BR112020011461A2 - composição antimicrobiana e processo para preparar uma composição - Google Patents

Abstract

Esta invenção refere-se a uma composição antimicrobiana, mais particularmente a uma composição de limpeza ou de cuidados pessoais para cuidados ou limpeza de cabelos ou corpo. Mais particularmente, refere-se à combinação de óxido de zinco com hábito de cristal modificado com piritiona de zinco que interagem para fornecer eficácia antimicrobiana sinérgica para benefícios anti-caspa.

Description

“COMPOSIÇÃO ANTIMICROBIANA, PROCESSO PARA PREPARAR UMA COMPOSIÇÃO E USO NÃO TERAPÊUTICO DE UMA COMPOSIÇÃO” CAMPO DA INVENÇÃO

[001] Esta invenção refere-se a uma composição antimicrobiana. A invenção refere-se, mais particularmente, a uma composição de limpeza ou de cuidados pessoais, por exemplo, aquelas para cuidados ou limpeza de cabelos ou corpo que proporcionam eficácia antimicrobiana. Mais particularmente, refere-se a uma composição de limpeza para cabelos e couro cabeludo, que compreende ativos que interagem para fornecer eficácia antimicrobiana sinérgica para benefícios anti-caspa.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] A invenção refere-se a uma composição antimicrobiana útil para a limpeza de qualquer parte do corpo, mas especialmente adequada para cabelos e couro cabeludo. As composições para cuidados dos cabelos geralmente fornecem benefícios de limpeza ou condicionamento ou uma combinação dos dois. Tais composições compreendem tipicamente um ou mais tensoativos de limpeza que geralmente ajudam na limpeza do cabelo e/ou do couro cabeludo livre de sujeira, partículas e matéria graxa indesejáveis.

[003] Além disso, benefícios anti-caspa têm sido fornecidos por meio de composições para cuidados dos cabelos. A caspa é um problema que afeta muitas pessoas em todo o mundo. A condição é manifestada pela descamação de aglomerados de células mortas da pele do couro cabeludo. São de cor branca e proporcionam uma aparência esteticamente desagradável. Um fator que contribui para a caspa são certos membros das leveduras da Malassezia. Para combater isso, os produtos anticaspa têm sido desenvolvidos na forma de xampus para limpeza de cabelos. Um exemplo de um xampu anti-caspa conhecido compreende lauril éter sulfato de sódio (um tensoativo aniônico etoxilado) em combinação com um agente anti-caspa. Os agentes anti-caspa típicos usados no cuidado dos cabelos são piritiona de metais, por exemplo, piritiona de zinco (ZPTO), octopirox (piroctona olamina), azóis antimicrobianos (por exemplo, climbazol), sulfeto de selênio e combinações dos mesmos.

[004] Embora o problema da caspa seja aliviado em grande parte pelo uso dos ativos acima em tais composições, é necessário aumentar a eficácia desses ativos. Os presentes inventores verificaram que a eficácia de um dos ativos acima, piritiona de zinco (ZPTO), pode ser aumentada quando combinado com cristais de óxido de zinco com hábitos modificados. Os cristais de óxido de zinco com hábitos modificados são únicos, pois a razão da intensidade do pico de fotoluminescência a 452 nm dos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados para a do óxido de zinco é pelo menos 5. Os presentes inventores conseguiram isso ao aprisionar di- ou tri-carboxilato na estrutura cristalina durante a preparação in situ do óxido de zinco modificado seguido pela calcinação das partículas a altas temperaturas. Os inventores verificaram ainda que o óxido de zinco convencional que não possui hábito modificado, de acordo com a presente invenção, não fornece a sinergia junto com o ZPTO.

[005] O óxido de zinco é um agente bacteriostático potente, isto é, pode impedir o crescimento de bactérias em um substrato ou em um meio, mas não possui atividade bactericida apreciável.

[006] Cristais de óxido de zinco existem na forma de hastes hexagonais de diferentes tamanhos. Publicações recentes indicam que as estruturas 3D de óxido de zinco compõem o maior grupo, que inclui formas como nano-hastes, agulhas, hélices, molas, anéis, tiras, tubos, cintas, fios e pentes, dente de leão, flocos de neve de flores, coníferas e semelhantes a ouriços. O óxido de zinco também pode ser obtido em estruturas 2D, tais como nano-placas/nano-folhas e nano-péletes. Exemplos de estruturas unidimensionais incluem nano-hastes e nano-fios.

[007] O óxido de zinco tem sido objeto de várias patentes e artigos de pesquisa que abrangem várias formas, morfologias, estruturas cristalinas e suas aplicações.

[008] O óxido de zinco (ZnO) geralmente existe como hastes hexagonais na estrutura de cristal Wurtzite, onde os íons O? e Zn?* são coordenados tetraédricamente e empilhados alternadamente ao longo do eixo Z. A polaridade de cada face de cristal do ZnO é diferente. Em uma estrutura de cristal hexagonal, as duas faces hexagonais são ricas em Znº*?, consequentemente, são carregadas positivamente, enquanto as seis faces retangulares são menos carregadas positivamente devido à presença de íons Zn*? e O?. Isso também significa que as faces hexagonais são polares em comparação com as faces retangulares.

[009] No passado, foram feitas tentativas para restringir/ modular o crescimento de faces específicas do cristal de ZnO pelo uso de certas moléculas, que quando presentes no meio de reação se ligam seletivamente a faces de cristal específicas, resultando em alterações na forma ou no tamanho do cristal ou ambos.

[010] O documento US 2017209347 (Unilever) refere-se a um processo para a preparação de uma composição de partículas antimicrobianas e uma composição de higiene ou de cuidados pessoais compreendendo uma composição de partículas antimicrobianas obtenível pelo processo reivindicado. Refere-se, particularmente, a um processo para a preparação de nano- partículas de metal antimicrobianas (por exemplo, prata ou cobre) imobilizadas em um material poroso inorgânico, de preferência selecionado a partir de óxido de zinco, hidróxido de magnésio ou carbonato de cálcio.

