JP2021182082A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】良好な電気特性を維持しつつ、高解像度での画像出力において細線再現性の不具合が生じにくい電子写真感光体を提供する。【解決手段】支持体、該支持体上に形成された下引き層、ならびに該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該下引き層が、樹脂、および表面処理された金属酸化物粒子を含有し、該表面処理が、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤による表面処理である電子写真感光体。【選択図】なし

Description

本発明は電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置（以下、「電子写真装置」とも称する。）に関する。

近年、電子写真装置に、支持体上に設けられた、金属酸化物粒子を含有する下引き層と、下引き層上に設けられた電荷発生物質および電荷輸送物質を有する感光層とを有する電子写真感光体（有機電子写真感光体）が用いられている。
特に下引き層は、その膜厚や材料構成が電子写真感光体の電気特性に大きく影響する。下引き層の結着樹脂と、主に導電性を調整する目的で添加する金属酸化物粒子や有機化合物の組み合わせによって、電子写真感光体の電気特性を向上させることができる。

下引き層に含有させる金属酸化物粒子は、下引き層用塗布液中での分散性や電子写真感光体の電気特性を安定化させる目的から、表面処理されたものが広く用いられている。たとえば、特許文献１には、下引き層に、アルミナ、シリカおよびジルコニアから選択される化合物により処理された後に、ジメチルポリシロキサンで処理されたＮ型半導体粒子を用いることで、電気特性の環境依存性の低減、黒ポチの発生の抑制、接着性に優れる電子写真感光体が記載されている。

また、金属酸化物粒子の表面処理として、シランカップリング剤により表面処理することも広く行われている。たとえば、特許文献２には、下引き層に、有機官能基としてアミノ基を有するシランカップリング剤およびフッ素含有基を有するシランカップリング剤で表面処理された酸化錫、酸化亜鉛、および酸化チタンから選ばれる少なくとも一つの金属酸化物粒子を結着樹脂とともに用いることで、粒子分散性が良好で画像の粒状性がすぐれる電子写真感光体が記載されている。特許文献３には、高温高湿環境における明部電位変動と黒ポチを抑制するために、下引き層に、特定のウレタン樹脂とともに、有機官能基としてアルキル基、ビニル基、メタクリロイルオキシ基、およびアクリロイルオキシ基のいずれかを有するシランカップリング剤で処理された酸化亜鉛や酸化チタン粒子などの金属酸化物粒子を含有する電子写真感光体が記載されている。

特開２００８−７６８０８号公報 特開２０１３−１９５９６２号公報 特開２０１６−２８２６６号公報

本発明者らの検討によると、粒子の下引き層用塗布液中での分散性や電子写真感光体の電気特性向上を目的に粒子の表面処理を行う場合、用いる処理剤と粒子や樹脂の組み合わせによっては、塗膜乾燥後の下引き層の表面のうねりが大きくなってしまうことが分かった。この表面のうねりは、主に塗膜の乾燥過程で生じているものであり、下引き層用塗布液中での分散性（下引き層用塗布液中の二次粒子径）とは必ずしも一致しない。粒子の処理に用いるシランカップリング剤の量を増やすほど粒子の下引き層塗布液中での分散性は向上することが多いが、その一方で塗膜である下引き層の表面のうねりは悪化する場合がある。下引き層の表面のうねりが大きくなると、特に高解像度での画像出力において、細線が欠けたり途切れたりするといった、細線の再現性に不具合が生じやすくなる。

したがって、本発明の目的は、良好な電気特性を維持しつつ、高解像度での画像出力において細線の再現性に不具合が生じにくい電子写真感光体を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された下引き層、ならびに該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該下引き層が、樹脂、および表面処理された金属酸化物粒子を含有し、該表面処理が、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤による表面処理であることを特徴とする。

本発明によれば、良好な電気特性を維持しつつ、高解像度での画像出力において細線の再現性に不具合が生じにくい電子写真感光体を提供することができる。

電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。 電子写真感光体の層構成を説明するための図である。 電子写真感光体の周面に凹部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す図である。 （ａ）は電子写真感光体の実施例１で用いたモールドを示す上面図であり、（ｂ）は（ａ）に示されたモールドにおける凸部のＢ−Ｂ断面図であり、（ｃ）は（ａ）に示されたモールドにおける凸部のＣ−Ｃ断面図である。 研磨シートを用いて円筒状の電子写真感光体を研磨する装置の例を示す図である。

本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に形成された下引き層、ならびに該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該下引き層に、樹脂、および表面処理された金属酸化物粒子を含有し、該表面処理が、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤による表面処理であることを特徴とする。

