JP2021136272A - Magnetic sheet - Google Patents

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Abstract

To provide a magnetic sheet improved in the easiness of dicing a magnetic layer into pieces, a production method thereof, a circuit board and inductor substrate which are obtained by use of the magnetic sheet, and a production method of the circuit board.SOLUTION: A magnetic sheet comprises: a support body; and a plurality of magnetic layers provided on the support body so as to be apart from each other. The plurality of magnetic layers include cured products of a resin composition containing magnetic powder.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、磁性シート、その製造方法、並びに磁性シートを用いて得られる回路基板、インダクタ基板、及び回路基板の製造方法に関する。 The present invention relates to a magnetic sheet, a method for manufacturing the same, and a circuit board, an inductor board, and a method for manufacturing a circuit board obtained by using the magnetic sheet.

プリント配線板等の回路基板には、インダクタ部品及び磁気シールド等の、磁性粉体を含有する部品が実装されることがある。このような部品は、従来、金型を用いて製造されることが多かった(特許文献1)。 Parts containing magnetic powder, such as inductor parts and magnetic shields, may be mounted on circuit boards such as printed wiring boards. Conventionally, such parts are often manufactured using a mold (Patent Document 1).

特開2003−282344号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-28234

金型を用いた製造は、一般に、時間及びコストが大きい。そこで、本発明者らは、金型を用いない新たな部品の製造技術を検討した。具体的には、磁性粉体を含む樹脂組成物を用いて大面積の磁性層を製造し、この大面積の磁性層を切断することによって個片化して、部品又はその一部として使用しうる適切な大きさの磁性層を得ることを試みた。 Manufacture using a mold is generally time consuming and costly. Therefore, the present inventors have studied a new manufacturing technique for parts that does not use a mold. Specifically, a large-area magnetic layer can be produced using a resin composition containing magnetic powder, and the large-area magnetic layer can be cut into individual pieces and used as a part or a part thereof. Attempts have been made to obtain a magnetic layer of appropriate size.

ところが、磁性層は磁性粉体を含むため、一般に硬く、且つ、脆性が高い。特に磁性層の磁性特性を向上させるためには、磁性粉体を多く含むことが求められるので、より硬く且つ脆くなる傾向がある。よって、大面積の磁性層は、切断することが困難であった。また、切断できた場合でも、得られる磁性層に割れが生じてしまうことがあった。このような事情から、個片化された磁性層を容易に製造することは、従来、難しかった。 However, since the magnetic layer contains magnetic powder, it is generally hard and highly brittle. In particular, in order to improve the magnetic properties of the magnetic layer, it is required to contain a large amount of magnetic powder, so that it tends to be harder and more brittle. Therefore, it was difficult to cut the magnetic layer having a large area. Further, even if it can be cut, the obtained magnetic layer may be cracked. Under these circumstances, it has been difficult to easily manufacture an individualized magnetic layer.

本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、磁性層の個片化のしやすさを改善した磁性シート、その製造方法、並びに磁性シートを用いて得られる回路基板、インダクタ基板、及び回路基板の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a magnetic sheet having improved ease of individualization of a magnetic layer, a method for manufacturing the magnetic sheet, and a circuit board and an inductor board obtained by using the magnetic sheet. And a method for manufacturing a circuit board.

すなわち、本発明は以下の内容を含む。
[1] 支持体と、
該支持体上に、互いに離間して設けられた複数の磁性層と、を有し、
複数の磁性層は、磁性粉体を含む樹脂組成物の硬化物を含む、磁性シート。
[2] 各磁性層の厚みが、0.01mm以上0.5mm以下である、[1]に記載の磁性シート。
[3] 各磁性層の長手および短手方向の幅が、0.5mm以上10mm以下である、[1]又は[2]に記載の磁性シート。
[4] 磁性層同士の最小間隔が、0.1mm以上20mm以下である、[1]〜[3]のいずれかに記載の磁性シート。
[5] 回路基板製造用である、[1]〜[4]のいずれかに記載の磁性シート。
[6] [1]〜[5]のいずれかに記載の磁性シートの磁性層を含む、回路基板。
[7] [6]に記載の回路基板を含むインダクタ基板。
[8] (1)[1]〜[5]のいずれかに記載の磁性シートを用意する工程、
(2)支持体を剥離する工程、及び
(4)磁性層を、内層基板に接合する工程、を含む、回路基板の製造方法。
[9] (2)工程と(4)工程との間に、
(3)磁性層をマウンターに供給する工程、を含む、[8]に記載の回路基板の製造方法。
[10] (A)支持体上に、磁性粉体を含む樹脂組成物を印刷し、複数の樹脂組成物層を形成する工程、及び
(B)樹脂組成物層を硬化させる工程、を含む、磁性シートの製造方法。
[11] 印刷が、スクリーン印刷である、[10]に記載の磁性シートの製造方法。
That is, the present invention includes the following contents.
[1] Support and
The support has a plurality of magnetic layers provided apart from each other, and has a plurality of magnetic layers.
The plurality of magnetic layers are magnetic sheets containing a cured product of a resin composition containing magnetic powder.
[2] The magnetic sheet according to [1], wherein the thickness of each magnetic layer is 0.01 mm or more and 0.5 mm or less.
[3] The magnetic sheet according to [1] or [2], wherein the width in the longitudinal direction and the lateral direction of each magnetic layer is 0.5 mm or more and 10 mm or less.
[4] The magnetic sheet according to any one of [1] to [3], wherein the minimum distance between the magnetic layers is 0.1 mm or more and 20 mm or less.
[5] The magnetic sheet according to any one of [1] to [4], which is used for manufacturing a circuit board.
[6] A circuit board including the magnetic layer of the magnetic sheet according to any one of [1] to [5].
[7] An inductor substrate including the circuit board according to [6].
[8] (1) The step of preparing the magnetic sheet according to any one of [1] to [5].
A method for manufacturing a circuit board, which comprises (2) a step of peeling off a support and (4) a step of joining a magnetic layer to an inner layer substrate.
[9] Between steps (2) and (4),
(3) The method for manufacturing a circuit board according to [8], which includes a step of supplying a magnetic layer to a mounter.
[10] The process includes (A) printing a resin composition containing a magnetic powder on the support to form a plurality of resin composition layers, and (B) curing the resin composition layer. Manufacturing method of magnetic sheet.
[11] The method for manufacturing a magnetic sheet according to [10], wherein the printing is screen printing.

本発明によれば、磁性層の個片化のしやすさを改善した磁性シート、その製造方法、並びに磁性シートを用いて得られる回路基板、インダクタ基板、及び回路基板の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a magnetic sheet having improved ease of individualization of a magnetic layer, a method for manufacturing the same, and a circuit board, an inductor board, and a method for manufacturing a circuit board obtained by using the magnetic sheet. Can be done.

図1は、一例として、支持体上に、樹脂組成物を印刷したシートの模式的な斜視図である。FIG. 1 is, as an example, a schematic perspective view of a sheet in which a resin composition is printed on a support. 図2は、一例として、磁性シートの模式的な斜視図である。FIG. 2 is a schematic perspective view of a magnetic sheet as an example. 図3は、一例としての磁性層をマウンターに供給するためのリールを示す模式的な斜視図である。FIG. 3 is a schematic perspective view showing a reel for supplying a magnetic layer as an example to a mounter. 図4は、一例としての磁性層を内層基板に接合する様子を示す模式的な断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a state in which a magnetic layer as an example is bonded to an inner layer substrate.

以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。なお、各図面は、発明が理解できる程度に、構成要素の形状、大きさ及び配置が概略的に示されているに過ぎない。本発明は以下の実施形態によって限定されるものではなく、各構成要素は適宜変更可能である。また、本発明の実施形態にかかる構成は、必ずしも図示例の配置により、製造されたり、使用されたりするとは限らない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. It should be noted that each drawing merely outlines the shape, size and arrangement of the components so that the invention can be understood. The present invention is not limited to the following embodiments, and each component can be changed as appropriate. Further, the configuration according to the embodiment of the present invention is not always manufactured or used by the arrangement of the illustrated examples.