[011] O documento US 2009017303 (FAS Alliances) refere-se a um método para aumentar a atividade fotocatalítica do óxido de zinco, que compreende a preparação de cristais de nano-placas de óxido de zinco com uma morfologia plana em suas faces de cristal (0001). Além disso, a presente invenção refere-se a um processo para sintetizar cristais de nano-placas de óxido de zinco, uma composição de branqueamento dental e uma composição para degradar poluentes orgânicos.

[012] As duas publicações acima referem-se à imobilização de metais em várias partículas, como óxido de zinco, entre outras.

[013] O documento US 2004191331 (P&G) revela uma composição compreendendo um material particulado de zinco em que o material particulado de zinco possui um tamanho de cristalito menor que 600 A; e composição de xampu compreendendo uma quantidade eficaz de um tensoativo, uma quantidade eficaz de um material particulado de zinco, uma quantidade eficaz de um sal metálico de piritiona e uma quantidade eficaz de um agente de suspensão em que o material particulado de zinco tem um tamanho de cristalito menor que 600 A.

[014] A publicação acima revela uma combinação de óxido de zinco convencional e piritiona de zinco.

[015] Assim, para o conhecimento dos presentes inventores, uma composição antimicrobiana compreendendo piritiona de zinco em combinação com os cristais de óxido de zinco com hábitos modificados revelada na presente invenção ainda não era conhecida ou publicada.

[016] Existe ainda a necessidade de composições mais novas e eficazes que melhorem sinergicamente a eficácia antimicrobiana da piritiona de Zinco.

[017] Portanto, é um objetivo da presente invenção proporcionar uma composição que exiba atividade antimicrobiana aprimorada,

especialmente atividade antifúngica em comparação com aquela obtida apenas com piritiona de zinco.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[018] De acordo com o primeiro aspecto da presente invenção, é fornecida uma composição antimicrobiana que compreende: a) cristais de óxido de zinco com hábitos modificados; e b) piritiona de zinco; em que a razão da intensidade do pico de fotoluminescência a 452 nm dos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados para a do óxido de zinco é pelo menos 5.

[019] De acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um processo para preparar uma composição do primeiro aspecto, compreendendo a etapa de misturar piritiona de zinco com os cristais de óxido de zinco com hábitos modificados; os referidos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados são preparados por um processo que compreende as etapas de: (i) misturar solução aquosa de um di- ou tricarboxilato com solução aquosa de um sal de zinco solúvel em água não hidrolisável; (ii) adicionar uma base fraca; (iii) aquecer a mistura reacional da etapa (ii) para alcançar a temperatura de 60 a 90 “ºC; (iv) filtrar o conteúdo da etapa (iii), lavar o resíduo com água e secar; e (v) calcinar o resíduo seco de 600 “C a 800 ºC para obter os referidos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados.

[020] Outros aspectos da invenção são discutidos em detalhes nas seções a seguir.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[021] Exceto nos exemplos, ou onde indicado explicitamente de outra forma, todos os números nesta descrição indicando quantidades de material ou condições de reação, propriedades físicas dos materiais e/ou uso podem, opcionalmente, ser entendidos como modificados pela palavra “cerca de”.

[022] Todas as quantidades são em peso da composição final, a menos que seja especificado de outra forma.

[023] Deve-se notar que, ao especificar qualquer faixa de valores, qualquer valor superior específico pode ser associado a qualquer valor inferior específico.

[024] Para evitar dúvidas, a palavra “compreendendo” pretende significar “incluindo”, mas não necessariamente “consistindo em” ou “composta de”. Em outras palavras, as etapas ou opções listadas não precisam ser exaustivas.

[025] A divulgação da invenção, como aqui encontrada, deve ser considerada para abranger todas as formas de realização, conforme encontradas nas reivindicações, como sendo multiplamente dependentes umas das outras, independentemente do fato de que as reivindicações podem ser encontradas sem dependência ou redundância múltipla.

[026] Quando uma característica é revelada com relação a um aspecto particular da invenção (por exemplo, uma composição da invenção), essa divulgação também deve ser considerada como aplicável a qualquer outro aspecto da invenção (por exemplo, um método da invenção) mutatis mutandis.

[027] “Uma composição tópica” ou uma “composição de cuidados com a pele”, conforme usada neste documento, pretende incluir uma composição para aplicação tópica na pele de mamíferos, especialmente seres humanos. Tal composição pode ser do tipo sem enxágue ou com enxágue. Por composição sem enxágue, entende-se uma composição que é aplicada à superfície da pele desejada e deixada por um período de tempo (digamos, de um minuto a 24 horas), após o qual pode ser eliminada ou enxaguada com água, geralmente durante o curso regular de lavagem pessoal. Por composição com enxágue entende-se uma composição que é aplicada à superfície da pele desejada por um período de tempo mais curto, digamos da ordem de segundos ou minutos, e geralmente contém tensoativos suficientes que ajudam na limpeza da superfície que pode ser enxaguada com grandes quantidades de água. A composição também pode ser formulada em um produto que é aplicado ao corpo humano para melhorar a aparência, limpeza, controle de odor ou estética geral. A composição da presente invenção pode estar na forma de um líquido, loção, creme, espuma, esfoliante, gel ou na forma de bastão e pode ser entregue através de um dispositivo roll-on ou utilizando uma lata de aerossol contendo um propelente. A composição, no entanto, compreende uma emulsão ou um gel como parte do veículo cosmeticamente aceitável. “Pele”, como aqui utilizado, pretende incluir a pele em qualquer parte do corpo, por exemplo, pescoço, peito, costas, braços, axilas, mãos, pernas, nádegas e couro cabeludo. Quando o produto é usado para as axilas, geralmente é chamado de produto desodorizante ou desodorante. Uma classe de produto desodorizante é o chamado produto antiperspirante (AP) que contém um ativo de AP que, quando aplicado à axila de um indivíduo, oferece benefícios antiperspirantes e desodorizantes.

