JP2021147655A - Binder for producing agglomerate, method for producing agglomerate using the same, and method for producing reduced iron - Google Patents

Binder for producing agglomerate, method for producing agglomerate using the same, and method for producing reduced iron Download PDF

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Abstract

To provide a novel and improved binder for producing agglomerate that can make agglomerate with high reduction efficiency, a method for producing agglomerate using the same, and a method for producing reduced iron.MEANS FOR SOLVING THE PROBLEM: In order to solve the problem, according to a certain point of view of the present invention, a binder for producing agglomerate is provided which is a binder for producing agglomerate that is added to a raw material of agglomerate containing iron oxide raw material, and in which a characteristic that the area ratio of an area of 13C-NMR spectrum from 185 to 165 ppm to the total area of 13C-NMR spectrum obtained by 13C-NMR spectrum measurement is 5% or more, and a characteristic that the area ratio of an area of 13C-NMR spectrum from 240 to 185 ppm to the total area of 13C-NMR spectrum obtained by 13C-NMR spectrum measurement is 2% or more are satisfied.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、塊成化物製造用バインダー、それを用いた塊成化物の製造方法、及び還元鉄の製造方法に関する。 The present invention relates to a binder for producing agglomerates, a method for producing agglomerates using the binder, and a method for producing reduced iron.

還元鉄の製造方法として、例えば特許文献1〜4に開示されるように、酸化鉄原料とバインダーとの混合物を塊成化することで塊成鉱を作製し、この塊成鉱を還元する方法が知られている。このような還元鉄の製造方法では、酸化鉄原料として製銑あるいは製鋼過程等において生じたダスト、スケール等の他、焼結用の鉄鉱石(粉鉱石、微粉鉱石等)等を使用することができる。微粉鉱石は、選鉱処理により鉄含有量を高めた鉄鉱石である。近年、リサイクルの観点からダスト、スケール等の使用が推奨されている。また、近年、鉄鉱石が低品質化しているため、選鉱処理が行われることが多くなっている(すなわち、微粉鉱石の供給量が多くなっている)。このため、微粉鉱石の使用も推奨されている。これらの観点等も含めて、塊成鉱を還元する還元鉄の製造方法は非常に着目されている。 As a method for producing reduced iron, for example, as disclosed in Patent Documents 1 to 4, a method of producing agglomerates by agglomerating a mixture of an iron oxide raw material and a binder, and reducing the agglomerates. It has been known. In such a method for producing reduced iron, it is possible to use iron ore for sintering (powder ore, fine powder ore, etc.) in addition to dust, scale, etc. generated in the ironmaking or steelmaking process as a raw material for iron oxide. can. Fine powder ore is an iron ore whose iron content has been increased by mineral processing. In recent years, the use of dust, scale, etc. has been recommended from the viewpoint of recycling. In addition, in recent years, the quality of iron ore has deteriorated, so that mineral processing is often performed (that is, the supply of fine powder ore is increasing). For this reason, the use of fine ore is also recommended. Including these viewpoints, a method for producing reduced iron that reduces agglomerates has received much attention.

国際公開第2012/049974号International Publication No. 2012/049974 特開2016−108580号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-108580 特開2016−160451号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-160451 特開2003−129142号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-129142

ところで、上述した還元鉄の製造方法においては、還元鉄の品位向上、生産量増加、あるいは燃料削減のために塊成鉱を還元する際の還元効率(すなわち塊成鉱の還元効率)を高めることが強く望まれている。特許文献1〜4には、上述した通り塊成鉱を還元する方法が記載されているものの、還元効率に関してはいまだ改善の余地がある。 By the way, in the above-mentioned method for producing reduced iron, the reduction efficiency (that is, the reduction efficiency of the massive ore) at the time of reducing the agglomerate for the purpose of improving the quality of the reduced iron, increasing the production amount, or reducing the fuel is increased. Is strongly desired. Although Patent Documents 1 to 4 describe a method for reducing agglomerates as described above, there is still room for improvement in reduction efficiency.

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、還元効率の高い塊成化物を作製することが可能な、新規かつ改良された塊成化物製造用バインダー、それを用いた塊成化物の製造方法、及び還元鉄の製造方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is a new and improved binder for producing agglomerates capable of producing agglomerates with high reduction efficiency. , A method for producing an agglomerate using the same, and a method for producing reduced iron.

上記課題を解決するために、本発明のある観点によれば、酸化鉄原料を含む塊成化物原料に添加される塊成化物製造用バインダーであって、13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%以上であるという特性、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%以上であるという特性を満たすことを特徴とする、塊成化物製造用バインダーが提供される。 In order to solve the above problems, according to a certain viewpoint of the present invention, it is a binder for agglomerate production added to an agglomerate raw material containing an iron oxide raw material, and was obtained by 13 C-NMR spectrum measurement. The characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185 to 165 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area is 5% or more, and 240 to 240 to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement. Provided is a binder for agglomerate production, which satisfies the property that the area ratio of a 13 C-NMR spectrum of 185 ppm is 2% or more.

また、13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%以上であるという特性、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%以上であるという特性を満たすリグニン及び/または糖蜜を含んでいてもよい。 Further, the characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185 to 165 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement is 5% or more, and the characteristic obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement. It may contain lignin and / or sugar that satisfy the property that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240 to 185 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained is 2% or more.

本発明の他の観点によれば、13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%以上であるという特性、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%以上であるという特性を満たす塊成化物製造用バインダーを準備する工程と、酸化鉄原料を含む塊成化物原料に塊成化物製造用バインダーを添加し、混合する工程と、塊成化物原料と塊成化物製造用バインダーとの混合物を用いて塊成化物を作製する工程と、を含むことを特徴とする、塊成化物の製造方法が提供される。 According to another aspect of the present invention, the characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185 to 165 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement is 5% or more, and. 13 A step of preparing a binder for agglomerate production that satisfies the characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240 to 185 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the C-NMR spectrum measurement is 2% or more. And, the step of adding the binder for agglomerate production to the agglomerate raw material containing the iron oxide raw material and mixing, and the agglomerate are prepared by using the mixture of the agglomerate raw material and the agglomerate production binder. A method for producing an agglomerate is provided, which comprises a step.

