５－フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）は、再生可能な資源に由来する酸化フラン誘導体である。ＦＤＣＡベースのポリマーの可能な用途には、テレフタル酸（ＴＡ）を含有するポリマーの、ＦＤＣＡを代用できる現在の多数かつ多様な使用が含まれる。ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）はＦＤＣＡおよびエチレングリコールから作られるＦＤＣＡベースのポリマーであり、パッケージングを含む種々の用途で使用するために興味深い。
従って、本発明の主要な目的は、プリフォームと、プリフォームおよび物品、例えば容器（例えば、ボトル）などを提供するためのＰＥＦなどのＦＤＣＡベースのポリマーの加工方法とを提供することである。
本発明の別の目的は、ＰＥＴプリフォームと同様に加工され得るＦＤＣＡベースのポリマーのプリフォームを提供することである。
また本発明のさらなる目的は、ＰＥＴ容器と同様またはさらに優れた性能特性を示す、ＰＥＦ容器などのＦＤＣＡベースのポリマーの容器を提供することである。
本発明の特定の目的は、プリフォームと、約５００ｍｌ未満の体積を有するＦＤＣＡベースのポリマーの飲料容器（例えば、ボトル）の製造方法とを提供することである。
驚くことに、ＰＥＴを加工するための従来の方法は、容器、例えば食品および飲料用容器の製造において、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）にうまく適用できないことが発見された。本発明は、新規のプリフォームと、ＦＤＣＡを含むポリマーを加工して、このようなプリフォームおよび容器を延伸ブロー成形によって製造するための方法とを提供する。また本発明は、開示されるプリフォームおよび方法を用いて形成される容器にも及ぶ。有利に、本発明の容器は、その性能特性（例えば、バリア特性、貯蔵期間）を保持または改善しながら、石油ベースとは対照的にバイオベースである。
第１の態様では、本発明はジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームは、従来のＰＥＴ樹脂から作られた延伸ブロー成形容器と同等またはそれよりも優れた性能特性を有する延伸ブロー成形容器の製造を可能にするフープ（ｈｏｏｐ）延伸比および軸方向延伸比を有する。
一実施形態では、本発明はジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームであり、プリフォームは、（ｉ）約２．６～約８．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間の軸方向延伸比とを有する。例示的な実施形態では、プリフォームはエチレングリコールおよびＦＤＣＡを含む。
好ましい実施形態では、本発明はジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームであり、プリフォームは、（ｉ）約５．２～約７．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比とを有する。特定の実施形態では、プリフォームはエチレングリコールおよびＦＤＣＡを含む。
例示的な実施形態では、本発明はジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームであり、プリフォームは、（ｉ）約２．６～約８．２の間、またはより具体的には、約５．２～約７．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間、またはより具体的には、約２．３～約２．３の間の軸方向延伸比と、（ｉｉｉ）約２０ｍｍ～約４００ｍｍの間、またはより具体的には、約２０ｍｍ～約５０ｍｍ、約５０～約１００ｍｍ、約１００～約２００ｍｍ、約２００～約３００ｍｍまたは約３００～約４００ｍｍの長さとを有する。特定の実施形態では、プリフォームはエチレングリコールおよびＦＤＣＡを含む。
一実施形態では、プリフォームは、約０．６５～１．００ｄＬ／ｇの間のＩＶを有する。
特定の実施形態では、プリフォームは、約０．８０～約０．９５ｄＬ／ｇの間、より具体的には、約０．８３～約０．９２ｄＬ／ｇの間のＩＶを有する。
第２の態様では、本発明はジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームから作られた容器であり、容器は、従来のＰＥＴ樹脂から作られた延伸ブロー成形容器と同等またはそれよりも優れた特性を有する。
一実施形態では、本発明はジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームから作られた容器であり、プリフォームは、（ｉ）約２．６～約８．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間の軸方向延伸比とを有する。特定の実施形態では、プリフォームはエチレングリコールおよびＦＤＣＡを含む。
好ましい実施形態では、容器は、ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームから作られ、プリフォームは、（ｉ）約５．２～約７．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比とを有する。例示的な実施形態では、プリフォームはエチレングリコールおよびＦＤＣＡを含む。
一実施形態では、プリフォームは、約０．６５～１．００ｄＬ／ｇの間のＩＶを有する。
特定の実施形態では、プリフォームは、約０．８０～約０．９５ｄＬ／ｇの間、より具体的には、約０．８３～約０．９２ｄＬ／ｇの間のＩＶを有する。
例示的な実施形態では、容器は食品または飲料用容器である。
例示的な実施形態では、容器は飲料用ボトルである。
例示的な実施形態では、容器はホットフィル容器である。
例示的な実施形態では、プリフォームは、約２０ｍｍ～約４００ｍｍ、またはより具体的には、約２０ｍｍ～約５０ｍｍ、約５０～約１００ｍｍ、約１００～約２００ｍｍ、約２００～約３００ｍｍまたは約３００～約４００ｍｍの間の長さを有する。
例示的な実施形態では、容器は、約５００ｍＬ超、約１Ｌ超、または約２Ｌもしくは約３Ｌ超の体積を有する飲料用ボトルである。
例示的な実施形態では、容器は、約５００ｍＬ以下、より具体的には、約４００ｍＬ、約３００ｍＬ、約２００ｍＬまたは約１００ｍＬの体積を有する飲料用ボトルである。
一実施形態では、容器は、少なくとも従来のＰＥＴプリフォームから作られた対応するＰＥＴ容器に等しい貯蔵期間を有する。
別の実施形態では、容器は、従来のＰＥＴプリフォームから作られた対応するＰＥＴ容器と比べて改善された貯蔵期間を有する。
別の特定の実施形態では、容器は、対応するＰＥＴ容器または従来のＰＥＴプリフォームから作られたＰＥＦ容器よりも少なくとも１週間、少なくとも２週間、少なくとも３週間、少なくとも４週間、少なくとも５週間、少なくとも６週間、少なくとも７週間、少なくとも８週間、少なくとも９週間、または少なくとも１０週間長い貯蔵期間を有する。
別の特定の実施形態では、容器は、少なくとも８週間、少なくとも１０週間、少なくとも１２週間、少なくとも１４週間、少なくとも１６週間、少なくとも１８週間、少なくとも２０週間、少なくとも２２週間、少なくとも２４週間、少なくとも２６週間、少なくとも２８週間、少なくとも３０週間、少なくとも４０週間もしくは少なくとも５０週間、またはそれ以上の貯蔵期間を有する。
第３の態様では、本発明はプリフォームの製造方法であり、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むポリマー溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）ポリマー溶融物を射出成形して、（ｉ）約２．６～約８．２の間、またはより具体的には、約５．２～約７．２の間のフープ延伸比、および（ｉｉ）約２．０～約５．０の間、またはより具体的には、約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む。特定の実施形態では、プリフォームはエチレングリコールおよびＦＤＣＡを含む。
一実施形態では、プリフォームは、約０．６５～約１．００ｄＬ／ｇの間、より具体的には、約０．８０～約０．９５ｄＬ／ｇの間またはさらにより具体的には、約０．８３～約０．９２ｄＬ／ｇの間のＩＶを有する。
別の実施形態では、プリフォームは、約２０ｍｍ～約４００ｍｍの間、またはより具体的には、約２０ｍｍ～約５０ｍｍ、約５０～約１００ｍｍ、約１００～約２００ｍｍ、約２００～約３００ｍｍまたは約３００～約４００ｍｍの長さを有する。
第４の態様では、本発明は容器の製造方法であり、（ｉ）（ａ）約２．６～約８．２の間、またはより具体的には約５．２～約７．２の間のフープ延伸比と、（ｂ）約２．０～約５．０の間、またはより具体的には約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比とを有する、ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む。特定の実施形態では、プリフォームはエチレングリコールおよびＦＤＣＡを含む。
一実施形態では、プリフォームは、約０．６５～１．００ｄＬ／ｇの間のＩＶを有する。
特定の実施形態では、プリフォームは、約０．８０～約０．９５ｄＬ／ｇの間、より具体的には、約０．８３～約０．９２ｄＬ／ｇの間のＩＶを有する。
例示的な実施形態では、容器は食品または飲料用容器である。
例示的な実施形態では、容器は飲料用ボトルである。
例示的な実施形態では、容器はホットフィル容器である。
例示的な実施形態では、プリフォームは、約２０ｍｍ～約４００ｍｍ、またはより具体的には、約２０ｍｍ～約５０ｍｍ、約５０～約１００ｍｍ、約１００～約２００ｍｍ、約２００～約３００ｍｍまたは約３００～約４００ｍｍの間の長さを有する。
例示的な実施形態では、容器は、約５００ｍＬ超、約１Ｌ超、または約２Ｌもしくは約３Ｌ超の体積を有する飲料用ボトルである。
例示的な実施形態では、容器は、約５００ｍＬ以下、より具体的には、約４００ｍＬ、約３００ｍＬ、約２００ｍＬまたは約１００ｍＬの体積を有する飲料用ボトルである。
一実施形態では、容器は、少なくとも従来のＰＥＴプリフォームから作られた対応するＰＥＴ容器に等しい貯蔵期間を有する。
別の実施形態では、容器は、従来のＰＥＴプリフォームから作られた対応するＰＥＴ容器と比べて改善された貯蔵期間を有する。
別の特定の実施形態では、容器は、対応するＰＥＴ容器または従来のＰＥＴプリフォームから作られたＰＥＦ容器よりも少なくとも１週間、少なくとも２週間、少なくとも３週間、少なくとも４週間、少なくとも５週間、少なくとも６週間、少なくとも７週間、少なくとも８週間、少なくとも９週間、または少なくとも１０週間長い貯蔵期間を有する。
別の特定の実施形態では、容器は、少なくとも８週間、少なくとも１０週間、少なくとも１２週間、少なくとも１４週間、少なくとも１６週間、少なくとも１８週間、少なくとも２０週間、少なくとも２２週間、少なくとも２４週間、少なくとも２６週間、少なくとも２８週間、少なくとも３０週間、少なくとも４０週間もしくは少なくとも５０週間、またはそれ以上の貯蔵期間を有する。
本発明の実施形態に従う射出成形プリフォームの断面図である。 従来の立体配置を有する射出成形プリフォームの断面図である。 実施例４に記載される歪み硬化または歪み軟化挙動の欠如が観察されることを説明するためのＰＥＦ応力－歪み曲線である。 図１のプリフォームのフィニッシュ部分（ｆｉｎｉｓｈ）より下方のプリフォーム半断面（ｈａｌｆ－ｃｒｏｓｓ－ｓｅｃｔｉｏｎ）プロファイルを示す。 図２のプリフォームのフィニッシュ部分より下方のプリフォーム半断面プロファイルを示す。 本発明の一実施形態に従って図１のプリフォームから作られた延伸ブロー成形容器の断面図である。 本発明の実施形態に従う射出成形プリフォームの断面図（ＣＴ－１００２９－１）である。 本発明の実施形態に従う射出成形プリフォームの断面図（ＣＴ－１００３０－１）である。 本発明の実施形態に従う射出成形プリフォームの断面図（ＣＴ－１００３０－１）である。 本発明の実施形態に従う射出成形プリフォームの断面図（ＣＴ－１００３１－１）である。 本発明の実施形態に従う直線壁ボトル設計の断面図（ＰＴ－１６７８）（１０オンス）である。 本発明の実施形態に従う直線壁ボトル設計の断面図（ＰＴ－１６７８）（１０オンス）である。 本発明の実施形態に従う直線壁ボトル設計の断面図（ＰＴ－２８６６（１６オンス）である。 低軸方向延伸比、高フープ延伸比および高軸方向延伸比、低フープ延伸比のプリフォーム設計に対して、好ましい、より好ましい、および最も好ましい二分岐型の楕円分布を示す、プリフォーム研究の実験設計である。
本発明は、容器を製造するためのＰＥＦなどのＦＤＣＡベースのポリマーの加工方法に関する。また本発明は、ＦＤＣＡベースのプリフォームおよび容器、例えばボトルなども含む。
定義
本明細書で使用される場合、「ポリマー（単数）」、「ポリマー（複数）」、「高分子」、および類似の用語は、当業者によって理解されるようなその通常の意味で使用され、従って、繰り返し単位を含有する大きい分子（またはこのような分子の群）を指すまたは表すために本明細書において使用され得る。ポリマーは、モノマーを重合させそして／あるいは前駆体ポリマーの１つまたは複数の繰り返し単位を化学的に修飾することを含む種々の方法で形成され得る。ポリマーは、例えば特定のモノマーを重合させることによって形成された、実質的に同一の繰り返し単位を含む「ホモポリマー」であり得る。またポリマーは、例えば２つ以上の異なるモノマーを共重合させそして／あるいは前駆体ポリマーの１つまたは複数の繰り返し単位を化学的に修飾することによって形成された、２つ以上の異なる繰り返し単位を含む「コポリマー」であってもよい。「ターポリマー」という用語は、本明細書において、３つ以上の異なる繰り返し単位を含有するポリマーを指すために使用され得る。