[磁性シート]
本発明の磁性シートは、支持体と、該支持体上に、互いに離間して設けられた複数の磁性層と、を有し、複数の磁性層は、磁性粉体を含む樹脂組成物の硬化物を含む。
[Magnetic sheet]
The magnetic sheet of the present invention has a support and a plurality of magnetic layers provided on the support so as to be separated from each other, and the plurality of magnetic layers are cured of a resin composition containing magnetic powder. Including things.

図2は、一例としての磁性シートの模式的な斜視図である。図2に示す磁性シート1は、支持体2上に、互いに離間して設けられた複数の磁性層3を備える。磁性シート1の磁性層3はすでに個片化されているので、支持体2を剥離するのみで個片化された磁性層3を得る。磁性シート1の形状は任意であるが、通常は四角形である。 FIG. 2 is a schematic perspective view of a magnetic sheet as an example. The magnetic sheet 1 shown in FIG. 2 includes a plurality of magnetic layers 3 provided on the support 2 so as to be separated from each other. Since the magnetic layer 3 of the magnetic sheet 1 has already been individualized, the individualized magnetic layer 3 can be obtained only by peeling off the support 2. The shape of the magnetic sheet 1 is arbitrary, but is usually a quadrangle.

各磁性層3の長手方向の幅aとしては、小型化された回路基板を作製する観点から、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは1mm以上、さらに好ましくは2mm以上であり、好ましくは10mm以下、より好ましくは8mm以下、さらに好ましくは6mm以下である。 The width a of each magnetic layer 3 in the longitudinal direction is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, further preferably 2 mm or more, and preferably 10 mm or less from the viewpoint of producing a miniaturized circuit board. , More preferably 8 mm or less, still more preferably 6 mm or less.

各磁性層3の短手方向の幅bとしては、小型化された回路基板を作製する観点から、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは1mm以上、さらに好ましくは2mm以上であり、好ましくは10mm以下、より好ましくは8mm以下、さらに好ましくは6mm以下である。 The width b of each magnetic layer 3 in the lateral direction is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, further preferably 2 mm or more, and preferably 10 mm from the viewpoint of producing a miniaturized circuit board. Below, it is more preferably 8 mm or less, still more preferably 6 mm or less.

磁性層3同士の最小間隔cとしては、複数の磁性層3の個片化をしやすくする観点から、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.5mm以上、さらに好ましくは1mm以上であり、好ましくは20mm以下、より好ましくは15mm以下、さらに好ましくは10mm以下である。 The minimum distance c between the magnetic layers 3 is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.5 mm or more, still more preferably 1 mm or more, from the viewpoint of facilitating individualization of the plurality of magnetic layers 3. It is preferably 20 mm or less, more preferably 15 mm or less, still more preferably 10 mm or less.

磁性層3の厚みとしては、薄型化の観点から、好ましくは0.5mm以下、より好ましくは0.3mm以下、さらに好ましくは0.1mm以下であり、好ましくは0.01mm以上、より好ましくは0.03mm以上、さらに好ましくは0.05mm以上である。 The thickness of the magnetic layer 3 is preferably 0.5 mm or less, more preferably 0.3 mm or less, still more preferably 0.1 mm or less, preferably 0.01 mm or more, and more preferably 0, from the viewpoint of thinning. It is .03 mm or more, more preferably 0.05 mm or more.

以下、本発明の磁性シートを構成する各層について詳細に説明する。 Hereinafter, each layer constituting the magnetic sheet of the present invention will be described in detail.

<支持体>
磁性シートは、支持体を有する。支持体としては、例えば、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔、離型紙が挙げられ、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔が好ましい。
<Support>
The magnetic sheet has a support. Examples of the support include a film made of a plastic material, a metal foil, and a paper pattern, and a film made of a plastic material and a metal foil are preferable.

支持体としてプラスチック材料からなるフィルムを使用する場合、プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と略称することがある。)、ポリエチレンナフタレート(以下「PEN」と略称することがある。)等のポリエステル、ポリカーボネート(以下「PC」と略称することがある。)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリルポリマー、環状ポリオレフィン、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエーテルサルファイド(PES)、ポリエーテルケトン、ポリイミド等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、安価なポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。 When a film made of a plastic material is used as the support, the plastic material may be, for example, polyethylene terephthalate (hereinafter, may be abbreviated as "PET") or polyethylene naphthalate (hereinafter, abbreviated as "PEN"). ) And other polyesters, polycarbonate (hereinafter sometimes abbreviated as "PC"), acrylic polymers such as polymethylmethacrylate (PMMA), cyclic polyolefins, triacetylcellulose (TAC), polyethersulfide (PES), poly. Examples thereof include ether ketone and polyethylene. Of these, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable, and inexpensive polyethylene terephthalate is particularly preferable.

支持体として金属箔を使用する場合、金属箔としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられ、銅箔が好ましい。銅箔としては、銅の単金属からなる箔を用いてもよく、銅と他の金属(例えば、スズ、クロム、銀、マグネシウム、ニッケル、ジルコニウム、ケイ素、チタン等)との合金からなる箔を用いてもよい。 When a metal foil is used as the support, examples of the metal foil include copper foil, aluminum foil, and the like, and copper foil is preferable. As the copper foil, a foil made of a single metal of copper may be used, and a foil made of an alloy of copper and another metal (for example, tin, chromium, silver, magnesium, nickel, zirconium, silicon, titanium, etc.) may be used. You may use it.

支持体は、樹脂組成物層と接合する面にマット処理、コロナ処理を施してあってもよい。 The support may be matted or corona-treated on the surface to be joined to the resin composition layer.

また、支持体としては、磁性層と接合する面に離型層を有する離型層付き支持体を使用してもよい。離型層付き支持体の離型層に使用する離型剤としては、例えば、アルキド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、及びシリコーン樹脂からなる群から選択される1種以上の離型剤が挙げられる。離型層付き支持体は、市販品を用いてもよい。 Further, as the support, a support with a release layer having a release layer on the surface to be joined with the magnetic layer may be used. Examples of the release agent used for the release layer of the support with the release layer include one or more release agents selected from the group consisting of alkyd resin, polyolefin resin, urethane resin, and silicone resin. .. A commercially available product may be used as the support with a release layer.

支持体の厚みとしては、特に限定されないが、5μm〜75μmの範囲が好ましく、10μm〜60μmの範囲がより好ましい。なお、離型層付き支持体を使用する場合、離型層付き支持体全体の厚さが上記範囲であることが好ましい。 The thickness of the support is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 μm to 75 μm, and more preferably in the range of 10 μm to 60 μm. When a support with a release layer is used, the thickness of the entire support with a release layer is preferably in the above range.

<磁性層>
磁性シートは、磁性粉体を含む樹脂組成物の硬化物を含む磁性層を有する。磁性層は互いに離間して複数設けられている。複数の磁性層は支持体と接合しており、回路基板等の製造に際しては、複数の磁性層を個片化して用いる。斯かる樹脂組成物としては、例えば、その硬化物が十分な硬度と比透磁率を有するものが好ましい。以下、樹脂組成物に含まれる各成分について詳細に説明する。
<Magnetic layer>
The magnetic sheet has a magnetic layer containing a cured product of a resin composition containing magnetic powder. A plurality of magnetic layers are provided so as to be separated from each other. A plurality of magnetic layers are bonded to a support, and when manufacturing a circuit board or the like, the plurality of magnetic layers are separated and used. As such a resin composition, for example, it is preferable that the cured product has sufficient hardness and relative magnetic permeability. Hereinafter, each component contained in the resin composition will be described in detail.