分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤で金属酸化物粒子を表面処理することによって、下引き層の表面のうねりが抑制され、高解像度での画像出力における細線の再現性が向上する理由は以下のように考えられる。下引き層の表面のうねりは、主に下引き層用塗布液の塗膜の乾燥過程、すなわち溶剤が消失していく過程で生じているものであり、この過程における金属酸化物粒子の分散状態に大きく依存すると予想される。イソシアヌレート基を有するシランカップリング剤は、イソシアヌレート基の極性により有機材料（樹脂）と相溶化し、金属酸化物粒子と樹脂の親和性を高めることができる。このため、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤により表面処理された金属酸化物粒子は、溶剤が消失していく過程においても下引き層用塗布液の塗膜中に高度に分散される。その結果、下引き層用塗布液の塗膜の乾燥後の下引き層の表面のうねりが抑制されるものと推測している。

下引き層中の樹脂がウレタン結合を有する場合、表面処理された金属酸化物粒子と樹脂との親和性がより高まるため好ましい。さらに、樹脂がイソシアヌレート構造を有する場合、表面処理された金属酸化物粒子と樹脂との親和性がより高まるため好ましい。

また、一次粒子径の小さい金属酸化物粒子を用いる場合は、金属酸化物粒子の表面エネルギーが高いため、乾燥過程で凝集が特に起こりやすい。よって、一次粒子径の小さい金属酸化物粒子を用いる場合は、イソシアヌレート基を有するシランカップリング剤で金属酸化物粒子を表面処理することが特に有用である。
以下、本発明の下引き層の各構成材料に関して詳細に説明する。

（金属酸化物粒子）
下引き層に含まれる金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。特に、電気特性や環境対応の観点から酸化チタン粒子が好ましい。また、金属酸化物粒子は、下引き層用塗布液中における分散性、電子写真感光体の電気特性の観点から、一次粒子の個数平均粒子径が１００ｎｍ以下の粒子であることが好ましい。特に、一次粒子の個数平均粒子径が１ｎｍ以上１５ｎｍ以下の酸化チタン粒子を用いることで、明部電位変動や画像スジ等の欠陥を抑制しやすくなるため好ましい。１ｎｍ以上１５ｎｍ以下といった一次粒子径の小さい金属酸化物粒子を用いる場合、上記のように、通常、凝集が起こりやすくなるが、特定のシランカップリング剤で表面処理することで、凝集を抑制し、下引き層の表面のうねりを抑制することができる。

表面処理された金属酸化物粒子は、１種のみを使用してもよいし、金属酸化物の種類が異なるものや、表面処理に用いるシランカップリング剤の種類が異なるものや、表面処理された金属酸化物粒子の比表面積の異なるものなど、２種以上を併用することもできる。
下引き層中における金属酸化物粒子の含有量は、下引き層中の樹脂の含有量に対して、質量比で０．５倍以上５．０倍以下であることが好ましい。また、１．５倍以上３．０倍以下であることがより好ましい。０．５倍より少ない場合、十分な導電性が確保できない場合がある。一方、５．０倍より多い場合、均一な塗膜を形成しにくくなる場合がある。

（分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤）
金属酸化物粒子の表面処理に用いる分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤は、金属酸化物粒子の表面と化学結合するための反応基（主にアルコキシ基）と、有機基が、ケイ素原子を介して結合した構造を有する。金属酸化物粒子の表面と化学結合するための反応基は、メトキシ基やエトキシ基といったアルコキシ基が２つ（ジアルコキシ）または３つ（トリアルコキシ）ケイ素原子に結合していることが好ましい。有機基は、表面処理の目的に合わせた官能基を持つものが選択されるが、少なくともイソシアヌレート基を含む。このようなシランカップリング剤として、市販品としてはたとえば、式（１−１）で示されるシランカップリング剤である、信越化学工業（株）社製ＫＢＭ−９６５９（トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート）が挙げられる。

以下に分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤の具体例として式（１−１）〜式（１−６）で示されるシランカップリング剤を示すが、本発明で用いることのできる分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤は、これらに限定されるものではない。