一般的に、ポリマー、組成物およびプロセスは種々の構成要素またはステップを「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という観点で記載されるが、ポリマー、組成物およびプロセスは、種々の構成要素およびステップ「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔ ｏｆ）」であってもよい。
「絡み合い密度」という用語は、本明細書で使用される場合、ポリマーの所与の体積または量における鎖の絡み合いの数を指し、所与の温度においてポリマーのプラトーモジュラスに比例する。鎖の絡み合い密度の概念は、鎖の絡み合い、物理ネットワークおよび絡み合いネットワークについて本明細書で提供される定義を考慮することによって理解され得る。これらの定義は、ＩＵＰＡＣ参考文書ＰＡＣ，２００７，７９，１８０１（Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｅｒｍｓ ｒｅｌａｔｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｏｆ ｓｏｌｓ， ｇｅｌｓ， ｎｅｔｗｏｒｋｓ， ａｎｄ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ－ｏｒｇａｎｉｃ ｈｙｂｒｉｄ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，”（ＩＵＰＡＣ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓ ２００７）ｄｏｉ：１０．１３５１／ｐａｃ２００７７９１０１８０１）において得られるように、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｎｉｏｎ ｏｆ Ｐｕｒｅ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＩＵＰＡＣ）によって提供されるものに対応する。
「絡み合い分子量（Ｍｅ）という用語は、本明細書で使用される場合、上記の絡み合いネットワークまたは物理ネットワーク内の２つの最も近い接合点間の鎖セグメントの分子量を意味する。
「クリープ」という用語は、本明細書で使用される場合、機械的応力の影響下で固体材料がゆっくり動くまたは永久的に変形する傾向を意味する。これは、材料の降伏強さよりはまだ低い高レベルの応力に長期間さらされた結果として起こり得る。プラスチック製品は「クリープ挙動」を示すといわれており、外力が継続的に加えられる場合、室温において時間が経つにつれて製品は変形する。対応するクリープ抵抗は、長期間にわたって負荷をかけられたときに、任意の種類の歪みに抵抗する材料の能力を指す。
クリープ試験は、サンプルに小さい一定応力を加えて、時間に対するその変形をモニターすることを含む。粘弾性材料にクリープ試験を行う場合、試験の初期段階は回復可能な弾性変形によって支配される。試験が進行するにつれて、サンプルは弾性平衡に到達し、残留する回復不能な粘性フローだけが存続する。試験の後者の粘性フロー段階における歪み／時間プロットの勾配から、ゼロせん断粘度を計算することができる。曲線のこの部分からの直線回帰を歪み軸上の切片まで外挿することによって、サンプルから得られる平衡弾性歪み－課せられた特定の応力下での回復可能な最大弾性歪みを得ることが可能である。歪み値を負荷応力で除してコンプライアンス（記号：Ｊ（ｔ））を得ることができ、これは、異なる応力が使用されて結果がオーバーレイされる場合に有用である。
「プリフォーム」という用語は、延伸ブロー成形物品の製造において使用される射出成形プラスチック形態を指す。通常、プリフォームは、一端にねじ山を含むボトルのネック部（「フィニッシュ部分（ｆｉｎｉｓｈ）」）と共に製造される。プリフォーム寸法は、ブローされたボトルの形状および体積の関数である。
「粘度」という用語は材料の流動抵抗を指す。粘度は、Ｐａ・ｓ（パスカル秒）で報告される。
「固有粘度」という用語は、溶質の濃度に対する溶液の比粘度の比率をゼロ濃度に外挿したものを指す。固有粘度は、溶液中のポリマーが溶液の粘度を高める能力を示す。溶液中の高分子物質の粘度挙動は、最も頻繁に使用される特性評価のアプローチの一つである。固有粘度数は、ゼロ濃度における比粘度／濃度比の限界値であると定義される。固有粘度は、いくつかの異なる濃度における相対粘度を測定し、比粘度をゼロ濃度に外挿することによって決定される。濃度による粘度数の変動は、分子および溶媒のタイプに依存する。一般に、線状高分子物質の固有粘度は、分子量または重合度に関連する。
ポリマー組成物
本発明のプリフォームおよび容器は、ＦＤＣＡベースのポリマー、すなわちＦＤＣＡ成分を有するポリマーから作られる。ＦＤＣＡは、グルコースの酸化脱水によって形成される再生可能な構成要素を提供する。ＦＤＣＡは、ポリエステル、ポリアミドおよびポリウレタンの製造においてＴＡの代わりに使用することができる。
Figure 2022008976000002
ＴＡは、ＰＥＴおよびポリブチレンテレフタル酸（ＰＢＴ）などの幅広いポリエステルの成分である。ＦＤＣＡは、種々の線状ポリエステルを調製するためにＴＡの代わりに使用されている（Ａ．Ｓ．Ａｍａｒａｓｅｋａｒａ，“５－Ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｆｕｒｆｕｒａｌ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ，”ｉｎ Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｖ．Ｍｉｔｔａｌ，Ｅｄ．，ｐｐ．３８１－４２８，Ｗｉｌｅｙ－Ｓｃｒｉｖｅｎｅｒ，Ｓａｌｅｍ，Ｍａｓｓ，ＵＳＡ，２０１１；Ｍ．Ｇｏｍｅｓ，Ａ．Ｇａｎｄｉｎｉ，Ａ．Ｊ．Ｄ．Ｓｉｌｖｅｓｔｒｅ，ａｎｄ Ｂ．Ｒｅｉｓ，“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙ（２，５－ｆｕｒａｎ ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）ｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ａ ｖａｒｉｅｔｙ ｏｆ ｄｉｏｌｓ，”Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ａ，ｖｏｌ．４９，ｎｏ．１７，ｐｐ．３７５９－３７６８，２０１１を参照）。
特定の実施形態では、本発明の方法に従って加工されるＦＤＣＡベースのポリマーは、ＦＤＣＡおよび少なくとも１つのジオールの反応によって調製されるフラン酸ポリエステル（ｆｕｒａｎｏｉｃ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）である。ジオールは石油に由来してもよいし、バイオベースであってもよい。これらのポリエステルは、当該技術分野において周知のポリエステル交換または直接重縮合技術を用いて合成することができる。フラン酸ポリエステルのジオール成分は、例えば、脂肪族または脂環式Ｃ３～Ｃ１０ジオールであり得る。
本発明のプリフォームおよび容器を形成するために使用されるフラン酸ポリエステルの代表的で非限定的なジオール成分には、エチレンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、Ｄ－イソソルビド、Ｄ－イソイジド、ビス（２，５－ヒドロキシメチル）－フラン、ビス－（１，４－ヒドロキシメチル）ベンゼン、メタンジオールおよびヒドロキノンが含まれる。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームおよび容器を製造するために使用されるフラン酸ポリエステルは、ＦＤＣＡ成分およびエチレンジオール成分、すなわちＰＥＦを有する。ＰＥＦは、１８２．２ｇ／ｍｏｌの分子量を有する繰返し単位物質を特徴とする。
Figure 2022008976000003
本発明のプリフォームおよび容器を製造するために使用されるＰＥＦは、ＰＥＦのホモポリマーまたはコポリマーであり得る。代表的で非限定的なＰＥＦのコモノマーには、イソフタル酸、テレフタル酸、プロパンジオール、ブタンジオール、５－スルホイソフタル酸、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロブタンジカルボン酸、イソソルビドが含まれる。特定の実施形態では、本発明の方法に従って加工されるＦＤＣＡポリマーはフラン－２，５－ジメタノールである。
例示的な実施形態では、ＦＤＣＡポリマーはＦＤＣＡベースのポリマーである。例示的な実施形態では、ポリマーは、例えば、ポリマーの全重量に対して少なくとも約５０ｗｔ．％、または少なくとも約７０ｗｔ．％、または少なくとも約７５ｗｔ．％、または少なくとも約８０ｗｔ．％、または少なくとも約８５ｗｔ．％または少なくとも約９０ｗｔ．％のＦＤＣＡを有する。
プリフォーム
ＰＥＴ容器などの多くのプラスチック容器は、まず射出成形によりポリマー樹脂を適切なプリフォームに形成し、次にプリフォームを延伸ブロー成形することによって作られる。ＦＤＣＡはＰＥＴのＴＡ成分の代用品として提案されているが、驚くことに、従来のＰＥＴ加工方法は、延伸ブロー成形容器の製造においてＰＥＦに適用できないことが確定されている。図１および図７～１０は、本発明のプリフォームの実例となる実施形態である。
本発明のプリフォームはＦＤＣＡおよび少なくとも１つのジオールを含み、石油ベースまたはバイオベースであり得る。例示的な実施形態では、プリフォームは、ＦＤＡおよびエチレングリコール、またはより具体的には、石油ベースまたはバイオベースのエチレングリコールを含む。エチレングリコールまたは他の適切なジオールのバイオマス源には、サトウキビ、トウモロコシ、農業廃棄物などが含まれるが、これらに限定されない。
本発明のプリフォームは重量が異なり得る。一実施形態では、プリフォームの重量は、約１０～約３０グラムの間、またはより具体的には、約１０～約２５グラムの間、約１０～約２０グラムの間、または約１０～約１５グラムの間である。
例示的な実施形態では、プリフォームの重量は、約１０、約１１、約１２、約１３、約１４、または約１５グラムである。
例示的な実施形態では、プリフォームの重量は、約２０、約２１、約２２、約２３、約２４または約２５グラムである。
本体長さ、本体厚さ、エンドキャップ本体内径、エンドキャップ先端厚さ、ネック部高さ、ラベルパネル高さおよびベース高さを含むプリフォームの寸法も異なり得る。
例示的な実施形態では、本体長さは約２０～約４００ｍｍの間である。
例示的な実施形態では、本体長さは、約２５、約３０、約３５、約４０、約４５、約５０、約５５、約６０、約６５、約７０、約７５、約８０、約８５、約９０、約１００、約１０５、約１１０、約１１５、約１２０または約１２６ｍｍである。
例示的な実施形態では、本体長さは、約１３０、約１４０、約１５０、約１６０、約１７０、約１８０、約１９０、約２００、約２１０、約２２０、約２３０、約２４０、約２５０、約２６０、約２７０、約２８０、約２９０、約３００、約３１０、約３２０、約３３０、約３４０、約３５０、約３６０、約３７０、約３８０、約３９０または約４００ｍｍまたはそれ以上である。
実施例５は、従来のプリフォームの延伸ブロー成形を説明する。具体的には、実施例５は、従来のプリフォーム（すなわち、２．２軸方向比プリフォーム）について、広範なプリフォーム加熱プロファイル、成形プリブローおよびブロー圧力、ならびに膨張速度および時間にわたって実行可能な延伸ブロー成形条件が決定できなかったことを示す。
特定のどの理論にも束縛されることなく、このようにＰＥＦ樹脂を従来のＰＥＴ樹脂と同様に従来通りに加工できないことはＰＥＦの結晶化動力学および絡み合い分子量（Ｍｅ）に起因すると考えられ、これは、本発明に関連してＰＥＴとは異なると決定された。特に、ＰＥＦの絡み合い分子量はＰＥＴの絡み合い分子量よりも約４０％大きく、これは著しく低下した絡み合い密度を反映する。
約１９５℃～約２１０℃の温度範囲にわたるＰＥＴの結晶化半減期（ｔ１／２）は約５０～約２３５秒の範囲であると示されている（Ｋｉｍ ｅｔ ａｌ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．６７，１３８３－１３９２（１９９８）を参照）。Ａｖｒａｍｉ指数ｎの平均は約２．８である（Ｈｕａｎｇ ｅｔ ａｌ．，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｖｏｌｕｍｅ ３８，Ｉｓｓｕｅ ７，ｐａｇｅｓ ９３４－９４１，１ Ａｐｒｉｌ ２０００を参照）。実施例１に示されるように、ＰＥＦの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）研究により、ＰＥＦの等温および非等温の静止結晶化動力学は、同等の分子量においてＰＥＴの場合よりも著しく遅いことが確立された。
また２つのポリマーの相対的な絡み合いが異なることも見出された。アモルファスＰＥＴの絡み合い分子量（Ｍｅ）は約１，４５０ｇ／ｍｏｌである（Ｆｅｔｔｅｒｓ ｅｔ ａｌ．Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄ．，Ｃｈａｐｔｅｒ ２５，４４５－４５２（２００６）を参照）。しかしながら、実施例２に示されるように、ＰＥＦのＭｅは、約２，９００ｇ／ｍｏｌ～約３，７１０ｇ／ｍｏｌの範囲であることが示されている。従って、ニートなＰＥＦは、ＰＥＴよりも著しく低い絡み合いを有することが示される。
本発明は、このような樹脂の独自の特徴を考慮して、フラン酸ポリエステル樹脂の容器への加工を可能にする新規のプリフォームを提供する。