−磁性粉体−
樹脂組成物は、磁性粉体を含有する。磁性粉体を樹脂組成物に含有させることで、磁性層の比透磁率を向上させることが可能となる。磁性粉体は1種単独で用いてもよく、又は2種以上を併用してもよい。
-Magnetic powder-
The resin composition contains a magnetic powder. By including the magnetic powder in the resin composition, it is possible to improve the relative magnetic permeability of the magnetic layer. The magnetic powder may be used alone or in combination of two or more.

磁性粉体としては、軟磁性粉体、硬磁性粉体のいずれであってもよいが、比透磁率を向上させる観点から、軟磁性粉体であることが好ましい。 The magnetic powder may be either a soft magnetic powder or a hard magnetic powder, but is preferably a soft magnetic powder from the viewpoint of improving the relative magnetic permeability.

磁性粉体としては、例えば、Fe−Mn系フェライト、Fe−Mn−Zn系フェライト、Mg−Zn系フェライト、Mn−Zn系フェライト、Mn−Mg系フェライト、Cu−Zn系フェライト、Mg−Mn−Sr系フェライト、Ni−Zn系フェライト、Ba−Zn系フェライト、Ba−Mg系フェライト、Ba−Ni系フェライト、Ba−Co系フェライト、Ba−Ni−Co系フェライト、Y系フェライト、酸化鉄粉(III)、四酸化三鉄などの酸化鉄粉;純鉄粉末;Fe−Si系合金粉末、Fe−Si−Al系合金粉末、Fe−Cr系合金粉末、Fe−Cr−Si系合金粉末、Fe−Ni−Cr系合金粉末、Fe−Cr−Al系合金粉末、Fe−Ni系合金粉末、Fe−Ni−Mo系合金粉末、Fe−Ni−Mo−Cu系合金粉末、Fe−Co系合金粉末、あるいはFe−Ni−Co系合金粉末などの鉄合金系金属粉;Co基アモルファスなどのアモルファス合金類等が挙げられる。 Examples of the magnetic powder include Fe-Mn-based ferrite, Fe-Mn-Zn-based ferrite, Mg-Zn-based ferrite, Mn-Zn-based ferrite, Mn-Mg-based ferrite, Cu-Zn-based ferrite, and Mg-Mn-. Sr-based ferrite, Ni-Zn-based ferrite, Ba-Zn-based ferrite, Ba-Mg-based ferrite, Ba-Ni-based ferrite, Ba-Co-based ferrite, Ba-Ni-Co-based ferrite, Y-based ferrite, iron oxide powder ( III), Iron oxide powder such as triiron tetroxide; Pure iron powder; Fe-Si based alloy powder, Fe-Si-Al alloy powder, Fe-Cr alloy powder, Fe-Cr-Si alloy powder, Fe −Ni—Cr alloy powder, Fe—Cr—Al alloy powder, Fe—Ni alloy powder, Fe—Ni—Mo alloy powder, Fe—Ni—Mo—Cu alloy powder, Fe—Co alloy powder , Or iron alloy-based metal powder such as Fe—Ni—Co-based alloy powder; amorphous alloys such as Co-based amorphous, and the like.

中でも、磁性粉体としては、酸化鉄粉及び鉄合金系金属粉から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。酸化鉄粉としては、Ni、Cu、Mn、及びZnから選ばれる少なくとも1種を含むフェライトを含むことが好ましく、Fe−Mn系フェライト、及びFe−Mn−Zn系フェライトから選ばれる少なくとも1種であることがより好ましい。また、鉄合金系金属粉としては、Si、Cr、Al、Ni、及びCoから選ばれる少なくとも1種を含む鉄合金系金属粉を含むことが好ましい。また、磁性粉体は市販品を用いてもよい。 Among them, the magnetic powder is preferably at least one selected from iron oxide powder and iron alloy-based metal powder. The iron oxide powder preferably contains a ferrite containing at least one selected from Ni, Cu, Mn, and Zn, and is preferably at least one selected from Fe-Mn-based ferrite and Fe-Mn-Zn-based ferrite. More preferably. Further, the iron alloy-based metal powder preferably contains an iron alloy-based metal powder containing at least one selected from Si, Cr, Al, Ni, and Co. Further, as the magnetic powder, a commercially available product may be used.

磁性粉体は、球状であることが好ましい。磁性粉体の長軸の長さを短軸の長さで除した値(アスペクト比)としては、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、さらに好ましくは1.2以下である。一般に、磁性粉体は球状ではない扁平な形状であるほうが、比透磁率を向上させやすい。しかし、特に球状の磁性粉体を用いる方が、通常、磁気損失を低くでき、また好ましい粘度を有する樹脂組成物を得る観点から好ましい。 The magnetic powder is preferably spherical. The value (aspect ratio) obtained by dividing the length of the major axis of the magnetic powder by the length of the minor axis is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.2 or less. In general, it is easier to improve the relative magnetic permeability when the magnetic powder has a flat shape that is not spherical. However, it is usually preferable to use a spherical magnetic powder from the viewpoint of obtaining a resin composition having a preferable viscosity and a low magnetic loss.

磁性粉体の平均粒径は、比透磁率を向上させる観点から、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは1μm以上である。また、好ましくは30μm以下、より好ましくは25μm以下、さらに好ましくは20μm以下である。 The average particle size of the magnetic powder is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, still more preferably 1 μm or more, from the viewpoint of improving the relative magnetic permeability. Further, it is preferably 30 μm or less, more preferably 25 μm or less, and further preferably 20 μm or less.

磁性粉体の平均粒径はミー(Mie)散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により測定することができる。具体的にはレーザー回折散乱式粒径分布測定装置により、磁性粉体の粒径分布を体積基準で作成し、そのメディアン径を平均粒径とすることで測定することができる。測定サンプルは、磁性粉体を超音波により水に分散させたものを好ましく使用することができる。レーザー回折散乱式粒径分布測定装置としては、堀場製作所社製「LA−960」、島津製作所社製「SALD−2200」等を使用することができる。 The average particle size of the magnetic powder can be measured by a laser diffraction / scattering method based on the Mie scattering theory. Specifically, it can be measured by creating a particle size distribution of magnetic powder on a volume basis with a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device and using the median diameter as the average particle size. As the measurement sample, a magnetic powder dispersed in water by ultrasonic waves can be preferably used. As the laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device, "LA-960" manufactured by HORIBA, Ltd., "SALD-2200" manufactured by Shimadzu Corporation, or the like can be used.

磁性粉体の比表面積は、比透磁率を向上させる観点から、好ましくは0.05m/g以上、より好ましくは0.1m/g以上、さらに好ましくは0.3m/g以上である。また、好ましくは10m/g以下、より好ましくは8m/g以下、さらに好ましくは5m/g以下である。磁性粉体の比表面積は、BET法によって測定できる。 The specific surface area of the magnetic powder, from the viewpoint of improving the relative permeability, preferably 0.05 m 2 / g or more, more preferably 0.1 m 2 / g or more, even more preferably at 0.3 m 2 / g or more .. Further, it is preferably 10 m 2 / g or less, more preferably 8 m 2 / g or less, and further preferably 5 m 2 / g or less. The specific surface area of the magnetic powder can be measured by the BET method.

磁性粉体は、樹脂組成物の粘度を調整し、さらに耐湿性及び分散性を高める観点から、表面処理剤で処理されていてもよい。表面処理剤としては、例えば、ビニルシラン系カップリング剤、(メタ)アクリル系カップリング剤、フッ素含有シランカップリング剤、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、メルカプトシラン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、アルコキシシラン、オルガノシラザン化合物、チタネート系カップリング剤等が挙げられる。表面処理剤は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を任意に組み合わせて用いてもよい。また、表面処理剤は市販品を用いてもよい。 The magnetic powder may be treated with a surface treatment agent from the viewpoint of adjusting the viscosity of the resin composition and further enhancing the moisture resistance and dispersibility. Examples of the surface treatment agent include vinylsilane-based coupling agents, (meth) acrylic-based coupling agents, fluorine-containing silane coupling agents, aminosilane-based coupling agents, epoxysilane-based coupling agents, and mercaptosilane-based coupling agents. Examples thereof include silane-based coupling agents, alkoxysilanes, organosilazane compounds, and titanate-based coupling agents. One type of surface treatment agent may be used alone, or two or more types may be used in any combination. Moreover, you may use a commercially available product as a surface treatment agent.

