JP2021507876A - 抗菌組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は抗菌組成物に関し、より詳細には、毛髪または身体のケアまたはクレンジングのためのパーソナルケアまたはクレンジング組成物に関する。より詳細には、本発明は、相互作用してフケ予防効果のための相乗的抗菌効力を提供することに関与する結晶晶癖変態酸化亜鉛と亜鉛ピリチオンとの組み合わせに関する。

Description

発明の分野
本発明は、抗菌組成物に関する。より詳細には、本発明はパーソナルケアまたはクレンジング組成物、例えば、抗菌効果を提供する毛髪または身体のケアまたはクレンジングのための組成物に関する。より詳細には、本発明がフケ防止効果のための相乗的な抗菌効力を提供するために相互作用する活性物質を含む、毛髪および頭皮のためのクレンジング組成物に関する。

技術背景

発明の背景
本発明は任意の身体部分のクレンジングに有用であるが、特に毛髪および頭皮に適した抗菌性組成物に関する。ヘアケア組成物は一般に、クレンジングまたはコンディショニングの利点、またはこれら２つの組み合わせを提供する。このような組成物は、典型的には望ましくない汚れ、粒子、および脂肪物質を含まない毛髪および／または頭皮の洗浄を一般に助ける１つ以上のクレンジング界面活性剤を含む。

さらに、フケ防止効果は、ヘアケア組成物によって提供されてきた。フケは、世界中の多くの人々に影響を及ぼす問題である。この状態は、頭皮からの死んだ皮膚細胞の凝集塊の脱落によって現れる。これらは白色であり、美的に不快な外観を提供する。フケに寄与する因子は、マラセジア酵母（Ｍａｌａｓｓｅｚｉａ ｙｅａｓｔｓ）のある種のメンバーである。これらに対抗するために、フケ防止製品が毛髪クレンジングシャンプーの形態で開発されてきた。既知のフケ防止シャンプーの例は、フケ防止剤と組み合わせたラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エトキシル化アニオン界面活性剤）を含む。ヘアケアに使用される典型的なフケ防止剤は金属ピリチオン、例えば、亜鉛ピリチオン（ＺＰＴＯ）、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、アゾール抗菌剤（例えば、クライムバゾール）、硫化セレンおよびそれらの組み合わせである。

フケの問題はこのような組成物における上記活性物質の使用によって大幅に軽減されるが、これらの活性物質の効力を高める必要がある。本発明者らは、上記の活性物質の１つ亜鉛ピリチオン（ＺＰＴＯ）の効力が酸化亜鉛の晶癖変態結晶と組み合わせた場合に増強され得ることを見出した。酸化亜鉛の晶癖変態結晶は、酸化亜鉛の晶癖変態結晶の４５２ｎｍにおけるフォトルミネセンスピーク強度の酸化亜鉛のそれに対する比が少なくとも５であるという点で独特である。本発明者らは変態された酸化亜鉛のイン・サイツ（ｉｎ ｓｉｔｕ）調製の間に、結晶構造中にジカルボキシレートまたはトリカルボキシレートを捕捉し、続いて粒子を高温で焼成することによって、これを達成した。さらに、本発明者らは、本発明のような晶癖変態されていない従来の酸化亜鉛がＺＰＴＯと共に相乗効果を提供しないことを見出した。

酸化亜鉛は強力な静菌剤であり、すなわち、基質上または培地中での細菌の増殖を阻止することができるが、それは感知可能な殺菌活性を有さない。

酸化亜鉛の結晶は、異なるサイズの六角形ロッドの形態で存在する。最近の刊行物は、酸化亜鉛の３Ｄ構造がナノロッド、針、らせん、ばね、リング、リボン、チューブ、ベルト、ワイヤおよび櫛、ダンデリオン、花雪片、針葉樹およびウニ様の形状を含む最大の群を構成することを示している。酸化亜鉛はまた、ナノプレート／ナノシートおよびナノペレットなどの２Ｄ構造で得ることができる。一次元構造の例としては、ナノロッドおよびナノワイヤが挙げられる。

酸化亜鉛は、さまざまな形態、形態、結晶構造、およびそれらの用途をカバーするいくつかの特許および研究論文の主題であった。

酸化亜鉛（ＺｎＯ）は一般に、Ｏ^２−及びＺｎ^２＋イオンがＺ軸に沿って交互に四面体配位され、積み重ねられているウルツ鉱型結晶構造の六方晶ロッドとして存在する。ＺｎＯの各結晶面の極性は異なる。六方晶構造では２つの六方晶面はＺｎ^＋２豊富であり、その結果、それらは正に帯電しているが、６つの矩形面はＺｎ^＋２及びＯ^−２イオンの存在により、あまり正に帯電していない。これはまた、六角形の面が長方形の面と比較して極性であることを意味する。

反応媒体中に存在する場合、特定の結晶面に選択的に結合し、結晶の形状またはサイズのいずれか、あるいはその両方に変化をもたらす、特定の分子を使用することによって、ＺｎＯ結晶の特定の面の成長を制限／調節する試みが過去になされた。