[028] A composição da presente invenção é preferencialmente uma composição com enxágue e é, mais preferencialmente, uma composição de limpeza pessoal. A composição é, mais preferencialmente, entregue como um xampu, condicionador de cabelo ou composição de lavagem do corpo.

[029] De acordo com um primeiro aspecto, é revelada compreendendo (a) cristais de óxido de zinco com hábitos modificados; e (b) piritiona de zinco; em que a razão da intensidade do pico de fotoluminescência a 452 nm dos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados para a do óxido de zinco é pelo menos 5.

[030] O ZnO normalmente cristaliza como cristais em forma de haste hexagonal, tendo oito faces, das quais duas são hexágonos regulares e seis são retangulares. A modificação do hábito é um processo no qual aditivos são introduzidos no meio de reação durante a formação de cristais de óxido de zinco, os quais podem alterar o crescimento dos cristais, permitindo e inibindo assim o crescimento em direções particulares. Isso resulta em anisotropia e, portanto, a morfologia muda. O termo “modificação de hábito” é comumente usado em engenharia de cristais.

[031] Por solúvel em água, como aqui utilizado, entende-se que a solubilidade do material em água a 25 ºC e pressão atmosférica é de 0,1% em peso ou mais.

[032] A morfologia de cristais de óxido de zinco, o empilhamento de partículas e os defeitos neles são modificados pelo uso seletivo de di- ou tri- carboxilatos como modificadores do hábito de cristal. Sem desejar estar vinculado pela teoria, acredita-se que esses di- e triccarboxilatos possam se ligar seletivamente a faces de cristal específicas e restringir o crescimento de cristal em direções específicas. As duas faces hexagonais de ZnO têm carga positiva relativamente mais alta em comparação com as faces retangulares e, portanto, os carboxilatos carregados negativamente são mais propensos a se ligar a essas faces hexagonais. Além disso, ocorre o aprisionamento dos carboxilatos na matriz cristalina e a formação de sal de zinco dos cocristais de carboxilatos juntamente com o ZnO. A eliminação das espécies de carboxilato absorvidas e quimicamente ocluídas resulta durante a calcinação e resulta na formação de estruturas reticulares de defeitos e diversidades morfológicas nos cristais.

[033] Os materiais cristalinos normalmente cristalizam a partir de suas soluções como tendo uma forma que se assemelha à sua célula unitária, a menor unidade do material. O óxido de zinco possui a célula unitária hexagonal e geralmente cristaliza como hastes prismáticas hexagonais, com duas faces hexagonais e seis faces retangulares. O desvio deliberado de tal morfologia natural ao brincar com a cristalização é chamado de modificação do hábito de cristal. Isso poderia ser feito alterando as condições físicas, como submetendo o sistema a diferentes condições de temperatura, pressão, concentração ou solvatação. Alternativamente, pode-se empregar traços de impurezas que são conhecidas por adsorver preferencialmente em faces específicas dos cristais, impedindo assim o crescimento nessas faces. Essas impurezas são chamadas de modificadores de hábito de cristal. Elas geralmente permanecem adsorvidas nas faces dos cristais.

[034] Na presente invenção, di- ou triccarboxilatos são usados como modificadores de hábito de cristal que se acredita serem responsáveis pelo desvio no crescimento do óxido de zinco de sua morfologia prismática hexagonal natural para estruturas em forma de disco e pseudoesféricas.

[035] Verificou-se que os mono- ou tetra-carboxilatos não fornecem a funcionalidade melhorada que os di- ou triccarboxilatos proporcionam. Além disso, verificou-se que os carboxilatos alifáticos são mais eficazes que os carboxilatos aromáticos. Os carboxilatos alifáticos que podem ser utilizados na presente invenção são de preferência saturados.

[036] Os di- ou tri-ccarboxilatos que podem ser utilizados são selecionados a partir de um ou mais de citrato, oxalato ou malonato. São preferencialmente carboxilatos de metais alcalinos, mais preferencialmente carboxilatos de sódio.

[037] A estrutura dos carboxilatos preferidos é dada abaixo:

o OH no Ácido oxálico o o AA, Ácido malônico

OH poe exe en ,— e.

AR Ho O Ácido cítrico

[038] Os cristais de óxido de zinco com hábitos modificados da invenção são capazes de aplicação industrial, entre outros, nos amplos campos técnicos de produtos para cuidados pessoais e domésticos. Exemplos não limitativos de campos específicos incluem produtos para limpeza da pele, cuidados com os cabelos, higiene de superfície e cuidados com o lar.

[039] O óxido de zinco é usado em várias composições cosméticas, mas o óxido de zinco usual e pelo menos algumas de suas variantes modificadas não possuem atividade antimicrobiana suficiente. É uma prática geral adicionar agentes antimicrobianos conhecidos para complementar a atividade antibacteriana. A presente invenção fornece uma mistura sinérgica de piritiona de zinco e os cristais de óxido de zinco com hábitos modificados, que possui eficácia antimicrobiana significativa mesmo em níveis baixos.

[040] Os cristais de óxido de zinco com hábitos modificados para uso na composição da presente invenção têm, de preferência, a forma de um disco. A espessura de cada disco é preferencialmente de 100 nm a 250 nm. O diâmetro médio dos discos está, de preferência, na faixa de 3 mícron a 5 mícron. O tamanho médio é medido pelo Malvern MultisizerO, mas qualquer dispositivo equivalente também pode ser usado. As partículas de óxido de

Zinco estão preferencialmente na forma de discos de tamanho médio de 2um a 4 um.

