JP7023836B2 - Electromagnetic wave shield film - Google Patents

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Description

本発明は、電磁波シールドフィルムに関する。 The present invention relates to an electromagnetic wave shielding film.

近年、スマートフォンやタブレット型情報端末には、大容量のデータを高速に伝送する性能が求められている。また、大容量のデータを高速伝送するためには高周波信号を用いる必要がある。しかし、高周波信号を用いると、プリント配線板に設けられた信号回路から電磁波ノイズが発生し、周辺機器が誤動作しやすくなる。そこで、このような誤動作を防止するために、プリント配線板を電磁波からシールドすることが重要となる。 In recent years, smartphones and tablet-type information terminals are required to have the ability to transmit a large amount of data at high speed. In addition, it is necessary to use a high frequency signal in order to transmit a large amount of data at high speed. However, when a high frequency signal is used, electromagnetic noise is generated from the signal circuit provided on the printed wiring board, and peripheral devices are liable to malfunction. Therefore, in order to prevent such a malfunction, it is important to shield the printed wiring board from electromagnetic waves.

プリント配線板をシールドする方法として、金属膜からなるシールド層と、導電性フィラーを含む導電性接着剤層とを有する電磁波シールドフィルムを使用することが検討されている(例えば、特許文献1~3を参照。)。 As a method of shielding a printed wiring board, it has been studied to use an electromagnetic wave shielding film having a shield layer made of a metal film and a conductive adhesive layer containing a conductive filler (for example, Patent Documents 1 to 3). See.).

電磁波シールドフィルムは、導電性接着剤層をプリント配線基板を被覆する絶縁層と対向させて、加熱加圧して貼り合わせる。絶縁層にはグランド回路を露出する開口部が設けられており、プリント配線基板の上に裁置した電磁波シールドフィルムを加熱加圧すると、開口部に導電性接着剤が充填される。これにより、シールド層とプリント配線基板のグランド回路とが、導電性接着剤を介して接続され、プリント配線板がシールドされる。その後、シールドされたプリント配線基板は、プリント配線基板と電子部品とを接続するために、リフロー工程において270℃程度の高温に曝される。 In the electromagnetic wave shielding film, the conductive adhesive layer is opposed to the insulating layer covering the printed wiring board, and the film is heated and pressed to be bonded. The insulating layer is provided with an opening that exposes the ground circuit, and when the electromagnetic wave shield film placed on the printed wiring board is heated and pressed, the opening is filled with the conductive adhesive. As a result, the shield layer and the ground circuit of the printed wiring board are connected via the conductive adhesive, and the printed wiring board is shielded. After that, the shielded printed wiring board is exposed to a high temperature of about 270 ° C. in the reflow process in order to connect the printed wiring board and the electronic component.

特開2004-095566号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-095566 WO2006/088127号パンフレットWO2006 / 088127 Pamphlet WO2009/019963号パンフレットWO2009 / 019963 Pamphlet

従来の電磁波シールドフィルムにおけるシールド層としては、銀を蒸着した薄膜や銅箔からなる金属膜が用いられている。銀や銅は高価な材料であるため、シールド層のコストを下げるためにはアルミニウム等の安価な材料を用いることが好ましい。しかし、アルミニウム膜の表面には高抵抗の酸化膜が形成されやすく、通常の導電性接着剤では、シールド層であるアルミニウム膜と、グランド回路とを電気的に接続できず、シールドとして機能しない場合がある。また、初期状態において導通を確保できたとしても、リフロー工程により抵抗値が上昇するという問題が明らかになった。 As the shield layer in the conventional electromagnetic wave shield film, a metal film made of a thin film vapor-deposited with silver or a copper foil is used. Since silver and copper are expensive materials, it is preferable to use an inexpensive material such as aluminum in order to reduce the cost of the shield layer. However, a high-resistance oxide film is likely to be formed on the surface of the aluminum film, and when a normal conductive adhesive cannot electrically connect the aluminum film which is a shield layer and the ground circuit, it does not function as a shield. There is. Further, even if continuity can be ensured in the initial state, the problem that the resistance value increases due to the reflow process has been clarified.

本開示の課題は、高価な材料を用いることなく、プリント配線板との電気的接続が安定的に維持された電磁波シールドフィルムを実現できるようにすることである。 An object of the present disclosure is to make it possible to realize an electromagnetic wave shielding film in which an electrical connection with a printed wiring board is stably maintained without using an expensive material.