ＵＳ２０１７２０９３４７（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）は、抗菌性粒子組成及びその請求項に記載されたプロセスによって得られる抗菌性粒子組成を含むパーソナルケアまたは衛生組成を準備するためのプロセスに関連する。それは特に、好ましくは酸化亜鉛、水酸化マグネシウムまたは炭酸カルシウムから選択される無機多孔質材料中に固定化された抗菌性金属ナノ粒子（例えば、銀または銅）を調製するための方法に関する。

ＵＳ２００９０１７３０３（ＦＡＳ Ａｌｌｉａｎｃｅｓ）は酸化亜鉛の光触媒活性を増大させるための方法に関し、この方法は、（０００１）結晶面上に平面形態を有する酸化亜鉛ナノプレート結晶を調製することを含む。また、本発明は、酸化亜鉛ナノプレート結晶の合成方法、歯の美白用組成物及び有機汚染物質を分解するための組成物に関する。

上記２つの刊行物は、とりわけ酸化亜鉛のような種々の粒子における金属の固定化に関する。

ＵＳ２００４１９１３３１（Ｐ＆Ｇ）は粒子状亜鉛材料を含む組成物を開示しており、ここで、粒子状亜鉛材料は６００ Ａ未満の結晶子サイズを有する；ならびに、有効量の界面活性剤、有効量の粒子状亜鉛材料、有効量のピリチオンの金属塩、および有効量の懸濁剤を含むシャンプー組成物であって、粒子状亜鉛材料が、６００ Ａ未満の結晶子サイズを有する、組成物を開示している。

上記公報には、従来の酸化亜鉛と亜鉛ピリチオンとの組み合わせが開示されている。

このように、本発明者らの知る限り、本発明に開示される酸化亜鉛の晶癖変態結晶と組み合わせて亜鉛ピリチオンを含む抗菌性組成物は、これまで知られておらず、また公表されていない。

亜鉛ピリチオンの抗菌効力を相乗的に増強する、より新しい、より有効な組成物が依然として必要とされている。

ＵＳ２０１７２０９３４７ ＵＳ２００９０１７３０３ ＵＳ２００４１９１３３１

従って、亜鉛ピリチオン単独で得られたものと比較して、増強された抗菌活性、特に抗真菌活性を示す組成物を提供することが、本発明の主題である。

発明の概要
本発明の第１の態様によれば、以下を含む抗菌組成物が提供される
（ａ）酸化亜鉛の晶癖変態結晶；および
（ｂ）亜鉛ピリチオン
ここで、酸化亜鉛の晶癖変態結晶の４５２ｎｍにおけるフォトルミネセンスピーク強度と酸化亜鉛のそれとの比は、少なくとも５である。

本発明の別の態様によれば、亜鉛ピリチオンを酸化亜鉛の晶癖変態結晶と混合する工程を含む第一の態様の組成物を調製する方法が提供され、前記酸化亜鉛の晶癖変態結晶は、以下の工程を含む方法によって調製される：
（ｉ）ジカルボン酸塩又はトリカルボン酸塩の水溶液と非加水分解性水溶性亜鉛塩の水溶液との混合する工程；
（ｉｉ）弱塩基を加える工程；
（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の反応混合物を６０〜９０℃の温度に加熱する工程；
（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）の内容物を濾過し、残渣を水で洗浄し、乾燥させる工程；および
（ｖ）乾燥した残渣を６００℃〜８００℃で焼成して、前記酸化亜鉛の晶癖変態結晶を得る工程。

本発明の他の態様は、以下のセクションにおいて詳細に議論される。

発明の詳細な記載
実施例を除いて、または他に明示的に示される場合、材料の量または反応条件、材料の物理的特性および／または使用を示す本明細書中のすべての数字は、任意選択で、「約」という語によって修飾されると理解され得る。

全ての量は特に明記しない限り、最終組成物の重量による。

任意の範囲の値を指定する際に、任意の特定の上限値を任意の特定の下限値に関連付けることができることに留意されたい。

疑義を避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という単語は「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」を意味することを意図しているが、必ずしも「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｏｆ）」ことを意味するものではない。言い換えれば、列挙された工程または選択肢は、網羅的である必要はない。

本明細書で見出される本発明の開示は、請求項が複数の従属性または重複性なしに見出され得るという事実にかかわらず、請求項で見出されるすべての実施形態を、互いに複数の従属性を有するものとして網羅すると考えられるべきである。

本発明の特定の態様（例えば、本発明の組成物）に関して特徴が開示される場合、そのような開示は必要な変更を加えて、本発明の任意の他の態様（例えば、本発明の方法）にも適用されると考えられるべきである。