[041] Os cristais de óxido de zinco com hábitos modificados têm preferencialmente uma fórmula ZnOx em que x < 1 e caracterizada por um pico de fotoluminescência a 452 nm. Preferencialmente x tem um valor na faixa de 0,95 a 1. A composição da invenção compreende, preferencialmente, 0,05 a 5%, mais preferencialmente 0,10 a 2,0%, ainda mais preferencialmente 0,2 a 1,0%, mais preferencialmente 0,3 a 0,5% em peso dos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados. As características únicas dos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados de acordo com a invenção é que a razão da intensidade do pico de fotoluminescência a 452 nm dos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados para a do óxido de zinco é pelo menos 5, de preferência pelo menos 6, mais de preferência pelo menos 6,5. Idealmente, a razão está na faixa de 6 a 9.

[042] A composição da invenção compreende piritiona de zinco (ZPTO), que é uma abreviação de 1-hidroxi-2-piridinotiona de zinco. O sal de metal polivalente da piritiona é representado pela seguinte fórmula geral:

MR A

[043] No caso da piritiona de zinco, M é o cátion metálico zinco.

[044] A piritiona de zinco está presente, de preferência, em 0,01 a 10%, mais preferencialmente de 0,01 a 5,0%, ainda mais preferencialmente de 0,05 a 2,0% com base no peso da composição. ZPTO é um material particulado. Embora o tamanho de partícula não seja crítico para alcançar os benefícios da presente invenção, o tamanho de partícula de ZPTO é preferencialmente de 0,25 a 8 micrômetros, mais preferencialmente de 0,5 a

8,0 micrômetros e ainda mais preferencialmente de 1,0 a 7,5 micrômetros. À ZPTO está comercialmente disponível na Kolon Life Science Inc., Sino Lion (EUA) Ltd, Lonza e outros fornecedores.

[045] A composição da invenção compreende de preferência, adicionalmente, um veículo cosmeticamente aceitável. O veículo é preferencialmente escolhido de modo que a composição da invenção possa ser entregue para uso como xampu, condicionador de cabelo ou produto para lavagem do corpo. De acordo com um aspecto, o veículo cosmeticamente aceitável é água ou uma solução aquosa. De acordo com outro aspecto preferido, o veículo compreende adicionalmente um tensoativo. O veículo cosmeticamente aceitável é tal que a composição pode ser preparada como um xampu, condicionador, produto para lavagem do corpo, produto para lavar as mãos ou para lavar o rosto, creme, loção, gel, pó, pomada ou uma barra de sabão.

[046] De acordo com outro aspecto preferido da presente invenção, a composição é um xampu, um condicionador de cabelo ou um produto para lavagem do corpo.

[047] De acordo com um aspecto especialmente preferido da invenção, a composição é um xampu. A composição da invenção, especialmente xampus, é formulada com um tensoativo aniônico, por exemplo, um tensoativo de alquil-sulfato e/ou alquil-sulfato etoxilado. Estes tensoativos aniônicos estão preferencialmente presentes a um nível de 1 a 20%, preferencialmente 2 a 16%, ainda mais preferencialmente de 3 a 16% em peso da composição. Alquil-sulfatos preferidos são alquil-sulfatos Cs-18, mais preferencialmente alquil-sulfatos C12-18, preferencialmente na forma de um sal com um cátion solubilizante, tal como sódio, potássio, amônio ou amônio substituído.

[048] Os alquil éter sulfatos preferidos são aqueles que têm a fórmula: RO(CH2CH20)nSO3M; em que R é uma alquila ou alquenila com 8 a 18 (preferencialmente 12 a 18) átomos de carbono; n é um número com um valor médio superior a pelo menos 0,5, preferencialmente entre 1 e 3, mais preferencialmente entre 2 e 3; e M é um cátion solubilizante, tal como sódio, potássio, amônio ou amônio substituído. Um exemplo é o lauril éter sulfato de sódio (SLES). O SLES com um grau médio de etoxilação de 0,5 a 3, preferencialmente 1 a 3, é especialmente preferido.

[049] As composições de xampu de acordo com a invenção podem compreender um ou mais tensoativos de limpeza aniônicos adicionais que são cosmeticamente aceitáveis e adequados para aplicação tópica no cabelo.

[050] Uma composição da invenção compreende de preferência, adicionalmente, um tensoativo anfotérico, preferencialmente um tensoativo betaína, de preferência um tensoativo alquil amidopropil betaína, por exemplo cocamidopropil betaína. Em uma forma de realização preferida, a composição compreende de 0,1 a 10% em peso, preferencialmente de 0,5 a 8% em peso, mais preferencialmente de 1 a 5% em peso de um tensoativo de betaína.

[051] Para melhorar a deposição de ativos a partir de composições da invenção, especialmente xampus, polímeros catiônicos são geralmente incluídos nela. Também na presente invenção, é preferido que a composição inclua adicionalmente 0,01 a 2,0% de um polímero catiônico. O polímero catiônico é preferencialmente cloreto de guar hidroxipropil trimônio. O polímero de guar contém predominantemente cadeias de polímero de galactomanana. Este polímero está disponível em vários pesos moleculares e grau de substituições catiônicas, dependendo de quanto o guar foi hidrolisado e cationizado. O polímero catiônico está presente, de preferência, em 0,04 a 0,5%, mais preferencialmente de 0,08 a 0,25% em peso da composição.

[052] O pH da composição é preferencialmente igual ou superior a 4,0, mais preferencialmente na faixa de 5,0 a 10,0.

[053] Preferencialmente, a composição da invenção compreende ainda um agente de suspensão. Os agentes de suspensão adequados são selecionados a partir de ácidos poliacrílicos, polímeros reticulados de ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico com um monômero hidrofóbico, copolímeros de monômeros e ésteres acrílicos contendo ácido carboxílico, copolímeros reticulados de ácido acrílico e ésteres de acrilato, gomas heteropolissacarídicas e derivados de acila de cadeia longa cristalina.

[054] O agente de suspensão, se incluído, estará geralmente presente em uma composição de xampu da invenção em níveis de 0,1 a 10%, preferencialmente de 0,5 a 6%, mais preferencialmente de 0,5 a 4% em peso total de agente de suspensão com base no peso total da composição.