これらの中でも式（１−１）で示されるシランカップリング剤が、金属酸化物粒子との反応の速さや結合の強さの観点から好ましい。

表面処理に用いられる分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤の量は、金属酸化物粒子の全質量に対して、０．３質量％以上１５質量％以下が好ましい。最適な表面処理に用いられる量は金属酸化物粒子の比表面積にも依存し、金属酸化物粒子の一次粒子の個数平均粒子径が１ｎｍ以上１５ｎｍ以下の場合は、３質量％以上１５質量％以下が好ましい。一次粒子の個数平均粒子径が３０〜５０ｎｍの場合は、０．５質量％以上５質量％以下が好ましい。また、一次粒子の個数平均粒子径が５０〜１００ｎｍの場合は、０．３質量％以上３質量％以下が好ましい。表面処理に用いられる分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤の量が多すぎると、感光体の電気特性が悪化したり、下引き層の上に形成する電荷発生層の塗工性が悪化したりすることがある。

また、金属酸化物粒子の表面処理には、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤以外の表面処理剤を併用してもよい。分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤以外の表面処理剤を併用する場合、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤の量を適宜減らすことが好ましい。

金属酸化物粒子をシランカップリング剤で表面処理する方法は、公知の方法であればどのような方法でもよい。たとえば、乾式法や湿式法が挙げられる。乾式法は、金属酸化物粒子をヘンシェルミキサーのような高速攪拌可能なミキサーの中で攪拌しながら、シランカップリング剤を含有するアルコール水溶液、有機溶媒溶液、または水溶液を添加し、均一に分散させた後に乾燥を行うものである。また、湿式法は、金属酸化物粒子とシランカップリング剤を溶剤中で攪拌、またはガラスビーズ等を用いてサンドミル等を用いて分散するものであり、分散後、ろ過、または減圧留去により溶剤の除去が行われる。溶剤の除去後は、さらに１００℃以上で焼き付けを行うことが好ましい。

（樹脂）
下引き層が含有する樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。

本発明の粒子表面処理に用いるシランカップリング剤との親和性の観点から、ウレタン樹脂、特にイソシアネート化合物とポリビニルアセタール樹脂との重合により得られるウレタン樹脂が好ましい。

イソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ＨＤＩ−トリメチロールプロパンアダクト体、ＨＤＩ−イソシアヌレート体、ＨＤＩ−ビウレット体が挙げられる。これらの中でも、金属酸化物粒子への水分子の吸着を抑制する観点から、ＨＤＩ、ＩＰＤＩなどの脂肪族ジイソシアネートが好ましい。さらに、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤との親和性の観点から、イソシアネート化合物の中心骨格はイソシアヌレート構造であることが好ましい。なお、本明細書では、シランカップリング剤が分子内に有するイソシアヌレート骨格を「イソシアヌレート基」とし、樹脂が含有するイソシアヌレート骨格を「イソシアヌレート構造」としているが、両者は同じ骨格を表すことは言うまでもない。

また、イソシアネート化合物は、ブロック化（安定化）されていることが好ましい。ブロック剤としては、ホルムアルデヒドオキシム、アセトアルドオキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトンオキシム、メチルイソブチルケトオキシムなどのオキシム系化合物、メルドラム酸、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジｎ−ブチル、酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、さらに、アミン系化合物、イミン系化合物、酸イミド系化合物、イミダゾール系化合物、トリアゾール系化合物、酸アミド系化合物、ラクタム系化合物、尿素系化合物、亜硫酸塩、メルカプタン系化合物、フェノール系化合物、ピラゾール系化合物、アルコール系化合物などが挙げられる。

［電子写真感光体］
次に、本発明の電子写真感光体の構成について述べる。
本発明の電子写真感光体は、支持体、支持体上に形成された下引き層、下引き層上に感光層を有する。支持体と下引き層との間には、導電層を有してもよい。感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を有する積層型感光層であることが好ましいが、単層型感光層であってもよい。

図２は、積層型感光層を有する電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
図２中、電子写真感光体は、支持体２１、下引き層２２、電荷発生層２３、電荷輸送層２４、および、保護層２５を有する。この場合、電荷発生層２３および電荷輸送層２４が感光層を構成し、保護層２５が表面層となる。また、保護層を設けない場合は、電荷輸送層２４が表面層となる。本発明においては、保護層が表面層であることが好ましい。

本発明の電子写真感光体を製造する方法としては、後述する各層用塗布液を調製し、所望の層の順番に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率および生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、各層について説明する。

＜支持体＞
支持体は導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合または被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。

＜導電層＞
支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。

導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、導電性粒子として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などをさらに含有してもよい。

導電層の平均膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上４０μｍ以下であることが特に好ましい。
導電層は、上述の各材料および溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。

＜下引き層＞
支持体または導電層と感光層（電荷発生層または単層型感光層）との間には、下引き層が設けられる。
下引き層は、樹脂、および分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子を含有する。これらの構成成分に関する詳細は前述した。