本明細書で使用される「局所組成物」または「スキンケア組成物」とは、哺乳動物、特にヒトの皮膚への局所適用のための組成物を含むことを意味する。このような組成物は、リーブオン型（ｌｅａｖｅ−ｏｎ ｔｙｐｅ）またはウォッシュオフ／リンスオフ型（ｗａｓｈ−ｏｆｆ／ｒｉｎｓｅ−ｏｆｆ ｔｙｐｅ）であり得る。リーブオン組成物とは、所望の皮膚表面に適用され、一定期間（例えば、１分〜２４時間）放置され、その後、通常、個人洗浄の通常の過程の間に、水で拭き取られるか、またはすすがれ得る組成物を意味する。ウォッシュオフ／リンスオフ組成物とは、例えば数秒または数分のオーダーのより短い時間で所望の皮膚表面に適用され、通常、多量の水ですすぎ落とすことができる表面の洗浄を助ける十分な界面活性剤を含有する組成物を意味する。前記組成物はまた、外観、クレンジング、臭気制御または一般的な美観を改善するために、人体に適用される製品に処方され得る。本発明の組成物は、液体、ローション、クリーム、フォーム、スクラブ、ゲルまたはスティックの形態であり得、ロールオン装置を通して、またはエアロゾル缶を含有する噴射剤を使用して送達され得る。しかしながら、組成物は、化粧品として許容されるビヒクルの一部としてエマルジョンまたはゲルを含む。本明細書中で使用される「皮膚」は身体の任意の部分（例えば、首、胸、背中、腕、脇の下、手、脚、臀部および頭皮）上の皮膚を含むことを意味する。前記製品が脇の下に使用される場合、それは、通常、消臭製品または消臭製品と呼ばれる。消臭剤製品の１つのクラスは、個体の腋窩に適用された場合に、制汗および消臭効果をもたらすＡＰ活性物質を含有する、いわゆる制汗剤（ＡＰ）製品である。

本発明の組成物は、好ましくはウォッシュオフ組成物であり、より好ましくは個人用クレンジング組成物である。前記組成物は、最も好ましくはシャンプー、ヘアコンディショナーまたはボディウォッシュ組成物として提供される。

第１の態様によれば、（ａ）酸化亜鉛の晶癖変態結晶；および（ｂ）亜鉛ピリチオンを含み、ここで、酸化亜鉛の晶癖変態結晶の４５２ｎｍにおけるフォトルミネセンスピーク強度と酸化亜鉛のそれとの比が少なくとも５であることが開示される。

ＺｎＯは典型的には六角形のロッド状結晶として結晶化し、その８つの面を有し、そのうちの２つは正六角形であり、６つは長方形である。晶癖変態は酸化亜鉛結晶の形成中に反応媒体中に添加剤が導入され、それによって結晶の成長を変化させ、それによって特定の方向での成長を可能にし、阻害するプロセスである。これは、異方性をもたらし、従って、形態変化をもたらす。用語「晶癖変態（ｈａｂｉｔ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）」は、結晶工学において一般に使用される。

水溶性とは、本明細書中で使用される場合、２５^ｏＣおよび大気圧での水中での物質の溶解度が０．１重量％以上であることを意味する。

酸化亜鉛結晶の形態、粒子の積み重ね、およびその中の欠陥は、結晶晶癖変態剤（ｃｒｙｓｔａｌ ｈａｂｉｔ ｍｏｄｉｆｉｅｒｓ）としてジカルボキシレートまたはトリカルボキシレートを選択的に使用することによって変態される。理論に束縛されることを望まないが、これらのジカルボキシレートおよびトリカルボキシレートは特定の結晶面に選択的に結合し得、そして特定の方向における結晶の成長を制限し得ると考えられる。ＺｎＯの２つの六方晶面は長方形面と比較して相対的に高い正電荷を有し、従って、負に帯電したカルボキシラートは、これらの六方晶面に結合しやすい。さらに、結晶マトリックス中へのカルボキシレートの捕捉およびＺｎＯと一緒のカルボキシレート共結晶の亜鉛塩の形成が起こる。吸収され、化学的に吸蔵されたカルボキシレート種の除去は、焼成中に生じ、結晶中に欠陥格子構造および形態学的多様性の形成をもたらす。

結晶性材料は通常、それらの溶液から、材料の最小単位であるそれらの単位格子に似た形状を有するものとして結晶化する。酸化亜鉛は六角形の単位格子を持ち、典型的には六角形のプリズム状ロッドとして結晶化し、二つの六角形の面と六つの長方形の面をもつ。結晶化との戯れによるそのような自然形態の意図的な逸脱は、結晶晶癖変態と呼ばれる。これは、システムを異なる温度、圧力、濃度または溶媒和条件にさらすような物理的条件を変化させることによって行うことができる。あるいは、結晶の特定の面に優先的に吸着し、それにより、その面上での成長を防止することが知られている微量の不純物を採用することができる。これらの不純物は、結晶晶癖変態剤と呼ばれる。それらは、しばしば、結晶の表面に吸着されたままである。

本発明では、ジカルボキシレートまたはトリカルボキシレートが自然の六方晶プリズム状形態から円盤状および擬球状構造への酸化亜鉛の成長の逸脱の原因であると考えられる結晶晶癖変態剤として使用される。

モノカルボキシレートまたはテトラカルボキシレートは、ジカルボキシレートまたはトリカルボキシレートがもたらす増強された機能を提供しないことが見出されている。さらに、脂肪族カルボキシレートは芳香族カルボキシレートよりも有効であることが見出された。本発明において使用され得る脂肪族カルボン酸塩は、好ましくは飽和である。

使用することができるジまたはトリカルボン酸塩は、クエン酸塩、シュウ酸塩またはマロン酸塩の１つ以上から選択される。それらは、好ましくはアルカリ金属カルボン酸塩、より好ましくはカルボン酸ナトリウムである。