ここで、塊成化物製造用バインダーを準備する工程が、塊成化物製造用バインダーの13C−NMRスペクトル測定を行い、全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比を求める工程を含んでいてもよい。 Here, the step of preparing the agglomerates for producing binder performs 13 C-NMR spectrum measurement of agglomerate manufacturing binder for the area of 13 C-NMR spectrum of 185~165ppm to total 13 C-NMR spectral area The step of determining the ratio and the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240 to 185 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement may be included.

本発明の他の観点によれば、上記の塊成化物の製造方法で製造された塊成化物を用いて、還元鉄を製造する還元鉄の製造方法が提供される。 According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing reduced iron for producing reduced iron by using the agglomerated product produced by the above-mentioned method for producing agglomerated products.

本発明の上記観点によれば、還元効率の高い塊成化物を作製することが可能となる。 According to the above viewpoint of the present invention, it is possible to produce an agglomerate having high reduction efficiency.

有機バインダーA〜Dの13C−NMRスペクトルの面積比を示すグラフである。It is a graph which shows the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of organic binders A to D. 塊成化物(タブレット)の種類と塊成化物が720℃に加熱された際のCO分圧との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the type of agglomerates (tablets), and the CO partial pressure when agglomerates are heated to 720 ° C. 塊成化物(タブレット)Aの金属化率を基準とした各塊成化物の金属化率の差分△を示すグラフである。It is a graph which shows the difference Δ of the metallization rate of each agglomerate with respect to the metallization rate of agglomerate (tablet) A. 有機バインダーa〜iのDO値とタブレットgの金属化率を基準としたタブレットa〜iの金属化率の差分との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the DO value of organic binders a to i, and the difference of the metallization rate of tablets a to i based on the metallization rate of tablet g. 有機バインダーa〜iのSO−1値とタブレットgの金属化率を基準としたタブレットa〜iの金属化率の差分との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the SO-1 value of organic binders a to i, and the difference of the metallization rate of tablets a to i based on the metallization rate of tablet g. 有機バインダーa〜iのSO−2値とタブレットgの金属化率を基準としたタブレットa〜iの金属化率の差分との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the SO-2 value of organic binders a to i, and the difference of the metallization rate of tablets a to i based on the metallization rate of tablet g. 有機バインダーa〜iのDO値及びSO−1値の和とタブレットgの金属化率を基準としたタブレットa〜iの金属化率の差分との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the sum of the DO value and SO-1 value of organic binders a to i, and the difference of the metallization rate of tablets a to i based on the metallization rate of tablet g.

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.

<1.塊成化物製造用バインダーの特性>
まず、本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーの特性について説明する。本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーは、塊成化物を作製する際のバインダーとなるものであり、酸化鉄原料を含む塊成化物原料に添加される。その後、塊成化物原料と塊成化物製造用バインダーとの混合物は、適宜の方法で塊成化物とされる。なお、塊成化物は、例えば塊成鉱である。
<1. Characteristics of binder for agglomerate production>
First, the characteristics of the binder for producing agglomerates according to the present embodiment will be described. The binder for producing agglomerates according to the present embodiment serves as a binder for producing agglomerates, and is added to a agglomerate raw material containing an iron oxide raw material. After that, the mixture of the agglomerated raw material and the binder for producing the agglomerated product is made into an agglomerated product by an appropriate method. The agglomerate is, for example, agglomerate.

本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーは、有機バインダーの一種であり、13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%以上であるという特性(以下、「第1特性」とも称する)、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%以上であるという特性(以下、「第2特性」とも称する)を満たす。尚、本明細書で単位「ppm」で表される数値は、NMRスペクトルのケミカルシフトである。 The binder for producing agglomerates according to the present embodiment is a kind of organic binder, and the area ratio of 13 C-NMR spectrum of 185 to 165 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by 13 C-NMR spectrum measurement. Is 5% or more (hereinafter, also referred to as “first characteristic”), and the area of the 13 C-NMR spectrum of 240 to 185 ppm with respect to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by 13 C-NMR spectrum measurement. It satisfies the characteristic that the ratio is 2% or more (hereinafter, also referred to as "second characteristic"). The numerical value represented by the unit "ppm" in the present specification is a chemical shift of the NMR spectrum.

本発明者は、塊成化物の還元効率を高めるためには、高温での還元ガス発生が重要であると考えた。そこで、本発明者は、様々な有機バインダーを用いて塊成化物を作製した。ついで、塊成化物を加熱することで、塊成化物内で酸化鉄の還元反応を進行させた。さらに、塊成化物を720℃に加熱した際のCO分圧(=COガス圧/(COガス圧+COガス圧))を測定した。この結果、720℃におけるCO分圧が低いほど還元鉄の金属化率が高い(すなわち、還元がより進行している)ことがわかった。ここで、金属化率は、還元鉄中の全鉄の質量に対する金属鉄の質量比である。詳細は実施例にて説明する。 The present inventor considered that it is important to generate a reducing gas at a high temperature in order to increase the reduction efficiency of the agglomerated product. Therefore, the present inventor produced agglomerates using various organic binders. Then, by heating the agglomerate, the reduction reaction of iron oxide was allowed to proceed in the agglomerate. Further, the CO partial pressure (= CO gas pressure / (CO gas pressure + CO 2 gas pressure)) when the agglomerated product was heated to 720 ° C. was measured. As a result, it was found that the lower the CO partial pressure at 720 ° C., the higher the metallization rate of the reduced iron (that is, the more the reduction is progressing). Here, the metallization rate is the mass ratio of metallic iron to the mass of total iron in the reduced iron. Details will be described in Examples.