本開示の電磁波シールドフィルムの一態様は、アルミニウム膜からなるシールド層と、導電性接着剤層とを備え、導電性接着剤層は、スパイク状又はフィラメント状のニッケル粒子からなる導電性フィラーを含む。 One aspect of the electromagnetic wave shielding film of the present disclosure comprises a shield layer made of an aluminum film and a conductive adhesive layer, and the conductive adhesive layer contains a conductive filler made of spike-shaped or filament-shaped nickel particles. ..

電磁波シールドフィルムの一態様において、導電性フィラーは、メディアン径(D50)が5μm以上、30μm以下、モード径が3μm以上、50μm以下、モード径における累積分布が、35%以上、好ましくは60%以上とすることができる。 In one aspect of the electromagnetic wave shielding film, the conductive filler has a median diameter (D50) of 5 μm or more and 30 μm or less, a mode diameter of 3 μm or more and 50 μm or less, and a cumulative distribution in the mode diameter of 35% or more, preferably 60% or more. Can be.

電磁波シールドフィルムの一態様において、導電性フィラーは、最大粒子径が90μm以下とすることができる。 In one aspect of the electromagnetic wave shielding film, the conductive filler can have a maximum particle size of 90 μm or less.

電磁波シールドフィルムの一態様において、導電性接着剤層は、厚さが導電性フィラーのメディアン径以下とすることができる。 In one aspect of the electromagnetic wave shielding film, the thickness of the conductive adhesive layer can be equal to or less than the median diameter of the conductive filler.

電磁波シールドフィルムの一態様において、導電性接着剤層は、導電性フィラーを20質量%以上、50質量%以下含むようにすることができる。 In one aspect of the electromagnetic wave shielding film, the conductive adhesive layer can contain 20% by mass or more and 50% by mass or less of the conductive filler.

本開示の電磁波シールドフィルム用導電性フィラーの一態様は、スパイク状又はフィラメント状で、モード径が3μm以上、50μm以下であり、モード径における累積分布が35%以上である、ニッケル粒子からなる。 One aspect of the conductive filler for an electromagnetic wave shielding film of the present disclosure is nickel particles which are spike-shaped or filament-shaped, have a mode diameter of 3 μm or more and 50 μm or less, and have a cumulative distribution of 35% or more in the mode diameter.

電磁波シールドフィルム用導電性フィラーの一態様において、ニッケル粒子は最大径が90μm以下とすることができる。 In one aspect of the conductive filler for an electromagnetic wave shielding film, the nickel particles can have a maximum diameter of 90 μm or less.

本開示の電磁波シールドフィルムによれば、高価な材料を用いることなく、プリント配線板との電気的接続を安定的に維持することができる。 According to the electromagnetic wave shielding film of the present disclosure, it is possible to stably maintain an electrical connection with a printed wiring board without using an expensive material.

本実施形態の電磁波シールドフィルムを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the electromagnetic wave shielding film of this embodiment. 本実施形態の電磁波シールドフィルムを用いたシールドプリント配線基板を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the shield printed wiring board using the electromagnetic wave shield film of this embodiment.

以下に、本発明の電磁波シールドフィルムの実施形態について具体的に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において、適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, embodiments of the electromagnetic wave shielding film of the present invention will be specifically described. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be appropriately modified and applied without changing the gist of the present invention.

(電磁波シールドフィルム)
図1に示すように、本実施形態の電磁波シールドフィルム100は、アルミニウム膜からなるシールド層111と、シールド層111の第1の面側に設けられた導電性接着剤層112と、シールド層111の第1の面とは反対側の第2の面側に設けられた絶縁保護層113とを備えている。
(Electromagnetic wave shield film)
As shown in FIG. 1, the electromagnetic wave shielding film 100 of the present embodiment includes a shield layer 111 made of an aluminum film, a conductive adhesive layer 112 provided on the first surface side of the shield layer 111, and a shield layer 111. It is provided with an insulating protective layer 113 provided on the second surface side opposite to the first surface of the above.

<シールド層>
本実施形態のシールド層111は、アルミニウム膜からなる。アルミニウム膜の厚さは、シールド特性を良好にする観点から、好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.1μm以上である。また、厚さは、柔軟性等の観点及び10MHz以上の高周波信号の伝送特性の観点から、好ましくは12μm以下、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは3μm以下である。
<Shield layer>
The shield layer 111 of this embodiment is made of an aluminum film. The thickness of the aluminum film is preferably 0.01 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, from the viewpoint of improving the shielding characteristics. The thickness is preferably 12 μm or less, more preferably 10 μm or less, still more preferably 3 μm or less, from the viewpoint of flexibility and the transmission characteristics of high frequency signals of 10 MHz or more.