好ましいカルボン酸塩の構造を以下に示す：

本発明の酸化亜鉛の晶癖変態結晶は、とりわけ、家庭用およびパーソナルケア製品の広範な技術分野において、工業的応用が可能である。特定の分野の非限定的な例としては、スキンクレンジング、ヘアケア、表面衛生および家庭用ケア製品が挙げられる。

酸化亜鉛はいくつかの化粧品組成物に使用されるが、通常の酸化亜鉛およびその変態された変異体の少なくともいくつかは十分な抗菌活性を有さない。抗菌活性を補うために公知の抗菌剤を添加することは一般的な慣行である。本発明は亜鉛ピリチオンと酸化亜鉛の晶癖変態結晶との相乗的混合物を提供し、これは、低レベルでも有意な抗菌効果を有する。

本発明の組成物に使用するための酸化亜鉛の晶癖変態結晶は、好ましくはディスク状に成形される。各ディスクの厚さは、好ましくは１００ｎｍ〜２５０ｎｍである。ディスクの平均直径は、好ましくは３ミクロン〜５ミクロンの範囲である。平均サイズはＭａｌｖｅｒｎ Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ（登録商標）によって測定されるが、任意の同等のデバイスもまた使用され得る。酸化亜鉛粒子は、好ましくは平均サイズ２μｍ〜４μｍのディスクの形態である。

酸化亜鉛の晶癖変態結晶は好ましくは式ＺｎＯ_ｘ（式中、ｘ＜１）を有し、４５２ｎｍにおけるフォトルミネセンスピークを特徴とする。好ましくは、ｘは０．９５〜１の範囲の値を有する。本発明の組成物は、好ましくは０．０５〜５重量％、より好ましくは０．１０〜２．０重量％、さらに好ましくは０．２〜１．０重量％、最も好ましくは０．３〜０．５重量％の酸化亜鉛の晶癖変態結晶を含む。本発明による酸化亜鉛の晶癖変態結晶の独特の特徴は、酸化亜鉛の晶癖変態結晶の４５２ｎｍにおけるフォトルミネセンスピーク強度の酸化亜鉛のそれに対する比が少なくとも５、好ましくは少なくとも６、より好ましくは少なくとも６．５であることである。理想的には、この比は６〜９の範囲である。

本発明の組成物は、亜鉛１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの略称である亜鉛ピリチオン（ＺＰＴＯ）を含む。ピリチオンの多価金属塩は、下記一般式で表される：

亜鉛ピリチオンの場合、Ｍは金属カチオン亜鉛である。

亜鉛ピリチオンは、組成物の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜１０％、より好ましくは０．０１〜５．０％、さらにより好ましくは０．０５〜２．０％で存在する。ＺＰＴＯは粒状材料である。粒径は本発明の利点を達成するために重要ではないが、ＺＰＴＯの粒径は好ましくは０．２５〜８マイクロメートル、より好ましくは０．５〜８．０マイクロメートル、さらにより好ましくは１．０〜７．５マイクロメートルである。ＺＰＴＯは、Ｋｏｌｏｎ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｉｎｃ、Ｓｉｎｏ Ｌｉｏｎ（ＵＳＡ）Ｌｔｄ、Ｌｏｎｚａ、および他の供給業者から市販されている。

本発明の組成物は、好ましくは化粧用に許容される担体を追加的に含む。担体は、好ましくは本発明の組成物がシャンプー、ヘアコンディショナーまたはボディウォッシュとしての使用のために提供され得るように選択される。一態様によれば、化粧品として許容される担体は、水または水溶液である。別の好ましい態様によれば、担体はさらに界面活性剤を含む。化粧品として許容できるビヒクルは、シャンプー、コンディショナー、ボディウォッシュ、手洗いまたは洗顔製品、クリーム、ローション、ゲル、パウダー、オイントメント、または石けん棒として組成物を調製できるようなものである
本発明のさらなる好ましい態様によれば、組成物は、シャンプー、ヘアコンディショナー、またはボディウォッシュ製品のいずれかである。

本発明の特に好ましい態様によれば、組成物はシャンプーである。本発明の組成物、特にシャンプーは、アニオン性界面活性剤、例えばアルキルスルフェートおよび／またはエトキシル化アルキルスルフェート界面活性剤と共に処方される。これらのアニオン性界面活性剤は、好ましくは組成物の１〜２０重量％、好ましくは２〜１６重量％、さらに好ましくは３〜１６重量％のレベルで存在する。好ましいアルキルスルフェートはＣ８〜１８アルキル硫酸塩、より好ましくはＣ１２〜１８アルキルスルフェートであり、好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶化カチオンとの塩の形態である。

推奨されるアルキエーテルスルフェートは、次の公式を有するものである。ＲＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＳＯ_３Ｍ；式中、Ｒは８〜１８（好ましくは１２〜１８）個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり、ｎは少なくとも０．５より大きい、好ましくは１〜３、より好ましくは２〜３の平均値を有する数であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムなどの可溶化カチオンである。一例は、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。０．５〜３、好ましくは１〜３の平均エトキシル化度を有するＳＬＥＳが特に好ましい。