表面処理剤による表面処理の程度は、磁性粉体の分散性向上の観点から、所定の範囲に収まることが好ましい。具体的には、磁性粉体100質量部は、0.01質量部〜5質量部の表面処理剤で表面処理されていることが好ましく、0.05質量部〜3質量部で表面処理されていることが好ましく、0.1質量部〜2質量部で表面処理されていることが好ましい。 The degree of surface treatment with the surface treatment agent is preferably within a predetermined range from the viewpoint of improving the dispersibility of the magnetic powder. Specifically, 100 parts by mass of the magnetic powder is preferably surface-treated with 0.01 parts by mass to 5 parts by mass of a surface treatment agent, and is surface-treated with 0.05 parts by mass to 3 parts by mass. It is preferable that the surface is treated with 0.1 parts by mass to 2 parts by mass.

磁性粉体の含有量(体積%)は、比透磁率を向上させる観点から、樹脂組成物中の不揮発成分を100体積%とした場合、好ましくは40体積%以上、より好ましくは50体積%以上、さらに好ましくは60体積%以上である。また、好ましくは85体積%以下、より好ましくは80体積%以下、さらに好ましくは70体積%以下である。 The content (volume%) of the magnetic powder is preferably 40% by volume or more, more preferably 50% by volume or more when the non-volatile component in the resin composition is 100% by volume from the viewpoint of improving the relative magnetic permeability. , More preferably 60% by volume or more. Further, it is preferably 85% by volume or less, more preferably 80% by volume or less, and further preferably 70% by volume or less.

磁性粉体の含有量(質量%)は、比透磁率を向上させる観点から、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは75質量%以上である。また、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下、さらに好ましくは90質量%以下である。なお、本発明において、樹脂組成物中の各成分の含有量は、別途明示のない限り、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときの値である。 The content (mass%) of the magnetic powder is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, when the non-volatile component in the resin composition is 100% by mass from the viewpoint of improving the relative magnetic permeability. , More preferably 75% by mass or more. Further, it is preferably 98% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and further preferably 90% by mass or less. In the present invention, the content of each component in the resin composition is a value when the non-volatile component in the resin composition is 100% by mass, unless otherwise specified.

−硬化性樹脂−
樹脂組成物は、任意成分として、硬化性樹脂を含有していてもよい。硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等が挙げられるが、熱硬化性樹脂が好ましい。このような熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂が好ましい。
-Curable resin-
The resin composition may contain a curable resin as an optional component. Examples of the curable resin include thermosetting resins and photocurable resins, but thermosetting resins are preferable. As such a thermosetting resin, for example, an epoxy resin is preferable.

エポキシ樹脂は、例えば、グリシロール型エポキシ樹脂;ビスフェノールA型エポキシ樹脂;ビスフェノールF型エポキシ樹脂;ビスフェノールS型エポキシ樹脂;ビスフェノールAF型エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂;トリスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂;tert−ブチル−カテコール型エポキシ樹脂;ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂等の縮合環構造を有するエポキシ樹脂;グリシジルアミン型エポキシ樹脂;グリシジルエステル型エポキシ樹脂;クレゾールノボラック型エポキシ樹脂;ビフェニル型エポキシ樹脂;線状脂肪族エポキシ樹脂;ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂;脂環式エポキシ樹脂;複素環式エポキシ樹脂;スピロ環含有エポキシ樹脂;シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂;トリメチロール型エポキシ樹脂;テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂は1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。エポキシ樹脂は、1種単独で用いてもよく、又は2種以上を併用してもよい。また、エポキシ樹脂は市販品を用いてもよい。 The epoxy resin is, for example, glycyrrole type epoxy resin; bisphenol A type epoxy resin; bisphenol F type epoxy resin; bisphenol S type epoxy resin; bisphenol AF type epoxy resin; dicyclopentadiene type epoxy resin; trisphenol type epoxy resin; phenol novolac. Type epoxy resin; tert-butyl-catechol type epoxy resin; naphthol novolac type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, anthracene type epoxy resin and other epoxy resins having a fused ring structure; glycidylamine type epoxy resin; glycidyl Ester type epoxy resin; Cresol novolac type epoxy resin; Biphenyl type epoxy resin; Linear aliphatic epoxy resin; Epoxy resin having a butadiene structure; Alicyclic epoxy resin; Heterocyclic epoxy resin; Spiro ring-containing epoxy resin; Cyclohexanedi Methanol type epoxy resin; trimethylol type epoxy resin; tetraphenylethane type epoxy resin and the like can be mentioned. The epoxy resin may be used alone or in combination of two or more. The epoxy resin may be used alone or in combination of two or more. Further, as the epoxy resin, a commercially available product may be used.

エポキシ樹脂には、温度25℃で液状のエポキシ樹脂(以下「液状エポキシ樹脂」ということがある。)と、温度25℃で固体状のエポキシ樹脂(以下「固体状エポキシ樹脂」ということがある。)とがある。エポキシ樹脂としては、液状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよく、固体状エポキシ樹脂のみを含んでいてもよく、液状エポキシ樹脂及び固体状エポキシ樹脂を組み合わせて含んでいてもよい。 The epoxy resin may be a liquid epoxy resin at a temperature of 25 ° C. (hereinafter sometimes referred to as “liquid epoxy resin”) or a solid epoxy resin at a temperature of 25 ° C. (hereinafter referred to as “solid epoxy resin”). ). The epoxy resin may contain only a liquid epoxy resin, may contain only a solid epoxy resin, or may contain a combination of a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin.

エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは50g/eq.〜5000g/eq.、より好ましくは50g/eq.〜3000g/eq.、さらに好ましくは80g/eq.〜2000g/eq.、さらにより好ましくは110g/eq.〜1000g/eq.である。この範囲となることで、硬化物の架橋密度が十分となり表面粗さの小さい磁性層をもたらすことができる。なお、エポキシ当量は、JIS K7236に従って測定することができ、1当量のエポキシ基を含む樹脂の質量である。 The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 50 g / eq. ~ 5000 g / eq. , More preferably 50 g / eq. ~ 3000 g / eq. , More preferably 80 g / eq. ~ 2000 g / eq. , Even more preferably 110 g / eq. ~ 1000 g / eq. Is. Within this range, the crosslink density of the cured product becomes sufficient, and a magnetic layer having a small surface roughness can be provided. The epoxy equivalent can be measured according to JIS K7236, and is the mass of the resin containing 1 equivalent of the epoxy group.

エポキシ樹脂の重量平均分子量は、好ましくは100〜5000、より好ましくは250〜3000、さらに好ましくは400〜1500である。ここで、エポキシ樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。 The weight average molecular weight of the epoxy resin is preferably 100 to 5000, more preferably 250 to 3000, and even more preferably 400 to 1500. Here, the weight average molecular weight of the epoxy resin is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂以外に、フェノール系樹脂、ナフトール系樹脂、ベンゾオキサジン系樹脂、活性エステル系樹脂、シアネートエステル系樹脂、カルボジイミド系樹脂、アミン系樹脂、及び酸無水物系樹脂のように、エポキシ樹脂と反応して樹脂組成物を硬化させられる成分を含有していてもよい。 In addition to epoxy resins, thermosetting resins include phenolic resins, naphthol resins, benzoxazine resins, active ester resins, cyanate ester resins, carbodiimide resins, amine resins, and acid anhydride resins. As described above, it may contain a component that can react with the epoxy resin to cure the resin composition.

