JP2021535989A - 機械的に調節された吸着剤ベースのガス貯蔵送出容器 - Google Patents

Abstract

内部で試薬ガスを固体吸着剤媒体に吸着関係で保持する容器から試薬ガスを分注するための貯蔵分注容器ならびに関連するシステムおよび方法が記載され、ここで、試薬ガスは超大気圧で入っており、固体吸着媒体は金属有機構造体を含む。【選択図】図１

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年９月１３日に出願された米国仮特許出願第６２／７３０，７５４号の優先権を主張し、あらゆる目的でその内容全体が参照によって本明細書に援用される。

本開示は一般に、内部で試薬ガスを固体吸着剤媒体に吸着関係で保持する容器から試薬ガスを選択的に分注するための貯蔵分注システムおよび関連する方法に関する。

原料ガス（本明細書では「試薬ガス」と呼ぶ）は、産業および産業用途の範囲で使用される。産業用途のいくつかの例には、とりわけ、イオン注入、エピタキシャル成長、プラズマエッチング、反応性イオンエッチング、メタライゼーション、物理蒸着、化学蒸着、原子層堆積、プラズマ堆積、フォトリソグラフィ、洗浄、およびドーピングなど、半導体材料またはマイクロエレクトロニクス装置の処理の際に使用されるものが含まれ、これらの使用は、とりわけ、半導体、マイクロエレクトロニクス、光電池、ならびにフラットパネルディスプレイ装置および製品を製造するための方法に含まれる。

半導体材料および装置の製造、ならびに様々な他の産業プロセスおよび用途において、水素化物および水素化物ガス、ならびに広範囲な他のプロセスガスの信頼できる供給源に対する必要性がある。例としては、シラン、ゲルマン、アンモニア、ホスフィン、アルシン、ジボラン、スチビン、硫化水素、セレン化水素、テルル化水素、ならびに対応する、および他のハロゲン（塩素、臭素、ヨウ素、およびフッ素）化合物が挙げられる。気体水素化物のアルシン（ＡｓＨ_３）およびホスフィン（ＰＥＬ）は一般にイオン注入におけるヒ素（Ａｓ）およびリン（Ｐ）の供給源として用いられる。これらは極めて毒性が強く、比較的蒸気圧が高いことにより、これらのガスの使用、輸送、または貯蔵には、重大な安全性の懸念が生じる。これらのガスは、高度な注意と多くの安全遵守事項をもって貯蔵、輸送、取扱い、および使用しなければならない。

これらのタイプの試薬ガスを収容、貯蔵、輸送、および分注するために、様々な異なるタイプのコンテナが用いられている。本明細書で「吸着ベースのコンテナ」と呼ぶいくつかのコンテナは、コンテナ内に含まれる多孔質吸着剤材料を用いてガスを収容する。ここでは、試薬ガスは吸着剤材料に吸着されることによって貯蔵される。吸着された試薬ガスは、凝縮した形態および／または気体の形態でも存在する試薬ガスと平衡状態で容器内に収容することができ、容器の内部は、大気圧であってもよく、大気圧より高くてもよく、または大気圧より低くてもよい。

原料ガスは、濃縮された形態または実質的に純粋な形態で送出されなければならず、製造システムでガスを効率的に使用するためにガスを信頼性高く供給するパッケージ化された形態で利用可能でなければならない。パッケージ化された原料ガスの１つの特徴は、製品容器から供給することができる送出可能な材料の量である。容器内の送出可能な材料の量が多いと（「送出可能ガス容量」が大きいと）、容器を交換せずに（送出可能な材料が少ない容器に比べて）長時間使用することができるので、製造プロセスにおいて容器およびそれに入っている原料ガスの使用効率が改善され、使い切った（例えば、空の）容器を新しい容器と交換する頻度が少なくなるので、作業効率が改善される。吸着剤ベースの容器は、容器の送出可能ガス容量を増大させるのに有効となり得る。

現在、いくつかの異なるタイプの吸着剤ベースのガス貯蔵送出容器が市販されている。いくつかの製品は吸着剤（例えばカーボン）を使用して、準大気圧でガスを貯蔵および送出するために、ガスを準大気圧で収容する。これらはしばしば、タイプ１の準大気圧ガス貯蔵（ＳＡＧＳ−１：Ｓｕｂ−Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｇａｓ Ｓｔｏｒａｇｅ）容器と呼ばれる。ＳＡＧＳ−１容器は、準大気圧でガスを貯蔵および送出する。

他の準大気圧ガス送出製品は超大気圧でガスを貯蔵し、内部貯蔵圧力に対して低い圧力、例えば準大気圧で試薬ガスを容器から送出することができるように内部圧力調節器を含むことがある。このような容器は、タイプ２の準大気圧ガス貯蔵（ＳＡＧＳ−２：Ｓｕｂ−Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｇａｓ Ｓｔｏｒａｇｅ）容器（またはＳＡＧＳ−２コンテナ）として分類することができる。ＳＡＧＳ−２容器は準大気圧でガスを送出するが、超大気圧でガスを収容または貯蔵することができる。米国特許第６，６６０，０６３号を参照のこと。以下の説明は、超大気圧で試薬ガスを貯蔵するための吸着剤ベースの貯蔵容器の金属有機構造体（ＭＯＦ：ｍｅｔａｌ−ｏｒｇａｎｉｃ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）の使用に関する。出願人は、吸着剤としてのＭＯＦの使用は、試薬ガスが超大気圧、特に中圧から高圧の範囲で貯蔵されるとき、有用な、または好ましい貯蔵能力を可能にすることができると判断した。例えば、超大気圧のある特定の中圧から高圧レベルで試薬ガスを収容するために吸着剤としてＭＯＦを使用すると、これらの高い圧力レベルにおいて、同じ高い圧力で、吸着剤がない、または非ＭＯＦ吸着剤（例えば、カーボンまたはゼオライト吸着剤）を含む同等な容器の同じ試薬ガスに対する貯蔵容量に比べて、より多くの貯蔵容量（すなわち「送出可能容量」）を示す容器になり得る。このことは、たとえ、低圧においてＭＯＦ吸着剤の貯蔵容量が非ＭＯＦ吸着剤よりも少ない場合にも当てはまる。この比較のために、「同等な」容器は、吸着剤がゼオライトまたはカーボンベースの吸着剤でありＭＯＦ吸着剤でないことを除いて、同じコンテナ（例えば加圧シリンダ）で、同じ体積量の吸着剤を含むものとすることができる。この比較のために、有用なタイプのカーボンベースの吸着剤の例は、ＳＤＳ２（登録商標）Ｓａｆｅ Ｄｅｌｉｖｅｒｙ Ｓｏｕｒｃｅ（登録商標）製品に使用されるビーズ状の活性化されたカーボン吸着剤、およびＳＤＳ３（登録商標）Ｓａｆｅ Ｄｅｌｉｖｅｒｙ Ｓｏｕｒｃｅ（登録商標）製品に使用される成形カーボン吸着剤であり、すべてＥｎｔｅｇｒｉｓ，Ｉｎｃから市販されている。

上述の容器にはＭＯＦおよび試薬ガスが入っており、試薬ガスの一部分はＭＯＦに吸着され、別の部分は、吸着された部分と平衡状態になっている凝縮した形態または気体の形態である。このガスを内部貯蔵圧力より低い圧力、例えば、準大気圧（７６０トールより低い）で容器から使用箇所に送出するために、容器は、例えば、容器内部にある圧力調節器または複数の調節器（単段または２段設計）とともに使用してもよく、または含んでもよい。