アルミニウム膜を製造する方法は特に限定されず、圧延加工によりアルミニウム箔を製造する方法や、アディティブ法である真空蒸着法、スパッタリング法、化学気相蒸着(CVD)法、有機金属成長(MO)法、メッキ法などにより製造することができる。 The method for producing the aluminum film is not particularly limited, and the method for producing the aluminum foil by rolling, the vacuum vapor deposition method, the sputtering method, the chemical vapor deposition (CVD) method, and the organic metal deposition (MO) method, which are additive methods, are not particularly limited. , Can be manufactured by plating method or the like.

<導電性接着剤層>
本実施形態の導電性接着剤層112は、接着性樹脂組成物と導電性フィラーとを有する導電性接着剤層である。本実施形態において、導電性フィラーは、スパイク状又はフィラメント状のニッケル粒子からなる。
<Conductive adhesive layer>
The conductive adhesive layer 112 of the present embodiment is a conductive adhesive layer having an adhesive resin composition and a conductive filler. In this embodiment, the conductive filler consists of spike-shaped or filament-shaped nickel particles.

スパイク状のニッケル粒子とは、表面にスパイク状の突起を有するニッケルを主成分とする粒子である。スパイク状のニッケル粒子としては、例えばVale社のタイプ123等が挙げられる。 The spike-shaped nickel particles are particles mainly composed of nickel having spike-shaped protrusions on the surface. Examples of the spike-shaped nickel particles include Type 123 manufactured by Vale.

フィラメント状のニッケル粒子とは、平均一次粒子径が0.1μm~10μm程度の一次粒子が、10個~1000個程度鎖状に連なりフィラメント状の二次粒子を形成しているニッケルを主成分とする粒子である。フィラメント状のニッケル粒子としては、例えばVale社のタイプ210、タイプ255、タイプ270及びタイプ287等が挙げられる。本開示における、フィラメント状のニッケル粒子の粒径等についての記載は、特にことわらない限り二次粒子についての記載である。 The filament-shaped nickel particles are mainly composed of nickel in which about 10 to 1000 primary particles having an average primary particle diameter of about 0.1 μm to 10 μm are connected in a chain to form filament-like secondary particles. It is a particle that does. Examples of filamentary nickel particles include Type 210, Type 255, Type 270 and Type 287 manufactured by Vale. The description of the particle size and the like of the filamentary nickel particles in the present disclosure is the description of the secondary particles unless otherwise specified.

スパイク状又はフィラメント状のニッケル粒子は、メディアン径(D50)が5μm以上が好ましく、10μm以上がより好ましくい。また、30μm以下が好ましく、25μm以下がより好ましい。メディアン径が5μm以上であると、後述する抵抗値が低くなり電磁波シールド特性が良好となる。メディアン径が30μm以下であると、耐熱性が良好となる。また、スパイク状又はフィラメント状のニッケル粒子からなる導電性フィラーは、モード径が3μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましい。また、50μm以下であることが好ましく、40μm以下であることがより好ましい。モード径が3μm以上であると、後述する抵抗値が低くなり電磁波シールド特性が良好となる。モード径が50μm以下であると電磁波シールドフィルムの耐熱性が良好となる。 The spike-shaped or filament-shaped nickel particles preferably have a median diameter (D50) of 5 μm or more, and more preferably 10 μm or more. Further, 30 μm or less is preferable, and 25 μm or less is more preferable. When the median diameter is 5 μm or more, the resistance value described later becomes low and the electromagnetic wave shielding characteristic becomes good. When the median diameter is 30 μm or less, the heat resistance is good. Further, the conductive filler composed of spike-shaped or filament-shaped nickel particles preferably has a mode diameter of 3 μm or more, and more preferably 10 μm or more. Further, it is preferably 50 μm or less, and more preferably 40 μm or less. When the mode diameter is 3 μm or more, the resistance value described later becomes low and the electromagnetic wave shielding characteristic becomes good. When the mode diameter is 50 μm or less, the heat resistance of the electromagnetic wave shielding film becomes good.