特定のポリマーの性能特徴を最大にするために、プリフォーム設計は、プリフォームの全延伸比がポリマーの自然の延伸比（ｎａｔｕｒａｌ ｓｔｒｅｔｃｈ ｒａｔｉｏ）よりも大きいようなものでなければならない。実施例３に示されるように、射出成形ＰＥＦプラークの二軸延伸試験を実行して、ＰＥＦの自然の延伸比を決定した。１００～１１０℃の範囲の延伸温度および２．５×２．５～４．０×４．０の範囲の等二軸延伸比において、約６．３～１６の全（面積）延伸比が得られる。
プリフォームの全延伸比は、（最大容器内径／プリフォーム内径）］×［フィニッシュ部分よりも下方の容器の高さ）／（フィニッシュ部分よりも下方のプリフォームの高さ）］として計算される。
従って、一実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームの全延伸比は、ポリマーの自然の延伸比よりも大きい。図７～１０は、本発明のプリフォームの実施形態を示す。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームの全延伸比は、ポリマーの自然の延伸比よりも約５％、約１０％、約１５％、約２０％、約２５％、約３０％、約３５％、約４０％、約４５％、約５０％大きい。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームの全延伸比は、約１１～約３０の間、約１２～約２８の間、約１４～約２６の間、約１６～約２４の間、約１４～約１６の間、約１６～約１８の間である。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームは、約６．５～約８の間、約８～約１０の間、約１０～約１２の間、約１２～約１４の間、約１４～約１６の間、約１６～約２０の間、または約２０～約３０の間の全延伸比を有する。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームの全延伸比は、約７、約８、約９、約１０、１１、約１２、約１３、約１４、約１５、約１６、約１７、約１８、約１９、約２０、約２１、約２２、約２３、約２４、約２５、約２６、約２７、約２８、約２９または約３０である。
特定の実施形態では、本発明は、約６．５～約８の間、約８～約１０の間、約１０～約１２の間、約１２～約１４の間、約１４～約１６の間、約１６～約２０の間、約２０～約２２の間、約２２～約２４の間、約２４～約２６の間、約２６～約２８の間、または約２８～約２０～約３０の間の全延伸比を有するＰＥＦプリフォームである。
特定の実施形態では、本発明は、約７、約８、約９、約１０、１１、約１２、約１３、約１４、約１５、約１６、約１７、約１８、約１９、約２０、約２１、約２２、約２３、約２４、約２５、約２６、約２７、約２８、約２９または約３０の全延伸比を有するＰＥＦプリフォームである。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームの全延伸比は、少なくとも１１、少なくとも１２、少なくとも１３、少なくとも１４、少なくとも１５、少なくとも１６、少なくとも１７、少なくとも１８、少なくとも１９、少なくとも２０、少なくとも２１、少なくとも２２、少なくとも２３、少なくとも２４、少なくとも２５、少なくとも２６、少なくとも２７または少なくとも２８である。
特定の実施形態では、本発明は、少なくとも１１、少なくとも１２、少なくとも１３、少なくとも１４、少なくとも１５、少なくとも１６、少なくとも１７、少なくとも１８、少なくとも１９、少なくとも２０、少なくとも２１、少なくとも２２、少なくとも２３、少なくとも２４、少なくとも２５、少なくとも２６、少なくとも２７または少なくとも２８の全延伸比を有するＰＥＦプリフォームである。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームは、（ｉ）約２．６～約８．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間の軸方向延伸比とを有する。特定の実施形態では、ジオール成分はエチレングリコールである。
好ましい実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームは、（ｉ）約５．２～約７．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比とを有する。特定の実施形態では、ジオール成分はエチレングリコールである。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームは、（ｉ）約５．２～約７．２の間、より具体的には、約５．２、約５．３、約５．４、約５．４、約５．６、約５．７、約５．８、約５．９、約６．０、約６．１、約６．２、約６．３、約６．４、約６．５、約６．６、約６．７、約６．８、約６．９、約７．１または約７．２のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．３～約３．３の間、またはより具体的には、約２．３、約２．４、約２．５、約２．６、約２．７、約２．８、約２．９、約３．０、約３．１、約３．２または約３．３の軸方向延伸比とを有する。特定の実施形態では、ジオール成分はエチレングリコールである。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームは、（ｉ）約３．５～約５．３の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約３～約４の間の軸方向延伸比とを有する。
例示的な実施形態では、本発明は、約５．３５～約５．４５の間のフープ延伸比と、約３．２～約３．３５の間の軸方向延伸比とを有するＰＥＦプリフォームである。
好ましい実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームの全延伸比は、約７～約３０の間、またはより具体的には約１０～約２０の間、またはより具体的には、約１４～約１８の間、約１５～約１８の間、約１６～約１８の間であり、フープ延伸比は約２．６～約８．２の間、またはより具体的には約５．２～約７．２の間であり、軸方向延伸比は約２．０～約５．０の間、またはより具体的には、約２．３～約３．３の間である。
好ましい実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームの全延伸比は、約７～約３０の間、またはより具体的には、約１０～約２０の間、またはより具体的には、約１４～約１８の間、約１５～約１８、約１６の間または約１８であり、フープ延伸比は、約３．５～約５．５の間であり、軸方向延伸比は約３～約４の間である。
別の好ましい実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、プリフォームの全延伸比は、約１４．５、約１５、約１５．５、約１６、約１６．５、約１７、または約１７．５であり、（ｉ）フープ延伸比は約２．６～約８．２の間であり、より具体的には、約５．２～約７．２の間、さらにより具体的には、約３．５～約５．３の間、または約５．３５であり、そして軸方向延伸比は、約２．０～約５．０の間、またはより具体的には、約３～約４の間、またはさらにより具体的には、約２．３～３．３の間、または約３．２である。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、フープ延伸比は約６．２であり、高フープ延伸において軸方向延伸比は約２．８である。
例示的な実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、フープ延伸比は約４．３であり、低フープ延伸において軸方向延伸比は約３．５５である。
好ましい実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、（ｉ）軸方向比座標（横軸）オフセットは約３．３５であり、（ｉｉ）内側フープ比座標（縦軸）オフセットは約５．４５であり、（ｉｉｉ）主軸半径は約２．７５であり、（ｉｖ）短軸半径は約１．２５であり、（ｖ）軸方向延伸比横軸に対する主軸回転は約－７５℃（－１．３１ラジアン）である。図１４のプロットで示される青色の楕円領域は、この実施形態に対応する。
特に好ましい実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、（ｉ）軸方向比座標（横軸）オフセットは約３．２であり、（ｉｉ）内側フープ比座標（縦軸）オフセットは約５．３５であり、（ｉｉｉ）主軸半径は約２．３０であり、（ｉｖ）短軸半径は約１．０であり、（ｖ）軸方向延伸比横軸に対する主軸回転は約－７５℃（－１．３１ラジアン）である。図１４のプロットで示される緑色の楕円領域は、この実施形態に対応する。
好ましい実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、高フープ延伸において、（ｉ）軸方向比座標（横軸）オフセットは約２．８０であり、（ｉｉ）内側フープ比座標（縦軸）オフセットは約６．２０であり、（ｉｉｉ）主軸半径は約１．０であり、（ｉｖ）短軸半径は約０．４８であり、（ｖ）軸方向延伸比横軸に対する主軸回転は約－８０°（－１．４０ラジアン）である。図１４のプロットで示される赤色の楕円領域は、この実施形態に対応する。
好ましい実施形態では、本発明は、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むポリマーを含むプリフォームであり、低フープ延伸において、（ｉ）軸方向比座標（横軸）オフセットは約３．５５であり、（ｉｉ）内側フープ比座標（縦軸）オフセットは約４．３５であり、（ｉｉｉ）主軸半径は約０．８５であり、（ｉｖ）短軸半径は約０．４７であり、（ｖ）軸方向延伸比横軸に対する主軸回転は約－８０°（－１．４０ラジアン）である。図１４のプロットで示される茶色の楕円領域は、この実施形態に対応する。
図１は従来のプリフォーム５の実施形態を示し、図２は本発明のプリフォーム１０の実施形態を示す。いずれのプリフォームも同じ基本的構成要素を有するが、根本的な方法が異なる。両方のプリフォームに共通なのは、ねじ山付きネックフィニッシュ部１２およびキャッピングフランジ１４であり、キャッピングフランジ１４の下側には略円筒形部分１６があり、これは、壁厚の増大を提供するように外径が徐々に減少する部分１８で終結し、この部分１８の下側には長尺体部分２０がある。ここで、プリフォームの高さは、キャッピングフランジ１４から長尺体部分２０の閉鎖端部２１まで測定される。特に、図１のプリフォームは、図２に示されるプリフォームの長さよりも著しく大きい。図１および図２に示される配置を有するプリフォームの寸法および特性についての付加的な情報は実施例５に示される。
例示的な実施形態では、本発明のプリフォームは、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み（すなわち、ＦＤＣＡポリエステルから製造される）、プリフォームは、約３０ｍｍ～約４００ｍｍの間、またはより具体的には３０ｍｍ～約２５０ｍｍの間の長さを有する。
一実施形態では、本発明のプリフォームは、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは、約２０～約２５の間、約２５～約３０、３０～約３５、約４０～約４５、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さを有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームは、ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは、約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さを有する。
より具体的な実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは約１１０ｍｍの長さと、約８８ｍｍの仕上げ長さ（ｆｉｎｉｓｈｅｄ ｌｅｎｇｔｈ）とを有する。
一実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約３０ｍｍ～約４００ｍｍ、またはより具体的には、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さを有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さを有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８または約１２０の長さを有する。
より具体的な実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約１１０の長さと、約８８ｍｍの仕上げ長さとを有する。
別の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは、約１．０５～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは、約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約３．５の間、約３．５～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、および約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比を有する。
特定の実施形態では、プリフォームは、約３～約６、またはより具体的には、約３、約４、約５、または約６の内側ｌ／ｄ比を有する。
より具体的な実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは、約４～約５の間の内側ｌ／ｄ比を有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）を含み、約４．３７の内側ｌ／ｄ比を有する。