下引き層には、電気特性を高める目的で、添加剤として、キノン化合物、フルオレノン化合物、オキサジアゾール系化合物、ジフェノキノン化合物、アントラキノン化合物、ベンゾフェノン化合物等を含有させてもよい。特に、式（２）で示される化合物および式（３）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を、金属酸化物粒子および結着樹脂と混合させてもよい。式（２）中のＲ^ａ１〜Ｒ^ａ８は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、またはアミノ基を示す化合物である。式（３）中のＲ^ｂ１〜Ｒ^ｂ１０は、それぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、またはアミノ基を示す化合物である。

特に、ヒドロキシ基を２つ以上有するアントラキノン化合物、すなわちＲ^ａ１〜Ｒ^ａ８の２つ以上がヒドロキシ基である式（２）で示される化合物、およびヒドロキシ基を３つ以上有するベンゾフェノン化合物、すなわちＲ^ｂ１〜Ｒ^ｂ１０の３つ以上がヒドロキシ基である式（３）で示される化合物、からなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。

また、下引き層には、干渉縞の抑制や製膜性向上を目的として、無機微粒子、有機樹脂粒子、レベリング剤を含有させてもよい。レベリング剤は、塗膜を乾燥させる工程で発生する不具合現象を軽減させるために用いられ、液の対流によるべナードセルの抑制のために用いることもできる。

下引き層の平均膜厚は、０．５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。

本発明の下引き層を形成するための下引き層用塗布液は、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子を、樹脂またはその原材料および溶剤とともに分散処理して得られる下引き層用塗布液であってもよい。あるいは、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤で表面処理された金属酸化物粒子を分散処理して得られる分散液に、樹脂またはその原材料を溶解させた溶液を加え、さらに分散処理して得られる下引き層用塗布液であってもよい。

本発明の下引き層は、これらの方法で得られた塗布液を塗布して塗膜を形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。

＜感光層＞
電子写真感光体の感光層は、主に、（１）積層型感光層と、（２）単層型感光層とに分類される。（１）積層型感光層は、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有する。（２）単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を共に含有する感光層を有する。

（１）積層型感光層
以下に積層型感光層について説明する。

（１−１）電荷発生層
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。

電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリビニルブチラール樹脂がより好ましい。

また、電荷発生層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの添加剤をさらに含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、などが挙げられる。

電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。

電荷発生層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷発生層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

（１−２）電荷輸送層
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、樹脂と、を含有することが好ましい。

電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。

樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂としては、特にポリアリレート樹脂が好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、電荷輸送物質：樹脂が４：１０〜２０：１０の範囲が好ましく、５：１０〜１２：１０の範囲がより好ましい。

また、電荷輸送層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。

電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。

電荷輸送層は、上述の各材料および溶剤を含有する電荷輸送層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。

（２）単層型感光層
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂および溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）積層型感光層」における材料の例示と同様である。

＜保護層＞
本発明において、感光層の上に、保護層を設けてもよい。保護層を設けることで、耐久性を向上することができる。
保護層は、導電性粒子および／または電荷輸送物質と、樹脂とを含有することが好ましい。

導電性粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物の粒子が挙げられる。
電荷輸送物質としては、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂が好ましい。

また、保護層は、重合性官能基を有するモノマーを含有する組成物を重合することで硬化膜として形成してもよい。その際の反応としては、熱重合反応、光重合反応、放射線重合反応などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。重合性官能基を有するモノマーとして、電荷輸送能を有する材料を用いてもよい。

保護層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤、などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。

保護層の平均膜厚は、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。

保護層は、上述の各材料および溶剤を含有する保護層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥および／または硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、スルホキシド系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。

［プロセスカートリッジ、電子写真画像形成装置］
本発明のプロセスカートリッジは、これまで述べてきた電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とする。

また、本発明の電子写真画像形成装置は、これまで述べてきた電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有することを特徴とする。

図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジ１１を有する電子写真画像形成装置の概略構成の一例を示す。
円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。なお、図においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真画像形成装置の外へプリントアウトされる。電子写真画像形成装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。電子写真画像形成装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、本発明のプロセスカートリッジ１１を電子写真画像形成装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。

本発明の電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、およびこれらの複合機などに用いることができる。

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味する。

（実施例１）
・支持体
円筒状アルミニウムシリンダー（ＪＩＳ−Ａ３００３、アルミニウム合金、直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚０．７ｍｍ）を支持体（導電性支持体）とした。