[055] Uma composição da invenção pode conter outros ingredientes para melhorar o desempenho e/ou a aceitabilidade do consumidor. Tais ingredientes incluem fragrâncias, corantes e pigmentos, agentes de ajuste de pH, perolizantes ou opacificadores, modificadores de viscosidade, conservantes e nutrientes naturais de cabelos, tais como vegetais, extratos de frutas, derivados de açúcar e aminoácidos.

[056] A composição da invenção é, de preferência, à base aquosa. De preferência, compreende grandes quantidades de água, de preferência de 70 a 95% em peso da composição.

[057] Quando benefícios de condicionamento devem ser entregues através da composição da invenção, a composição é chamada de condicionador de cabelo. Tipicamente, os agentes condicionadores mais populares usados em composições para cuidado dos cabelos são materiais oleosos insolúveis em água, tais como óleos minerais, óleos que ocorrem naturalmente, tais como triglicerídeos e polímeros de silicone. O benefício de condicionamento é alcançado pelo material oleoso que é depositado no cabelo, resultando na formação de um filme, o que torna o cabelo mais fácil de pentear quando molhado e mais manejável quando seco. Um agente condicionador especialmente útil é um composto de silicone, de preferência um composto de silicone não volátil. Vantajosamente, as composições aqui contidas podem incluir um ou mais silicones. Os silicones são agentes condicionadores encontrados na forma de partículas dispersas ou em suspensão. Eles se destinam a depositar nos cabelos que ficam atrás após enxaguar os cabelos com água. Os óleos de silicone adequados podem incluir polialquil siloxanos, poliaril siloxanos, polialquilaril siloxanos, copolímeros de poliéter siloxano e misturas dos mesmos. Os amino silicones são frequentemente formulados com composições de xampu. Amino silicones são silicones contendo pelo menos um grupo amina primária, amina secundária, amina terciária ou amônio quaternário. Também podem ser utilizadas gomas de silicone de alto peso molecular. Outro tipo útil são os elastômeros de silicone reticulados, tais como os polímeros cruzados de dimeticona/ vinil/ dimeticona (por exemplo, Dow Corning 9040 e 9041).

[058] As quantidades de silicone nas composições, onde presente, podem variar de cerca de 0,1 a cerca de 10% em peso, preferencialmente de cerca de 0,1 a cerca de 8% em peso, mais preferencialmente de cerca de 0,3 a cerca de 5% em peso das composições para cuidado dos cabelos.

[059] O pH da composição é preferencialmente igual ou superior a 4,0, mais preferencialmente na faixa de 5,0 a 7,0.

[060] A composição de condicionamento capilar geralmente compreende tensoativos condicionantes selecionados a partir de tensoativos catiônicos, utilizados isoladamente ou em mistura. Os tensoativos catiônicos adequados para utilização em composições condicionadoras de acordo com a invenção incluem o cloreto de cetiltimetilamônio, cloreto de beheniltrimetilamônio, cloreto de cetilpiridínio, cloreto de tetrametilamônio, cloreto de tetraetilamônio, cloreto de octiltrimetilamônio, cloreto de dodeciltrimetilamônio, cloreto de hexadeciltrimetilamônio, cloreto de octildimetilbenzilamônio, cloreto de decildimetilbenzilamônio, cloreto de estearildimetilbenzilamônio, cloreto de didodecildimetilamônio, cloreto de dioctadecildimetilamônio, cloreto de sebo trimetilamônio, cloreto de sebo dimetil amônio di-hidrogenado (por exemplo, Arquad 2HT/75 da Akzo Nobel), cloreto de cocotrimetilamônio, cloreto de PEG-2-oleamônio e os hidróxidos correspondentes dos mesmos.

[061] Os tensoativos catiônicos mais preferidos para uso na composição são estearamidopropil dimetilamina, cloreto de behentrimônio ou cloreto de estearil trimetil amônio. Nos condicionadores da invenção, o nível de tensoativo catiônico geralmente varia de 0,1% a 5%, preferencialmente 0,5 a 2,5% em peso da composição.

[062] As composições de condicionamento capilar da invenção também podem, preferencialmente, compreender adicionalmente um álcool graxo. Acredita-se que o uso combinado de álcoois graxos e tensoativos catiônicos em composições de condicionamento seja especialmente vantajoso, porque isso leva à formação de uma fase lamelar, na qual o tensoativo catiônico é disperso.

[063] O nível de álcool graxo nos condicionadores da invenção geralmente varia de 0,5 a 10%, preferencialmente de 0,1% a 8%, mais preferencialmente de 0,2% a 7%, mais preferencialmente de 0,3% a 6% em peso da composição. A razão em peso de tensoativo catiônico para álcool graxo é adequadamente de 1:1 a 1:10, mais preferencialmente de 1:1,5 a 1:8, idealmente de 1:2 a 1:5.

[064] A composição da invenção pode ser utilizada para cuidados com a pele, por exemplo, lavagem do corpo, das mãos ou do rosto. À composição antimicrobiana pode ainda compreender um tensoativo. Os tensoativos preferidos são tensoativos não iônicos, tais como etoxilatos de álcool graxo Cs-C22, preferencialmente Csa-C16, compreendendo entre 1 e 8 grupos de óxido de etileno quando o produto está na forma líquida. Os tensoativos são preferencialmente selecionados a partir de alquil-sulfato primário, alquil-sulfonatos secundários, alquil benzeno sulfonatos ou alquil- sulfatos etoxilados. A composição pode ainda compreender um tensoativo aniônico, tal como alquil éter sulfato, de preferência aqueles possuindo entre 1 e 3 grupos de óxido de etileno, de fonte natural ou sintética e/ou ácido sulfônico. Especialmente preferidos são os lauril éter sulfatos de sódio. O alquil poliglicosídeo também pode estar presente na composição, preferencialmente aqueles com um comprimento de cadeia de carbono entre C6 e C16.