別の特定の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）を含み、約３．０７の内側ｌ／ｄ比を有する。
別の特定の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）を含み、約４．２４の内側ｌ／ｄ比を有する。
別の特定の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）を含み、約４．９の内側ｌ／ｄ比を有する。
別の特定の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）を含み、約５．５７の内側ｌ／ｄ比を有する。
別の特定の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）を含み、約１３の内側ｌ／ｄ比を有する。
別の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約１．０５～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、および約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比を有する。
より具体的な実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約４～約５の間の内側ｌ／ｄ比を有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約４．３７の内側ｌ／ｄ比を有する。
別の特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約１３の内側ｌ／ｄ比を有する。
本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み（すなわち、ＦＤＣＡポリエステルから製造される）、プリフォームは、（ｉ）約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さと、約１．０５～約２５．０の内側ｌ／ｄ比とを有する。
一実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは、（ｉ）約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さと、（ｉｉ）約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、または約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比とを有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは、（ｉ）約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さと、（ｉｉ）約４～約５の内部ｌ／ｄ比とを有する。
より具体的な実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは、（ｉ）約１１０ｍｍの長さと、（ｉｉ）約８８ｍｍの仕上げ長さと、（ｉｉ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有する。
本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さと、約１．０５～約２５．０の内側ｌ／ｄ比とを有する。
一実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、（ｉ）約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さと、（ｉｉ）約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、または約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比とを有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、（ｉ）約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８または約１２０の長さと、（ｉｉ）約４～約５の内部ｌ／ｄ比とを有する。
より具体的な実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、（ｉ）約１１０ｍｍの長さと、（ｉｉ）約８８ｍｍの仕上げ長さと、（ｉｉ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有する。
樹脂およびプリフォームの固有粘度は異なり得る。
一実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇのＩＶを有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、約０．７６３ｄＬ／ｇのＩＶを有する。
特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶを有する。
別の特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約０．７６３ｄＬ／ｇのＩＶを有する。
別の特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約０．８０～約０．８４０の間、またはより具体的には、約０．８０～約０．８３０ｄＬ／ｇの間のＩＶを有する。
さらに別の特定の実施形態では、本発明のプリフォームはＰＥＦを含み、約０．８０～約０．９５の間、またはより具体的には、約０．８３～約０．９２の間のＩＶを有する。
例示的な実施形態では、本発明のプリフォームはＦＤＣＡおよびジオールを含み、ジオールは石油ベースでもバイオベースでもよく、プリフォームは、（ｉ）約２．６～約８．２の間、より具体的には約５．２～約７．２の間、さらにより具体的には約３．５～約５．３の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間、より具体的には約３～約４の間、さらにより具体的には約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比と、（ｉｉｉ）約２０～約４００ｍｍの間の長さと、（ｉｉｉ）約０．８０～約．９５の間、より具体的には約０．８３～約０．９２の間のＩ．Ｖ．とを有する。
プリフォームの製造方法
上記のように、ＰＥＴ容器などのプラスチック容器は、一般的に、まずプラスチック樹脂を適切なプリフォームに形成し（例えば、射出成形による）、次にプリフォームを延伸ブロー成形して容器を形成することによって作られる。
例示的な実施形態では、上記のようなＰＥＦポリマーまたは樹脂は、プリフォームを形成するために利用される。上記の図１および図７～１０は、本発明のプリフォームの実施形態を説明する。
ＦＤＣＡポリマー樹脂は、ＰＥＦを含むセクションＩの上記のフラン酸ポリエステル樹脂を含む任意の適切なＦＤＣＡポリマー樹脂であり得る。樹脂は、例えば、ペレットまたは粉末を含む任意の適切な形態で提供され得る。
例示的な実施形態では、これらの樹脂は加熱されて溶融物を提供し、次に射出成形デバイスに導入され、材料はそこでモールドの形状になり、冷却され、そして取り出されてプリフォームを提供する。
一実施形態では、ＰＥＦ溶融物は、モールドのキャビティプレートおよびコアプレートにそれぞれ取り付けられたメス型キャビティ片およびオス型コア片によって少なくとも部分的に画定される成形キャビティ内に射出される。キャビティプレートおよびコアプレートは一緒に付勢され、射出されるＰＥＦ材料の圧力に対してキャビティ片およびコア片を一緒に保持するために十分なクランプ力によって結び付けられる。成形キャビティは、成形すべき成形物品の最終の冷却状態形状に実質的に相当する形状を有する。
そのようにして射出されたＰＥＦ材料は次に、そのように形成された成形物品のモールドからの排出を可能にするのに十分な温度まで冷却される。冷却されると成形物品は成形キャビティ内部で収縮し、従って、キャビティおよびコアプレートが別々に付勢されるときに、成形物品はコア片と結合したままである傾向がある。その後、成形物品は次に、１つまたは複数の排出構造の使用によってコアから排出される。排出構造は、成形物品をコアの両半分（ｃｏｒｅ ｈａｌｖｅｓ）から取り出すのに役立つことが知られている。排出構造の例としては、ストリッパープレート、ストリッパーリングおよびネックリング、イジェクタピンなどが挙げられる。
せん断速度は、約１００，０００ｓ－１よりも小さい。一実施形態では、せん断速度は約５，０００～約４０，０００の間、約５，０００～約３０，０００の間、または約５，０００～約２０，０００ｓ－１の間である。特定の実施形態では、せん断速度は約８，０００～１５，０００ｓ－１である。
一実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であって、プリフォームは、（ｉ）約２．６～約８．２の間、より具体的には約５．２～約７．２の間、さらにより具体的には約３．５～約５．３の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間、より具体的には約３～約４の間、さらにより具体的には約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比とを有する。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、（ｉ）約２．６～約８．２の間、より具体的には約５．２～約７．２の間、さらにより具体的には約３．５～約５．３の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間、より具体的には約３～約４の間、さらにより具体的には約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比と、（ｉｉｉ）約２０ｍｍ～約４００ｍｍ、またはより具体的には約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さとを有する。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、（ｉ）約２．６～約８．２の間、より具体的には約５．２～約７．２の間、さらにより具体的には約３．５～約５．３の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間、より具体的には約３および約４の間、さらにより具体的には約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比と、（ｉｉｉ）約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍ、約２５０～約３００ｍｍ、または約３００ｍｍ～約４００ｍｍの長さとを有する。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、本発明のプリフォームはジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含み、プリフォームは、約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さを有する。
より具体的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約１１０ｍｍの長さおよび約８８ｍｍの仕上げ長さを有する。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さを有する。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さを有する。
より具体的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さを有する。
さらにより具体的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約１１０の長さおよび約８８ｍｍの仕上げ長さを有する。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約１．０５～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有する。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、および約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比を有する。
より具体的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約３～約６の間、またはより具体的には約４～約５の間の内側ｌ／ｄ比を有する。
より具体的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約４．３７の内側ｌ／ｄ比を有する。
より具体的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、プリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法であり、プリフォームは、約１３の内側ｌ／ｄ比を有する。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約１．０５～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、および約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比を有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