一態様では、本開示は、試薬ガスを保持するための内部容積を取り囲むガス貯蔵分注容器に関する。本容器は、ポートと、ポートに取り付けられたバルブと、容器から排出される試薬ガスの所定の圧力を保つように構成された圧力調節器と、内部容積に金属有機構造体吸着剤とを含む。本容器は、容器から試薬ガスを排出するために、ガスを容器の内部容積から圧力調節器およびバルブを通して流すように選択的に作動可能である。

別の態様では、本開示は、上述の容器から試薬ガスを供給する方法に関する。本方法は、（超大気圧で貯蔵されている）試薬ガスを、容器内部から５２００トールより低い圧力、好ましくは７６０トールより低い圧力で容器外部に送出することを含む。

本開示の実施形態による例示的な容器の図である。 ＭＯＦ吸着剤が入っている本開示の容器、およびカーボン吸着剤が入っている比較容器の吸着容量データである。 ＭＯＦ吸着剤が入っている本開示の容器、およびカーボン吸着剤が入っている比較容器の吸着容量データである。 ＭＯＦ吸着剤が入っている本開示の容器、およびカーボン吸着剤が入っている比較容器の吸着容量データである。 ＭＯＦ吸着剤が入っている本開示の容器、およびカーボン吸着剤が入っている比較容器の吸着容量データである。 ＭＯＦ吸着剤が入っている本開示の容器、およびカーボン吸着剤が入っている比較容器の吸着容量データである。 カーボン、および本開示の実施形態によるＭＯＦ吸着剤に対する比較吸着等温線の図である。

本記述は、新奇で独創的な貯蔵容器、および試薬ガスを輸送、貯蔵、取扱い、および送出するためにこの貯蔵容器を使用する方法に関する。本容器は、少なくとも部分的に金属有機構造体（ＭＯＦ）から構成された吸着剤材料を含む。試薬ガスは、試薬ガスの一部分がＭＯＦに吸着され、別の部分が、吸着された部分と平衡状態になっている気体の形態、または凝縮した形態および気体の形態である状態で容器内部に存在する。容器の内部の圧力は超大気圧である。好ましい容器の例は、吸着剤を使用しないか、炭素またはゼオライト吸着剤などの非ＭＯＦ吸着剤を使用する容器およびシステムに比べて、特に、同等の加圧試薬ガス貯蔵および送出容器で使用される圧力範囲内にある中圧から高圧の内部圧力において大きな貯蔵容量を示すことができる。

容器内部が超大気圧では、試薬ガスが容器から流れるとき、試薬ガスを、圧力調節器を通過させることによって減圧して、例えば準大気圧で容器から試薬ガスを送出することができる。したがって、容器は、任意選択的に、試薬ガスが容器内部から使用箇所の外部の場所まで流れるときに通らなければならない１つまたは複数の圧力調節器を含むことが好ましい。圧力調節器は、容器内部に入っている試薬ガスの超大気圧に比べて低い（送出）圧力で、加圧された容器内部から外部の場所に試薬ガスを分注することができるように容器の内部に配置されてもよい。これに代えて、容器は、容器の外部に配置された圧力調節器と組み合わされてもよい。

本容器は、金属有機構造体吸着媒体を含む吸着剤ベースの貯蔵容器である。金属有機構造体吸着媒体は知られており、カーボンベースの吸着媒体、高分子吸着媒体、ゼオライト、シリカなどの他のタイプの吸着媒体とは異なる。容器には、容器内部に存在する唯一のタイプの吸着媒体としてＭＯＦを入れてもよい、または、所望により、カーボンベースの吸着媒体、高分子吸着媒体、ゼオライト、シリカなどの別のタイプの吸着媒体と組み合わせてＭＯＦを入れてもよい。今のところ好ましいある特定の実施形態では、容器に入れる吸着媒体は、本明細書で説明するように、実質的に（例えば、少なくとも５０、８０、９０、９５、または９７パーセント）、またはすべてＭＯＦ吸着媒体であってもよく、他のタイプの吸着媒体は必要ではなく、容器内部から排除されてもよい。言い換えれば、容器の内部に入っている吸着剤の全量は、特に、本明細書で説明するゼオライト様イミダゾレート構造体（ＺＩＦ：ｚｅｏｌｉｔｉｃ ｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ ｆｒａｍｅｗｏｒｋ）吸着剤など、本明細書で説明する一般および特定のタイプのＭＯＦ吸着剤を含むＭＯＦタイプの吸着媒体を含んでもよく、本質的にそれから構成されてもよく、またはそれのみから構成されてもよい。

本記述によれば、特定の材料または材料の組合せから本質的に構成される成分とは、特定の１つまたは複数の材料を含む成分であり、いかなる他の材料も無意味な量より多くを含まない、例えば、いかなる他の材料も２、１、０．５、０．１、または０．０５重量パーセントより多くを含まない。例えば、ＭＯＦ吸着媒体（例えばＺＩＦ吸着剤）から本質的に構成された吸着剤を含む容器内部という記述は、ＭＯＦ吸着媒体（例えばＺＩＦ吸着剤）を含み、いかなる他のタイプの吸着媒体も、容器内部の全吸着媒体重量に基づいて、２、１、０．５、０．１、または０．０５重量パーセントより多く含まない内部を有する容器のことを言う。

吸着剤は、１つまたは複数の試薬ガスに対して吸着親和性を有する。吸着剤は、試薬ガスを吸着剤に選択的に、例えば可逆的に吸着および脱着するのに有用であり、それによって、まず、試薬ガスを吸着剤に吸着させるように容器内に送出し、次いで、閉じられた容器内部に、例えば加圧下で、吸着された気体の試薬ガス部分を貯蔵するように、容器内部にある凝縮または脱着した気体の試薬ガスの量と平衡状態で試薬を保持することができ、最後に、試薬ガスを吸着剤から脱着して、容器内部の圧力に対して下げられた圧力、例えば、ほぼ大気圧または準大気圧の圧力で試薬ガスを送出するように、例えば、圧力調節器の使用によって、気体の試薬ガスとして容器の開口を通じて容器から取り出すことができる。

ＭＯＦ吸着剤は、知られている、または将来開発されるいかなるＭＯＦ吸着剤であってもよく、数々の要因の中で、容器に入れられる試薬ガスのタイプ（化学成分）および量、容器の内部容積、ならびに容器内で試薬ガスが貯蔵される圧力を含む要因に基づいて選ぶことができる。金属有機構造体（ＭＯＦ）は、結晶構造の金属イオンに配位された有機リンカーから構成されたナノ多孔質材料である。ゼオライト様イミダゾレート構造体（ＺＩＦ）として知られているＭＯＦのサブクラスは、イミダゾレートリンカーの窒素原子によって架橋された金属（主に四面体Ｚｎ^＋２）から構成される。様々なＭＯＦ吸着剤材料が、試薬ガス、試薬ガス貯蔵、およびガス分離技術において知られている。ＭＯＦ材料のある特定の例は、米国特許第９，１３８，７２０号、および米国特許出願公開第２０１６／０１３０１９９号にも記載されており、これら文献のそれぞれの内容全体が参照によって本明細書に援用される。

好ましいＭＯＦは、貯蔵容器内で、加圧下、吸着剤が吸着することができる試薬ガスの量に関して特に有用または有利な性能を示すことができる。今のところ好ましいある特定のＭＯＦ吸着剤材料は、同じ容器で、吸着剤を含まない、あるいは非ＭＯＦ吸着剤、例えばゼオライトまたはカーボンベースの吸着剤を含む容器に比べて、高い「送出可能容量」に関して、望ましいまたは特に有用な性能を示すことができる。用語「送出可能容量」は、貯蔵し、続いて満杯と空（空は典型的には、ガスを送出する最終用途のプロセスによって生じ得る最低圧力として定義され、例えば、イオン注入ツールではしばしば５トール）の状態の間で吸着剤が入った固定の大きさの容器から有用、純粋、未反応の状態で送出することができるガスの重量または体積量を指す。