ところで、塊成化物中の有機バインダーは、加熱によって熱分解し、COガスを発生する。したがって、720℃の温度域において有機バインダーが多く熱分解すれば、720℃におけるCO分圧が下がり、酸化鉄の還元反応がより進行しやすくなると考えられる。このため、本発明者は、少なくとも500℃程度までは熱分解をほとんど起こさない有機バインダーであれば、720℃の温度域において多く熱分解し、CO分圧を低下させることができるのではないかと考えた。ここで、有機バインダー内には様々な態様の共有結合(カルボン酸、エーテル、アルデヒド等)が存在する。これらのうち、カルボン酸及びアルデヒドは、500℃以上の温度域で熱分解されてCOガスを発生する。したがって、塊成化物製造用バインダーがこれらの官能基をなるべく多く有していることが好ましいと言える。ここで、カルボン酸の13C−NMRスペクトルは185〜165ppmで観測され、アルデヒドの13C−NMRスペクトルは240〜185ppmで観測される。したがって、これらのスペクトルの面積が大きいことが好ましいことになる。したがって、このような共有結合をなるべく多く有する有機バインダーであれば、720℃の温度域において多く熱分解し、CO分圧を低下させることができると考えられる。本発明者は、このような知見の下、「13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%以上であるという特性、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%以上であるという特性を満たす(つまり第1及び第2特性を満たす)」という条件で有機バインダーを整理した。この結果、当該条件を満たす有機バインダーを使用することで、720℃におけるCO分圧を下げることができ、ひいては極めて高い金属化率の還元鉄を作製できることがわかった。 By the way, the organic binder in the agglomerate is thermally decomposed by heating to generate CO 2 gas. Therefore, it is considered that if a large amount of the organic binder is thermally decomposed in the temperature range of 720 ° C., the partial pressure of CO at 720 ° C. is lowered and the reduction reaction of iron oxide is more likely to proceed. Therefore, the present inventor thinks that an organic binder that hardly causes thermal decomposition up to at least about 500 ° C. can be thermally decomposed in a large amount in the temperature range of 720 ° C. to reduce the CO partial pressure. Thought. Here, various forms of covalent bonds (carboxylic acids, ethers, aldehydes, etc.) are present in the organic binder. Of these, carboxylic acids and aldehydes are thermally decomposed in a temperature range of 500 ° C. or higher to generate CO 2 gas. Therefore, it can be said that it is preferable that the binder for producing agglomerates has as many of these functional groups as possible. Here, the 13 C-NMR spectrum of carboxylic acid is observed at 185 to 165 ppm, and the 13 C-NMR spectrum of aldehyde is observed at 240 to 185 ppm. Therefore, it is preferable that the area of these spectra is large. Therefore, it is considered that an organic binder having as many covalent bonds as possible can be thermally decomposed in a large amount in the temperature range of 720 ° C. to reduce the CO partial pressure. Based on this finding, the present inventor states that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185 to 165 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by 13 C-NMR spectrum measurement is 5% or more. It satisfies the characteristic and the characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240 to 185 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement is 2% or more (that is, the first and second). The organic binders were arranged under the condition of "satisfying the characteristics)". As a result, it was found that by using an organic binder satisfying the above conditions, the partial pressure of CO at 720 ° C. can be lowered, and by extension, reduced iron having an extremely high metallization rate can be produced.

このような知見から、本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーは、第1及び第2特性を満たす塊成化物製造用バインダーを用いて塊成化物を作製することで、塊成化物の還元効率を高めることができる。すなわち、このような塊成化物を還元することで、より金属化率の高い還元鉄を作製することができる。 Based on these findings, the binder for producing agglomerates according to the present embodiment reduces the agglomerates by producing agglomerates using the binders for producing agglomerates satisfying the first and second characteristics. Efficiency can be increased. That is, by reducing such agglomerates, reduced iron having a higher metallization rate can be produced.

ここで、全13C−NMRスペクトル面積は、0〜240ppmの範囲で測定された全ての13C−NMRスペクトルの総面積である。この総面積は、0〜240ppmのベースラインと測定されたスペクトル曲線及び0ppmと240ppmにおけるベースラインに対する垂線とで囲まれた領域の面積である。185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比は、185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積を全13C−NMRスペクトル面積で除算することで得られる。185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積は、185〜165ppmのベースラインと測定されたスペクトル曲線及び185ppmと240ppmにおけるベースラインに対する垂線とで囲まれた領域の面積である。240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比は、240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積を全13C−NMRスペクトル面積で除算することで得られる。240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積は、240〜185ppmのベースラインと測定されたスペクトル曲線及び240ppmと185ppmにおけるベースラインに対する垂線とで囲まれた領域の面積である。面積は、例えば専用のソフトウエアであるDeltaによって求めることができる。後述する実施例では、この方法により各面積比を求めた。なお、185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比の上限値、240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比の上限値は特に制限されないが、例えば30%を上限値としてもよい。 Here, the total 13 C-NMR spectrum area is the total area of all 13 C-NMR spectra measured in the range of 0 to 240 ppm. This total area is the area of the region surrounded by the baseline measured from 0 to 240 ppm and the measured spectral curve and the perpendicular to the baseline at 0 ppm and 240 ppm. Area ratio of 13 C-NMR spectrum of 185~165Ppm is obtained by dividing the total 13 C-NMR spectral area and the area of the 13 C-NMR spectrum of 185~165Ppm. The area of the 13 C-NMR spectrum at 185 to 165 ppm is the area of the region surrounded by the baseline at 185 to 165 ppm and the measured spectral curve and the perpendicular to the baseline at 185 ppm and 240 ppm. Area ratio of 13 C-NMR spectrum of 240~185Ppm is obtained by dividing the total 13 C-NMR spectral area and the area of the 13 C-NMR spectrum of 240~185Ppm. The area of the 13 C-NMR spectrum at 240-185 ppm is the area of the region surrounded by the baseline at 240-185 ppm and the measured spectral curve and the perpendicular to the baseline at 240 ppm and 185 ppm. The area can be determined, for example, by the dedicated software Delta. In the examples described later, each area ratio was determined by this method. The upper limit of the 13 C-NMR spectrum area ratio of the 185~165Ppm, the upper limit of the 13 C-NMR spectrum area ratio of 240~185ppm is not particularly limited, for example, 30% may be used as the upper limit value.