より具体的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約３～約６．０の間、または約４～約５の間の内側ｌ／ｄ比を有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
さらにより具体的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約４．３７の内側ｌ／ｄ比を有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
さらに特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、１３の内側ｌ／ｄ比を有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ｉ）約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さ、および約１．０５～約２５．０の内側ｌ／ｄ比を有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ａ）約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さと、（ｂ）約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、または約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ｉ）約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さと、（ｉｉ）約４～約５の内部ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
さらに別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ｉ）約１１０ｍｍの長さと、（ｉｉ）約８８ｍｍの仕上げ長さと、（ｉｉ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さと、約１．０５～約２５．０の内側ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ａ）約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さと、（ｂ）約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、または約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ａ）約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８、約１０８～約１１０、約１１０～約１１２、約１１２～約１１４、約１１４～約１１６、約１１６～約１１８、約１１８～約１２０の間の長さと、（ｂ）約４～約５の内部ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ａ）約１１０ｍｍの長さと、（ｂ）約８８ｍｍの仕上げ長さと、（ｉｉ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７６３ｄＬ／ｇのＩＶを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７６３ｄＬ／ｇのＩＶを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの間の長さとを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、約１０５ｍｍ～約１２０ｍｍの間の長さとを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、約１１０ｍｍの長さとを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ａ）約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／の間のＩＶと、（ｂ）約１０５ｍｍ～約１２０ｍｍの間の長さと、（ｃ）約４～約５の間の内部ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ａ）約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、（ｉｉ）約１１０ｍｍの長さと、（ｉｉ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの間の長さとを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、（ｉｉ）約１０５ｍｍ～約１２０ｍｍの間の長さとを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、約１１０ｍｍの長さとを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
さらに別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ａ）約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／の間のＩＶと、（ｂ）約１０５ｍｍ～約１２０ｍｍの間の長さと、（ｃ）約４～約５の間の内部ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
さらに別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ａ）約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、（ｂ）約１１０ｍｍの長さと、（ｃ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
またさらなる実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ｉ）約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、（ｉｉ）約１３の内部ｌ／ｄ比とを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含む溶融物を提供するステップと、（ｉｉ）溶融物を射出成形して、（ａ）約２．６～約８．２の間、より具体的には約５．２～約７．２の間、さらにより具体的には約３．５～約５．３の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間、より具体的には約３～約４の間、さらにより具体的には約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比と、（ｉｉｉ）約２０～約４００ｍｍの間の長さと、（ｉｖ）約０．８０～約０．９５の間、またはより具体的には約０．８３～約０．９２の間のＩＶとを有するプリフォームを製造するステップとを含む、プリフォームの製造方法である。
実施例７は、本発明のプリフォームの射出成形を説明する。
容器の製造方法
上記のセクションＩＩおよびＩＩＩに記載されるプリフォームは次に、延伸ブロー成形によって本発明の容器を製造するために使用される。延伸ブロー成形は、ボトルなどの中空物品の形成を可能にする。１段階、２段階、およびダブルブロー成形の製造システムは、当該技術分野において周知である。
いずれのプロセスでも、プラスチック樹脂はプリフォームの射出成形によって容器（例えば）に変形された後、連続１段階または不連続２段階ブロー成形プロセスのいずれかにおいてこれらのプリフォームの二軸配向（延伸）が行われる。配向は、通常の配置におけるポリマー鎖の物理的アライメントを指す。二軸配向は、より薄くより均一の側壁を可能にし、従ってより安価な容器を可能にするだけでなく、増強された物理特性、透明性、およびガスバリア特性を含む、容器の物理特性も高める。これらは全て、炭酸飲料用ボトルなどの製品において重要である。
プリフォームは射出成形によって従来通りに形成され、溶融樹脂は、所望のプリフォーム形状のモールド内に導入される。モールドキャビティ内の溶融ポリマーは、できるだけ速やかに最大結晶化範囲を通過して冷却されなければならない。
１段階プロセスでは、プリフォームは射出成形され、適切な温度に対して条件付けされ、ブローされて容器になるが、全て１つの連続したプロセスである。従来の１段階プロセスでは、射出成形からのプリフォームに残存する熱は、プリフォームを延伸ブロー成形させるのに十分である。
２段階プロセスでは、プリフォームは射出成形され、短期間（通常、１～４日間）貯蔵され、再加熱ブロー（ＲＨＢ）機を用いてブローされて容器になる。２段階プロセスでは、プリフォームは、延伸ブロー成形の前に、すなわち材料のガラス転移温度付近でプリフォームを再加熱することによって条件付けされなければならない。プリフォームは、例えば赤外線オーブン内で加熱され得る。
延伸ブロー成形は、一般的に、３つの段階を含む。第１段階では、プリフォームは延伸ロッドで延伸される。第２段階では、プリフォームは、延伸を継続させながら、低圧（例えば、０．５～０．９ＭＰａ）の空気によって膨張される。第３段階では、延伸は中断され、圧力が増大される（例えば、Ｍａｐ）ＭＰａ）。最初の２つの段階は低ブロー期間と呼ばれ、最後の段階はブロー期間と呼ばれることもある。
プラスチック材料のための通常の延伸プロセスにおいて、延伸は最初はほとんど起こらないが、降伏点を過ぎて延伸が継続されると、材料は延伸し始め、より薄くなり、永久的な変形が起こる。この後は延伸の継続期間であり、力の量は一定のままである。材料がその自然の延伸比（ＮＳＲ）を過ぎて延伸されたら、さらなる延伸が起こるためには劇的な力の増大が必要とされる。これは歪み－硬化期間として知られている。物理特性が最大になるのはこの段階の間である。従って、延伸プロセスの間に自然の延伸比をわずかに上回ることが重要である。
材料の配向を決定するために、（ｉ）軸方向延伸比、（ｉｉ）フープ延伸比、および（ｉｉｉ）全延伸比（軸方向延伸比およびフープ延伸比の積）の３つの延伸比が使用される。
軸方向延伸比は、ボトルの延伸部分の高さをプリフォームの延伸部分の長さで割ることによって計算される。あるいは、軸方向延伸比＝（フィニッシュ部分よりも下方の容器の高さ／フィニッシュ部分よりも下方のプリフォームの高さ）で示される。
フープ延伸比は、ボトル直径をプリフォーム直径で割ることによって計算される。あるいは、フープ延伸比＝（最大容器内径／プリフォーム内径）で示される。
全延伸比は、軸方向延伸比にフープ延伸比をかけることによって計算される。あるいは、全延伸比＝［（最大容器内径／プリフォーム内径）］×［フィニッシュ部分よりも下方の容器の高さ）／（フィニッシュ部分よりも下方のプリフォームの高さ）］で示される。
一実施形態では、プリフォームはブロー成形装置に入れられる。モールドキャビティは、およそ約１０℃～約１１５℃の間の温度まで加熱され得る。延伸ロッド装置は、モールドキャビティ内の加熱プリフォームを、得られる容器の長さとほぼ同じ長さまで延伸または伸展する。それにより、ポリエステル材料は、得られる容器の中心長手軸にほぼ一致する軸方向に分子配向される。延伸ロッドがプリフォームを伸展している間、約１５ＰＳＩ～約１０００ＰＳＩの間の圧力を有する空気は、プリフォームを軸方向に伸長し、そしてプリフォームを円周方向またはフープ方向に拡大するのに役立ち、それにより、ポリエステル材料をモールドキャビティの形状に実質的に一致させ、さらにポリエステル材料を軸方向に略垂直な方向に分子配向させ、従って、容器のほとんどにおいてポリエステル材料の二軸分子配向が確立される。通常、フィニッシュ部分およびベースのサブ部分内の材料は、実質的に分子配向されない。加圧空気は、大部分が二軸分子配向されたポリエステル材料を約０．０５～約５秒の間の期間、モールドキャビティに対して保持し、その後、容器はモールドキャビティから取り出される。
得られるブローン容器は、外側ねじ山および最下部のネックフリンジを備えた、プリフォームと同じネックフィニッシュ部分を有する。ボトルの残りの部分は、程度は異なるが膨張を受ける。容器の上側開放端部に取外し可能なキャップが取り付けられる。キャップは、ネックフィニッシュ部分の外側ねじ山と係合する内側ねじ山を有するベース部分を含む。
歪みに誘発される結晶度はＰＥＦの急速な機械的変形に起因し、極めて小さい透明な微結晶を生じる。容器側壁に存在する結晶度の量は容器の強度およびバリア性能と関連がある。
一実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約２．６～約８．２、より具体的には約５．２～約７．２、さらにより具体的には約２．５～約５．３、または約５．３５～約５．４５、または約５．３５のフープ延伸比と、（ｂ）約２．０～約５．０、より具体的には約３～約４、さらにより具体的には約２．３～約３．３、または約３．２～約３．３５、またはより具体的には約３．２の軸方向延伸比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