例えば、加圧下で、試薬ガスとしてアルシンまたはホスフィンを貯蔵するのに使用することに対して、ＭＯＦ吸着剤が入った容器と、同一の量の有用なゼオライトまたはカーボンベースの吸着剤が入った同じ容器との間の例示的な比較を行うことができる。各容器は、同じ全内容積、および同じ吸着剤の体積量を有する。カーボンベースの吸着剤が入った容器は、容器の内部圧力に対してプロットすると、６５０トールより低い圧力では急激に増加し、圧力が１０００トールに近づくと緩やかになり、次いで、工業的に有用な内部圧力の範囲を含む５，０００または１０，０００トールを超える圧力範囲を含む、さらに高い内部圧力の範囲では、さらに緩やかに増加し続ける送出可能ガス容量曲線を示す。比較において、本記述の有用な、または好ましいＭＯＦ吸着剤材料が入った容器は、高圧の範囲（例えば、７，０００トール（絶対圧）を超える、または１０，０００トール（絶対圧）を超える、または１５，０００トール（絶対圧）を超える、または２０，０００トール（絶対圧）を超える圧力）で、カーボンベースの吸着剤に比べて相対的に高い送出可能容量を示すことができる。このことは、たとえ、ＭＯＦが入った容器の送出可能容量が、これらの圧力の１つまたは複数の圧力より低い圧力において、カーボンベースの吸着剤の送出可能容量よりも低くても起こる。下記の実施例、ならびに図２および図３を参照のこと。

この比較によって、ＭＯＦ吸着剤材料が入った本記述のある特定の好ましい容器は、特に、少なくとも７，０００トールを超える、または１０，０００トールを超える、または１５，０００トール（絶対圧）を超える内部容器圧力において、金属有機構造体吸着剤の代わりにカーボンベースの吸着剤だけを含む比較容器の試薬ガス（例えば、アルシンまたはホスフィンなどの水素化物）の貯蔵容量（例えば「送出可能容量」）よりも多い試薬ガスの貯蔵容量を示すと考えられる。カーボン吸着剤に対して送出可能容量の改善が起きる特定の圧力は、反応ガスのタイプ（化学成分）および吸着剤のタイプ（化学成分）など、容器、ＭＯＦ吸着剤、および反応ガスの特徴に依存し得る。

金属有機構造体は一般に、結晶構造の金属イオンまたは金属酸化物クラスターに配位された有機リンカーから作られた非常に多孔質な材料を含む。本記述の超大気圧容器に対して吸着剤として有用な、または好ましいＭＯＦの１つのクラスは、ゼオライト様イミダゾレート構造体または「ＺＩＦ」のクラスである。ゼオライト様イミダゾレート構造体は、特定のＺＩＦ成分内で、あるいは、ＺＩＦ構造の単一の遷移金属原子に対して同じこともあり、異なることもあるイミダゾレートリンカーによって接続された鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、マグネシウム（Ｍｇ）、マンガン（Ｍｎ）、または亜鉛（Ｚｎ）などの四面体配位遷移金属を含むＭＯＦの一タイプである。ＺＩＦ構造は、四面体トポロジーに基づく拡張構造体を生成するようにイミダゾレート単位によって連結された四配位遷移金属を含む。ＺＩＦは、ゼオライトおよび他の無機微多孔質酸化物材料に見いだされるものと同等の構造トポロジーを形成すると言われている。

ある特定の例は、高度に構造化されたシェルまたは「かご」を形成する表面によって画定された内部容積を含む三次元かご状構造を形成し、シェルまたはかごは、内部容積に出入りすることができる開口または「孔」をかごの外面に含む。これらのゼオライト様イミダゾレート構造体は、数々の物理的および科学的性質の中で、遷移金属（例えば、鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガン、または亜鉛）のタイプ、リンカーの化学的性質（例えば、イミダゾレート単位の化学置換成分）、ＺＩＦの孔の大きさ、ＺＩＦの表面積、ＺＩＦ分子の「かご」の内部容積を含む特徴によって特徴付けることができる。数ダース（少なくとも１０５個の）の固有のＺＩＦ種または構造が知られており、それぞれ、遷移金属のタイプおよび構造体を作る１つまたは複数のリンカーのタイプに基づく異なる化学構造を有する。各トポロジーは、固有のＺＩＦ名称、例えばＺＩＦ−１からＺＩＦ−１０５を用いて特定される。多数の知られているＺＩＦ種の特定の化学成分および関係する特性を含むＺＩＦの記述に対しては、Ｐｈａｎら、「Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、 Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ， ａｎｄ Ｃａｒｂｏｎ Ｄｉｏｘｉｄｅ Ｃａｐｔｕｒｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｉｃ Ｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ」、Ａｃｃｏｕｎｔｓ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ、２０１０、４３（１）、５８〜６７ページ（２００９年４月６日受領）を参照のこと。

ＭＯＦ、例えばＺＩＦの分子構造は、ＭＯＦのガス吸着能力に影響を及ぼし得る。特に、かごタイプのＭＯＦまたはＺＩＦ分子の孔の大きさ、孔の容積、またはその両方は、結晶構造体のガス分子吸着含有能力に影響を及ぼし得る。ＭＯＦの「孔の大きさ」は典型的には、構造体の表面に位置する孔の大きさ、すなわち、構造体の表面の孔または「出入孔」の大きさに関して用いられる。本明細書では、「孔の容積」は、ＭＯＦ吸着剤材料の構造体の中の内部容積または開放空間を指す。

ＺＩＦの孔の大きさは、吸着剤としてのＺＩＦの性能に影響を及ぼし得る。例示的なＺＩＦは、約０．２〜１３オングストロームの範囲の孔の大きさを有することができ、それより大きい可能性もあり得る。孔の大きさは、ＺＩＦ結晶の表面を通過する最大の球の直径を指す。本記述の容器に吸着剤として使用するために、ＺＩＦは、所望の貯蔵性能を提供するのに有効である任意の孔の大きさを有することができる。ここで、特定の試薬ガスに対して好ましいＺＩＦは、吸着剤を含まない、あるいは非ＺＩＦまたは非ＭＯＦ吸着剤を含む容器に対して、超大気圧において改善された貯蔵容量を提供することができる。孔の大きさは、例えば、ＺＩＦによって吸着される試薬ガスのタイプ、ＺＩＦが使用される圧力、および他の要因に基づいて選ぶことができる。上述の容器での使用に対して、超大気圧で試薬ガス（例えば水素化物）を吸着するために、有用な、または好ましいＺＩＦは、孔の大きさが２．５〜１３オングストローム、またはより詳細には、３〜９オングストローム、または３．２〜１２オングストロームの範囲のものとすることができる。これらは、より大きい、おそらくメソ多孔質の、例えば、２０オングストロームより大きく５００オングストロームより小さい内部孔の有効な容積を含んでもよい。

超大気圧でアルシンまたはホスフィンなどの水素化物試薬ガスを吸着するために、上述の容器で有用であることが判ったＺＩＦの１つの例は、亜鉛ジメチルイミダゾール（ｚｉｎｃ ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ）（亜鉛２−メチルイミダゾール（ｚｉｎｃ（ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ）_２）としても知られている）である「ＺＩＦ−８」と称される。このゼオライト様イミダゾレート構造体は３．４オングストロームの孔の大きさを有すると報告されている。他のＭＯＦの中で、ＺＩＦ−８を記述している米国特許第９，１３８，７２０号を参照のこと。