[065] Assim, em um aspecto altamente preferido, as composições antimicrobianas incluem o tensoativo selecionado a partir do grupo de tensoativo aniônico, amida de ácido graxo, alquil-sulfato, alquil benzeno sulfonato linear e combinações dos mesmos.

[066] Quando os tensoativos estão presentes, a composição antimicrobiana compreende, de preferência, 1 a 90% de tensoativo em peso da composição.

[067] Quando é utilizado tensoativo, um tensoativo particularmente preferido é o sabão. O sabão é um tensoativo adequado para aplicações de lavagem pessoal da composição antimicrobiana da invenção. O sabão é preferencialmente sabão Cs-C21, mais preferencialmente sabão Cio- C20 e mais preferencialmente sabão C12-C'18. O cátion do sabão pode ser metal alcalino, metal alcalino-terroso ou amônio. De preferência, o cátion do sabão é selecionado a partir de sódio, potássio ou amônio. Mais preferencialmente, o cátion do sabão é sódio ou potássio.

[068] Uma mistura típica de ácidos graxos consistia em 5 a 30% de ácidos graxos de coco e 70 a 95% de ácidos graxos em peso de sabão. Ácidos graxos derivados de outros óleos/gorduras adequados, tais como amendoim, soja, sebo, palma, palmiste etc. também podem ser usados em outras proporções desejadas.

[069] Quando presente, o sabão do presente está preferencialmente presente em uma quantidade de 1 a 90%, preferencialmente de 10 a 85%, mais preferencialmente 25 a 75% em peso da composição.

[070] As composições preferidas podem incluir outros ingredientes conhecidos, tais como perfumes, pigmentos, conservantes, emolientes, filtros solares, emulsificantes, gelificantes e espessantes. A escolha desses ingredientes dependerá em grande parte do formato da composição.

[071] A água é um veículo preferido. Quando a água está presente, está preferencialmente presente em pelo menos 1%, mais preferencialmente em pelo menos 2%, além disso, de preferência em pelo menos 5% em peso da composição. Quando a água é o veículo, uma composição líquida preferida compreende 10 a 99,8% em peso de água.

[072] De acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um processo para preparar uma composição da invenção compreendendo a etapa de misturar piritiona de zinco com os referidos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados; os referidos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados são preparados por um processo compreendendo as etapas de (i) misturar solução aquosa de um di- ou tricarboxilato com solução aquosa de um sal de zinco solúvel em água não hidrolisável; (ii) adicionar uma base fraca; (iii) aquecer a mistura reacional da etapa (ii) para alcançar a temperatura de 60 a 90 ºC; (iv) filtrar o conteúdo da etapa (iii), lavar o resíduo com água e secar; e calcinar o resíduo seco a 600 ºC a 800 “C para obter os referidos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados.

[073] É preferido que o sal de zinco solúvel em água não hidrolisável seja um nitrato, sulfato, acetato ou formiato. O sal, de preferência, não é um sal cloreto.

[074] O termo “sal hidrolisável" significa sais que instantaneamente (dentro de cinco minutos de adição à água) formam óxido de zinco ou oxi- hidróxidos básicos de zinco quando adicionados à água. Exemplos de sais hidrolisáveis de zinco incluem cloreto de zinco anidro, complexos de zinco de amino-álcoois substituídos e zincato de sódio. Acredita- se que os sais hidrolisáveis formam partículas de ZnO no meio, portanto, não é possível modular a morfologia/ defeitos/ cristalinidade quando tais sais são utilizados.

[075] É preferido que a base fraca seja hexametilenotetramina, ureia ou hidróxido de magnésio. Outras bases fracas preferidas incluem amônia, piridina, hidroxilamina e metilamina. É preferido que o di- ou tri- carboxilato seja feito para entrar em contato com o sal de zinco solúvel em água não hidrolisável, antes que a base fraca seja introduzida no recipiente de reação. Isso garante uma complexação adequada dos íons de zinco com os di- ou tri-ccarboxilatos. Também é preferido que a mistura reacional, antes da introdução da base fraca, seja aquecida a 40 ºC a 60 “C por cerca de 30 minutos. Por outro lado, se a base entrar em contato com o sal de zinco antes da adição do carboxilato, isso resultará na formação de semente de cristais muito pequenos de partículas hexagonais de óxido de zinco no meio. O produto resultante pode ter fotoluminescência e atividade fotocatalítica significativamente mais baixas.

[076] Bases fortes, tais como hidróxido de sódio, não devem ser usadas no processo, pois há probabilidade de precipitação mais rápida.

[077] Após adição da base fraca, a mistura reacional da etapa (ii) é aquecida para alcançar uma temperatura de 60 a 90 ºC. Em um aspecto preferido do método, a mistura reacional aquecida da etapa (iii) é autoclavada sob pressão de 0,4 MPa a 0,6 MPa (4 a 6 bar) em uma atmosfera inerte. À autoclave leva a um produto mais eficaz em comparação com o seu homólogo não autoclavado.

[078] O conteúdo da etapa (iii) é filtrado por qualquer meio adequado. O resíduo é lavado com água e depois é seco.

[079] O pó seco da etapa (iv) é então calcinado a 600 ºC a 800 ºC. A calcinação também é usada para implicar um processo de tratamento térmico na ausência ou suprimento limitado de ar ou oxigênio aplicado a minérios e outros materiais sólidos para provocar uma decomposição térmica, transição de fase ou remoção de uma fração volátil. A calcinação ocorre normalmente em temperaturas abaixo do ponto de fusão de um determinado material.

[080] Também revelado de acordo com esta invenção é o uso não terapêutico da composição para proporcionar benefícios antimicrobianos.

[081] Os seguintes exemplos não limitativos ilustram ainda formas de realização preferidas da invenção. Todas as porcentagens mencionadas nos exemplos e ao longo deste relatório descritivo são baseadas no peso total, a menos que indicado de outra forma.