一実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの間の長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの間の長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを、飲料用ボトルなどの容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０ｍｍの間の長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０ｍｍの間の長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１１０ｍｍの長さおよび約８８ｍｍの仕上げ長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１１０ｍｍの長さおよび約８８ｍｍの仕上げ長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えばボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１１０の長さおよび約８８ｍｍの仕上げ長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１１０の長さおよび約８８ｍｍの仕上げ長さを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば食品または飲料用容器などであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１．０５～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１．０５～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器であるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、および約２４．０～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、および約２４．０～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが約４～約５の間の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約４～約５の間の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが約４．３７の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが約４．３７の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが約１３の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが約１３の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えばボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１．０５～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１．０５～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器であるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、および約２４．０～約２５．０の間内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、および約２４．０～約２５．０の間の内側長さ対直径（ｌ／ｄ）比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約４～約５の間の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約４～約５の間の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約４．３７の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約４．３７の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１３の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約１３の内側ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップであって、容器が食品または飲料用容器、例えばボトルなどであるステップとを含む、容器の製造方法である。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（すなわち、エチレングリコール）を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ｉ）約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さと、約１．０５～約２５．０の内側ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さと、（ｂ）約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、または約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さと、（ｂ）約４～約５の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約１１０ｍｍの長さと、（ｂ）約８８ｍｍの仕上げ長さと、（ｃ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長と、約１．０５～約２５．０の内側ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さと、（ｂ）約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、または約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
さらに別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さと、（ｂ）約４～約５の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
さらに別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約１１０ｍｍの長さと、（ｂ）約８８ｍｍの仕上げ長さと、（ｃ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７６３ｄＬ／ｇのＩＶを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ｉ）約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さと、約１．０５～約２５．０の内側ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さと、（ｂ）約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、または約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さと、（ｂ）約４～約５の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約１１０ｍｍの長さと、（ｂ）約８８ｍｍの仕上げ長さと。（ｃ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの長さと、約１．０５～約２５．０の内側ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約３０～約４０、約４０～約５０、約５０～約６０、約６０～約７０、約７０～約８０、約８０～約９０、約９０～約１００、約１００～約１１０、約１１０～約１２０、約１２０～約１３０、約１３０～約１４０、約１４０～約１５０、約１５０～約１６０、約１６０～約１７０、約１７０～約１８０、約１８０～約１９０、約１９０～約２００、約２００～約２１０、約２１０～約２２０、約２２０～約２３０、約２３０～約２４０、または約２４０～約２５０ｍｍの長さと、（ｂ）約１．０５～約２．０の間、約２．０～約３．０の間、約３．０～約４．０の間、約４．０～約５．０の間、約５．０～約６．０の間、約６．０～約７．０の間、約７．０～約８．０の間、約８．０～約９．０の間、約１０．０～約１１．０の間、約１１．０～約１２．０の間、約１２．０～約１３．０の間、約１３．０～約１４．０の間、約１４．０～約１５．０の間、約１５．０～約１６．０の間、約１６．０～約１７．０の間、約１７．０～約１８．０の間、約１８．０～約１９．０の間、約１９．０～約２０．０の間、約２１．０～約２２．０の間、約２２．０～約２３．０の間、約２３．０～約２４．０の間、または約２４．０～約２５．０の間の内側ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
さらに別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約１０４～約１０６の間、約１０６～約１０８の間、約１０８～約１１０の間、約１１０～約１１２の間、約１１２～約１１４の間、約１１４～約１１６の間、約１１６～約１１８の間、約１１８～約１２０の間の長さと、（ｂ）約４～約５の内部ｌ／ｄ比を有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
さらに別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約１１０ｍｍの長さと、（ｂ）約８８ｍｍの仕上げ長さと、（ｃ）約４．３７の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを容器に延伸ブロー成形するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７６３ｄＬ／ｇのＩＶを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの間の長さとを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、１０５ｍｍ～約１２０ｍｍの間の長さとを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、約１１０ｍｍの長さとを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
さらに別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ジオール成分（例えば、エチレングリコール）およびＦＤＣＡ成分を含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、（ｂ）約１１０ｍｍの長さと、（ｃ）約４～約５の間の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、約３０ｍｍ～約２５０ｍｍの間の長さとを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、１０５ｍｍ～約１２０ｍｍの間の長さとを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、約１１０ｍｍの長さとを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
さらに別の特定の実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約０．７５０ｄＬ／ｇ～約０．７８０ｄＬ／ｇの間のＩＶと、（ｂ）約１１０ｍｍの長さと、（ｃ）約４～約５の間の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップとを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約５．０～約５．５の間、またはより具体的には、約５．０、約５．１、約５．２、約５．３、約５．４または約５．５のフープ延伸比と、ｂ）約２．５～約３．５の間、またはより具体的には、約２．５、約２．６、約２．７、約２．８、約２．９、約３．０、約３．１、または約３．３の軸方向延伸比とを有するステップを含む、容器の製造方法である。
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＰＥＦを含むプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約５．０～約５．５の間、またはより具体的には、約５．０、約５．１、約５．２、約５．３、約５．４または約５．５のフープ延伸比と、（ｂ）約２．５～約３．５の間、またはより具体的には、約２．５、約２．６、約２．７、約２．８、約２．９、約３．０、約３．１、または約３．３の軸方向延伸比と、（ｃ）約２０～約４００ｍｍの間、より具体的には約２０～約３０の間、約３０～約３５、約３５～約５０の間、約５０～約１００の間、約１００～約２００の間、約２００～約２５０の間、または約２５０～約４００の間の長さと、（ｄ）約３～約６の間、より具体的には約４～約５の間の内部ｌ／ｄ比とを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、容器を提供するステップを含む、容器の製造方法である。特定の実施形態では、容器は、食品または飲料用容器、例えば飲料用ボトルなどである。