ＭＯＦは、顆粒（粒子）、ディスク、ペレット、モノリシック、またはその他の任意の形態であり得る。様々な例示的な実施形態に対して、好ましいＭＯＦは、比較的小さな開口を含むシリンダなどの容器内に容易に配置する（例えば注ぐ）ことができる粒子の形態であってもよい。さらに、ＭＯＦの他の形態も、モノリシックまたはブロックの吸着剤、ロッドまたは空間充填多面体吸着剤を含む様々な実施形態に対して有用であり得る、または好ましくもさえあり得る。例示的な容器内では、容器が試薬ガスを送出するために使用されている温度において、入っている試薬ガスは、吸着された試薬ガスと平衡状態にある、凝縮した形態またはガスの形態（すなわち、気体の試薬ガスとして）の部分を含む形態であり得る。容器および試薬ガスの温度は、使用中に容器が曝され得る温度の範囲内であり得る（例えば、摂氏約０〜約５０度の範囲の温度）。この範囲は、制御された貯蔵中、および「外気温」または室温での使用中に容器が保持される典型的な温度である動作温度を含み、一般に、摂氏約２０〜約２６度の範囲の温度を含むと理解される。ある特定の用途に対して、容器は、その代わりに、吸着された試薬ガスを取り出しやすくするために、室温より高いが（例えば、約３０〜１５０℃の範囲の温度）、試薬ガスおよび吸着剤の反応温度より低い温度に加熱されることもある。

容器が試薬ガスを送出するために使用される温度において、気体の試薬ガスは、超大気圧、すなわち、少なくとも約１気圧（７６０トール）、絶対圧の圧力であり得る。容器の好ましい内部圧力は、例えば送出容量によって評価するとき、非ＭＯＦ（例えばカーボンタイプ）吸着剤に比べて容器により多くの試薬ガスが入る圧力であり得る。このような好ましい圧力は、例えば、７，０００より高い、１０，０００より高い、または１５，０００トール（絶対圧）より高いことがあり、特定の圧力では、送出可能容量の改善が起きる特定の圧力は、試薬ガスのタイプ（化学成分）および吸着剤のタイプ（化学成分）など、容器および試薬ガスの特徴に依存する。容器の内部圧力は、使用中、特に、試薬ガスの最大量が容器に入っているとき、すなわち、容器が試薬ガスで「満たされている」とき、この範囲にあり得る。使用中、試薬ガスが容器から徐々に取り出されると、容器の内部圧力は徐々に下がり、例えば、試薬ガスが準大気圧で（真空下で）取り出され、試薬ガスの多くまたはほとんどが容器から送出された後には、大気圧よりも低い圧力にさえ達し得る。

超大気圧で試薬ガスを貯蔵するための容器構造の様々な例が知られており、それらは、本記述に従って適応させることによって有用になり得る。例示的な容器は、剛性の高い円筒状側壁を含む円筒状のコンテナ（「シリンダ」）を含み、円筒状側壁は、容器内部、およびシリンダの端部で出口（または「ポート」）を画定する。容器の側壁は、金属または別の剛性高い、例えば強化された材料から作ることができ、容器の内部に試薬ガスを入れるために推奨される所望の最高圧力を優に超える圧力のレベルに耐えるように設計される。例示的な容器は、超大気圧、例えば大気圧（約７６０トール、絶対圧）より高い圧力で、例えば約１０，０００トール（絶対圧）まで、例えば約１５，０００トール（絶対圧）まで、あるいは約２０，０００トールまたは２５，０００トール（絶対圧）までの（絶対）圧力で試薬ガスを貯蔵することができる。

典型的には、出口に、容器の内部と外部との間の流れを可能にしたり止めたりするように開閉することができるバルブ（「送出バルブ」）が取り付けられる。

本記述の容器はまた、容器内部から容器の外部の使用箇所までの試薬ガスの流路の一部分に備えられた１つまたは複数の圧力調節器を含む、または１つまたは複数の圧力調節器とともに使用される。例示的な容器は、出口と、例えば、試薬ガスを選択的に容器内部に加える、または取り出すことができるように、「バルブヘッド」の一部分として出口に取り付けられた送出バルブとを含む。圧力調節器もまた、容器の内部と使用箇所との間の流路にあり、送出バルブと試薬ガスおよび吸着剤との間、すなわち送出バルブの「上流」の容器の内部に存在してもよい。送出バルブおよび圧力調節器の有用な配置によって、バルブを開けると、試薬ガスが内部から、圧力調節器を通って、バルブを通って、試薬ガスが使用される容器の外部の箇所（すなわち、試薬ガスの「使用箇所」）まで流れることができる。容器は、バルブヘッドにおいて、２ポートバルブアセンブリを含んでもよく、それによって、ガスが送出されるポート（バルブ）とは異なるポートを通して容器に充填することができる。

容器内部に高圧で存在する試薬ガスは、圧力調節器を通過し、下げられた圧力で圧力調節器を出る。容器、送出バルブ、および圧力調節器の有用な、または好ましい配置において、送出バルブを開けると、試薬ガスは、超大気圧の内部から、圧力調節器を通って、送出ポートを通って流れて、かなり下げられた圧力で、例えば準大気圧で容器を出ることができる。容器から出る試薬ガスの流れの準大気圧は、例えば、７６０トール（絶対圧）より低くてもよく、例えば、６７５、６５０、６００、５００、４００、２００、１００、または５０トール（絶対圧）より低くてもよい。

ガス貯蔵分注システムでは、圧力調節器および送出バルブは、容器内部および外部に対して任意の有用な配置を採ってもよく、例えば、圧力調節器は、容器の首部または内部容積の他の部分、および（任意選択的に、および好ましくは）送出バルブの上流に配置されることは理解されよう。好ましい例では、圧力調節器は、容器の貯蔵、輸送、および使用中の衝撃、衝突、および振動から圧力調節器を保護するために、少なくとも部分的に容器の内部容積内に配置することができる。潜在的に危険な加圧された試薬ガスを安全に輸送するために、送出バルブが予期せず開いたり、または損傷したりして高圧ガスを放出しないように、ガス圧力を準大気圧に内部的に調節することも有利である。

圧力調節器は、試薬ガスが容器の内部に存在するときに、試薬ガスの圧力を使用箇所で望まれるような実質的に低い圧力に下げるのに有用な任意の圧力調節装置であり得る。例示的な圧力調節器は、１０，０００、２０，０００、または２５，０００トール（絶対圧）を超える圧力から、７６０トール（絶対圧）より低く、例えば、６７５、６５０、６００、５００、４００、２００、１００、または５０トール（絶対圧）より低く下げられた圧力に精度よく圧力を下げるのに有効となり得る。これに代えて、第１の調節器を使用して、１０，０００、２０，０００、または２５，０００トールの最初の中圧から高圧を、６，０００、５，０００、または４，０００ト−ルの中間圧に下げ、第２の調節器が、この中間圧を７６０トール（絶対圧）より低く、例えば、６７５、６５０、６００、５００、４００、２００、１００、または５０トール（絶対圧）より低く下げられた低圧に精度よく下げてもよい。

上述の容器からの流れを調節するのに有用になり得る圧力調節器の例には、「ポペット弁」と呼ばれるもの、機械的毛管式圧力調節器と呼ばれるもの、およびこれらの組合せが含まれる。

