JP2021526572A - ジシクロペンタジエン系樹脂の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
0.1<PDI‐1.45×n<1.5
1.分子量
ゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)(Infinity1260)によってポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)、Z平均分子量(Mz)および数平均分子量(Mn)を測定した。測定するジシクロペンタジエン系樹脂は、0.05重量%の濃度になるようにテトラヒドロフラン(tetrahydrofuran)に溶解し、GPCに10μlを注入する。GPCの移動相は、テトラヒドロフラン(tetrahydrofuran)を使用し、1mL/分の流速で流入し、分析は、35℃で行った。カラムは、Guard column 1個とPL gel 5μm 50A、PL gel 5μm 100A、oligopore 300A 3個を直列に連結した。検出器としては屈折率検出器(RID)を用いて35℃で測定した。
環球式軟化点試験法(Ring and ball softening method)(ASTM E 28)を用いて測定した。環状の型に樹脂を溶解して投入し、グリセリンで満たされたビーカに載せた後、樹脂で満たされた環にボールを乗せて温度を1分当たり2.5℃ずつ上げて樹脂が溶解してボールが落ちる時の温度(軟化点)を測定した。
ジシクロペンタジエン970g、ピペリレン30gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器(CSTR)に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で30分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン950g、ピペリレン50gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で30分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン900g、ピペリレン100gをキシレン溶媒1000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で30分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン750g、ピペリレン50g、スチレン250gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で34分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン650g、ピペリレン100g、スチレン250gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で34分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン600g、ピペリレン150g、スチレン250gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で34分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン600g、ピペリレン100g、スチレン300gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で36分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン1,000gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器(CSTR)に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件の下で30分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン1,000gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.590Lである連続撹拌槽型反応器(PFR)に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で30分間1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン1,000gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器(CSTR)に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件の下で30分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン750g、スチレン250gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で34分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
ジシクロペンタジエン700g、スチレン300gをキシレン溶媒1,000gに混合した単量体組成物を準備した。前記単量体組成物を内部体積が0.416Lである連続撹拌槽型反応器に連続して供給し、温度260℃および圧力25barの条件下で34分間撹拌しながら反応させて1次重合物を製造した。
前記実施例および比較例で製造されたジシクロペンタジエン系樹脂の分子量(Mn、Mw、Mz)、多分散指数(PDI、Mw/Mn)を測定し、表2に示した。
前記実施例1でのジシクロペンタジエン系樹脂の総重量に対して、パラジウム触媒0.5重量%、水素量4NL/minを使用し、温度260℃、圧力100barの条件下で2回水添反応を行った。
前記比較例1のジシクロペンタジエン系樹脂に対して、実施例8と同じ方法で水添反応を行った。
前記比較例2のジシクロペンタジエン系樹脂に対して、実施例8と同じ方法で水添反応を行った。
前記比較例3のジシクロペンタジエン系樹脂に対して、実施例8と同じ方法で水添反応を行った。
Claims (12)
- a)ジシクロペンタジエンおよびC2‐C20オレフィン系単量体の混合単量体またはジシクロペンタジエン、C2‐C20オレフィン系単量体および芳香族ビニル系単量体の混合単量体を含む単量体組成物を、非触媒の条件下で連続撹拌槽型反応器(CSTR)で熱重合する1次熱重合ステップと、
b)前記1次熱重合の反応生成物に対して、非触媒の条件下で押し出し流れ反応器(PFR)で熱重合する2次熱重合ステップとを含む、ジシクロペンタジエン系樹脂の製造方法。 - 前記ジシクロペンタジエンおよびC2‐C20オレフィン系単量体の混合単量体は、ジシクロペンタジエンおよびC2‐C20オレフィン系単量体を50:50〜99:1の重量比で含む、請求項1に記載のジシクロペンタジエン系樹脂の製造方法。
- 前記オレフィン系単量体は、ピペリレン、イソプレン、エチレン、プロピレン、1‐ブテン、1‐ペンテン、1‐ヘキセン、1‐ヘプテン、1‐オクテン、1‐デセン、1‐ウンデセン、1‐ドデセン、1‐テトラデセン、1‐ヘキサデセン、および混合C5留分から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物を含む、請求項1に記載のジシクロペンタジエン系樹脂の製造方法。
- 前記芳香族ビニル系単量体は、スチレン、α‐メチルスチレン、p‐メチルスチレン、インデン、メチルインデン、ビニルトルエン、混合C9留分およびこれらの誘導体から選択されるいずれか一つまたは二つ以上の混合物である、請求項1に記載のジシクロペンタジエン系樹脂の製造方法。
- 前記a)ステップでの反応温度(T1)は210〜270℃であり、
前記b)ステップでの反応温度(T2)は180〜300℃である、請求項1に記載のジシクロペンタジエン系樹脂の製造方法。 - 前記a)ステップでの反応時間は10〜180分であり、
前記b)ステップでの反応時間は10〜360分である、請求項1に記載のジシクロペンタジエン系樹脂の製造方法。 - 前記ジシクロペンタジエン系樹脂は、多分散指数(PDI)が2.5以下である、請求項1に記載のジシクロペンタジエン系樹脂の製造方法。
- 前記b)ステップの後、水添反応工程をさらに行う、請求項1に記載のジシクロペンタジエン系樹脂の製造方法。
- ジシクロペンタジエンおよびC2‐C20オレフィン系混合単量体またはジシクロペンタジエン、C2‐C20オレフィン系単量体および芳香族ビニル系単量体の混合単量体を含む単量体組成物を、非触媒、非開始剤の条件下で熱重合したものである、ジシクロペンタジエン系樹脂。
- 連続撹拌タンク反応器(CSTR)で1次熱重合した後、押し出し流れ反応器(PFR)で2次熱重合する連続重合で製造される、請求項9に記載のジシクロペンタジエン系樹脂。
- 数平均分子量が200〜1,200g/molであり、重量平均分子量が250〜4,000g/molであり、Z平均分子量(Mz)が300〜5,000g/molである、請求項9に記載のジシクロペンタジエン系樹脂。
- 多分散指数(PDI)が2.5以下である、請求項9に記載のジシクロペンタジエン系樹脂。
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