・下引き層の形成
金属酸化物粒子として無機シリカ被覆酸化チタン粒子（商品名：ＴＫＰ−１０１、テイカ（株）製、一次粒子の個数平均粒子径：６ｎｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。この液に表面処理剤としてシランカップリング剤であるトリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（商品名：ＫＢＭ−９６５９、信越化学工業（株）社製）１０部を添加し、５時間撹拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で４時間加熱して乾燥させることによって、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤で表面処理された無機シリカ被覆酸化チタン粒子を得た。
次に、ポリビニルブチラール（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）５部、および、ブロックイソシアネート（商品名：デュラネートＴＰＡ−Ｂ８０Ｅ、旭化成ケミカルズ（株）製）５部を、メチルエチルケトン２８部および１−ブタノール２８部の混合溶剤に溶解させた。この溶解液に上記表面処理された無機シリカ被覆酸化チタン粒子２５部、および、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．５部を加えた。これらを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２３±３℃の雰囲気下で３時間分散処理した。なお、上記ブロックイソシアネートは、イソシアヌレート構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）である。
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．００４部を加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記の支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を６０分間１６０℃で乾燥させることによって、膜厚が１７μｍの下引き層を形成した。

・電荷発生層の形成
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）４部、および、式（Ａ）で示される化合物０．０４部

を、シクロヘキサノン１００部にポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２部を溶解させた液に加えた。これらを直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２３±３℃の雰囲気下で１時間分散処理した。
分散処理後、酢酸エチル１００部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を上記で形成した下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．１９μｍの電荷発生層を形成した。

・電荷輸送層の形成
式（Ｂ）で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、式（Ｃ）で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、式（Ｄ）で示される化合物（電荷輸送物質）１０部、

ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）１００部、式（Ｅ）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部

を、ｏ−キシレン２７２部、安息香酸メチル２５６部およびジメトキシメタン２７２部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を上記で形成した電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５０分間１１５℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。

・保護層の形成
式（Ｆ）で示される構造単位を有する樹脂（重量平均分子量：１３０，０００）１．６５部を、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）社製）４０部および１−プロパノール５５部の混合溶剤に溶解した。その後、四フッ化エチレン樹脂粉体（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業（株）製）３０部を加えた液を、高圧分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−１１０ＥＨ、Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ（株）製）に通し、分散液を得た。
その後、式（Ｇ）で示される正孔輸送性化合物５２．０部、式（Ｈ）で示される化合物（化合物名：ラウリン酸ビニル、シグマ−アルドリッチ製）２．０部、式（Ｉ）で示される化合物（商品名：アロニックスＭ−３１５、東亞合成（株）製）１６．０部、シロキサン変性アクリル化合物（商品名：ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）０．７５部、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン３５部、および、１−プロパノール１５部を前記分散液に加え、ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０４０、アドバンテック東洋（株）製）で濾過を行い、保護層用塗布液を調製した。

（式（Ｆ）中、０．５は２つの構造単位のモル比（共重合比）である。）
この保護層用塗布液を上記で形成した電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を５分間４０℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ＫＶ、吸収線量１５ｋＧｙの条件で１．６秒間電子線を塗膜に照射した。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が１３５℃になる条件で１５秒間加熱処理を行った。なお、電子線の照射から１５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却し、その後、塗膜が１０５℃になる条件で１時間加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。

作製した電子写真感光体の表面は、感光体表面に当接されうる部材との摩擦力を低減させるために表面加工処理を施すこともできる。表面加工処理は、研磨加工処理、形状加工処理等がある。
実施例１では、電子写真感光体の表面の形状加工処理として、モールド圧接形状転写による凹部の形成を行った。

〔モールド圧接形状転写による凹部の形成〕
概ね図３に示す、モールド型３２、加圧部材３３および支持部材３４を有する構成の圧接形状転写加工装置に、モールドとして概ね図４に示す形状のモールド（本実施例においては、最大長さＸ（モールド上の凸部を上から見たときの軸方向の最大長さ、すなわちＢ−Ｂ断面における長さ）が３０μｍ、モールドの最大長さＹ（モールド上の凸部を上から見たときの周方向の最大長さ、すなわちＣ−Ｃ断面図における長さ）が７５μｍ、モールドの最大高さＨが１．０μｍ、面積率６０％）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体３１の周面に対して加工を行った。加工時には、電子写真感光体の周面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体およびモールドの温度を制御し、矢印方向の７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材を押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させて、電子写真感光体の周面の全域に凹部を形成した。
以上のようにして、実施例１の電子写真感光体を作製した。