EXEMPLOS

[082] Exemplo A: 0,30 grama de citrato de sódio foi adicionado a 50 ml de água destilada. O conteúdo foi bem agitado até se obter uma solução clara. A esta solução, foi adicionada uma solução aquosa de 3 g de hexa- hidrato de nitrato de zinco. A solução foi aquecida a 40 ºC por 15 minutos. 1,59g de hexamina foram dissolvidos em 50 ml de água. Foi adicionada solução de hexamina à mistura. O conteúdo foi transferido para uma garrafa hidrotérmica com rolha e aquecido em estufa de ar a 90 “ºC por 24 horas, sob pressão de 0,5 MPa (5,0 bar) em uma atmosfera de nitrogênio. Os cristais de óxido de zinco com hábitos modificados que foram formados, foram filtrados, lavados com água e secos ao ar. O pó seco foi calcinado a 500 “C por duas horas para preparar a amostra do Exemplo A.

[083] Citrato de sódio é um sal de ácido tricarboxílico.

[084] Exemplo B: A amostra foi piritiona de zinco proveniente de Sigma-Aldrich.

[085] Exemplo C: ZnO disponível comercialmente da Merck como EMSUREGê ACS, marca de reagente calcinada por duas horas a 700 ºC + ZPTO na razão em peso de 1:2.

[086] Exemplo 1: Exemplo A + Exemplo B em uma razão em peso de 1:2.

[087] Exemplo 2: Exemplo A, exceto que foi usado oxalato de sódio em vez de citrato de sódio + Exemplo B na razão em peso de 1:2. O oxalato de sódio é um sal de ácido dicarboxílico.

[088] Exemplo D: Exemplo A, exceto que foi usado acetato de sódio em vez de citrato de sódio + Exemplo B na razão em peso de 1:2. O oxalato de sódio é um sal de ácido dicarboxílico.

[089] Exemplo E: Exemplo A, exceto que foi usado sal de sódio de ácido etileno diamina tetracético (EDTA) em vez de citrato de sódio + Exemplo B na razão em peso de 1:2. O EDTA é um ácido tetra-carboxílico.

[090] As amostras acima foram submetidas à sua eficácia antifúngica em M. furfur como descrito a seguir.

ATIVIDADE ANTIFÚNGICA:

[091] A cepa de M. furfur ATCC 14521 foi revivida a partir do estoque de glicerol em ágar Dixon modificado. A placa ficou a 30ºC por 72 horas. Aproximadamente 72 horas antes do teste, a cultura da placa foi inoculada na superfície de outra placa estéril de ágar Dixon modificado e incubada a 30ºC por aproximadamente 72 horas. A partir da segunda subcultura, a densidade óptica da cultura é ajustada a 620 nm para dar uma força celular de 107 ufe/ml. A cultura foi ainda diluída por 100 vezes para alcançar 10º ufe/ml em caldo de Pityrosporum.

[092] Pesaram-se 10 mg de cada amostra (a amostra é particulada, portanto deve ser completamente misturada, tal como vórtex/ sonicação) em um tubo Eppendorf estéril de 1,5 ml. Foram adicionados 1000 uL de inoculações de M. furfur aos tubos acima e um tubo Eppendorf estéril em branco de 1,5 ml (sem partículas como controle), respectivamente, de modo que a carga em cada tubo fosse de 105º células/ml.

[093] Todas as amostras foram mantidas agitadas a 120 rom em uma incubadora agitadora a 32 ºC. Após 24 horas de incubação, 10 ul das amostras foram retirados dos respectivos tubos Eppendorf de 1,5 ml e diluídos com 990 uL de caldo Pityrosporum. Isso representa 10? de diluição. A diluição em série foi realizada a partir das inoculações acima de 24 horas e plaqueadas 100 uL de diluição em placa Dixon modificada. Diluição em placa de 102, 103, 10º e 105. Todas as placas foram mantidas para incubação a 32 ºC por 24 - 72 horas. A contagem de placas para todas as placas foi realizada.

[094] Os dados sobre a atividade antifúngica em termos de redução de log estão resumidos na Tabela - 1 abaixo.

TABELA 1 eme ame TEREI [reaminintos ZnO com hábito modificado com citrato de sódio horas B ZPTO 24 1,58 Cc Amostra calcinada de ZnO + ZPTO |24 1,87 comercial D Amostra calcinada de cristais de 24 1,53 ZnO com hábito modificado com acetato de sódio + ZPTO (razão em peso 1:2) 1 Amostra calcinada de cristais de 24 2,77 ZnO com hábito modificado com citrato de sódio + ZPTO (razão em peso 1:2) 2 Amostra calcinada de cristais de 24 2,48 ZnO com hábito modificado com oxalato de sódio + ZPTO (razão em peso 1:2) E Amostra calcinada de cristais de 24 171 ZnO com hábito modificado com EDTA de sódio + ZPTO (razão em peso 1:2)

[095] Os dados na Tabela - 1 indicam que uma composição de acordo com a invenção (Exemplos 1 e 2) fornece eficácia imensamente superior em comparação com aquelas fora da invenção (Exemplos A a E). Além disso, o Exemplo 1 indica eficácia antimicrobiana sinérgica em comparação com os resultados obtidos nos Exemplos A e B.

[096] Exemplo F: Exemplo A, exceto que foi usado sal de sódio de ácido trimésico em vez de citrato de sódio + Exemplo B na razão em peso de 1: 2. O sal de sódio do ácido trimésico tem a estrutura como indicado abaixo. O ácido trimésico é um ácido triaromático.

O. OH O O OH

[097] Exemplo G: Exemplo A, exceto que foi utilizado ftalato de sódio em vez de citrato de sódio + Exemplo B na razão em peso de 1:2. O ftalato de sódio tem a estrutura como indicado abaixo. O ácido ftálico é um ácido diaromático.

[098] Exemplo 3: Exemplo A, exceto que malonato de sódio foi usado em vez de citrato de sódio + Exemplo B na razão em peso de 1:2. O malonato de sódio é um ácido dialifático.