特定の例には、１つの「ポペット弁」要素、あるいは各ポペット弁が調節器を通る流れの圧力を下げるのに有効である一組または一連の「ポペット弁」要素が含まれる。各ポペット弁は、気体の流体ガスが、所望の最高圧力レベル（調節器またはポペットおよびダイアフラムの「設定点」と呼ばれることもある）以下の圧力でシート構造部とポペットとの間を流れることができるように、例えば、ダイアフラムの使用、ならびに１つまたは複数のばねおよびばね調整器によってシート構造部に当たるように付勢される。有用な市販の圧力調節器の例には、Ｓｗａｇｅｌｏｋ（登録商標）ＨＦブランドで販売されている圧力調節器（Ｓｗａｇｅｌｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙ（ｗｗｗ．ｓｗａｇｅｌｏｋ．ｃｏｍ）から市販）が含まれる。高精度の調節器を使用することによって、圧力調節された本記述の容器から所望の比較的低い設定点の圧力レベルで試薬ガスを信頼性高く分注することができる。

流体供給容器、ならびに本記述に従って一般に有用となり得るタイプの圧力調節器および流量制御弁などの付属の流量制御装置の例は、例えば、米国特許第６，６２０，２２５号、第６，６６０，０６３号、および第６，８５７，４４７号に記載されており、これら文献のそれぞれの内容全体が参照によって本明細書に援用される。

上述の容器および方法は、吸着部分と凝縮部分または気体部分との間が平衡状態にある、前述のように貯蔵することができる任意の試薬ガスを貯蔵、取扱い、および送出するために有用となり得る。上述の容器は、危険、有害、またはその他危ない試薬ガスを貯蔵するために特に望ましくなり得る。上述の容器および方法が有用な試薬ガスの実例としては、限定するものではないが、以下のガスが含まれる。シラン、メチルシラン、トリメチルシラン、水素、メタン、窒素、一酸化炭素、ジボラン、ＢＰ_３、アルシン、ホスフィン、ホスゲン、塩素、ＢＣｌ_３、ＢＦ_３、ジボラン（Ｂ_２Ｈ_６、およびその重水素化類似体Ｂ_２Ｕ_６）、六フッ化タングステン、フッ化水素、塩化水素、ヨウ化水素、臭化水素、ゲルマン、アンモニア、スチビン、硫化水素、シアン化水素、セレン化水素、テルル化水素、重水素化水素、トリメチルスチビン、ハロゲン化物（塩素、臭素、ヨウ素、およびフッ素）、ＮＦ_３、ＣｌＦ_３、ＧｅＦ_４、ＳｉＦ_４、ＡｓＦ₅、ＰＦ_３、有機化合物、有機金属化合物、炭化水素などの気体化合物、（ＣＦｂ）_３Ｓｂなどの有機金属Ｖ族化合物、ならびにハロゲン化ホウ素（例えば、三ヨウ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素）、ハロゲン化ゲルマニウム（例えば、四臭化ゲルマニウム、四塩化ゲルマニウム）、ハロゲン化ケイ素（例えば、四臭化ケイ素、四塩化ケイ素）、ハロゲン化リン（例えば、三塩化リン、三臭化リン、三ヨウ化リン）、ハロゲン化ヒ素（例えば、五塩化ヒ素）、およびハロゲン化窒素（例えば、三塩化窒素、三臭化窒素、三ヨウ化窒素）を含む他のハロゲン化合物。これらの化合物のそれぞれに対して、すべての同位体が考えられる。

今のところ好ましい本記述の容器の実施形態の例が図１に示されている。

図１は、例示的なガス貯蔵分注システム３００の概略断面図である。システム３００は、床部材３０６によって下端が閉じられた円筒状の側壁３０４を有する概ね円筒状の形態の容器３０２を含む。容器３０２の上端には、容器３０２の頂部の開口（ポート）を画定して取り囲む円筒状のカラー３１０を含む首部３０８がある。容器の側壁３０４、床部材３０６、および首部３０８は、図示のように内部容積３２８を取り囲み、本明細書で説明したようなＭＯＦ吸着剤３１１は、粉末、顆粒、微粒子、ペレット、押出物、ブロック、ロッド、またはモノリスの形態で内部容積３２８内に入っている。ＭＯＦ吸着剤３１１は、内部３２８にも含まれる試薬ガスに対して適切に高い吸着親和性および容量を有し、その結果、試薬ガスは、吸着剤に吸着的に保持されるとともに、容器３０２の隙間およびヘッドスペース３１５に凝縮した形態または気体の形態で存在する。

容器３０２の首部３０８において、バルブヘッドアセンブリ３１４のねじ付プラグ３１２は、カラー３１０の内ねじが切られた開口とねじ係合される。バルブヘッドアセンブリ３１４は、バルブヘッドアセンブリの中央作業容積空洞と流体流れ連通して接合された中央流体流路３２０を含む。中央作業容積空洞は出口３２４に接合され、次に出口３２４は、コネクタおよび関連する配管、導管などを取り付けるために、外ねじが切られる、またはその他の方法で構成されてもよい。

中央作業容積空洞には、図示の実施形態ではハンドホイール３２６に接合されたバルブ要素３２２が配置されているが、この代わりに、自動バルブアクチュエータあるいは他のコントローラまたは作動手段に接合されてもよい。

バルブヘッドアセンブリ３１４はまた、バルブブロック内に、充填ポート３１８および容器３０２の内部容積３２８と連通する充填通路３１６を有することを特徴とする。それによって、容器３０２は加圧ガスを充填することができ、その後、充填ポートは閉じられて、図示のようにキャップが被せられる。

バルブヘッドアセンブリ３１４内の中央流体流路３２０はその下端でコネクタ流れ管３３０に接合され、次にコネクタ流れ管３３０に調節器３３２が接合される。ガス圧力の調節は、（図示のように）１つの調節器３３２、またはいくつかの実施形態では、２つの調節器３３２（２段調節の場合）によって行われる。調節器３３２は、容器３０２から排出される試薬ガスの選ばれた圧力を保つように設定される。調節器３３２の下端で管状の継手３３６が接合され、次に継手３３６は、例えば、突き合わせ溶接によって任意選択のフィルタユニット３３４に接合される。フィルタユニット３３４は、流体が、吸着剤ベッドから、圧力調節器３３２、バルブヘッドアセンブリ３１４、または下流プロセスへ小さな粒子を搬送する可能性をなくす役目を果たす。

使用時、試薬ガスは、加圧下、容器３０２の内部容積３２８に入っており、吸着剤によって吸着的に、および、容器の空隙空間およびヘッドスペース３１５内で気体の形態で保持されている。圧力調節器３３２は、選ばれた設定点に設定されて、バルブヘッドアセンブリ３１４のバルブを開いたとき、分注される試薬ガスの流れを供給し、試薬ガスは、任意選択のフィルタユニット３３４、継手３３６、調節器３３２、コネクタ流れ管３３０、バルブヘッドアセンブリ３１４内の中央流体流路３２０、中央作業容積空洞、および出口３２４を通って流れる。バルブヘッドアセンブリ３１４は、本開示を所与の最終用途に適用する際に望ましい、または必要な他の配管、導管、流量コントローラ、監視手段などに接合されてもよく、試薬ガスはそれらを通って準大気圧で流れることができる。出口３２４に接続されるイオン注入ツールなどのシステムまたはツールによって最終用途を実施することができる。準大気圧の試薬ガスは、出口３２４からツールに流され、準大気圧でツールによって使用することができる。