（実施例２）
下引き層用塗布液の調製に用いた溶剤をメタノール２８部および１−メトキシ−２−プロパノール２８部の混合溶剤に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例３）
下引き層用塗布液の調製に用いた金属酸化物粒子を、無機シリカ被覆酸化チタン粒子から酸化チタン粒子（商品名：ＡＭＴ１００、テイカ（株）製、一次粒子の個数平均粒子径：６ｎｍ）に変更した以外は、実施例１と同様に表面処理を行い、電子写真感光体を作製した。

（実施例４および５）
分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤の処理量を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例６）
下引き層用塗布液の調製に用いた金属酸化物粒子を、酸化チタン粒子（商品名：ＴＫＰ１０２、テイカ（株）製、一次粒子の個数平均粒子径：１５ｎｍ）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例７）
下引き層用塗布液の調製に用いた金属酸化物粒子を、酸化チタン粒子（商品名：ＡＭＴ６００、テイカ（株）製、一次粒子の個数平均粒子径：３０ｎｍ）に変更し、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤の処理量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に表面処理を行い、電子写真感光体を作製した。

（実施例８）
下引き層の膜厚を３０μｍに変更した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。
（実施例９）
下引き層用塗布液の調製に用いた金属酸化物粒子を、酸化亜鉛粒子（商品名：ＭＺ−３００、テイカ（株）製、一次粒子の個数平均粒子径：３５ｎｍ）に変更し、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤の処理量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様に表面処理を行い、電子写真感光体を作製した。

（実施例１０）
下引き層用塗布液の調製に用いたブロックイソシアネートを、ブロックイソシアネート（商品名：バーノックＤ−５５０、ＤＩＣ（株）製、芳香族イソシアネートのアダクト型）に変更した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１１）
下引き層用の樹脂をウレタン樹脂からフェノール樹脂に変更した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。すなわち、次のようにして下引き層用を形成した。
金属酸化物粒子としては、実施例７と同じ、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤で表面処理した酸化チタン粒子（３０ｎｍ）を使用した。
フェノール樹脂（商品名：プライオーフェンＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、樹脂固形分６０％）１０部と１−メトキシ−２−プロパノール３５部を混合し、この溶液に上記表面処理された酸化チタン粒子１５部、および、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．３部を加えた。これらを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２３±３℃の雰囲気下で３時間分散処理した。
分散処理後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）０．００４部を加えて攪拌し、１−メトキシ−２−プロパノール：メタノール＝２：１の混合液で固形分が５２％になるように希釈して、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を、表面加工したアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が３μｍの下引き層を形成した。
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚が１７μｍの下引き層を形成した。

（実施例１２）
支持体として、実施例１で用いた円筒状アルミニウムシリンダーの表面に、干渉縞抑制のための切削処理を施したものを用いた。切削条件として、Ｒ０．１のバイトを用い、主軸回転数＝１００００ｒｐｍ、バイトの送り速度を０．０３〜０．０６ｍｍ／ｒｐｍの範囲で連続的に変化させて加工したものを用いた。
以上のように切削処理を行なったアルミニウムシリンダーを支持体として用い、下引き層の膜厚を５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１３）
支持体として、実施例１で用いた円筒状アルミニウムシリンダーの表面に下記のホーニング処理を施したものを用いた。
円筒状アルミニウムシリンダーを施盤に装着し、ダイヤモンド焼結バイトにて、外径３０．０±０．０２ｍｍ、振れ精度１５μｍ、表面粗さＲｚ＝０．２μｍになるように切削加工した。この時の主軸回転数は３０００ｒｐｍ、バイトの送り速度は０．３ｍｍ／ｒｅｖで加工時間はワークの着脱を除き２４秒であった。
表面粗さの測定は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に準拠し小坂研究所表面粗さ計サーフコーダーＳＥ３５００を用い、カットオフを０．８ｍｍ、測定長さを８ｍｍで行った。
得られたアルミニウム切削管に対して、液体（湿式）ホーニング装置を用いて、下記条件にて液体ホーニング処理を行った。