ところで、13C−NMRにおいて、90〜50ppmでスペクトルが観測される共有結合(例えばエーテル)は、500℃未満の温度域で熱分解することが多い。したがって、このような共有結合をなるべく有さない有機バインダーであれば、720℃の温度域において多く熱分解し、CO分圧を低下させることができると考えられる。したがって、90〜50ppmで観測されるスペクトルの面積はなるべく小さいことが好ましいと言える。より具体的には、塊成化物製造用バインダーは、13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する90〜50ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が60%以下であるという特性(以下、「第3特性」とも称する)をさらに満たすことが好ましい。90〜50ppmの13C−NMRスペクトルの面積比の下限値は特に制限されず、理論上は0を含みうるが、実際上も0を下限値としてもよい。 By the way, in 13 C-NMR, a covalent bond (for example, ether) whose spectrum is observed at 90 to 50 ppm is often thermally decomposed in a temperature range of less than 500 ° C. Therefore, it is considered that an organic binder having as few covalent bonds as possible can be thermally decomposed in a large amount in the temperature range of 720 ° C. to reduce the CO partial pressure. Therefore, it can be said that it is preferable that the area of the spectrum observed at 90 to 50 ppm is as small as possible. More specifically, in the agglomerate production binder, the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 90 to 50 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement is 60% or less. It is preferable to further satisfy the above-mentioned characteristic (hereinafter, also referred to as "third characteristic"). The lower limit of the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 90 to 50 ppm is not particularly limited and may include 0 in theory, but 0 may be used as the lower limit in practice.

第1及び第2特性を満たし、さらに第3特性を満たす塊成化物製造用バインダーを用いて塊成化物を作製することで、より還元効率の高い塊成化物を作製することができる。 By producing an agglomerate using a binder for producing an agglomerate that satisfies the first and second characteristics and further satisfies the third characteristic, an agglomerate having a higher reduction efficiency can be produced.

塊成化物製造用バインダーとして使用可能な有機バインダーの種類は特に制限されず、上述した特性を有する有機バインダーであればどのようなものであっても使用可能である。塊成化物製造用バインダーは、単一種の有機バインダーで構成されていてもよく、複数種の有機バインダーの混合物であってもよい。ただし、塊成化物製造用バインダー全体として少なくとも第1及び第2特性を満たす必要がある。 The type of organic binder that can be used as the binder for producing agglomerates is not particularly limited, and any organic binder having the above-mentioned characteristics can be used. The binder for producing agglomerates may be composed of a single type of organic binder, or may be a mixture of a plurality of types of organic binders. However, it is necessary that the binder for producing agglomerates as a whole satisfies at least the first and second properties.

本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーとして使用可能な有機バインダーの代表的な例として、リグニン及び糖蜜が挙げられる。ただし、リグニン及び糖蜜であればどのようなものであってもよいわけではなく、リグニン及び糖蜜の製造過程、精製過程等の違いによってリグニン及び糖蜜の特性が大きく変動しうる。つまり、リグニン及び糖蜜の中には、本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーとして使用可能なものと、そうでないものとが混在している。他の有機バインダーについても同様である。 Typical examples of the organic binder that can be used as the binder for producing agglomerates according to the present embodiment include lignin and molasses. However, any lignin and molasses may be used, and the characteristics of lignin and molasses may vary greatly depending on differences in the production process, refining process, etc. of lignin and molasses. That is, some lignin and molasses can be used as a binder for producing agglomerates according to the present embodiment, and some are not. The same applies to other organic binders.

したがって、入手できた有機バインダーの13C−NMRスペクトルが不明であれば、まず、有機バインダーの13C−NMRスペクトルを測定し、有機バインダーが上述した特性を有するか否かを評価すればよい。そして、有機バインダーが少なくとも第1及び第2特性を満たす場合に、その有機バインダーを本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーとして使用することができる。有機バインダーは、さらに第3特性を満たすことが好ましい。 Therefore, if the 13 C-NMR spectrum of the obtained organic binder is unknown, first, the 13 C-NMR spectrum of the organic binder may be measured to evaluate whether or not the organic binder has the above-mentioned characteristics. Then, when the organic binder satisfies at least the first and second properties, the organic binder can be used as the binder for producing agglomerates according to the present embodiment. The organic binder preferably further satisfies the third property.

塊成化物製造用バインダーは、好ましくは第1及び第2特性を満たすリグニンである。当該リグニンは、好ましくは、第3特性をさらに満たす。塊成化物製造用バインダーは、当該リグニン以外の有機バインダーを含んでいてもよいが、塊成化物製造用バインダー全体として少なくとも第1及び第2特性を満たす必要がある。 The binder for producing agglomerates is preferably a lignin that satisfies the first and second properties. The lignin preferably further satisfies the third property. The binder for producing agglomerates may contain an organic binder other than the lignin, but the binder for producing agglomerates as a whole must satisfy at least the first and second properties.

<3.塊成化物の製造方法>
つぎに、上述した塊成化物製造用バインダーを用いた塊成化物の製造方法について説明する。本製造方法は、上述した塊成化物製造用バインダーを準備する工程(第1工程)と、酸化鉄原料を含む塊成化物原料に塊成化物製造用バインダーを添加し、混合する工程(第2工程)と、塊成化物原料と塊成化物製造用バインダーとの混合物を用いて塊成化物を作製する工程(第3工程)と、を含む。
<3. Manufacturing method of agglomerates >
Next, a method for producing an agglomerate using the above-mentioned binder for producing an agglomerate will be described. In this production method, the above-mentioned step of preparing a binder for agglomerate production (first step) and a step of adding a binder for agglomerate production to an agglomerate raw material containing an iron oxide raw material and mixing them (second step). Step) and a step (third step) of producing an agglomerate using a mixture of the agglomerate raw material and a binder for producing the agglomerate.