本発明によるシャンプー組成物は、化粧的に許容され、毛髪への局所適用に適した１つ以上のさらなるアニオン性クレンジング界面活性剤を含み得る。

本発明の組成物は好ましくは付加的に、両性界面活性剤、好ましくはベタイン界面活性剤、好ましくはアルキルアミドプロピルベタイン界面活性剤、例えば、コカミドプロピルベタインを含む。好ましい実施形態では、組成物は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％のベタイン界面活性剤を含む
本発明の組成物、特にシャンプーからの活性物質の沈着を増強するために、カチオン性ポリマーが一般にその中に含まれる。本発明においても、カチオン性ポリマーを０．０１〜２．０％含むことが好ましい。カチオン性ポリマーは、好ましくはグアー（ｇｕａｒ）ヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドである。グアー高分子はガラクトマンナン高分子鎖を主に含む。このポリマーは、グアーがどれだけ加水分解され、カチオン化されたかに応じて、様々な分子量およびカチオン置換度で入手可能である。カチオン性ポリマーは、好ましくは組成物の０．０４〜０．５重量％、より好ましくは０．０８〜０．２５重量％で存在する。

組成物のｐＨは好ましくは４．０以上であり、より好ましくは５．０〜１０．０の範囲である。

好ましくは、本発明の組成物が懸濁剤をさらに含む。適切な懸濁剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、疎水性モノマーとのアクリル酸のコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマー、アクリル酸とアクリル酸エステルの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガムおよび結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。

懸濁剤は含まれる場合、一般に、組成物の総重量に基づいて、懸濁剤の総重量による０．１〜１０％、好ましくは０．５〜６％、より好ましくは０．５〜４％のレベルで本発明のシャンプー組成物中に存在する。

本発明の組成物は、性能および／または消費者の受容性を高めるための他の成分を含有する可能性がある。このような成分としては、芳香剤、染料および顔料、ｐＨ調整剤、パールセス剤または乳白剤、粘度調整剤、防腐剤、ならびに植物、果実抽出物、糖誘導体およびアミノ酸などの天然毛髪栄養素が挙げられる。

本発明の組成物は、好ましくは水性ベースである。好ましくは組成物の７０〜９５重量％の多量の水を含む。

コンディショニング効果が本発明の組成物を通してもたらされる場合、この組成物はヘアコンディショナーと呼ばれる。典型的には、ヘアケア組成物に使用される最も一般的なコンディショニング剤は、鉱油などの水不溶性油性材料、トリグリセリドおよびシリコーンポリマーなどの天然油である。コンディショニングの利点は毛髪上に油性材料を付着させてフィルムを形成することによって達成され、これは、湿ったときに毛髪をより容易に櫛で覆い、乾燥したときにより扱いやすくする。特に有用なコンディショニング剤は、シリコーン化合物、好ましくは不揮発性シリコーン化合物である。有利には、本明細書中の組成物が１つ以上のシリコーンを含み得る。シリコーンは、分散または懸濁した粒子形態で見出されるコンディショニング剤である。それらは、毛髪を水ですすいだ後に残っている毛髪上に沈着することを意図している。適切なシリコーン油は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマーおよびそれらの混合物を含むことができる。アミノシリコーンはしばしばシャンプー組成物で配合される。アミノシリコーンは、少なくとも１つの第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンまたは第四級アンモニウム基を含有するシリコーンである。高分子量シリコーンゴムも利用することができる。別の有用なタイプはジメチコン／ビニル／ジメチコンクロススポリマー（例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ９０４０および９０４１）のような架橋シリコーンエラストマーである。

存在する組成物中のシリコーンの量は、ヘアケア組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約８重量％、より好ましくは約０．３〜約５重量％の範囲であり得る。

組成物のｐＨは好ましくは４．０以上であり、より好ましくは５．０〜７．０の範囲である。

ヘアコンディショニング組成物は通常、カチオン性界面活性剤から選択されるコンディショニング界面活性剤を含み、単独でまたは混合して使用される。本発明によるコンディショナー組成物に使用するための適当なカチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、タロウトリメチルアンモニウムクロリド、ジヒドロゲン化タロウジメチルアンモニウムクロリド（例、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ由来のＡｒｑｕａｄ ２ＨＴ／７５）、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ＰＥＧ−２−オレアンモニウムクロリドおよびそれらの対応する水酸化物を含む。

組成物に使用するのに最も好ましいカチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘントリモニウムクロリド、またはステアリルトリメチルアンモニウムクロリドである。本発明のコンディショナーにおいて、カチオン性界面活性剤のレベルは、一般に組成物の０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．５重量％〜２．５重量％の範囲である。

本発明のヘアコンディショニング組成物はまた、好ましくは、脂肪アルコールをさらに含んでもよい。コンディショニング組成物における脂肪アルコールおよびカチオン性界面活性剤の併用は、これがラメラ相の形成をもたらし、その中にカチオン性界面活性剤が分散されるので、特に有利であると考えられる。

本発明のコンディショナー中の脂肪アルコールのレベルは、一般に組成物の０．５〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、より好ましくは０．２〜７重量％、最も好ましくは０．３〜６重量％の範囲である。カチオン性界面活性剤対脂肪アルコールの重量比は、好適には１：１〜１：１０、より好ましくは１：１．５〜１：８、最適には１：２〜１：５である。