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）ＦＤＣＡおよび少なくとも１つのジオールを含む樹脂を射出成形してプリフォームを提供するステップであって、プリフォームが、（ａ）約２．６～約８．２の間、より具体的には、約５．２～約７．２の間、さらにより具体的には約３．５～約５．３の間の）フープ延伸比と、（ｂ）約２．０～約５．０の間、より具体的には約３～約４の間、さらにより具体的には約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比と、（ｃ）約２０～約４００ｍｍの間の長さと、（ｄ）約０．８０～約０．９５の間、またはより具体的には約０．８３～約０．９２の間のＩＶとを有するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、ＰＥＦ容器（例えば、ボトル）を製造するステップとを含む、容器（例えば、ボトル）の製造方法である。
例示的な実施形態では、本発明は、（ｉ）（ａ）約２．６～約８．２の間、より具体的には約５．２～約７．２の間、さらにより具体的には約３．５～約５．３の間のフープ延伸比と、（ｂ）約２．０～約５．０の間、より具体的には約３～約４の間、さらにより具体的には約２．３～約３．３の間の軸方向延伸比と、（ｃ）約２０～約４００ｍｍの間の長さと、（ｄ）約０．８０～約０．９５の間、またはより具体的には約０．８３～約０．９２の間のＩＶとを有するプリフォームを提供するステップと、（ｉｉ）プリフォームを延伸ブロー成形して、ＰＥＦ容器（例えば、ボトル）を製造するステップとを含む、容器（例えば、ボトル）の製造方法である。
上記のように、実施例５は、本発明の例示的なプリフォーム（すなわち、３．２軸方向比プリフォーム）の延伸ブロー成形を説明する。これは、上記のように、従来のプリフォーム（すなわち、２．２軸方向比）を延伸ブロー成形するための、実施例５に記載される失敗に終わった試みと対照的である。
驚くことに、本発明のＰＥＦプリフォームからブローされた容器の側壁サンプルの最高引張モジュラスは軸方向であり、これは、ブロー成形ボトルに特有である。軸方向の初期配向がより少なくなり、対応してフープ配向およびクリープ抵抗が増大するように、プリフォームの長さを増大させることができる。また、ＰＥＦ材料は熱結晶があっても配向され得ることも驚くことであり、これはＰＥＴとは異なる。
フリーブロー実験（実施例５を参照）からのデータは、約９６℃で４．５～５．５の延伸比範囲におけるフープ方向歪み硬化の発生を示す。内部プリフォーム軸方向長さおよび直径を考慮すると、ＰＥＦフリーブローバルーンの全延伸比は９６℃で２５．０を超え、応力白化なしに２８．７もの高さに達する。
ＰＥＦは、驚くことに、そのより低い絡み合い密度のために、延伸ブロー成形に対してＰＥＴよりもはるかに幅広いウインドウを有し、結晶度および結晶化速度を低下させる。
容器
上記のセクションＶに記載される方法は、ＰＥＦ容器などのＦＤＣＡポリマーベースの容器を製造する。適切な容器には、ボトル、ドラム、カラフ、クーラーなどが含まれるが、これらに限定されない。容器は、食品および飲料を含むがこれらに限定されない任意の適切な内容物を貯蔵するために使用され得る。特定の実施形態では、容器は、ホットフィル食品または飲料用容器などのホットフィル容器である。
図４、図１１～１３は、本発明のプリフォームの実施形態を示す。
本発明の一実施形態では、容器はＰＥＦボトルである。特定の実施形態では、容器は、水、ジュース、炭酸飲料またはビールなどの飲料をパッケージングするために使用されるＰＥＦボトルである。本発明のＰＥＦボトルは、飲料または食品をホットフィルするために使用され得る。
図４は本発明の容器の例示的な実施形態を提供しており、容器２２は、口部２８を画定するねじ山付きネックフィニッシュ部分２６、ねじ山付きネックフィニッシュ部分下方のキャッピングフランジ＝３０、キャッピングフランジから延在するテーパー部分３２、テーパー部分下方に延在する本体部分３４、および容器の底のベース３６を含むシェル２４を含む。容器２２は、図４に示されるように、パッケージ化飲料３８を作るために適切に使用される。パッケージ化飲料３８は、容器２２、および容器の口部２８を密封するクロージャ４０の中に配設された炭酸ソーダ飲料などの飲料を含む。
本発明の容器は、任意選択で、複数の層を含み得る。特定の実施形態では、容器は、２つ以上の層、３つ以上の層、４つ以上の層または５つ以上の層を有する。
プリフォーム１０、容器２２、およびパッケージ化飲料３８は、しかしながら、本開示のプリフォームを用いる用途の例である。本明細書で提供されるプロセスおよび装置が、様々な構造を有するプリフォームおよび容器を製造するために使用可能であることは、理解されるべきである。
有利に、本発明の容器は再生可能であるが、ＰＥＴ容器と同様であるかまたは優れた特性も示す。これらの特性には、熱特性、バリア特性および他の物理性能特性が含まれる。
熱特性に関して、ＰＥＦのガラス転移温度（Ｔｇ）はＰＥＴよりも約１１℃高く、融解温度（Ｔｍ）はＰＥＴよりも約４０℃低い。
バリア特性に関して、本発明のＰＥＦ容器のＯ２バリアは、ＰＥＴよりも約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０、約１００、約１１０、約１２０、約１３０、約１４０、約１５０、約１６０、約１７０、約１８０、約１９０、約２００、約３００、約４００または約５００％優れている。特定の実施形態では、本発明の容器のＯ２バリアは、対応するＰＥＴ容器のＯ２バリアよりも約１００％倍優れている。
同様に、本発明のＰＥＦ容器のＣＯ２バリアは、ＰＥＴよりも約２０、約３０、約４０、約５０、約６０、約７０、約８０、約９０、約１００、約１１０、約１２０、約１３０、約１４０、約１５０、約１６０、約１７０、約１８０、約１９０、約２００、約３００、約４００または約５００％優れている。特定の実施形態では、本発明のＰＥＦ容器のＣＯ２バリアは、対応するＰＥＴ容器のＣＯ２バリアよりもよりも約１００％倍優れている。
パッケージ化炭酸清涼飲料中に残存する二酸化炭素の量はその貯蔵期間を決定する。通常、炭酸清涼飲料容器には、水１体積につき約４体積の二酸化炭素が充填される。一般的に、パッケージ化炭酸清涼飲料は、容器側壁およびクロージャからの二酸化炭素の透過により容器内の二酸化炭素の１７．５パーセントが損失されると、その貯蔵期間の限界に到達することが認められている。ボトルに約４体積の二酸化炭素が充填された後、圧力下におけるポリマー分子のクリープのために、ボトルは時間と共にゆっくり膨張するであろう。炭酸化レベルはボトルの膨張のために低下する。
例示的な実施形態では、ＰＥＦ容器は、対応するＰＥＴ容器または従来のＰＥＴプリフォームから作られたＰＥＦ容器、またはより具体的には、２．２軸方向比プリフォームよりも、少なくとも五（５）、少なくとも十（１０）、少なくとも二十（２０）、少なくとも二十五（２５）、少なくとも三十（３０）、少なくとも三十五（３５）、少なくとも四十（４０、少なくとも四十五（４５）、少なくとも五十（５０）、少なくとも五十五（５５）、少なくとも六十（６０）、少なくとも六十五（６５）、少なくとも七十（７０）、少なくとも七十五（７５）、少なくとも八十（８０）、少なくとも八十五（８５）、少なくとも九十（９０）、少なくとも九十五（９５）または少なくとも百（１００）％長い貯蔵期間を有する。
特定の実施形態では、ＰＥＦ容器は、対応するＰＥＴボトルの貯蔵期間を少なくとも１日、少なくとも２日、少なくとも２日、少なくとも３日、少なくとも４日、少なくとも５日、少なくとも６日または少なくとも７日、１週間、８日、９日、１０日、１１日、１２日、１３日、２週間、１５日、１６日、１７日、１８日、１９日、３週間、４週間、５週間、６週間、７週間または８週間超えて、対応するＰＥＴ容器または従来のＰＥＴプリフォームから作られたＰＥＦ容器よりも長い貯蔵期間を有する。
別の特定の実施形態では、ＰＥＦ容器は、対応するＰＥＴ容器または従来のＰＥＴプリフォームから作られたＰＥＦ容器よりも少なくとも１週間、少なくとも２週間、少なくとも３週間、少なくとも４週間、少なくとも５週間、少なくとも６週間、少なくとも７週間、少なくとも８週間、少なくとも９週間、または少なくとも１０週間長い貯蔵期間を有する。
別の特定の実施形態では、ＰＥＦ容器は、少なくとも１週間、少なくとも２週間、少なくとも３週間、少なくとも４週間、少なくとも５週間、少なくとも６週間、少なくとも７週間、少なくとも８週間、少なくとも９週間、または少なくとも１０週間、少なくとも１２週間、少なくとも１４週間、少なくとも１６週間、少なくとも１８週間、少なくとも２０週間、少なくとも２２週間、少なくとも２４週間、少なくとも２６週間、少なくとも２８週間、少なくとも約３０週間、少なくとも約４０週間または少なくとも約５０週間、またはそれ以上の貯蔵期間を有する。
一実施形態では、本発明の容器は、熱プロセス、通常はホットフィルプロセスの間に飲料などの物質を含有することが意図される。ホットフィルボトル詰め用途の場合、ボトル詰め業者は、一般的に、約６８℃～９６℃の高温で液体または製品を容器に充填し、冷却する前に閉鎖部材またはキャプによりフィニッシュ部分で容器を密封する。さらに、ＰＥＦ容器は、他の高温殺菌またはレトルト充填プロセスまたは他の熱プロセスのためにも適切であり得る。
以下の実施例は、開示される発明を限定するのではなく説明することが意図される。
実施例１：ＰＥＦの結晶化
Figure 2022008976000004
実施例２：絡み合い分子量の決定
ＰＥＦの絡み合い密度を確認することに努力を注いだ。張力ｔにおいて測定した等時（１Ｈｚ）動的機械データの検討により、１２５℃で約３．５９ＭＰａのプラトーモジュラスが示された。ゴム状プラトーせん断モジュラスについてのＤｏｉ－Ｅｄｗａｒｄｓの関係に従って、次の通りである。
Figure 2022008976000005
ゴムの場合、張力下で測定されるプラトーモジュラスは
Figure 2022008976000006
 であり、従って、式（１）は次のように修正されなければならない。
Figure 2022008976000007
４／５前因子を無視するプラトーモジュラスのより伝統的な式を用いて、科学文献で引用された結果を見ることができる。この場合、せん断に対して、結果は次の通りである。
Figure 2022008976000008
そして、張力下の測定については次の通りである。
Figure 2022008976000009
張力下で測定された動的機械分析データと共に式（４）を用いて、絡み合い分子量Ｍｅは、ＰＥＦについて３，７１０であることが分かった。以下に記載される手順を用いる０．９１２ｄＬ／ｇのＰＥＦ樹脂についての動的せん断下の１２０℃の溶融物における別の試験は、式（３）を用いた３，５５０ｇ／ｍｏｌの結果により、この値の有効性を確認した。式（２）および（１）を用いて得られる値はそれぞれ３，７１０ｇ／ｍｏｌおよび２，９７０ｇ／ｍｏｌであった。これらの値はアモルファスＰＥＦの絡み合い密度を示し、アモルファスＰＥＴのほぼ４１％である。
２，５－ジメチルフラノエートから調製された０．９１２ｄＬ／ｇのＩＶの未使用ＰＥＦ樹脂（ＡｖａｎｔｉｕｍからのＰＥＦ－ＤＭＦ ＣＨ１２：ｄ０１０６５ Ｊ ｖ／ｄ Ｖｉｓｉｔ ０６－１５－２０１２）について溶融レオロジー分析を実施した。サンプルを溶融混合し、直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのディスクにプレス加工した。ディスクを真空オーブンにおいて１４０℃で少なくとも２０時間乾燥させ、デシケータに入れた。
３％の一定歪み振幅を用いるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＡＲＥＳ歪み制御レオメータを用いてレオロジー測定を実施した。結晶度の痕跡を消去するために２５０℃の初期予熱の後、２４０、２００、１６０、および１２０℃の測定温度で、高周波数から低周波数まで（５１２ｒａｄ／ｓ～１ｒａｄ／ｓ）温度－周波数掃引を実行した。１６１．０ｋＪ／ｍｏｌ（Ｒ２＝０．９６８１）のＡｒｒｈｅｎｉｕｓ流動活性化エネルギーにより時間－温度の重ね合わせを用いて、得られたデータを１２０℃においてマスター曲線に変えた。損失正接曲線における最小値から得られるプラトーモジュラスＧＮ ０は１．２５ＭＰａであると決定され、伝統的な式ＧＮ ０＝νｅＲＴ（式中、Ｒはガス定数であり、Ｔは絶対温度である）を用いて、０．３８２ｍｍｏｌ／ｃｍ３の絡み合い密度νｅ、および３，５５０ｇ／ｍｏｌの絡み合い分子量が得られた。式ρ（ｇ／ｃｍ３）＝１．４３５ｅｘｐ［－６．０×１０－４（Ｔ－２９８）］を用いて１２０℃（３９３Ｋ）におけるＰＥＦの質量密度を計算した。Ｍｅは、式Ｍｅ＝ρ／νｅを用いて算出した。
実施例３：ＰＥＦプラークの歪み硬化
１００～１１０℃の範囲の延伸温度および２．５×２．５～４．０×４．０の範囲の等二軸延伸比における射出成形ＰＥＦプラークの二軸延伸試験により、約６．３～１６の全（面積）延伸比が得られた。
図３に示されるように、ＰＴＩで実行されたＰＥＦ二軸延伸実験から得られた二軸応力－歪み曲線は、考慮される二軸方向延伸比の範囲について歪み硬化が少ししか～全くないことを示した。場合によっては、サンプルは伸長の間に歪み軟化を示した。これらの結果は、ＰＥＴと比較したＰＥＦの絡み合い密度の低下が、二軸延伸実験における体積クリープ（ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ ｃｒｅｅｐ）挙動の早期観察および歪み硬化（さらには歪み軟化）挙動の欠如に寄与しているという見解と一致した。
実施例４：
フィニッシュ部分よりも下方のプリフォーム半断面プロファイルを決定した。図４および図５に示されるように、５つのプロットは以下のプリフォームに関連する。
Figure 2022008976000010
実施例５：ＰＥＦプリフォームの延伸ブロー成形
Ｓｉｄｅｌ（商標）ＳＢ０１シングルキャビティ延伸ブロー成形機を用いて２つのプリフォームを延伸ブロー成形した。２つのプリフォームの種々の寸法および特性は表ＩＩに示される。