[099] As amostras dos Exemplos F, G e 3 foram analisadas quanto à eficácia antifúngica, conforme descrito acima. Os resultados da redução de log, juntamente com os resultados dos exemplos A, B e 1 (para comparação), estão resumidos na Tabela 2 abaixo.

TABELA 2 oras A Amostra calcinada de cristais de 24 1,23 ZnO com hábito modificado com citrato de sódio B ZPTO 24 1,58 1 Amostra calcinada de cristais de 24 2,77 ZnO com hábito modificado com citrato de sódio + ZPTO (razão em peso 1:2) F Amostra calcinada de cristais de 24 1,65 ZnO com hábito modificado com sal de sódio de ácido trimésico + ZPTO (razão em peso 1:2) G Amostra calcinada de cristais de 24 171 ZnO com hábito modificado com ftalato de sódio + ZPTO (razão em peso 1:2) 3 Amostra calcinada de cristais de 24 2,73 ZnO com hábito modificado com malonato de sódio + ZPTO (razão em peso 1:2)

[0100] Os dados da Tabela - 2 indicam que uma composição de acordo com a invenção (Exemplos 1 e 3), que utiliza carboxilatos di- ou tri- alifáticos, fornece eficácia imensamente superior em comparação com amostras em que foi utilizado sal de ácido aromático (Exemplos F e G).

[0101] Os espectros de fotoluminescência de várias amostras de óxido de zinco calcinado a 452 nm na concentração de 0,5 mg/ml foram medidos e os dados em intensidade (a.u) estão resumidos na Tabela-3 abaixo.

TABELA 3 Intensidade de fotoluminescência (a.u) Razão a452nm H Amostra calcinada de ZnO comercial 2 - Amostra calcinada de cristais de ZnO 3 com hábito modificado com acetato de sódio 4 Amostra calcinada de cristais de ZnO 13 6,5 com hábito modificado com oxalato de sódio Amostra calcinada de cristais de ZnO 117 8,5 com hábito modificado com citrato de sódio J Amostra calcinada de cristais de ZnO 5 2,5 com hábito modificado com sal de sódio de EDTA K Amostra calcinada de cristais de ZnO 7 3,5 com hábito modificado com sal de sódio de ácido trimésico Amostra calcinada de cristais de ZnO com hábito modificado com malonato de sódio L Amostra calcinada de cristais de ZnO 3 com hábito modificado com ftalato de sódio

[0102] “Razão” na tabela acima é a razão da intensidade do pico de fotoluminescência a 452 nm dos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados para a do óxido de zinco.

[0103] Os dados nas tabelas acima (1 a 3) indicam que o óxido de zinco com hábito modificado, em que a razão entre a intensidade de fotoluminescência das amostras modificadas e a do óxido de zinco comercial é superior a 5 (Exemplos 4 a 6), fornece atividade antimicrobiana muito mais alta quando combinada com ZPTO em comparação com amostras em que a razão é menor que 5 (Exemplos H a L).

Claims (13)

REIVINDICAÇÕES

1. COMPOSIÇÃO ANTIMICROBIANA, caracterizada por compreender: a) cristais de óxido de zinco com hábitos modificados; e b) piritiona de zinco; em que a razão da intensidade do pico de fotoluminescência a 452 nm dos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados para a do óxido de zinco é pelo menos 5.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender 0,01 a 10%, preferencialmente 0,01 a 5%, mais preferencialmente 0,05 a 2% de piritiona de zinco em peso da composição.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada por compreender 0,05 a 5% dos referidos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por compreender adicionalmente um veículo cosmeticamente aceitável.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela referida composição ser uma composição de limpeza pessoal.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pela referida composição ser um xampu, condicionador de cabelo ou uma composição de lavagem do corpo.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo referido cristal de óxido de zinco com hábito modificado possuir uma fórmula ZnOx em que x < 1.

8. PROCESSO PARA PREPARAR UMA COMPOSIÇÃO, conforme definida na reivindicação 1, caracterizado por compreender a etapa de misturar piritiona de zinco com os referidos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados; os referidos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados são preparados por um processo que compreende as etapas de: (i) misturar solução aquosa de um di- ou tricarboxilato com solução aquosa de um sal de zinco solúvel em água não hidrolisável; (ii) adicionar uma base fraca; (iii) aquecer a mistura reacional da etapa (ii) para alcançar a temperatura de 60 a 90 “ºC; (iv) filtrar o conteúdo da etapa (iii), lavar o resíduo com água e secar; e (v) calcinar o resíduo seco a 600 a 800 “ºC para obter os referidos cristais de óxido de zinco com hábitos modificados.

9. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pela mistura reacional aquecida da etapa (iii) ser autoclavada sob pressão de 0,4 MPa a 0,6 MPa (4 a 6 bar) em uma atmosfera inerte.

10. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 9, caracterizado pelo referido di- ou tri-ccarboxilato estar saturado.

11. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado pelo referido di- ou tri-ccarboxilato ser alifático.

12. PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, caracterizado pelo referido di- ou tri-carboxilato ser selecionado a partir de citrato, oxalato ou malonato.

13. USO NÃO TERAPÊUTICO DE UMA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por ser como uma composição antimicrobiana.

ReEsuMO “COMPOSIÇÃO ANTIMICROBIANA, PROCESSO PARA PREPARAR UMA COMPOSIÇÃO E USO NÃO TERAPÊUTICO DE UMA COMPOSIÇÃO”

Esta invenção refere-se a uma composição antimicrobiana, mais particularmente a uma composição de limpeza ou de cuidados pessoais para cuidados ou limpeza de cabelos ou corpo.

Mais particularmente, refere-se à combinação de óxido de zinco com hábito de cristal modificado com piritiona de zinco que interagem para fornecer eficácia antimicrobiana sinérgica para benefícios anti-caspa.