図１のガス貯蔵分注容器３０２は、例として、本明細書で説明した圧力、例えば、７，０００、１０，０００、１５，０００、２０，０００、または２５，０００トール（絶対圧）までの、またはこれらを超える圧力で、ＺＩＦ吸着剤、例えばＺＩＦ−８などのＭＯＦ吸着剤によって容器内に吸着的に保持された水素化物（例えば、アルシンまたはホスフィン）試薬ガスを入れることができる。

図１の容器３００は、ほぼ大気圧または準大気圧で分注するために、試薬ガスの超大気圧貯蔵用に構成されてもよい。図１の容器３００は、試薬ガスがバルブヘッド３１４に入る前に調節器を通って流れるように配置された単段の内部調節器を含むように示されており、その後、試薬ガスはバルブを通り、出口３２４を通って流れる。図１の構成は、容器３００を保持するように構成されたガスキャビネット内の調節器と組み合わせて使用されてもよく、それによって、２段調節器として機能して、容器３００のバルブヘッド３１４と外部で個別に圧力制御することができる。

本開示のある特定の例では、水素化物、例えば、アルシン、ホスフィン、ゲルマン、シラン、ジボラン、メタン、またはこれらの任意の組合せを入れる貯蔵容器（例えば３００）は、ゼオライト様イミダゾレート構造体吸着剤、例えばＺＩＦ−８を含む、それのみから構成された、または本質的にそれから構成された吸着剤３１１を含む。ゼオライト様イミダゾレート構造体吸着剤、例えばＺＩＦ−８を含む吸着剤を入れる容器は、少なくとも５０、７０、８０、または９０パーセントのゼオライト様イミダゾレートである吸着剤、例えばＺＩＦ−８を入れることができる。ゼオライト様イミダゾレート、例えばＺＩＦ−８から構成される容器は、ゼオライト様イミダゾレート、例えばＺＩＦ−８のみが入っている。本質的にゼオライト様イミダゾレート、例えばＺＩＦ−８から構成される容器は、２、１、０．５、０．１、または０．０５重量パーセント以下の他のタイプの吸着剤が入っている。

ＺＩＦ−８から構成された吸着剤、および試薬ガスとしてアルシンまたはホスフィンが入っている容器３００は、以下の例ならびに図２および図３によって示されるような試薬ガス容量を示すことができる。

テストシリンダは、ＺＩＦ−８（亜鉛ジメチルイミダゾールまたは亜鉛２−メチルイミダゾール）を含むように準備し、市販の微多孔質カーボンペレットを充填した同等のシリンダと比較した。試験したペレットは、直径０．５ｍｍ以上、長さ１ｍｍ以上の概ね円筒形状のものであった。カーボンペレットは、直径約２ｍｍ、長さ２ｍｍ程度で、極めて強固なものであった。ＺＩＦ−８ペレットは反対にずっと脆いものであった。準備した状態では、ＺＩＦ−８ペレットは、長さが１ｍｍ程度〜１０ｍｍ程度で、アスペクト比はより大きかった（典型的な長さ／直径＞５）。しかしながら、ＺＩＦ−８ペレットの壊れやすい性質は、試験シリンダ内に入れられた吸着剤に、より小さな粒子になった、砕けた、または粉々になったいくつかの破片も含まれていたことを意味する。

超大気圧の範囲で、（ＺＩＦー８ペレットが入った）試験容器にホスフィンを充填し、（ＺＩＦ−８が入った）別の試験容器はアルシンを充填した。超大気圧の範囲で、（カーボン吸着剤を有する）別の比較容器にアルシンおよびホスフィンを充填した。図２および図３を参照のこと。

図２および図３に示されるように、内部圧力６５０トール以下において、比較容器に入っている送出可能な試薬ガスの量は、準大気圧範囲内での送出可能体積容量に関して、カーボン吸着剤がはるかに優れていることを示した。このデータはまた、ＺＩＦ−８吸着剤が、充填圧力が高くなると効率がいくぶん良くなることを示している。

約５００ｐｓｉ（絶対圧）までの圧力を示した推定データが図３に示されている。シリンダの充填圧力が１００ｐｓｉを超えると、ＺＩＦ−８材料はカーボン材料より多くの送出可能アルシンを保持するように見える。約３００ｐｓｉで、ＺＩＦ−８は、送出可能なホスフィン容量に関してカーボンに追いつく。このデータから、吸着剤で満たされた、機械的に調節されたシリンダにおいて、１００ｐｓｉより高い正圧でアルシン、または３００ｐｓｉより高い正圧でホスフィンを充填すると、ＺＩＦ−８ＭＯＦ材料は潜在的に、カーボン吸着剤よりも送出可能容量が多いことを示している。

ＺＩＦ−８、ＭＯＦ−５、Ｃｕ−ＭＯＦ−７４、Ｎｉ−ＭＯＦ−７４、およびＭｇ−ＭＯＦ−７４から構成される吸着剤、ならびに試薬ガスとしてホスフィン（ＰＨ_３）が入った容器３００は、以下の例、ならびに図４および図５によって示されるような試薬ガス容量を示すことができる。

試験シリンダは、ＺＩＦ−８（亜鉛ジメチルイミダゾール）、ＭＯＦ−５（亜鉛オキソテレフタレート）、Ｃｕ−ＭＯＦ−７４（銅２，５−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸）、Ｎｉ−ＭＯＦ−７４（ニッケル−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸）、Ｍｇ−ＭＯＦ−７４（マグネシウムｄｏｂｄｃ）、ＺＩＦ−６７（コバルトジメチルイミダゾール（ｃｏｂａｌｔ ｄｉｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌａｔｅ））、およびＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）（鉄アゾベンゼンテトラカルボキシレート）のそれぞれを含むように準備し、市販の微多孔質カーボンペレットを充填した同等のシリンダと比較した。試験したＭＯＦは、粒子の大きさが０．０１ｍｍ〜０．０５ｍｍの締まっていない概ね粉末または顆粒の形態のものであった。カーボンペレットは、直径約２ｍｍ、長さ２ｍｍ程度であった。

０．１トール〜４０００トールの圧力範囲で、（様々な吸着剤媒体が入っている）試験容器にホスフィンを充填した。図４および図５を参照のこと。

図４および図５に示されるように、内部圧力６５０トール以下において、比較容器に入っている送出可能な試薬ガスの量は、準大気圧範囲内での送出可能体積容量に関して、カーボン吸着剤がすべてのＭＯＦよりもはるかに優れていることを示した。このデータはまた、ＺＩＦ−８、ＭＯＦ−５、およびＮｉ−ＭＯＦ−７４吸着剤が、１気圧すなわち７６０トールより高い充填圧力で効率がいくぶん良くなることを示している。

試験データは、ＭＯＦ−５吸着剤は、充填圧力が４０００トールで送出可能なホスフィン容量に関してカーボンに追いつき、一方、ＺＩＦ−８およびＮｉ−ＭＯＦー７４は差を縮めることを示している。これは、Ｃｕ−ＭＯＦ−７４またはＭｇ−ＭＯＦ−７４吸着時に対しては、それほど明白でないが当てはまる。

Ｃｕ−ＢＴＣ、Ｃｕ−ＭＯＦ−７４、およびＮｉ−ＭＯＦ−７４から構成される吸着剤、ならびに試薬ガスとして三フッ化ホウ素（ＢＦ_３）が入った容器３００は、以下の例および図６によって示されるような試薬ガス容量を示すことができる。