硬化性樹脂の含有量は、機械特性及び磁気特性に優れる硬化物を得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上である。上限は、本発明の効果が奏される限りにおいて特に限定されないが、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である。 The content of the curable resin is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass, when the non-volatile component in the resin composition is 100% by mass, from the viewpoint of obtaining a cured product having excellent mechanical properties and magnetic properties. Above, more preferably 10% by mass or more. The upper limit is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less.

−分散剤−
樹脂組成物は、さらに任意成分として、分散剤を含んでいてもよい。分散剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸等のリン酸エステル系分散剤;ドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩等のアニオン性分散剤;オルガノシロキサン系分散剤、ポリオキシアルキレン系分散剤、アセチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド等の非イオン性分散剤等が挙げられる。これらの中でも、非イオン性分散剤が好ましい。分散剤は1種単独で用いてもよく、又は2種以上を併用してもよい。また、分散剤は市販品を用いてもよい。
-Dispersant-
The resin composition may further contain a dispersant as an optional component. Examples of the dispersant include phosphate ester dispersants such as polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid; anionic dispersants such as sodium dodecylbenzel sulfonate, sodium laurylate, and ammonium salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate; Organosiloxane-based dispersant, polyoxyalkylene-based dispersant, acetylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxy Examples thereof include nonionic dispersants such as ethylene alkyl amide. Of these, nonionic dispersants are preferred. The dispersant may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use a commercially available product as a dispersant.

分散剤の含有量は、本発明の効果を顕著に発揮させる観点から、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上であり、上限は、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。 The content of the dispersant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass, when the non-volatile component in the resin composition is 100% by mass, from the viewpoint of remarkably exerting the effect of the present invention. % Or more, more preferably 0.5% by mass or more, and the upper limit is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less.

−硬化促進剤−
樹脂組成物は、さらに任意成分として、硬化促進剤を含んでいてもよい。硬化促進剤としては、例えば、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、金属系硬化促進剤等が挙げられ、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、金属系硬化促進剤が好ましく、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、金属系硬化促進剤がより好ましく、イミダゾール系硬化促進剤がさらに好ましい。硬化促進剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、硬化促進剤は市販品を用いてもよい。
-Curing accelerator-
The resin composition may further contain a curing accelerator as an optional component. Examples of the curing accelerator include phosphorus-based curing accelerators, amine-based curing accelerators, imidazole-based curing accelerators, guanidine-based curing accelerators, metal-based curing accelerators, and the like, and phosphorus-based curing accelerators and amine-based curing accelerators. Curing accelerators, imidazole-based curing accelerators, and metal-based curing accelerators are preferable, amine-based curing accelerators, imidazole-based curing accelerators, and metal-based curing accelerators are more preferable, and imidazole-based curing accelerators are even more preferable. The curing accelerator may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use a commercially available product as a curing accelerator.

硬化促進剤の含有量は、機械特性により優れる硬化物を得る観点から、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上であり、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。 The content of the curing accelerator is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass, when the non-volatile component in the resin composition is 100% by mass, from the viewpoint of obtaining a cured product having better mechanical properties. % Or more, more preferably 0.5% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less.

−その他の添加剤−
樹脂組成物は、さらに必要に応じて、任意の添加剤を含んでいてもよい。斯かる他の添加剤としては、例えば、フェノキシ樹脂等の熱可塑性樹脂、難燃剤、有機銅化合物、有機亜鉛化合物及び有機コバルト化合物等の有機金属化合物、並びに、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、密着性付与剤、及び着色剤等の樹脂添加剤等が挙げられる。
-Other additives-
The resin composition may further contain any additive, if desired. Examples of such other additives include thermoplastic resins such as phenoxy resins, flame retardants, organometallic compounds, organometallic compounds such as organozinc compounds and organocobalt compounds, and thickeners, defoaming agents, and leveling. Examples thereof include agents, adhesion-imparting agents, and resin additives such as colorants.

樹脂組成物は、例えば、配合成分を、3本ロール、回転ミキサーなどの撹拌装置を用いて撹拌する方法によって製造できる。 The resin composition can be produced, for example, by a method of stirring the compounding components using a stirring device such as a three-roll or rotary mixer.

<その他の層>
磁性シートは、支持体及び磁性層に組み合わせて、任意の層を備えていてもよい。例えば、磁性シートにおいて、磁性層の支持体と接合していない面(即ち、支持体とは反対側の面)には、支持体に準じた保護フィルムをさらに積層することができる。保護フィルムの厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、1μm〜40μmである。保護フィルムを積層することにより、磁性層の表面へのゴミ等の付着やキズを抑制することができる。磁性シートは、ロール状に巻きとって保存することが可能である。
<Other layers>
The magnetic sheet may be provided with any layer in combination with the support and the magnetic layer. For example, in the magnetic sheet, a protective film similar to the support can be further laminated on the surface of the magnetic layer that is not bonded to the support (that is, the surface opposite to the support). The thickness of the protective film is not particularly limited, but is, for example, 1 μm to 40 μm. By laminating the protective film, it is possible to suppress adhesion of dust and the like to the surface of the magnetic layer and scratches. The magnetic sheet can be rolled up and stored.

[磁性シートの製造方法]
本発明の磁性シートの製造方法は、(A)支持体上に、磁性粉体を含む樹脂組成物を印刷し、複数の樹脂組成物層を形成する工程、及び(B)樹脂組成物層を硬化させる工程、を含む。
[Manufacturing method of magnetic sheet]
The method for producing a magnetic sheet of the present invention is a step of printing a resin composition containing magnetic powder on a support (A) to form a plurality of resin composition layers, and (B) a resin composition layer. Including the step of curing.

<(A)工程>
(A)工程は、支持体上に、樹脂組成物を印刷し、樹脂組成物層を形成する工程である。樹脂組成物については上記したとおりである。
<(A) step>
The step (A) is a step of printing the resin composition on the support to form the resin composition layer. The resin composition is as described above.

図1は、支持体2上に樹脂組成物層4を形成したシート1Aの一例を模式的に示す斜視図である。シート1Aは、複数の樹脂組成物層4が互いに離間して設けられるように、支持体2上に樹脂組成物を印刷することにより得られる。樹脂組成物層4の長手方向の幅、樹脂組成物層4の短手方向の幅及び樹脂組成物層4同士の最小間隔は、磁性層の長手方向の幅a、磁性層の短手方向の幅b及び磁性層同士の最小間隔cと同様である。 FIG. 1 is a perspective view schematically showing an example of a sheet 1A in which a resin composition layer 4 is formed on a support 2. The sheet 1A is obtained by printing the resin composition on the support 2 so that the plurality of resin composition layers 4 are provided apart from each other. The width of the resin composition layer 4 in the longitudinal direction, the width of the resin composition layer 4 in the lateral direction, and the minimum distance between the resin composition layers 4 are the width a of the magnetic layer in the longitudinal direction and the width of the magnetic layer in the lateral direction. This is the same as the width b and the minimum distance c between the magnetic layers.

樹脂組成物の印刷方法としては、通常、スクリーン印刷を行うが、それ以外の方法を用いてもよい。他の印刷方法としては、例えば、マスク印刷して樹脂組成物を印刷する方法、間欠塗工により印刷する方法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。 As a printing method of the resin composition, screen printing is usually performed, but other methods may be used. Examples of other printing methods include a method of printing a resin composition by mask printing, a method of printing by intermittent coating, a roll coating method, an inkjet method, and the like.