（液体ホーニング条件）
研磨材砥粒＝球状アルミナビーズ平均粒径３０μｍ
（商品名：ＣＢ−Ａ３０Ｓ、昭和電工株式会社製）
懸濁媒体＝水
研磨材／懸濁媒体＝１／９（体積比）
アルミニウム切削管の回転数＝１．６７Ｓ^-1
エアー吹き付け圧力＝０．１５ＭＰａ
ガン移動速度＝１３．３ｍｍ／ｓｅｃ．
ガンノズルとアルミニウム管の距離＝２００ｍｍ
ホーニング砥粒吐出角度＝４５°
研磨液投射回数＝１回（片道）
ホーニング後のシリンダー表面粗さはＲｍａｘ２．５３μｍ、Ｒｚ１．５１μｍ、Ｒａ０．２３μｍ、Ｓｍ３４μｍであった。上記の様にして湿式ホーニング処理を施した直後にアルミニウムシリンダーを、いったん純水を張った浸漬槽に浸漬し、引き上げ、シリンダーが乾燥する前に純水シャワー洗浄を施した。その後、吐出ノズルより８５℃の温水を基体の内表面に吐出、接触させ、外表面を乾燥させた。その後、自然乾燥にて基体内表面を乾燥させた。
以上のように表面加工を行なったアルミニウムシリンダーを支持体として用い、下引き層の膜厚を５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。

（実施例１４）
下引き層用の樹脂をウレタン樹脂からポリアミド樹脂に変更した。すなわち、実施例１３と同じ表面加工したアルミニウムシリンダーの上に、次のようにして下引き層用を形成した。
金属酸化物粒子としては、実施例１３と同じ、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤で表面処理した無機シリカ被覆酸化チタン粒子（６ｎｍ）を使用した。
Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、ナガセケムテックス製、メトキシメチル化率：２８〜３３質量％）６部をメタノール６３部および１−ブタノール３１部に溶解させた。この溶解液に上記表面処理された酸化チタン粒子１５部を加え、これらを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、２３±３℃の雰囲気下で３時間分散処理した。
この下引き層用塗布液を、表面加工したアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が３μｍの下引き層を形成した。

（実施例１５および１６）
以下のように、支持体上に、まず導電層を設けた。
被覆層を有する酸化チタン粒子５７部（商品名：パストランＬＲＳ、三井金属鉱業（株）製）、レゾール型フェノール樹脂３５部（商品名：フェノライト Ｊ−３２５、ＤＩＣ（株）製、固形分６０％のメタノール溶液）、２−メトキシ−１−プロパノール３３部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して、分散液を調製した。この分散液に含有される粉体の平均粒径は、０．３０μｍであった。この分散液に、シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）８部を２−メトキシ−１−プロパノール８部に分散した液を添加した。さらに、シリコーンオイル０．００８部（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レ・ダウコーニング（株）製）を添加した。このようにして調製した分散液を、上記のアルミニウムシリンダー上に浸漬法によって塗布し、これを１５０℃に調整した熱風乾燥機中で３０分間加熱硬化し、分散液の塗布膜を硬化させることにより、膜厚３０μｍの導電層を形成した。
上記で形成した導電層の上に、表１に示す膜厚の下引き層を形成させたこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を形成した。

（実施例１７）
保護層の加工方法を以下に示す研磨加工に変更した以外は、実施例１２と同様にして電子写真感光体を作製した。
〔表面研磨前の電子写真感光体の研磨〕
図５に示す研磨装置を用い、表面形状形成前の電子写真感光体の表面の研磨を以下の条件で行った。
研磨シート５１の送りスピード；４００ｍｍ/ｍｉｎ
電子写真感光体５４の回転数；４５０ｒｐｍ
電子写真感光体５４のバックアップローラー５３への押し込み；３．５ｍｍ
研磨シート５１と電子写真感光体の回転方向；ウィズ
バックアップローラー５３；外径１００ｍｍ、アスカーＣ硬度２５
研磨装置に装着する研磨シート５１は、理研コランダム株式会社製のＧＣ３０００とＧＣ２０００に用いられている研磨砥粒を混合して作製した。
ＧＣ３０００（研磨シート表面粗さＲａ０．８３μｍ）
ＧＣ２０００（研磨シート表面粗さＲａ１．４５μｍ）
研磨シート５１（研磨シート表面粗さＲａ１．１２μｍ）
研磨シート５１を用いた研磨の時間は２０秒間とした。

（比較例１）
実施例１で用いた分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤を、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ、商品名：ＳＺ−３１、信越化学工業（株）社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
（比較例２）
実施例７で用いた分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤を、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ、商品名：ＳＺ−３１、信越化学工業（株）社製）に変更した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。

（比較例３）
実施例７で用いた分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤を、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−６０３、信越化学工業（株）社製）に変更した以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。なお、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランは表１中では「アミノシラン」と示す。