試験シリンダは、Ｃｕ−ＢＴＣ（銅ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート（ｃｏｐｐｅｒ ｂｅｎｚｅｎｅ−１，３，５−ｔｒｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ））、Ｃｕ−ＭＯＦー７４（銅２，５−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸）、Ｎｉ−ＭＯＦ−７４（ニッケル−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸）のそれぞれを含むように準備し、市販の微多孔質カーボンペレットを充填した同等のシリンダと比較した。試験したＭＯＦは、粒子の大きさが０．０１ｍｍ〜０．０５ｍｍの締まっていない概ね粉末または顆粒の形態のものであった。カーボンペレットは、直径約２ｍｍ、長さ２ｍｍ程度であった。

０．１トール〜４０００トールの圧力範囲で、（様々な吸着剤媒体が入った）試験容器に三フッ化ホウ素を充填した。図６を参照のこと。

図６に示されるように、内部圧力６５０トール以下において、比較容器に入っている送出可能な試薬ガスの量は、準大気圧範囲内での送出可能体積容量に関して、カーボン吸着剤がすべてのＭＯＦよりもはるかに優れていることを示した。このデータはまた、Ｃｕ−ＢＴＣおよびＮｉ−ＭＯＦ−７４吸着剤が、１気圧すなわち７６０トールより高い充填圧力で効率がいくぶん良くなることを示している。しかしながら、これは、Ｃｕ−ＭＯＦ−７４吸着剤に対しては明白には見えない。

吸着剤ＰＣＮー２５０（Ｆｅ）は、以下の例および図７によって示唆されるように、試薬ガスのホスフィン（ＰＨ_３）を充填したとき、容器充填圧力が１気圧より高いと、高い貯蔵送出容量を提供することができる。

ホスフィン吸着等温線は、市販のカーボン吸着剤材料と金属有機構造体吸着剤ＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）とで並行して測定した。ＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）吸着剤は、０．０１ｍｍ〜０．０５ｍｍの粒子の大きさを有する粉末の形態で試験した。

図７に示されるように、ＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）の単位重量ホスフィン容量は、６００トールより低い圧力でカーボンよりも少ないが、圧力が１気圧（７６０トール）に上昇すると、ＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）材料はカーボンに追いつく。吸着等温曲線の形状は、圧力がさらに上昇すると、ＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）がカーボンに比べて改善され続けることを示唆している。

本明細書には、この独創的なＭＯＦガス貯蔵供給容器のほんの一部分を表すための例が開示されている。これらは、本開示の実施形態を限定するように意図されたではない。適切な形状を有し利益が予想されると考えられる他のＭＯＦには、限定するものではないが、ＺＩＦ−１１、ＺＩＦ−２０、ＺＩＦ−６７、ＺＩＦ−７１、ＺＩＦ−９０、ＭＩＬ−５３（Ｓｃ）、ＭＩＬ−１００、ＭＩＬ−１０１、ＭＯＰ−１、ＭＯＦ−１７７、ＭＯＦ−１８０、ＭＯＦ−２００、ＭＯＦ−２０５、ＭＯＦ−２１０、ＭＯＦ−３９９、ＭＯＦ−５０５、ＭＯＦ−９０８、ＰＣＮ−６、ＰＣＮ−１４、ＰＣＮ−２２２、ＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）、ＮＪＵ−Ｂａｉ−４１、ＮＵ−１００、ＮＵ−１０９、ＮＵ−１１０、ＮＵ−１１１、ＭＡＦ−３８、ＵＴＳＡ−２０、ＵＭＣＭ−２など、またはこれらの材料の２つ以上の組合せが含まれる。かご内のより大きな直径の内部空洞（１ｎｍ程度〜４ｎｍ）を構成する多くの孔容積（＞０．７５ｃｃ／ｇ）による小さな表面出入微孔（０．３ｎｍ程度〜１．３ｎｍ程度）と大きな空隙分率（＞６５％）を有するすべての複雑な格子かご構造のＭＯＦは、本開示の様々な実施形態に従って良好に機能する見込みがあると考えられる。