(A)工程は、必要に応じて、例えば、有機溶剤に樹脂組成物を含む樹脂ワニスを調製し、この樹脂ワニスを、支持体2上に印刷し、更に乾燥させて樹脂組成物層4を形成させることを含んでいてもよい。なお、樹脂組成物がペースト状の場合、支持体2上に直接樹脂組成物を印刷することで樹脂組成物層4を形成させることができる。 In the step (A), for example, a resin varnish containing a resin composition in an organic solvent is prepared, and the resin varnish is printed on the support 2 and further dried to form the resin composition layer 4. It may include forming. When the resin composition is in the form of a paste, the resin composition layer 4 can be formed by printing the resin composition directly on the support 2.

有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)及びシクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びカルビトールアセテート等の酢酸エステル類、セロソルブ及びブチルカルビトール等のカルビトール類、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド(DMAc)及びN−メチルピロリドン等のアミド系溶媒等を挙げることができる。有機溶剤は1種単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the organic solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK) and cyclohexanone, acetates such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate and carbitol acetate, cellosolve and butyl carbitol and the like. Carbitols, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide (DMAc) and N-methylpyrrolidone can be mentioned. The organic solvent may be used alone or in combination of two or more.

乾燥は、加熱、熱風吹きつけ等の方法により実施してよい。乾燥条件は特に限定されないが、樹脂ワニス中の有機溶剤の含有量が10質量%以下、好ましくは5質量%以下となるように乾燥させる。樹脂ワニス中の有機溶剤の沸点によっても異なるが、例えば30質量%〜60質量%の有機溶剤を含む樹脂ワニスを用いる場合、50℃〜150℃で3分間〜10分間乾燥させることにより、樹脂組成物層4を形成することができる。 Drying may be carried out by a method such as heating or blowing hot air. The drying conditions are not particularly limited, but the resin varnish is dried so that the content of the organic solvent is 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less. Although it depends on the boiling point of the organic solvent in the resin varnish, for example, when a resin varnish containing 30% by mass to 60% by mass of an organic solvent is used, the resin composition is obtained by drying at 50 ° C. to 150 ° C. for 3 to 10 minutes. The material layer 4 can be formed.

<(B)工程>
(B)工程は、樹脂組成物層4を硬化させる工程であり、樹脂組成物層4を硬化させることで図2に示すように磁性層3を形成する。樹脂組成物が熱硬化性樹脂を含有する場合、(B)工程は熱硬化により樹脂組成物層4を硬化させることが好ましい。
<(B) process>
The step (B) is a step of curing the resin composition layer 4, and the magnetic layer 3 is formed as shown in FIG. 2 by curing the resin composition layer 4. When the resin composition contains a thermosetting resin, it is preferable that the resin composition layer 4 is cured by heat curing in the step (B).

樹脂組成物層4の硬化条件は、樹脂組成物の組成や種類によっても異なるが、硬化温度は好ましくは60℃以上、より好ましくは70℃以上、さらに好ましくは80℃以上であり、好ましくは200℃以下、より好ましくは190℃以下、さらに好ましくは180℃以下である。樹脂組成物層4の硬化時間は、好ましくは2分以上、より好ましくは5分以上、さらに好ましくは8分以上であり、好ましくは120分以下、より好ましくは100分以下、さらに好ましくは90分以下である。 The curing conditions of the resin composition layer 4 differ depending on the composition and type of the resin composition, but the curing temperature is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, still more preferably 80 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or higher. ° C. or lower, more preferably 190 ° C. or lower, still more preferably 180 ° C. or lower. The curing time of the resin composition layer 4 is preferably 2 minutes or more, more preferably 5 minutes or more, further preferably 8 minutes or more, preferably 120 minutes or less, more preferably 100 minutes or less, still more preferably 90 minutes. It is as follows.

樹脂組成物層4を熱硬化させる前に、樹脂組成物層4を硬化温度よりも低い温度にて予備加熱してもよい。例えば、樹脂組成物層4を熱硬化させるのに先立ち、50℃以上120℃未満(好ましくは60℃以上115℃以下、より好ましくは70℃以上110℃以下)の温度にて、樹脂組成物層4を5分間以上(好ましくは5分間〜150分間、より好ましくは15分間〜120分間、さらに好ましくは15分間〜100分間)予備加熱してもよい。 Before the resin composition layer 4 is thermally cured, the resin composition layer 4 may be preheated at a temperature lower than the curing temperature. For example, prior to thermosetting the resin composition layer 4, the resin composition layer is at a temperature of 50 ° C. or higher and lower than 120 ° C. (preferably 60 ° C. or higher and 115 ° C. or lower, more preferably 70 ° C. or higher and 110 ° C. or lower). 4 may be preheated for 5 minutes or longer (preferably 5 minutes to 150 minutes, more preferably 15 minutes to 120 minutes, still more preferably 15 minutes to 100 minutes).

(B)工程後の磁性層3の硬化度としては、好ましくは80%以上、より好ましくは85%以上、さらに好ましくは90%以上である。硬化度の下限は、100%以下、99%以下等としうる。硬化度は、例えば示差走査熱量測定装置を用いて測定することができる。 The degree of curing of the magnetic layer 3 after the step (B) is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, still more preferably 90% or more. The lower limit of the degree of curing can be 100% or less, 99% or less, and the like. The degree of curing can be measured using, for example, a differential scanning calorimetry device.

<磁性層の用途、物性>
磁性層は、磁性粉体を含有しているため、比透磁率が高いという特性を示す。したがって、本発明の磁性シートの磁性層は、回路基板製造用として好適に使用することができる。具体的には、インダクタ基板を製造するためにインダクタ基板製造用の磁性シートの磁性層として好適に使用することができる。また、磁性シートの磁性層は磁気シールド用途に用いてもよい。
<Use and physical properties of magnetic layer>
Since the magnetic layer contains magnetic powder, it exhibits a characteristic of high relative magnetic permeability. Therefore, the magnetic layer of the magnetic sheet of the present invention can be suitably used for manufacturing a circuit board. Specifically, it can be suitably used as a magnetic layer of a magnetic sheet for manufacturing an inductor substrate for manufacturing an inductor substrate. Further, the magnetic layer of the magnetic sheet may be used for magnetic shielding.

磁性層は、通常、周波数100MHzにおける比透磁率が高いという特性を示す。この磁性層の周波数100MHzにおける比透磁率は、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、さらに好ましくは5以上である。また、上限は特に限定されないが20以下等とし得る。 The magnetic layer usually exhibits a characteristic of high relative magnetic permeability at a frequency of 100 MHz. The relative magnetic permeability of this magnetic layer at a frequency of 100 MHz is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and further preferably 5 or more. The upper limit is not particularly limited, but may be 20 or less.

磁性層は、通常、周波数100MHzにおける磁性損失が低いという特性を示す。この磁性層の周波数100MHzにおける磁性損失は、好ましくは1以下、より好ましくは0.5以下、さらに好ましくは0.2以下である。下限は特に限定されないが0.001以上等とし得る。 The magnetic layer usually exhibits a characteristic of low magnetic loss at a frequency of 100 MHz. The magnetic loss of this magnetic layer at a frequency of 100 MHz is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.2 or less. The lower limit is not particularly limited, but may be 0.001 or more.