＜電子写真感光体の評価＞
評価用の電子写真装置として、キヤノン（株）製の複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶＣ５０５１）の改造機を用いて、以下のとおり評価を行った。

＜電位変動＞
まず、電子写真装置および電子写真感光体を、温度２３℃湿度５０％ＲＨの環境下に４８時間以上放置した後に、実施例および比較例の電子写真感光体を電子写真装置のブラックステーションに装着した。
電子写真感光体の表面電位の測定は、評価装置から現像用カートリッジを抜き取り、その位置に電位測定装置を挿入することで行った。電位測定装置は、現像用カートリッジの現像位置に電位測定プローブを配置する構成である。電子写真感光体に対する電位測定プローブの位置は、電子写真感光体の母線方向の中央であり、電子写真感光体の表面からのギャップを３ｍｍとした。
電位の測定は、まず、初期暗部電位（ＶＤａ）が−７００Ｖになるように印加電圧を調整し、レーザー露光照射による初期明部電位（ＶＬａ）が−３００Ｖになるように像露光量を調整した。これらの操作を評価する各電子写真感光体において同様に行った。
続いて、現像用カートリッジを前記評価装置に取り付け、５０００枚の画像出力を行った。５０００枚の画像出力後、現像用カートリッジを電位測定装置に付け替え、繰り返し使用後における明部電位（ＶＬｂ）の測定を行った。
そして、前記通紙前の初期暗部電位（ＶＤａ）および初期明部電位（ＶＬａ）と、通紙後の初期暗部電位（ＶＤｂ）および明部電位（ＶＬｂ）との変動量を確認し、これらを暗部電位変動ΔＶＤおよび明部電位変動ΔＶＬとした。ΔＶＤ、ΔＶＬともに±１５Ｖ以内をＡ、±３０Ｖ以内をＢ、３０Ｖより変動が大きい場合をＣとした。結果を表１に示す。

＜細線の再現性＞
まず、電子写真装置および電子写真感光体を、温度２３℃湿度５０％ＲＨの環境下に４８時間以上放置した後に、実施例および比較例の電子写真感光体を電子写真装置のシアンステーションに装着した。
次に、電子写真感光体の暗部電位（Ｖｄ）が−７００Ｖ、明部電位（Ｖｌ）が−２００Ｖになるように帯電装置および像露光装置の条件を設定し、電子写真感光体の初期電位を調整した。
細線の再現性の評価は、濃度が１．４０±０．１０になるように現像コントラストを調整して行った。ライン画像（Ａ４縦サイズ紙にて、１ライン、３スペース）を１２００ｄｐｉの出力解像度で配列したテストチャートを作成した。そのテストチャートを出力した画像によって電子写真感光体の細線の再現性の評価を行った。具体的には、出力画像をスキャナー（商品名：ＣａｎоＳｃａｎ９９００Ｆ、キヤノン（株）製）を使って１６００ｄｐｉの解像度で読み取り、読み取った画像データとテストチャートの元データを比較した。得られた結果を以下の基準でランク付けを行った。結果を表１に示す。Ａ〜Ｃのランクが許容範囲である。
Ａ：細線の再現性に非常に優れ、鮮明な画像
Ｂ：細線の再現性に優れ、鮮明な画像
Ｃ：細線の再現性、画像の均一性が若干低下しているものの、実用的には問題のない画像
Ｄ：細線の再現性、画像の均一性が大きく低下している画像

実施例の感光体は、良好な電気特性を維持しつつ、高解像度での画像出力において細線の再現性に不具合が生じていないことが分かる。

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段

２１ 支持体
２２ 下引き層
２３ 電荷発生層
２４ 電荷輸送層
２５ 保護層

３１ 電子写真感光体
３２ モールド型
３３ 加圧部材
３４ 支持部材

５１ 研磨シート
５３ バックアップローラー
５４ 電子写真感光体

Claims (8)

1. 支持体、該支持体上に形成された下引き層、ならびに該下引き層上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該下引き層が、樹脂、および表面処理された金属酸化物粒子を含有し、該表面処理が、分子内にイソシアヌレート基を有するシランカップリング剤による表面処理であることを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記シランカップリング剤が、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートである請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 前記ウレタン樹脂が、イソシアヌレート構造を含む請求項３に記載の電子写真感光体。
5. 前記金属酸化物粒子が酸化チタン粒子である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
6. 前記金属酸化物粒子の一次粒子の個数平均粒子径が１ｎｍ以上１５ｎｍ以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段と、を一体に支持し、電子写真画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
8. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有する電子写真画像形成装置。

Images