態様
態様１
試薬ガスを保持するための内部容積を取り囲むガス貯蔵分注容器であって、ポートと、前記ポートに取り付けられたバルブと、前記容器から排出される試薬ガスの所定の圧力を保つように構成された１つまたは複数の圧力調節器と、前記内部容積内の１つまたは複数の金属有機構造体吸着剤とを備え、前記容器から前記試薬ガスを排出するために、ガスを前記容器の前記内部容積から前記圧力調節器および前記バルブを通して流すように選択的に作動可能な、容器。
態様２
１つまたは複数の圧力調節器が、前記内部容積に単段または２段構成で配置されている、態様１に記載の容器。
態様３
前記１つまたは複数の圧力調節器の１つまたは複数が、前記容器の外部に単段または２段構成で配置されている、態様１に記載の容器。
態様４
前記金属有機構造体の孔の大きさが２．５〜１３オングストロームの範囲である、態様１から３のいずれか１つに記載の容器。
態様５
前記金属有機構造体が、イミダゾレートリンカーによって接続された四面体配位遷移金属原子を含むゼオライト様イミダゾレート構造体を含む、態様１から４のいずれか１つに記載の容器。
態様６
前記遷移金属原子が亜鉛である、態様４に記載の容器。
態様７
前記ゼオライト様イミダゾレート構造体が亜鉛ジメチルイミダゾールである、態様５に記載の容器。
態様８
前記金属有機構造体が、ＺＩＦ−８、ＺＩＦ−１１、ＺＩＦ−２０、ＺＩＦ−６７、ＺＩＦ−７１、ＺＩＦ−９０、ＭＩＬ−５３（Ｓｃ）、ＭＩＬ−１００、ＭＩＬ−１０１、ＭＯＰ−１、Ｃｕ−ＭＯＦ−７４、Ｎｉ−ＭＯＦ−７４、Ｍｇ−ＭＯＦ−７４、ＭＯＦ−５、ＭＯＦ−１７７、ＭＯＦ−１８０、ＭＯＦ−２００、ＭＯＦ−２０５、ＭＯＦ−２１０、ＭＯＦ−３９９、ＭＯＦ−５０５、ＭＯＦ−９０８、ＰＣＮ−６、ＰＣＮ−１４、ＰＣＮ−２２２、ＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）、ＮＪＵ−Ｂａｉ−４１、ＮＵ−１００、ＮＵ−１０９、ＮＵ−１１０、ＮＵ−１１１、Ｃｕ−ＢＴＣ、ＭＡＦ−３８、ＵＴＳＡ−２０、およびＵＭＣＭ−２から選択される１つまたは複数の材料を含む、態様１から４のいずれか１つに記載の容器。
態様９
前記金属有機構造体が、ＺＩＦ−８（亜鉛ジメチルイミダゾール）、Ｃｕ−ＭＯＦ−７４（銅２，５−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸）、Ｎｉ−ＭＯＦ−７４（ニッケル−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸）、Ｍｇ−ＭＯＦ−７４（マグネシウム−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ））、ＭＯＦ−５（亜鉛オキソテレフタレート）、ＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）（鉄アゾベンゼンテトラカルボキシレート）、およびＣｕ−ＢＴＣ（銅ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート）から選択される１つまたは複数の材料を含む、態様１から４のいずれか１つに記載の容器。
態様１０
前記金属有機構造体が、第２の金属有機構造体、カーボン、ゼオライト、シリカゲル、または多孔質有機ポリマーを含む別の吸着剤と組み合わされた、態様１から４のいずれか１つに記載の容器。
態様１１
前記吸着剤が、顆粒、微粒子、ビーズ、ペレット、ディスク、ブロック、モノリス、または空間充填多面体の形態である、態様１から１０のいずれか１つに記載の容器。
態様１２
超大気圧で前記内部容積内に試薬ガスを有し、前記試薬ガスが、前記吸着剤に吸着された部分と、前記吸着された試薬ガスと平衡状態で凝縮した、または気体の試薬ガスとして存在する部分とを含む、態様１から１１のいずれか１つに記載の容器。
態様１３
吸着剤がない、あるいは前記金属有機構造体吸着剤の代わりにカーボンまたはゼオライト吸着剤を含む同等な容器の前記試薬ガスの貯蔵容量より多い超大気圧での前記試薬ガスの貯蔵容量を示す、態様１２に記載の容器。
態様１４
前記試薬ガスが、シラン、メチルシラン、トリメチルシラン、水素、メタン、窒素、一酸化炭素、ジボラン、ＢＰ_３、アルシン、ホスフィン、ホスゲン、塩素、ＢＣｌ_３、ＢＦ_３、ジボラン（例えば、Ｂ_２Ｈ_６またはＢ_２Ｄ_６）、六フッ化タングステン、フッ化水素、塩化水素、ヨウ化水素、臭化水素、ゲルマン、アンモニア、スチビン、硫化水素、シアン化水素、セレン化水素、テルル化水素、重水素化水素、トリメチルスチビン、ハロゲン化物（塩素、臭素、ヨウ素、およびフッ素）、ＮＦ_３、ＣｌＦ_３、ＧｅＦ_４、ＳｉＦ_４、ＡｓＦｓ、ＰＦ_３、有機金属化合物、炭化水素、および有機金属Ｖ族化合物である、態様１３に記載の容器。
態様１５
前記試薬ガスが、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化ゲルマニウム、ハロゲン化ケイ素、ハロゲン化リン、ハロゲン化ヒ素、またはハロゲン化窒素である、態様１３に記載の容器。
態様１６
前記試薬ガスが、三フッ化ホウ素、四フッ化ゲルマニウム、または四フッ化ケイ素である、態様１３に記載の容器。
態様１７
前記試薬ガスが水素化物である、態様１３に記載の容器。
態様１８
前記試薬ガスがアルシンまたはホスフィンである、態様１３に記載の容器。
態様１９
前記金属有機構造体がゼオライト様イミダゾレート構造体を含む、態様１３から１８のいずれか１つに記載の容器。
態様２０
前記金属有機構造体の孔の大きさが３．２〜１２オングストロームの範囲である、態様１９に記載の容器。
態様２１
前記ゼオライト様イミダゾレート構造体が亜鉛ジメチルイミダゾールである、態様１９に記載の容器。
態様２２
前記試薬ガスが水素化物であり、
内部圧力が少なくとも７，０００トールである、態様１９、２０、または２１のいずれか１つに記載の容器。
態様２３
前記水素化物がアルシンまたはホスフィンである、態様２２に記載の容器。
態様２４
前記ゼオライト様イミダゾレート構造体が亜鉛ジメチルイミダゾールであり、
前記試薬ガスがアルシンであり、
内部圧力が少なくとも７，０００トールである、態様２３に記載の容器。
態様２５
前記ゼオライト様イミダゾレート構造体が亜鉛ジメチルイミダゾールであり、
前記試薬ガスがホスフィンであり、
内部圧力が少なくとも１５，０００トールである、態様２３に記載の容器。
態様２６
態様１から２５のいずれか１つに記載の容器から試薬ガスを供給する方法であって、前記試薬ガスを、前記容器内部から容器外部に送出することを含み、前記試薬ガスが５２００トール以下の圧力で前記容器から送出される、方法。
態様２７
前記試薬ガスが、７６０トールより低い圧力で送出される、態様２６に記載の方法。
態様２８
前記試薬ガスが、１００トールより低い圧力で送出される、態様２６に記載の方法。
態様２９
前記試薬ガスが水素化物である、態様２５、２６、または２７のいずれか１つに記載の方法。
態様３０
前記試薬ガスがアルシンまたはホスフィンである、態様２５、２６、または２７のいずれか１つに記載の方法。
態様３１
前記試薬ガスを半導体処理装置に送出することを含む、態様２６から３０のいずれか１つに記載の方法。
態様３２
前記試薬ガスをイオン注入装置に送出することを含む、態様２６から３０のいずれか１つに記載の方法。

Claims (15)

1. 試薬ガスを保持するための内部容積を取り囲むガス貯蔵分注容器であって、
   ポートと、
   前記ポートに取り付けられたバルブと、
   前記容器から排出される試薬ガスの所定の圧力を保つように構成された１つまたは複数の圧力調節器と、
   前記内部容積内の１つまたは複数の金属有機構造体吸着剤と
   を備え、前記容器から前記試薬ガスを排出するために、ガスを前記容器の前記内部容積から前記圧力調節器および前記バルブを通して流すように選択的に作動可能な、容器。
2. １つまたは複数の圧力調節器が、前記内部容積に単段または２段構成で配置されている、請求項１に記載の容器。
3. 前記１つまたは複数の圧力調節器の１つまたは複数が、前記容器の外部に単段または２段構成で配置されている、請求項１に記載の容器。
4. 前記金属有機構造体の孔の大きさが２．５〜１３オングストロームの範囲である、請求項１に記載の容器。
5. 前記金属有機構造体が、イミダゾレートリンカーによって接続された四面体配位遷移金属原子を含むゼオライト様イミダゾレート構造体を含む、請求項１に記載の容器。
6. 前記遷移金属原子が亜鉛である、請求項５に記載の容器。
7. 前記ゼオライト様イミダゾレート構造体が亜鉛ジメチルイミダゾールである、請求項５に記載の容器。
8. 前記金属有機構造体が、ＺＩＦ−８（亜鉛ジメチルイミダゾール）、Ｃｕ−ＭＯＦ−７４（銅２，５−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸）、Ｎｉ−ＭＯＦ−７４（ニッケル−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸）、Ｍｇ−ＭＯＦ−７４（マグネシウム−ジヒドロキシベンゼンジカルボン酸）、ＭＯＦ−５（亜鉛オキソテレフタレート）、ＰＣＮ−２５０（Ｆｅ）（鉄アゾベンゼンテトラカルボキシレート）、およびＣｕ−ＢＴＣ（銅ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート）から選択される１つまたは複数の材料を含む、請求項１に記載の容器。
9. 前記金属有機構造体が、第２の金属有機構造体、カーボン、ゼオライト、シリカゲル、または多孔質有機ポリマーを含む別の吸着剤と組み合わされた、請求項１に記載の容器。
10. 前記吸着剤が、顆粒、微粒子、ビーズ、ペレット、ディスク、ブロック、モノリス、または空間充填多面体の形態である、請求項１に記載の容器。
11. 超大気圧で前記内部容積内に試薬ガスを有し、前記試薬ガスが、前記吸着剤に吸着された部分と、前記吸着された試薬ガスと平衡状態で凝縮した、または気体の試薬ガスとして存在する部分とを含む、請求項１に記載の容器。
12. 吸着剤がない、あるいは前記金属有機構造体吸着剤の代わりにカーボンまたはゼオライト吸着剤を含む同等な容器の前記試薬ガスの貯蔵容量より多い超大気圧での前記試薬ガスの前記貯蔵容量を示す、請求項１１に記載の容器。
13. 請求項１に記載の容器から試薬ガスを供給する方法であって、前記容器内部から前記試薬ガスを容器外部に送出することを含み、前記試薬ガスが５２００トール以下の圧力で前記容器から送出される、方法。
14. 前記試薬ガスが、７６０トールより低い圧力で送出される、請求項１３に記載の方法。
15. 前記試薬ガスをイオン注入装置に送出することをさらに含む、請求項１３に記載の方法。

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