長いプリフォーム（ＡＳＲ×ＨＳＲ＝２．２０×４．２０）
ある範囲のプリフォーム加熱プロファイル、成形プリブローおよびブロー圧力にわたって実行可能な延伸ブロー成形条件を決定することができず、長いプリフォーム設計に対する膨張速度および時間を見出すことができた。
プリフォームについて２つの延伸領域を観察した。
・ エンドキャップ直前の内径ステップを挟む加熱ゾーン６と７の間のプリフォームの破裂を伴うトランジション（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ）部分の上部膨張。この場合、プリフォームの下方部分を最小限に延伸したが、プリフォームトランジション部分の著しい延伸が観察された。
・ プリフォームトランジションおよび本体部分の最小限または限られた延伸を伴うエンドキャップの下部膨張。プリフォーム破裂がヒーターゾーン２～３の付近で生じた。
完全に延伸されたボトルをもたらすＳＢ０１による延伸条件の組み合わせは見出すことができなかった。
長いプリフォームは、延伸を達成するためにエンドキャップ領域の著しい加熱を必要とした。全ての実行について、任意の伸長を達成するために、プリフォームのエンドキャプ領域のオーブンヒーターは最大出力レベルまたはその付近で実行した。全出力の８０％を超える全オーブン出力レベルまで加熱される場合、加熱プリフォームはゆらぎ始め、エンドキャップにおいて同心性を失うであろう。プリフォームは次に、軸方向延伸の間に、延伸ロッドに妨げられるであろう。ヒーターゾーン６および７の付近でのブローアウトは非同心プリフォームの延伸ロッドの妨げによるものであると思われる。
短いプリフォーム（ＡＳＲ×ＨＳＲ＝３．０５×３．０７）
ある範囲のプリフォーム加熱プロファイル、成形プリブローおよびブロー圧力にわたって実行可能な延伸ブロー成形条件を決定し、長いプリフォーム設計に対する膨張速度および時間は見出すことができなかった。
１．０リットルのｒｅｆＰＥＴボトルリファレンスと比べてほぼ最適な壁厚分布を提供するボトルの赤外線加熱プロファイルを決定した。プリブローを行わず、そして４０バールの遅延ハイブローを用いて優れたボトルを製造した。
ボトル内の樹脂分布（１．０リットルの標準ｒｅｆＰＥＴボトルと比べて）はフィニッシュ部分／ネック領域において０．４７％低く、トランジション部分において４７．３％重く、本体／側壁部分４．３％軽く、そしてベース領域において２２．１％低かった。
Figure 2022008976000011
実施例６：ＰＥＦプリフォームのフリーブロー成形
Figure 2022008976000012
ＰＥＦ樹脂からプリフォームを成形した。０．７４４ｄＬ／ｇにおいてプリフォームのＩＶを測定した。プリフォーム温度およびフリーブロー圧力をフリーブローバルーン自体に書いた。温度は９５～１００Ｃの範囲であった。
フリーブローバルーンのフィニッシュ部分の長さは、２００～２１５ｍｍの範囲であった。フリーブローバルーンの外部寸法は、フィニッシュ部分の下方で容器に沿って７０ｍｍおよび１４０ｍｍの軸方向位置で測定した。フリーブローバルーンの外部測定長さをフィニッシュ部分／支持リングの上方のプリフォーム外部本体長さで割ることによって外部軸方向延伸比を得た。フリーブローバルーンの外部測定直径を外部本体直径で割ることによって外部フープ延伸比を得た。これらのデータは、約９６℃で４．５～５．５の延伸比範囲においてフープ方向の歪み硬化の発生を示す。内部プリフォーム軸方向長さおよび直径を考慮すると、ＰＥＦフリーブローバルーンの全延伸比は９６℃で２５．０を超え、応力白化なしに２８．７もの高さに達する。
実施例７：ＰＥＦプリフォームの射出成形
長いおよび短いプリフォームの両方を小さいゲートを用いて射出成形し、４０，０００ｓ－１の高さになり得るせん断速度をゲートで生じた。ＰＴＩ，Ｉｎｃ．のプロセス技術者により提供される情報によると、それぞれ公称７０ｇのプリフォームに対して射出時間は平均６．９秒であり、ゲートキャピラリー直径は０．１２７ｃｍであった。これらの条件では、ゲートキャピラリーを通るせん断速度
Figure 2022008976000013
 は、次式によって与えられる。
Figure 2022008976000014
 式中、樹脂溶融物の体積流量Ｑ＝ｍ／ρｔであり、ｍは、時間ｔで押出される密度ρの樹脂の質量であり、Ｄは、キャピラリーの直径である。射出成形温度におけるＰＥＦ溶融物の密度が約１．３０ｇ／ｃｍ３であると仮定すると、ゲートキャピラリー内のせん断速度は次の通りである。
Figure 2022008976000015
早期に製造されたプリフォームでは大きい気泡が観察された。これは、ゲートにかかる大きい圧力降下が利用可能なモールドパッキング圧力を低下させることによると思われる。充填の開始時のゲート付近の激しいチャタリング（ｓｅｖｅｒｅ ｃｈａｔｔｅｒｉｎｇ）および空のモールド内への溶融物の「噴出」の徴候は不均一の応力プロファイルを誘発し、これは、延伸ブロー成形の間のプリフォームおよびボトルベースの中心の外れたアライメントと相関する。中心の外れたアライメントは、エンドキャップにおいて激しいチャタリングおよび不均一の流線を有するプリフォームを分離することによって、容易にそして繰り返し可能に実証され得る。透明な均一のエンドキャップを有するプリフォームは延伸ブロー成形において何の問題もなく加工された。
実施例９：
ＰＥＦはＰＥＴと同様に加工されない（これらの２つの樹脂系の機械特性が本質的に異なるため）ことが観察されたので、許容可能な品質および性能の延伸ブロー成形ボトルをもたらし得るプリフォーム設計のために新しい軸方向延伸比およびフープ延伸比を画定した。
Ａ．概念の実験検証
この概念を検証するために、１０オンス～１６オンスの範囲の大きさで、３つの直線壁ボトル設計（図５～図７）にわたって１１～２９の範囲の面積延伸比（面積延伸比＝軸方向延伸比×フープ延伸比）を達成するように、４つの独特な１３ｇのプリフォーム（図１～図４）を設計した。また表１は、選択された関連のプリフォームおよびボトル寸法の要約も提供する。使用されるプリフォーム設計、ボトル設計、および実験詳細は、２０１４年２月１３日付けのＰｌａｓｔｉｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．によるレポートにおいて要約される。このレポートの電子コピーは本開示と共に含まれており、参照によって本明細書中に援用される。
Figure 2022008976000016
プリフォーム射出成形手順：ＰＥＦ樹脂を真空下１４０℃で最低４８時間乾燥させた。バルブゲート型ホットランナーエンドキャップおよび３５ｍｍ汎用スクリュー構造を有するＡｒｂｕｒｇ ４２０射出成形機に各プリフォーム手段を取り付けた。射出成形条件を最適化して、残留成形応力（ｍｏｌｄｅｄ－ｉｎ ｓｔｒｅｓｓ）が最低限であり、最低溶融温度で目に見える欠損のない許容可能なプリフォームを製造した。
再加熱射出成形手順：全てのボトルを、Ｓｉｄｅｌ ＳＢ０１実験用再加熱延伸ブロー成形機でブローした。以下に記載されるブロー成形条件を用いて、ＴＣＣＣにおけるさらなる研究のためのボトルを製造した。最高延伸比のプリフォームおよびボトル組み合わせである４３１０４Ａ１を除いて、全てのプリフォームおよびボトルの組み合わせからボトルを製造した。プリフォーム設計３（ＣＴ－１００２９－１）を用いて、各ボトルモールドを用いてＰＥＴコントロールボトルを製造した。
製造したボトルの分析試験：次に、ボトル材料分布、体積クリープ、および貯蔵期間の過渡試験のために、得られた試験ボトルをＧｌｏｂａｌ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｓｅｒｖｉｃｅｓに提出した。
Ｂ．結果
プリフォームおよびボトル寸法、プリフォームの測定固有粘度、ならびに製造したボトルの２２℃および３８℃におけるクリープ試験結果および炭酸飲料貯蔵期間は、表２に要約される。
０．６５～１．００ｄＬ／ｇの間の固有粘度範囲において、非修飾ＰＥＦ樹脂の軸方向および内部フープ延伸比の好ましい範囲、より好ましい範囲、そして最も好ましい範囲。体積クリープおよび貯蔵期間の結果に基づいて、最も好ましい延伸比範囲は、この研究で考慮されるＰＥＦボトルの場合、二分されることが分かった。好ましい範囲、より好ましい、そして最も好ましい延伸比領域について、楕円形の領域が通常通りに画定された。これらの範囲は次の通りであった。
好ましい：
軸方向比座標（横軸）オフセット： ３．３５
内部フープ比座標（縦軸）オフセット： ５．４５
主軸半径： ２．７５
短軸半径： １．２５
軸方向延伸比横軸に対する主軸回転： －７５°（－１．３１ラジアン）
より好ましい：
軸方向比座標（横軸）オフセット： ３．２０
内部フープ比座標（縦軸）オフセット： ５．３５
主軸半径： ２．３０
短軸半径： １．００
軸方向延伸比横軸に対する主軸回転： －７５°（－１．３１ラジアン）
最も好ましい（高フープ延伸）：
軸方向比座標（横軸）オフセット： ２．８０
内部フープ比座標（縦軸）オフセット： ６．２０
主軸半径： １．００
短軸半径： ０．４８
軸方向延伸比横軸に対する主軸回転： －８０°（－１．４０ラジアン）
最も好ましい（低フープ延伸）：
軸方向比座標（横軸）オフセット： ３．５５
内部フープ比座標（縦軸）オフセット： ４．３５
主軸半径： ０．８５
短軸半径： ０．４７
軸方向延伸比横軸に対する主軸回転： －９０°（－１．５７ラジアン）
Figure 2022008976000017
延伸比の最も好ましい範囲で製造したボトルは、同等の初期体積クリープをもたらしたが、貯蔵期間は著しくより高かった。好ましい範囲およびより好ましい範囲で製造したＰＥＦボトルは、対応するＰＥＴボトルよりも高い体積クリープ歪みをもたらしたが、貯蔵期間は、ＰＥＦ貯蔵期間が最低記録のボトルよりもまだ２倍も高かった。

Claims (31)

  1. ＦＤＣＡおよび少なくとも１つのジオールを含むプリフォームであって、（ｉ）約２．６～約８．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間の軸方向延伸比とを有するプリフォーム。
  2. 前記少なくとも１つのジオールがエチレングリコールである、請求項１に記載のプリフォーム。
  3. 前記フープ延伸比が約５．２～約７．２の間であり、前記軸方向延伸比が約２．３～約３．３の間である、請求項１に記載のプリフォーム。
  4. 前記フープ延伸比が約３．５～約５．３の間であり、前記軸方向延伸比が約３～約４の間である、請求項１に記載のプリフォーム。
  5. 前記少なくとも１つのジオールがバイオベースである、請求項１に記載のプリフォーム。
  6. 前記プリフォームが約２０～約４００ｍｍの間の長さを有する、請求項１に記載のプリフォーム。
  7. 前記プリフォームが約２０～約５０ｍｍの間の長さを有する、請求項１に記載のプリフォーム。
  8. 請求項１に記載のプリフォームから形成された容器。
  9. 前記容器が食品または飲料用容器である、請求項８に記載の容器。
  10. 前記容器が飲料用ボトルである、請求項８に記載の容器。
  11. 前記容器が少なくとも８週間の貯蔵期間を有する、請求項８に記載の容器。
  12. 前記容器が少なくとも２０週間を有する、請求項９に記載の容器。
  13. 前記容器が約２０週間～約５０週間の間の貯蔵期間を有する、請求項９に記載の容器。
  14. （ｉ）ＦＤＣＡおよび少なくとも１つのジオールを含むプリフォームを提供するステップを含む、容器の製造方法であって、前記プリフォームが、（ｉ）約２．６～約８．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間の軸方向延伸比とを有する方法。
  15. 前記少なくとも１つのジオールがエチレングリコールである、請求項１４に記載の方法。
  16. 前記少なくとも１つのジオールがバイオベースである、請求項１４に記載の方法。
  17. 前記フープ延伸比が約５．２～約７．２の間であり、前記軸方向延伸比が約２．３～約３．３の間である、請求項１４に記載の方法。
  18. 前記フープ延伸比が約３．５～約５．３の間であり、前記軸方向延伸比が約３～約４の間である、請求項１４に記載のプリフォーム。
  19. 前記プリフォームが約２０～約４００ｍｍの間の長さを有する、請求項１４に記載の方法。
  20. 前記プリフォームが約２０～約５０ｍｍの間の長さを有する、請求項１４に記載の方法。
  21. 前記容器が食品または飲料用容器である、請求項１４に記載の方法。
  22. 前記容器が飲料用ボトルである、請求項１４に記載の方法。
  23. （ｉ）ＦＤＣＡおよび少なくとも１つのジオールを含む樹脂を提供するステップと、（ｉｉ）前記樹脂を射出成形して、プリフォームを提供するステップとを含む、容器の製造方法であって、前記プリフォームが、（ｉ）約２．６～約８．２の間のフープ延伸比と、（ｉｉ）約２．０～約５．０の間の軸方向延伸比とを有する方法。
  24. 前記少なくとも１つのジオールがエチレングリコールである、請求項２３に記載の方法。
  25. 前記少なくとも１つのジオールがバイオベースである、請求項２３に記載の方法。
  26. 前記フープ延伸比が約５．２～約７．２の間であり、前記軸方向延伸比が約２．３～約３．３の間である、請求項２３に記載の方法。
  27. 前記フープ延伸比が約３．５～約５．３の間であり、前記軸方向延伸比が約３～約４の間である、請求項２３に記載のプリフォーム。
  28. 前記プリフォームが約２０～約４００ｍｍの間の長さを有する、請求項２３に記載の方法。
  29. 前記プリフォームが約２０～約５０ｍｍの間の長さを有する、請求項２３に記載の方法。
  30. 前記容器が食品または飲料用容器である、請求項２３に記載の方法。
  31. 前記容器が飲料用ボトルである、請求項２３に記載の方法。
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