(3−1.第1工程)
第1工程では、塊成化物製造用バインダーを準備する。例えば、市販されている有機バインダーを入手する。あるいは、公知の製造方法により有機バインダーを作製する。ついで、入手した有機バインダーの13C−NMRスペクトルを測定する。有機バインダーの13C−NMRスペクトルが既知であれば必ずしも測定を行う必要がない。ついで、有機バインダーが上述した第1及び第2特性を満たすか否かを判定し、第1及び第2特性を満たすのであれば、その有機バインダーを塊成化物製造用バインダーとして使用することができる。有機バインダーは、第1及び第2特性のみならず、第3特性をさらに満たすことが好ましい。
(3-1. First step)
In the first step, a binder for producing agglomerates is prepared. For example, obtain a commercially available organic binder. Alternatively, an organic binder is produced by a known production method. Then, the 13 C-NMR spectrum of the obtained organic binder is measured. If the 13 C-NMR spectrum of the organic binder is known, it is not always necessary to perform the measurement. Then, it is determined whether or not the organic binder satisfies the above-mentioned first and second properties, and if the organic binder satisfies the first and second properties, the organic binder can be used as a binder for producing agglomerates. .. The organic binder preferably further satisfies not only the first and second properties but also the third property.

(3−2.第2工程)
第2工程では、酸化鉄原料を含む塊成化物原料に塊成化物製造用バインダーを添加し、混合する。酸化鉄原料の種類は特に制限されず、塊成化物の原料として使用可能なものであれば本実施形態でも特に制限なく使用することができる。酸化鉄原料としては、例えば、製銑あるいは製鋼過程等において生じたダスト、スケール等の他、焼結用の鉄鉱石等が挙げられる。焼結用の鉄鉱石は、例えば、粉鉱石、微粉鉱石である。微粉鉱石は、選鉱処理により鉄含有量を高めたものである。なお、塊成化物は例えば塊成鉱である。
(3-2. Second step)
In the second step, a binder for producing agglomerates is added to a agglomerate raw material containing an iron oxide raw material and mixed. The type of iron oxide raw material is not particularly limited, and any material that can be used as a raw material for agglomerates can be used in this embodiment without particular limitation. Examples of the iron oxide raw material include dust, scale, etc. generated in the ironmaking or steelmaking process, as well as iron ore for sintering. The iron ore for sintering is, for example, powder ore or fine powder ore. Fine powder ore is obtained by increasing the iron content by mineral processing. The agglomerate is, for example, agglomerate.

塊成化物原料は、酸化鉄原料のみで構成されていてもよいし、酸化鉄原料に他の原料が混合されたものであってもよい。他の原料としては、例えばコークス粉、無煙炭、コークスダスト、高炉一次灰、石炭等の還元材等が挙げられる。他の原料は、予め酸化鉄原料に添加されていてもよいし、塊成化物製造用バインダーと共に酸化鉄原料に添加してもよい。塊成化物製造用バインダーの添加量は特に制限されず、塊成化物に要求される特性等に応じて適宜調整されればよい。一例として、添加量は、塊成化物原料の総質量に対して0.5〜10質量%程度であってもよい。 The agglomerated raw material may be composed of only the iron oxide raw material, or may be a mixture of the iron oxide raw material and other raw materials. Examples of other raw materials include coke powder, anthracite, coke dust, blast furnace primary ash, and reducing agents such as coal. Other raw materials may be added to the iron oxide raw material in advance, or may be added to the iron oxide raw material together with the binder for producing agglomerates. The amount of the binder for producing the agglomerate is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the characteristics required for the agglomerate. As an example, the addition amount may be about 0.5 to 10% by mass with respect to the total mass of the agglomerated raw material.

なお、塊成化物原料には、塊成化物製造用バインダー以外のバインダー、例えば無機バインダーを添加してもよい。塊成化物原料には、塊成化物製造用バインダー以外の有機バインダーを添加してもよいが、本実施形態の効果をより効果的に得るためには、塊成化物原料に添加される有機バインダーは本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーのみであることが好ましい。 A binder other than the binder for producing the agglomerate, for example, an inorganic binder may be added to the agglomerate raw material. An organic binder other than the binder for producing the agglomerated product may be added to the agglomerated raw material, but in order to obtain the effect of the present embodiment more effectively, the organic binder added to the agglomerated raw material Is preferably only the binder for producing agglomerates according to the present embodiment.

(3−3.第3工程)
第3工程では、塊成化物原料と塊成化物製造用バインダーとの混合物を用いて塊成化物を作製する。塊成化物を作製するための具体的な方法は特に制限されない。例えば、ドラムミキサー、パンペレタイザ―等の造粒機を用いて混合物を造粒することで、塊成化物を作製してもよい。また、ダブルロール圧縮機、押出成型機、ブリケットマシン等を用いて混合物を成型することで塊成化物を作製してもよい。以上の工程により、塊成化物を作製することができる。なお、第2工程あるいは第3工程において、適宜原料に水分を添加してもよい。
(3-3. Third step)
In the third step, a lump product is produced using a mixture of the lump product raw material and a binder for producing the lump product. The specific method for producing the agglomerate is not particularly limited. For example, agglomerates may be produced by granulating the mixture using a granulator such as a drum mixer or a pan pelletizer. Further, the agglomerated product may be produced by molding the mixture using a double roll compressor, an extrusion molding machine, a briquette machine or the like. By the above steps, an agglomerate can be produced. In the second step or the third step, water may be added to the raw material as appropriate.

<4.塊成化物を用いた還元鉄の製造方法>
塊成化物を用いた還元鉄の製造方法も特に制限されない。例えば、塊成化物を高炉、シャフト炉、回転炉床炉、ロータリーキルン等の還元炉に装入し、これらの還元炉内で塊成化物を還元してもよい。本実施形態では、塊成化物に上述した塊成化物製造用バインダーが含まれるので、還元効率が非常に高い。このため、高い金属化率の還元鉄を作製することができる。
<4. Method for producing reduced iron using agglomerates>
The method for producing reduced iron using agglomerates is also not particularly limited. For example, the agglomerates may be charged into a reduction furnace such as a blast furnace, a shaft furnace, a rotary hearth furnace, or a rotary kiln, and the agglomerates may be reduced in these reduction furnaces. In the present embodiment, since the agglomerate contains the above-mentioned binder for producing agglomerate, the reduction efficiency is very high. Therefore, reduced iron having a high metallization rate can be produced.