本発明の組成物はスキンケア、例えば、身体、手または顔面洗浄に使用することができる。抗菌組成物は、界面活性剤をさらに含んでもよい。好ましい界面活性剤は、製品が液状の場合に１〜８個のエチレンオキシドグループを含む、Ｃ_８−Ｃ_２２、好ましくは、Ｃ_８−Ｃ_１６の脂肪アルコールエトキシレートのようなノニオン性界面活性剤である。界面活性剤は、好ましくは第一級アルキルスルフェート、第二級アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、またはエトキシル化アルキルスルフェートから選択される。組成物は、アニオン性界面活性剤、例えばアルキルエーテルスルフェート、好ましくは１〜３個のエチレンオキシド基を有するものを、天然または合成源および／またはスルホン酸のいずれかからさらに含むことができる。特に好ましいのは、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムである。アルキルポリグルコシド、好ましくはＣ６とＣ１６との間の炭素鎖長を有するものも組成物中に存在し得る。

従って、非常に好ましい態様において、抗菌性組成物は、アニオン性界面活性剤、脂肪酸アミド、アルキルスルフェート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、およびそれらの組み合わせの群から選択される界面活性剤を含む。

界面活性剤が存在する場合、抗菌組成物は、好ましくは組成物の１〜９０重量％の界面活性剤を含む。

界面活性剤を使用する場合、特に好ましい界面活性剤はソープである。ソープは、本発明の抗菌組成物の個人用洗濯用途に適した界面活性剤である。このソープは好ましくはＣ_８−Ｃ_２４のソープであり、より好ましくはＣ_１０−Ｃ_２０のソープであり、最も好ましくはＣ_１２−Ｃ_１８のソープである。ソープのカチオンは、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムであり得る。好ましくは、ソープのカチオンはナトリウム、カリウムまたはアンモニウムから選択される。より好ましくは、ソープのカチオンはナトリウムまたはカリウムである。

典型的な脂肪酸ブレンドは、ソープ重量の５〜３０重量％のココナッツ脂肪酸および７０〜９５重量％の脂肪酸からなる。落花生、大豆、獣脂、パーム、パーム核などの他の適切な油／脂肪に由来する脂肪酸もまた、他の所望の割合で使用され得る。

存在する場合、存在するソープは、好ましくは組成物の１〜９０重量％、好ましくは１０〜８５重量％、より好ましくは２５〜７５重量％の量で存在する。

好ましい組成物は、香料、顔料、防腐剤、皮膚軟化剤、日焼け止め剤、乳化剤、ゲル化剤および増粘剤などの他の公知の成分を含むことができる。これらの成分の選択は、組成物の形式に大きく依存する。

水が好ましい担体である。水が存在する場合、それは好ましくは組成物の少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも２重量％、さらに好ましくは少なくとも５重量％で存在する。水が担体である場合、好ましい液体組成物は１０〜９９．８重量％の水を含む。

本発明の別の態様は、亜鉛ピリチオンを酸化亜鉛の晶癖変態結晶と混合する工程を含む本発明の組成物を調製する方法であって、前記酸化亜鉛の晶癖変態結晶は、（ｉ）ジまたはトリカルボキシレートの水溶液を非加水分解性水溶性亜鉛塩の水溶液と混合する工程と、（ｉｉ）それに弱塩基を添加する工程と、（ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の反応混合物を加熱して６０〜９０℃の温度にする工程と、（ｉｖ）工程（ｉｉｉ）の内容物を濾過し、残渣を水で洗浄し、乾燥する工程と、および、乾燥させた残渣を６００℃〜８００℃で焼成して前記酸化亜鉛の晶癖変態結晶を得る工程とを含む方法で調製される、前記方法である。

非加水分解性水溶性亜鉛塩は、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩またはギ酸塩であることが好ましい。塩は、好ましくは塩化物塩ではない。

「加水分解性塩」という語は、水に添加されると、即座に（水に添加してから５分以内に）酸化亜鉛または亜鉛の塩基性オキシ水酸化物のいずれかを形成する塩を意味する。亜鉛の加水分解性塩の例には、無水塩化亜鉛、置換アミノアルコールの亜鉛錯体および亜鉛酸ナトリウムが含まれる。加水分解性塩は媒体中でＺｎＯ粒子を形成し、したがって、このような塩が使用される場合、形態／欠陥／結晶化度を調節することは不可能であると考えられる。

弱塩基は、ヘキサメチレンテトラミン、尿素または水酸化マグネシウムであることが好ましい。他の好ましい弱塩基としては、アンモニア、ピリジン、ヒドロキシルアミンおよびメチルアミンが挙げられる。ジまたはトリカルボン酸塩は、弱塩基が反応容器に導入される前に、非加水分解性水溶性亜鉛塩と接触させることが好ましい。これにより、亜鉛イオンとジまたはトリカルボン酸との適切な錯体形成が確実に行われる。弱塩基を導入する前に、反応混合物を４０℃〜６０℃に約３０分間加熱することも好ましい。一方、カルボン酸塩の添加前に塩基を亜鉛塩と接触させると、媒体中に六方晶系酸化亜鉛粒子の非常に小さな種結晶が形成される。得られる生成物は、かなり低いフォトルミネセンスおよび光触媒活性を有し得る。