比透磁率及び磁性損失は、以下のようにして測定することができる。外形20mmφ、内径9mmφのトロイダル型の磁性層を作製し、評価サンプルとする。この評価サンプルを、キーサイトテクノロジー(Keysight Technologie)社製「16454A」を用いて、測定周波数を1MHzから3GHzの範囲とし、室温23℃にて比透磁率(μ’)および磁性損失(μ’’)を測定する。損失係数は、以下の式より算出する。
tanδ=μ’’/μ’
The relative magnetic permeability and the magnetic loss can be measured as follows. A toroidal type magnetic layer having an outer diameter of 20 mmφ and an inner diameter of 9 mmφ is prepared and used as an evaluation sample. This evaluation sample was sampled using "16454A" manufactured by Keysight Technology Co., Ltd., with a measurement frequency in the range of 1 MHz to 3 GHz, and a specific magnetic permeability (μ') and magnetic loss (μ'') at room temperature of 23 ° C. ) Is measured. The loss factor is calculated from the following formula.
tan δ = μ'' / μ'

[回路基板及びその製造方法]
本発明の回路基板は、磁性シートの磁性層を含む。回路基板は、例えば、磁性シートを用いて、下記(1)工程、(2)工程、及び(4)工程を含む方法により製造することができる。下記(1)工程、(2)工程、及び(4)工程は、この順に行うことが好ましい。
(1)磁性シートを用意する工程
(2)支持体を剥離する工程
(4)磁性層を、内層基板に接合する工程
[Circuit board and its manufacturing method]
The circuit board of the present invention includes a magnetic layer of a magnetic sheet. The circuit board can be manufactured by, for example, using a magnetic sheet by a method including the following steps (1), (2), and (4). The following steps (1), (2), and (4) are preferably performed in this order.
(1) Step of preparing a magnetic sheet (2) Step of peeling off the support (4) Step of joining the magnetic layer to the inner layer substrate

回路基板の製造方法は、(2)工程と(4)工程との間に、下記(3)工程を含むことが好ましい。
(3)磁性層をマウンターに供給する工程
The circuit board manufacturing method preferably includes the following step (3) between the steps (2) and (4).
(3) Step of supplying the magnetic layer to the mounter

以下、回路基板を製造するにあたっての上記の(1)工程〜(4)工程について詳細に説明する。 Hereinafter, the above steps (1) to (4) in manufacturing the circuit board will be described in detail.

<(1)工程>
(1)工程は、磁性シートを用意する工程である。磁性シートについては上述したとおりである。
<(1) Step>
The step (1) is a step of preparing a magnetic sheet. The magnetic sheet is as described above.

<(2)工程>
(2)工程は、磁性シートの支持体を剥離する工程である。支持体を剥離することで複数の磁性層が個片化される。
<(2) Step>
The step (2) is a step of peeling off the support of the magnetic sheet. By peeling off the support, a plurality of magnetic layers are separated into individual pieces.

磁性シートがロール状である場合、磁性シートを搬送しながら支持体を剥離してもよい。また、例えば、磁性シートが枚葉である場合、支持体を剥離する剥離装置等を用いて支持体を剥離してもよい。 When the magnetic sheet is in the form of a roll, the support may be peeled off while transporting the magnetic sheet. Further, for example, when the magnetic sheet is a single sheet, the support may be peeled off by using a peeling device or the like that peels off the support.

<(3)工程>
(3)工程は、個片化された各磁性層をマウンターに供給する工程である。磁性層をマウンターに供給することで、後述する(4)工程を、マウンターを用いて効率的に行うことが可能となる。
<(3) Step>
The step (3) is a step of supplying each individualized magnetic layer to the mounter. By supplying the magnetic layer to the mounter, the step (4) described later can be efficiently performed by using the mounter.

図3は、一例としての磁性層をマウンターに供給するためのリールを示す模式的な斜視図である。リール5には、引き出し可能なテープ51が格納されている。(2)工程により、支持体を剥離することで個片化された各磁性層3は、リール5のテープ51上に載置される。(3)工程の一実施形態として、リール5に格納されたテープ51を引き出し、テープ51の先頭から個片化した磁性層3を所定の間隔でテープ51に取り付ける。その後、個片化された磁性層3が載置されたテープ51をリール5に格納することで、マウンターへの磁性層3の供給が達成される。 FIG. 3 is a schematic perspective view showing a reel for supplying a magnetic layer as an example to a mounter. A pullable tape 51 is stored in the reel 5. Each magnetic layer 3 separated by peeling off the support in the step (2) is placed on the tape 51 of the reel 5. (3) As one embodiment of the step, the tape 51 stored in the reel 5 is pulled out, and the magnetic layers 3 separated from the head of the tape 51 are attached to the tape 51 at predetermined intervals. After that, the supply of the magnetic layer 3 to the mounter is achieved by storing the tape 51 on which the individualized magnetic layer 3 is placed in the reel 5.

<(4)工程>
(4)工程は、磁性層を内層基板に接合する工程である。磁性層3を内層基板100に積層し、接合することで回路基板を形成する。また、(3)工程を含む場合、マウンターを介して磁性層3を内層基板100に積層し、接合することで回路基板を形成してもよい。(4)工程の好適な実施形態としては、回路基板がインダクタ基板であり、内層基板100の表面には導体層(図示せず)が渦巻状に形成されており、導体層全体を覆うように磁性層3を接合する。
<(4) Step>
The step (4) is a step of joining the magnetic layer to the inner layer substrate. A circuit board is formed by laminating and joining the magnetic layer 3 on the inner layer substrate 100. Further, when the step (3) is included, a circuit board may be formed by laminating and joining the magnetic layer 3 on the inner layer substrate 100 via a mounter. In a preferred embodiment of the step (4), the circuit board is an inductor substrate, and a conductor layer (not shown) is spirally formed on the surface of the inner layer substrate 100 so as to cover the entire conductor layer. The magnetic layer 3 is joined.

内層基板100は、絶縁性の基板である。内層基板の材料としては、例えば、ガラスエポキシ基板、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の絶縁性基材が挙げられる。内層基板は、その厚さ内に配線等が作り込まれた内層回路基板であってもよい。 The inner layer substrate 100 is an insulating substrate. Examples of the material of the inner layer substrate include an insulating substrate such as a glass epoxy substrate, a metal substrate, a polyester substrate, a polyimide substrate, a BT resin substrate, and a thermosetting polyphenylene ether substrate. The inner layer board may be an inner layer circuit board in which wiring or the like is built in the thickness thereof.

導体層を構成し得る導体材料としては、例えば、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ、インジウム等の単金属;金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムの群から選択される2種以上の金属の合金が挙げられる。中でも、汎用性、コスト、パターニングの容易性等の観点から、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅、又はニッケルクロム合金、銅ニッケル合金、銅チタン合金を用いることが好ましく、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅、又はニッケルクロム合金を用いることがより好ましく、銅を用いることがさらに好ましい。 Examples of the conductor material that can form the conductor layer include single metals such as gold, platinum, palladium, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin, and indium; gold and platinum. , Palladium, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin and alloys of two or more metals selected from the group of indium. Above all, from the viewpoint of versatility, cost, ease of patterning, etc., it is possible to use chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper, or nickel-chromium alloy, copper nickel alloy, copper titanium alloy. It is preferable to use chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper, or a nickel-chromium alloy, and it is even more preferable to use copper.

磁性層3と内層基板100との接合は、例えば、磁性層3を内層基板100に加熱圧着することにより行うことができる。磁性層3を内層基板100に加熱圧着する部材(以下、「加熱圧着部材」ともいう。)としては、例えば、加熱された金属板(ステンレス(SUS)鏡板等)又は金属ロール(SUSロール)等が挙げられる。なお、加熱圧着部材を磁性層3に直接的に接触させてプレスするのではなく、内層基板100の表面の凹凸に磁性層3が十分に追随するよう、耐熱ゴム等の弾性材からなるシート等を介してプレスするのが好ましい。 The bonding between the magnetic layer 3 and the inner layer substrate 100 can be performed, for example, by heat-bonding the magnetic layer 3 to the inner layer substrate 100. Examples of the member for heat-pressing the magnetic layer 3 to the inner layer substrate 100 (hereinafter, also referred to as “heat-bonding member”) include a heated metal plate (stainless steel (SUS) end plate and the like), a metal roll (SUS roll), and the like. Can be mentioned. Instead of pressing the heat-bonded member in direct contact with the magnetic layer 3, a sheet or the like made of an elastic material such as heat-resistant rubber so that the magnetic layer 3 sufficiently follows the unevenness of the surface of the inner layer substrate 100. It is preferable to press through.