<1.実施例1>
つぎに、本実施形態の実施例について説明する。実施例1では、以下に説明する試験を行うことで、本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーの効果について検証した。
<1. Example 1>
Next, an embodiment of the present embodiment will be described. In Example 1, the effect of the binder for producing agglomerates according to the present embodiment was verified by conducting the test described below.

まず、有機バインダーA〜Dを準備した。有機バインダーAは澱粉、有機バインダーBは糖蜜、有機バインダーCは製造されたリグニンを半年間放置したもの、有機バインダーDは有機バインダーCと同様の製造方法で製造された直後のリグニンである。 First, organic binders A to D were prepared. The organic binder A is starch, the organic binder B is molasses, the organic binder C is the produced lignin left for half a year, and the organic binder D is the lignin immediately after being produced by the same production method as the organic binder C.

ついで、有機バインダーA〜Dの13C−NMRスペクトルを測定した。13C−NMRスペクトルの測定はVARIAN社製の静磁場強度11.75TのINOVA500装置を用いて行われた。パルスシーケンスは90°パルスと180°パルスを組み合わせたHahn−Echo法を用い、試料をマジック角に傾けて22kHzで回転させながら測定を行った。定量性のあるスペクトルを測定するために、パルス繰り返し時間を100秒に設定した。積算回数は4096回とした。ついで、有機バインダーA〜Dの各化学シフトにおける13C−NMRスペクトルの面積比(全13C−NMRスペクトル面積に対する面積比)を測定した。ここで、全13C−NMRスペクトル面積は、0〜240ppmの範囲で測定された全ての13C−NMRスペクトルの総面積である。結果を図1に示す。図1の横軸は化学シフトの範囲を示し、縦軸はその範囲内で検出されたスペクトルの面積比を示す。 Then, the 13 C-NMR spectra of the organic binders A to D were measured. 13 The measurement of the C-NMR spectrum was performed using an INOVA500 device manufactured by VARIAN with a static magnetic field strength of 11.75T. The pulse sequence used the Han-Echo method, which was a combination of a 90 ° pulse and a 180 ° pulse, and the measurement was performed while tilting the sample to a magic angle and rotating it at 22 kHz. The pulse repetition time was set to 100 seconds to measure a quantitative spectrum. The total number of times was 4096. Then, the area ratio of the 13 C-NMR spectrum (area ratio to the total 13 C-NMR spectrum area) at each chemical shift of the organic binders A to D was measured. Here, the total 13 C-NMR spectrum area is the total area of all 13 C-NMR spectra measured in the range of 0 to 240 ppm. The results are shown in FIG. The horizontal axis of FIG. 1 shows the range of chemical shift, and the vertical axis shows the area ratio of the spectrum detected within that range.

図1から明らかな通り、有機バインダーB〜Dでは、185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%以上となり、240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%以上となっている(すなわち第1特性及び第2特性のいずれも満たす)。 As is clear from FIG. 1, the organic binder B to D, the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185~165ppm becomes 5% or more, the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240~185ppm becomes 2% or more (That is, both the first characteristic and the second characteristic are satisfied).

さらに、有機バインダーB〜Dでは、90〜50ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が60%以下となっている(すなわち第3特性を満たす)。有機バインダーB〜Dでは、さらに90〜50ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が40%以下となっている。一方、有機バインダーAでは、185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%未満となり、240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%未満となっている(すなわち第1特性及び第2特性のいずれも満たさない)。さらに、有機バインダーAでは、90〜50ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が60%を超えている(すなわち第3特性を満たさない)。したがって、有機バインダーB〜Dが本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーに相当することになる。 Further, in the organic binders B to D, the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 90 to 50 ppm is 60% or less (that is, the third characteristic is satisfied). In the organic binders B to D, the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 90 to 50 ppm is 40% or less. On the other hand, the organic binder A, the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185~165ppm is less than 5%, the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240~185ppm has become less than 2% (i.e. the first characteristic And neither of the second characteristics is satisfied). Further, in the organic binder A, the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 90 to 50 ppm exceeds 60% (that is, the third characteristic is not satisfied). Therefore, the organic binders B to D correspond to the binder for producing agglomerates according to the present embodiment.

ついで、有機バインダーA〜Dをそれぞれ酸化鉄原料の一種であるダストに添加して混合し、混合物を水と共に造粒(混錬)することで塊成化物(タブレットA〜D)を作製した。 Then, the organic binders A to D were added to dust, which is a kind of iron oxide raw material, and mixed, and the mixture was granulated (kneaded) together with water to prepare agglomerates (tablets A to D).

ついで、炉内温度を1250℃に予熱した加熱炉にタブレットA〜Dを個別に投入し、6分間保持した。この際、炉内温度は1250℃に維持した。これにより、タブレットA〜D内で酸化鉄の還元反応を進行させた。ここで、タブレットA〜Dは炉内で昇温されるので、タブレットA〜Dの温度を経時で測定し、さらに、タブレットA〜Dの各温度における炉内のCO分圧を測定した。具体的には、炉内雰囲気の一部を採取し、FT−IR測定を行うことで炉内のCO分圧を測定した。ここで、CO分圧は、COガス圧/(COガス圧+COガス圧)として求めた。タブレットA〜Dが720℃となった際のCO分圧を図2に示す。図2から明らかな通り、タブレットB〜Dの720℃におけるCO分圧は、タブレットAの720℃におけるCO分圧よりも低くなっている。 Then, the tablets A to D were individually put into a heating furnace whose temperature in the furnace was preheated to 1250 ° C. and held for 6 minutes. At this time, the temperature inside the furnace was maintained at 1250 ° C. As a result, the iron oxide reduction reaction was allowed to proceed in the tablets A to D. Here, since the temperature of the tablets A to D is raised in the furnace, the temperatures of the tablets A to D were measured with time, and the CO partial pressure in the furnace at each temperature of the tablets A to D was further measured. Specifically, a part of the atmosphere inside the furnace was sampled, and the partial pressure of CO in the furnace was measured by performing FT-IR measurement. Here, the CO partial pressure was determined as CO gas pressure / (CO gas pressure + CO 2 gas pressure). FIG. 2 shows the CO partial pressure when the tablets A to D reach 720 ° C. As is clear from FIG. 2, the CO partial pressure of tablets B to D at 720 ° C. is lower than the CO partial pressure of tablets A at 720 ° C.