水酸化ナトリウムのような強塩基は、より速い沈殿の可能性があるので、この方法において使用すべきではない。

弱塩基を添加すると、工程（ｉｉ）の反応混合物を６０〜９０℃の温度に達するまで加熱する。本方法の好ましい局面において、工程（ｉｉｉ）の加熱された反応混合物は、不活性雰囲気中、４〜６バールの圧力下でオートクレーブ処理される。オートクレーブ処理は、オートクレーブ処理されていない対応物と比較して、より有効な生成物をもたらす。

工程（ｉｉｉ）の内容物は、任意の適切な手段によって濾過される。残渣を水で洗浄し、その後乾燥させる。

次に、工程（ｉｖ）からの乾燥粉末を６００℃〜８００℃で焼成する。焼成はまた、鉱石および他の固体材料に適用される空気または酸素の非存在下または限られた供給下での熱処理プロセスを意味して、揮発性留分の熱分解、相転移、または除去をもたらすために使用される。焼成は、通常、所定の材料の融点未満の温度で行われる。

また、本発明に従って開示されるのは、抗菌効果を提供するための組成物の非治療的使用である。

以下の非限定的な実施例は、本発明の好ましい実施形態をさらに説明する。実施例および本明細書全体を通して言及される全てのパーセンテージは別段の指示がない限り、総重量に基づく。

実施例
例Ａ：０．３０ｇのクエン酸ナトリウムを５０ｍｌの蒸留水に添加した。透明な溶液が得られるまで内容物をよく攪拌した。この溶液に、３ｇの硝酸亜鉛六水和物の水溶液を加えた。溶液を４０℃で１５分間加熱した。１．５ｇのヘキサミンを５０ｍｌの水に溶解した。ヘキサミン溶液を混合物に添加した。内容物を栓付き水熱ボトルに移し、窒素雰囲気下、５．０バールの圧力下、９０℃の空気オーブン中で２４時間加熱した。形成された酸化亜鉛の晶癖変態結晶を濾過し、水で洗浄し、風乾した。乾燥粉末を５００℃で２時間焼成し、実施例Ａの試料を作製した。

クエン酸ナトリウムはトリカルボン酸の塩である。

例Ｂ：サンプルはｓｉｇｍａ−ａｌｄｒｉｃｈから調達した亜鉛ピリチオンであった。

例Ｃ：ＭｅｒｃｋからＥＭＳＵＲＥ（登録商標）ＡＣＳとして市販されているＺｎＯ（試薬商標は７００^ｏＣで２時間焼成されている）＋ ＺＰＴＯ（１：２の重量比で）。

例１：実施例Ａ＋実施例Ｂ（重量比１：２で）
例２：実施例Ａ（クエン酸ナトリウムの代わりにシュウ酸ナトリウムを使用したことを除いた）＋実施例Ｂ（重量比１：２で）。シュウ酸ナトリウムはジカルボン酸の塩である。

例Ｄ：実施例Ａ（クエン酸ナトリウムの代わりに酢酸ナトリウムを使用したことを除いた）＋実施例Ｂ（重量比１：２で）。シュウ酸ナトリウムはジカルボン酸の塩である。

例Ｅ：実施例Ａ（シュウ酸ナトリウムの代わりにエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のナトリウム塩を使用したことを除いた）＋実施例Ｂ（重量比１：２で）。ＥＤＴＡは四カルボン酸である。

上記のサンプルを、以下に記載するように、Ｍ．ｆｕｒｆｕｒに対するそれらの抗真菌効力に供した。

抗真菌活性：
Ｍ．ｆｕｒｆｕｒ ＡＴＣＣ １４５２１株を、改変Ｄｉｘｏｎ寒天上のグリセロールストックから回収した。プレートは７２時間３０℃にした。試験の約７２時間前に、プレート培養物を別の滅菌改変Ｄｉｘｏｎ寒天プレート上に接種し、３０℃で約７２時間インキュベートした。２回目の継代培養から、培養物の光学濃度を６２０ｎｍで調整して、１０^７ｃｆｕ／ｍｌの細胞強度を得る。培養物をさらに１００倍に希釈して、ピチロスポラムブロス中で１０^５ｃｆｕ／ｍｌを達成した。

１０ｍｇの各サンプル（サンプルは粒子状であるので、ボルテックス／超音波処理などのように十分に混合される必要がある）を、滅菌１．５ｍｌエッペンドルフチューブに秤量した。１０００μＬのＭ．ｆｕｒｆｕｒ接種物を、上記のチューブおよび空の滅菌１．５ｍｌエッペンドルフチューブ（対照として粒子なし）にそれぞれ添加し、その結果、それぞれのチューブ中のロードは、１０^５細胞／ｍｌであった。

全てのサンプルを、振盪インキュベーター中、１２０ＲＰＭで３２℃で振盪したままにした。２４時間のインキュベーション後、１０μＬのサンプルをそれぞれの１．５ｍｌのエッペンドルフチューブから取り出し、９９０μＬのピチロスポラムブロスで希釈した。これは１０^−２の希釈を表す。上記の２４時間の接種物から連続希釈を行い、１００μＬの希釈物を改変Ｄｉｘｏｎプレート上にプレートした。プレート希釈は、１０^−２、１０^−３、１０^−４、及び１０^−５であった。全てのプレートを３２℃で２４〜７２時間インキュベートした。全てのプレートについてプレートカウントを行った。