加熱圧着する際の温度は、好ましくは80℃〜160℃、より好ましくは90℃〜140℃、さらに好ましくは100℃〜120℃の範囲であり、加熱圧着する際の圧力は、好ましくは0.098MPa〜1.77MPa、より好ましくは0.29MPa〜1.47MPaの範囲であり、加熱圧着する際の時間は、好ましくは20秒間〜400秒間、より好ましくは30秒間〜300秒間の範囲である。磁性層3と内層基板100との接合は、圧力26.7hPa以下の減圧条件下で実施することが好ましい。 The temperature during heat crimping is preferably in the range of 80 ° C. to 160 ° C., more preferably 90 ° C. to 140 ° C., still more preferably 100 ° C. to 120 ° C., and the pressure during heat crimping is preferably 0. It is in the range of 098 MPa to 1.77 MPa, more preferably 0.29 MPa to 1.47 MPa, and the time for heat crimping is preferably in the range of 20 seconds to 400 seconds, more preferably 30 seconds to 300 seconds. The bonding between the magnetic layer 3 and the inner layer substrate 100 is preferably carried out under reduced pressure conditions of a pressure of 26.7 hPa or less.

また、磁性層3と内層基板100との接合は、市販の真空ラミネーターによって行うことができる。市販の真空ラミネーターとしては、例えば、名機製作所社製の真空加圧式ラミネーター、ニッコー・マテリアルズ社製のバキュームアプリケーター等が挙げられる。また、磁性層3と内層基板100との接合は、市販の接着剤を用いて行うこともできる。 Further, the magnetic layer 3 and the inner layer substrate 100 can be joined by a commercially available vacuum laminator. Examples of commercially available vacuum laminators include vacuum pressurizing laminators manufactured by Meiki Co., Ltd., vacuum applicators manufactured by Nikko Materials, and the like. Further, the magnetic layer 3 and the inner layer substrate 100 can be joined by using a commercially available adhesive.

磁性層3と内層基板100との接合の後に、常圧下(大気圧下)、例えば、加熱圧着部材を磁性層3側からプレスすることにより、積層された磁性層3の平滑化処理を行ってもよい。平滑化処理のプレス条件は、上記積層の加熱圧着条件と同様の条件とすることができる。平滑化処理は、市販のラミネーターによって行うことができる。なお、積層と平滑化処理とは、上記の市販の真空ラミネーターを用いて連続的に行ってもよい。 After joining the magnetic layer 3 and the inner layer substrate 100, the laminated magnetic layer 3 is smoothed by pressing a heat-bonded member under normal pressure (under atmospheric pressure), for example, from the magnetic layer 3 side. May be good. The press conditions for the smoothing treatment can be the same as the heat-bonding conditions for the above-mentioned lamination. The smoothing process can be performed by a commercially available laminator. The lamination and the smoothing treatment may be continuously performed using the above-mentioned commercially available vacuum laminator.

[インダクタ基板]
インダクタ基板は、本発明の回路基板を含む。このようなインダクタ基板は、前記の磁性層の周囲の少なくとも一部に導体によって形成されたインダクタパターンを有する。このようなインダクタ基板は、例えば特開2016−197624号公報に記載のものを適用できる。
[Inductor board]
The inductor substrate includes the circuit board of the present invention. Such an inductor substrate has an inductor pattern formed by a conductor at least a part around the magnetic layer. As such an inductor substrate, for example, those described in JP-A-2016-197624 can be applied.

インダクタ基板は、半導体チップ等の電子部品を搭載するための配線板として用いることができ、かかる配線板を内層基板として使用した(多層)プリント配線板として用いることもできる。また、かかる配線板を個片化したチップインダクタ部品として用いることもでき、該チップインダクタ部品を表面実装したプリント配線板として用いることもできる。 The inductor substrate can be used as a wiring board for mounting an electronic component such as a semiconductor chip, and can also be used as a (multilayer) printed wiring board using such a wiring board as an inner layer substrate. Further, the wiring board can be used as an individualized chip inductor component, or the chip inductor component can be used as a surface-mounted printed wiring board.

またかかる配線板を用いて、種々の態様の半導体装置を製造することができる。かかる配線板を含む半導体装置は、電気製品(例えば、コンピューター、携帯電話、デジタルカメラおよびテレビ等)および乗物(例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶および航空機等)等に好適に用いることができる。 Further, various types of semiconductor devices can be manufactured by using such a wiring board. The semiconductor device including such a wiring plate can be suitably used for electric products (for example, computers, mobile phones, digital cameras, televisions, etc.) and vehicles (for example, motorcycles, automobiles, trains, ships, aircraft, etc.) and the like. ..

1 磁性シート
1A シート
2 支持体
3 磁性層
4 樹脂組成物層
5 リール
51 テープ
100 内層基板
a 磁性層の長手方向の幅
b 磁性層の短手方向の幅
c 磁性層同士の最小間隔
1 Magnetic sheet 1A Sheet 2 Support 3 Magnetic layer 4 Resin composition layer 5 Reel 51 Tape 100 Inner layer substrate a Longitudinal width of magnetic layer b Width of magnetic layer in short direction c Minimum distance between magnetic layers

Claims (11)

支持体と、
該支持体上に、互いに離間して設けられた複数の磁性層と、を有し、
複数の磁性層は、磁性粉体を含む樹脂組成物の硬化物を含む、磁性シート。
With the support
The support has a plurality of magnetic layers provided apart from each other, and has a plurality of magnetic layers.
The plurality of magnetic layers are magnetic sheets containing a cured product of a resin composition containing magnetic powder.
各磁性層の厚みが、0.01mm以上0.5mm以下である、請求項1に記載の磁性シート。 The magnetic sheet according to claim 1, wherein the thickness of each magnetic layer is 0.01 mm or more and 0.5 mm or less. 各磁性層の長手および短手方向の幅が、0.5mm以上10mm以下である、請求項1又は2に記載の磁性シート。 The magnetic sheet according to claim 1 or 2, wherein the width in the longitudinal direction and the lateral direction of each magnetic layer is 0.5 mm or more and 10 mm or less. 磁性層同士の最小間隔が、0.1mm以上20mm以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の磁性シート。 The magnetic sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the minimum distance between the magnetic layers is 0.1 mm or more and 20 mm or less. 回路基板製造用である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の磁性シート。 The magnetic sheet according to any one of claims 1 to 4, which is used for manufacturing a circuit board. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の磁性シートの磁性層を含む、回路基板。 A circuit board comprising the magnetic layer of the magnetic sheet according to any one of claims 1 to 5. 請求項6に記載の回路基板を含むインダクタ基板。 An inductor substrate including the circuit board according to claim 6. (1)請求項1〜5のいずれか1項に記載の磁性シートを用意する工程、
(2)支持体を剥離する工程、及び
(4)磁性層を、内層基板に接合する工程、を含む、回路基板の製造方法。
(1) A step of preparing the magnetic sheet according to any one of claims 1 to 5.
A method for manufacturing a circuit board, which comprises (2) a step of peeling off a support and (4) a step of joining a magnetic layer to an inner layer substrate.
(2)工程と(4)工程との間に、
(3)磁性層をマウンターに供給する工程、を含む、請求項8に記載の回路基板の製造方法。
Between steps (2) and (4),
(3) The method for manufacturing a circuit board according to claim 8, further comprising a step of supplying a magnetic layer to a mounter.
(A)支持体上に、磁性粉体を含む樹脂組成物を印刷し、複数の樹脂組成物層を形成する工程、及び
(B)樹脂組成物層を硬化させる工程、を含む、磁性シートの製造方法。
A magnetic sheet containing (A) a step of printing a resin composition containing magnetic powder on a support to form a plurality of resin composition layers, and (B) a step of curing the resin composition layers. Production method.
印刷が、スクリーン印刷である、請求項10に記載の磁性シートの製造方法。 The method for manufacturing a magnetic sheet according to claim 10, wherein the printing is screen printing.
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