その後、加熱炉内でタブレットA〜Dを室温に戻し、タブレットA〜Dを取り出した。ついで、タブレットA〜Dの金属化率を測定するために、タブレットA〜D中の全Fe質量であるT−FeをICP法により定量し、還元された金属鉄の質量であるM−Feを臭素メタノール法によって定量した。これらの結果と、以下の式(1)に基づいて、タブレットA〜Dの金属化率(%)を算出した。結果を図3に示す。なお、図3は、タブレットAの金属化率を基準とした金属化率の差分△(タブレットA〜Dの金属化率−タブレットAの金属化率)を示す。
金属化率(%)=M−Fe/T−Fe×100 (1)
Then, the tablets A to D were returned to room temperature in the heating furnace, and the tablets A to D were taken out. Then, in order to measure the metallization rate of the tablets A to D, T-Fe, which is the total Fe mass in the tablets A to D, is quantified by the ICP method, and M-Fe, which is the mass of the reduced metallic iron, is obtained. It was quantified by the bromine-methanol method. Based on these results and the following formula (1), the metallization rate (%) of tablets A to D was calculated. The results are shown in FIG. In addition, FIG. 3 shows the difference Δ (the metallization rate of tablets A to D-the metallization rate of tablet A) based on the metallization rate of tablet A.
Metallization rate (%) = M-Fe / T-Fe x 100 (1)

図3から明らかな通り、有機バインダーB〜D(すなわち本実施形態に係る塊成化物製造用バインダー)を使用したタブレットB〜Dでは、タブレットAよりも金属化率が上昇した。したがって、本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーを使用することで、高い金属化率の還元鉄を得ることができる。特に、有機バインダーB〜Dは第3特性も満たすので、特に金属化率が高くなっている。さらに、有機バインダーB〜Dの720℃におけるCO分圧は有機バインダーAの720℃におけるCO分圧よりも低くなっているので、この温度におけるCO分圧が低いほど還元鉄の金属化率が高い(すなわち、還元がより進行している)ことがわかった。 As is clear from FIG. 3, the metallization rate of the tablets B to D using the organic binders B to D (that is, the binder for producing agglomerates according to the present embodiment) was higher than that of the tablet A. Therefore, by using the binder for producing agglomerates according to the present embodiment, reduced iron having a high metallization rate can be obtained. In particular, since the organic binders B to D also satisfy the third property, the metallization rate is particularly high. Further, since the CO partial pressure of the organic binders B to D at 720 ° C. is lower than the CO partial pressure of the organic binder A at 720 ° C., the lower the CO partial pressure at this temperature, the higher the metallization rate of the reduced iron. It turns out (ie, the reduction is more advanced).

<2.実施例2>
実施例2では、原料または製造方法が異なる複数種類の有機バインダーa〜iを準備し、それらの特性について検証した。有機バインダーa〜gは、それぞれ異なる製法で製造されたリグニンである。有機バインダーhはでんぷんであり、有機バインダーiは糖蜜である。
<2. Example 2>
In Example 2, a plurality of types of organic binders a to i having different raw materials or production methods were prepared, and their characteristics were verified. The organic binders a to g are lignins produced by different production methods. The organic binder h is starch and the organic binder i is molasses.

ついで、有機バインダーa〜iの13C−NMRスペクトルを実施例1と同様の手法で測定した。結果を表1に示す。表1では、240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比をDO(%)、185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比をSO−1(%)、90〜50ppmの13C−NMRスペクトルの面積比をSO−2(%)として示す。表1から明らかな通り、有機バインダーa〜f、iは、DOが2%以上となり、SO−1が5%以上となる(すなわち第1及び第2特性を満たす)ので、有機バインダーa〜f、iが本実施形態の塊成化物製造用バインダーに相当する。なお、有機バインダーa〜f、iは、SO−2が60%以下となるので、第3特性も満たす。 Then, the 13 C-NMR spectra of the organic binders a to i were measured by the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1. In Table 1, DO (%) the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240~185ppm, SO-1 (%) the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185~165Ppm, 13 C-NMR of 90~50ppm The area ratio of the spectrum is shown as SO-2 (%). As is clear from Table 1, the organic binders a to f and i have a DO of 2% or more and an SO-1 of 5% or more (that is, satisfy the first and second characteristics), and thus the organic binders a to f. , I correspond to the binder for producing agglomerates of the present embodiment. Since the SO-2 of the organic binders a to f and i is 60% or less, the organic binders a to f and i also satisfy the third characteristic.

さらに、実施例1と同様の方法によりタブレットa〜iの作製及び金属化率の測定を行った。なお、金属化率に関しては、タブレットg(有機バインダーgを用いて作製されたタブレット)を基準とした金属化率(%)の差分△を求めた。結果を表1及び図4〜図7に示す。図4〜図6は、横軸をDO、SO−1、及びSO−2の何れかとし、縦軸を金属化率(%)の差分△としたXY平面に表1の結果をプロットしたものである。図7は、横軸をDO値及びSO−1値の和とし、縦軸を金属化率(%)の差分△としたXY平面に表1の結果をプロットしたものである。 Further, tablets a to i were prepared and the metallization rate was measured by the same method as in Example 1. Regarding the metallization rate, the difference Δ of the metallization rate (%) based on the tablet g (tablet produced using the organic binder g) was determined. The results are shown in Table 1 and FIGS. 4 to 7. In FIGS. 4 to 6, the results of Table 1 are plotted on an XY plane in which the horizontal axis is any of DO, SO-1, and SO-2, and the vertical axis is the difference Δ of the metallization rate (%). Is. FIG. 7 is a plot of the results of Table 1 on an XY plane in which the horizontal axis is the sum of the DO value and the SO-1 value and the vertical axis is the difference Δ of the metallization rate (%).