対数減少に関する抗真菌活性に関するデータを以下の表−１にまとめる：

表−１のデータは本発明の組成物（例１および２）が本発明以外のもの（例Ａ〜Ｅ）と比較して、非常に優れた効力を提供することを示し、さらに、例１は、例Ａおよび例Ｂで得られた結果と比較して、相乗的な抗菌効力を示す。

例Ｆ：実施例Ａ（クエン酸ナトリウムの代わりにトリメシン酸のナトリウム塩を使用したことを除いた）＋実施例Ｂ（重量比１：２で）。トリメシン酸のナトリウム塩は、以下に示す構造を有する。トリメシン酸はトリ芳香族酸である。

例Ｇ：実施例Ａ（クエン酸ナトリウムの代わりにフタル酸ナトリウムを使用したことを除いた）＋実施例Ｂ（重量比１：２で）。フタル酸ナトリウムは以下の構造を有する。フタル酸はジ芳香族酸である。

例３：実施例Ａ（クエン酸ナトリウムの代わりにマロン酸ナトリウムを使用したことを除いた）＋実施例Ｂ（重量比１：２で）。マロン酸ナトリウムはジ脂肪族酸である。

例Ｆ、Ｇおよび３のサンプルを、上記のように抗真菌効力について分析した。対数減少の結果を、例Ａ、Ｂおよび１（比較のため）の結果と共に、以下の表−２にまとめる。

表−２のデータは、ジまたはトリ脂肪族カルボキシレートを利用する本発明の組成物（例１および３）が芳香族酸の塩（実施例ＦおよびＧ）を使用した試料と比較して、非常に優れた効力を提供することを示している。

０．５ｍｇ／ｍｌ濃度での４５２ｎｍにおける、焼成した酸化亜鉛の種々の試料のフォトルミネセンススペクトルを測定し、強度（ａ．ｕ）のデータを以下の表−３にまとめる：

上記表中の「比」は、酸化亜鉛の晶癖変態結晶の４５２ｎｍにおけるフォトルミネッセンスピーク強度の、酸化亜鉛のそれに対する比である。

上記表（１〜３）のデータは、市販の酸化亜鉛に対する変態試料のフォトルミネセンス強度の比が５より大きい晶癖変態酸化亜鉛（例４〜６）は、比が５未満である試料（例Ｈ〜Ｌ）と比較して、ＺＰＴＯと組み合わせた場合に、はるかに高い抗菌活性を提供することを示す。

Claims (13)

1. 抗菌組成物であって、
   （ａ）酸化亜鉛の晶癖変態結晶；および
   （ｂ）亜鉛ピリチオン
   を含み、ここで、前記酸化亜鉛の晶癖変態結晶の４５２ｎｍにおけるフォトルミネセンスピーク強度と酸化亜鉛のそれとの比が、少なくとも５である、前記組成物。
2. 組成物の重量の、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％の亜鉛ピリチオンを含む、請求項１に記載の組成物。
3. ０．０５〜５％の前記酸化亜鉛の晶癖変態結晶を含む、請求項１または２に記載の組成物。
4. 化粧品として許容される担体をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 前記組成物がパーソナルクレンジング組成物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 前記組成物がシャンプー、ヘアコンディショナーまたはボディウォッシュ組成物である、請求項５に記載の組成物。
7. 前記酸化亜鉛の晶癖変態結晶が、式ＺｎＯ_ｘ（式中、ｘ＜１）を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 請求項１に記載の組成物を調製する方法であって、亜鉛ピリチオンを酸化亜鉛の晶癖変態結晶と混合する工程を含み；前記酸化亜鉛の晶癖変態結晶が、以下の工程を含む方法によって調製される、前記方法：
   （ｉ）ジカルボン酸塩又はトリカルボン酸塩の水溶液と非加水分解性水溶性亜鉛塩の水溶液とを混合する工程；
   （ｉｉ）それに弱塩基を加える工程；
   （ｉｉｉ）工程（ｉｉ）の反応混合物を６０〜９０℃の温度に加熱する工程；
   （ｉｖ）工程（ｉｉｉ）の内容物を濾過し、残渣を水で洗浄し、乾燥させる工程；および
   （ｖ）前記乾燥した残渣を６００〜８００℃で焼成して、前記酸化亜鉛の晶癖変態結晶を得る工程。
9. 工程（ｉｉｉ）の加熱された反応混合物を、不活性雰囲気中で４〜６バールの圧力下でオートクレーブ処理する、請求項８に記載の方法。
10. 前記ジまたはトリカルボキシレートが飽和している、請求項８または９に記載の方法。
11. 前記ジまたはトリカルボキシレートが脂肪族である、請求項８〜１０のいずれか１項に記載の方法。
12. 前記ジまたはトリカルボキシレートがクエン酸塩、シュウ酸塩またはマロン酸塩から選択される、請求項８〜１１のいずれか１項に記載の方法。
13. 抗菌性組成物として請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物の非治療的使用。