Figure 2021147655
Figure 2021147655

表1及び図4〜図7から明らかな通り、有機バインダーa〜f、i(すなわち本実施形態に係る塊成化物製造用バインダー)を使用したタブレットa〜f、iでは、タブレットg、hよりも金属化率が上昇した。タブレットg、hでは、第1及び第2特性のいずれかまたは両方が満たされない。したがって、本実施形態に係る塊成化物製造用バインダーを使用することで、高い金属化率の還元鉄を得ることができる。特に、有機バインダーa〜f、iは第3特性も満たすので、特に金属化率が高くなっている。 As is clear from Tables 1 and 4 to 7, the tablets a to f and i using the organic binders a to f and i (that is, the binder for producing agglomerates according to the present embodiment) are more than the tablets g and h. The metallization rate also increased. Tablets g, h do not meet either or both of the first and second properties. Therefore, by using the binder for producing agglomerates according to the present embodiment, reduced iron having a high metallization rate can be obtained. In particular, since the organic binders a to f and i also satisfy the third characteristic, the metallization rate is particularly high.

さらに、図4、5、7によれば、DO値、SO−1値、及びこれらの和と金属化率(%)の差分△との間には正の相関があることが分かった(図中のRは相関係数を示す)。特に、DO値及びSO−1値の和と金属化率(%)の差分△との相関が最も良好であることも分かった。したがって、第1及び第2特性を満たせば(つまりDOが2%以上となり、SO−1が5%以上となれば)金属化率が高くなると言える。一方で、図6によれば、SO−2値と金属化率(%)の差分△との間には負の相関があることが分かった(図中のRは相関係数を示す)。したがって、第1及び第2特性を満たし、さらに第3特性を満たせば(つまりSO−2値が60%以下になれば)、金属化率がさらに高くなると言える。 Furthermore, according to FIGS. 4, 5 and 7, it was found that there is a positive correlation between the DO value, the SO-1 value, and the sum of these and the difference Δ of the metallization rate (%) (FIG. 4). R 2 in it indicates the correlation coefficient). In particular, it was also found that the correlation between the sum of the DO value and the SO-1 value and the difference Δ of the metallization rate (%) was the best. Therefore, it can be said that the metallization rate increases if the first and second characteristics are satisfied (that is, if DO is 2% or more and SO-1 is 5% or more). On the other hand, according to FIG. 6, it was found that there is a negative correlation between the difference of the SO-2 value and metallization degree (%) △ (R 2 in the figure shows the correlation coefficient) .. Therefore, it can be said that the metallization rate is further increased if the first and second characteristics are satisfied and the third characteristic is further satisfied (that is, if the SO-2 value is 60% or less).

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail with reference to the accompanying drawings, the present invention is not limited to such examples. It is clear that a person having ordinary knowledge in the field of technology to which the present invention belongs can come up with various modifications or modifications within the scope of the technical ideas described in the claims. , These are also naturally understood to belong to the technical scope of the present invention.

Claims (5)

酸化鉄原料を含む塊成化物原料に添加される塊成化物製造用バインダーであって、
13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%以上であるという特性、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%以上であるという特性を満たすことを特徴とする、塊成化物製造用バインダー。
A binder for producing agglomerates that is added to a agglomerate raw material containing an iron oxide raw material.
The characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185 to 165 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement is 5% or more, and the property obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement. A binder for producing agglomerates, which satisfies the characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240 to 185 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area is 2% or more.
13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%以上であるという特性、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%以上であるという特性を満たすリグニン及び/または糖蜜を含むことを特徴とする、請求項1に記載の塊成化物製造用バインダー。 The characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185 to 165 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement is 5% or more, and the property obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement. The mass according to claim 1, wherein the clump contains lignin and / or sugar that satisfies the property that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240 to 185 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area is 2% or more. Binder for product production. 13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が5%以上であるという特性、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比が2%以上であるという特性を満たす塊成化物製造用バインダーを準備する工程と、
酸化鉄原料を含む塊成化物原料に前記塊成化物製造用バインダーを添加し、混合する工程と、
前記塊成化物原料と前記塊成化物製造用バインダーとの混合物を用いて塊成化物を作製する工程と、を含むことを特徴とする、塊成化物の製造方法。
The characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 185 to 165 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement is 5% or more, and the property obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement. A step of preparing a binder for agglomerate production that satisfies the characteristic that the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240 to 185 ppm to the total 13 C-NMR spectrum area is 2% or more.
A step of adding and mixing the binder for producing agglomerates to a agglomerate raw material containing an iron oxide raw material, and
A method for producing an agglomerate, which comprises a step of producing an agglomerate using a mixture of the agglomerate raw material and the binder for producing the agglomerate.
前記塊成化物製造用バインダーを準備する工程が、前記塊成化物製造用バインダーの13C−NMRスペクトル測定を行い、全13C−NMRスペクトル面積に対する185〜165ppmの13C−NMRスペクトルの面積比、及び13C−NMRスペクトル測定によって得られた全13C−NMRスペクトル面積に対する240〜185ppmの13C−NMRスペクトルの面積比を求める工程を含むことを特徴とする請求項3に記載の塊成化物の製造方法。 The step of preparing the agglomerate production binder is to measure the 13 C-NMR spectrum of the agglomerate production binder, and the area ratio of the 13 C-NMR spectrum to 185 to 165 ppm with respect to the total 13 C-NMR spectrum area. The agglomeration according to claim 3, further comprising the step of obtaining the area ratio of the 13 C-NMR spectrum of 240 to 185 ppm with respect to the total 13 C-NMR spectrum area obtained by the 13 C-NMR spectrum measurement. Method of manufacturing the product. 請求項3または4に記載の塊成化物の製造方法で製造された塊成化物を用いて、還元鉄を製造する還元鉄の製造方法。 A method for producing reduced iron by using the agglomerated product produced by the method for producing an agglomerated product according to claim 3 or 4.
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