また、スパイク状又はフィラメント状のニッケル粒子からなる導電性フィラーは、モード径における累積分布が35%以上であることが好ましく、60%以上であることがより好ましく、65%以上であることがさらに好ましく、70%以上であることがさらにより好ましい。モード径の累積分布が35%以上であると、電磁波シールドフィルムの耐熱性が良好となる。 Further, the conductive filler composed of spike-shaped or filament-shaped nickel particles preferably has a cumulative distribution of 35% or more, more preferably 60% or more, and further preferably 65% or more in the mode diameter. It is preferably 70% or more, and even more preferably 70% or more. When the cumulative distribution of the mode diameter is 35% or more, the heat resistance of the electromagnetic wave shielding film becomes good.

また、スパイク状又はフィラメント状のニッケル粒子からなる導電性フィラーは、最大粒子径(Dmax)が90μm以下であることが好ましく、85μm以下であることがより好ましく、80μm以下であることがさらに好ましく、70μm以下であることがよりさらに好ましい。Dmaxが90μm以下であると、電磁波シールドフィルムの耐熱性が良好となる。 Further, the conductive filler composed of spike-shaped or filament-shaped nickel particles preferably has a maximum particle diameter (Dmax) of 90 μm or less, more preferably 85 μm or less, still more preferably 80 μm or less. It is more preferably 70 μm or less. When Dmax is 90 μm or less, the heat resistance of the electromagnetic wave shielding film becomes good.

なお、モード径、累積分布、D50及びDmaxは、後述の実施例に示す方法により測定することができる。 The mode diameter, cumulative distribution, D50 and Dmax can be measured by the methods shown in Examples described later.

なお、スパイク状のニッケル粒子とフィラメント状のニッケル粒子とを混合して導電性フィラーとして用いることもできる。 It is also possible to mix spike-shaped nickel particles and filamentary nickel particles and use them as a conductive filler.

シールド層が銀又は銅等の膜である場合には、銅粒子、銀粒子、銀被覆銅粒子、又は通常の球形のニッケル粒子等を導電性フィラーとして用いることにより良好な電気的接続を得ることができる。しかし、シールド層がアルミニウム膜である場合には、表面に酸化膜が形成されるため、これらの粒子を導電性フィラーとすると、良好な電気的接続を得ることは困難である。また、初期状態において電気的接続が得られたとしても、リフロー工程により、抵抗値が上昇してしまい、安定的に接続を維持することは困難である。 When the shield layer is a film such as silver or copper, good electrical connection can be obtained by using copper particles, silver particles, silver-coated copper particles, ordinary spherical nickel particles, or the like as a conductive filler. Can be done. However, when the shield layer is an aluminum film, an oxide film is formed on the surface, and it is difficult to obtain a good electrical connection when these particles are used as a conductive filler. Further, even if an electrical connection is obtained in the initial state, the resistance value increases due to the reflow process, and it is difficult to maintain a stable connection.

一方、スパイク状又はフィラメント状のニッケル粒子を導電性フィラーとして用いた場合には、粒子の硬度と形状との効果により、アルミニウム膜の表面の酸化膜を突き破ることができ、安定して良好な電気的接続を維持することが可能となる。なお、銀又は銅等からなる柔らかい粒子の場合には、突起等を有する形状であっても酸化膜を突き破ることができず、良好な電気的接続を得ることが困難である。 On the other hand, when spike-shaped or filament-shaped nickel particles are used as the conductive filler, the oxide film on the surface of the aluminum film can be pierced due to the effect of the hardness and shape of the particles, and stable and good electricity can be obtained. It is possible to maintain a target connection. In the case of soft particles made of silver, copper, or the like, even if the particles have protrusions or the like, they cannot penetrate the oxide film, and it is difficult to obtain a good electrical connection.

導電性フィラーの導電性接着剤層全体に対する添加量は、良好な導電性を確保する観点から、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上、さらに好ましくは30質量%以上である。また、導電性接着剤層の密着性の観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下である。 The amount of the conductive filler added to the entire conductive adhesive layer is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, from the viewpoint of ensuring good conductivity. Further, from the viewpoint of the adhesiveness of the conductive adhesive layer, it is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less.

接着性樹脂組成物としては、特に限定されないが、スチレン系樹脂組成物、酢酸ビニル系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、ポリエチレン系樹脂組成物、ポリプロピレン系樹脂組成物、イミド系樹脂組成物、アミド系樹脂組成物、若しくはアクリル系樹脂組成物等の熱可塑性樹脂組成物、又はフェノール系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、ウレタン系樹脂組成物、メラミン系樹脂組成物、若しくはアルキッド系樹脂組成物等の熱硬化性樹脂組成物等を用いることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The adhesive resin composition is not particularly limited, but is limited to a styrene resin composition, a vinyl acetate resin composition, a polyester resin composition, a polyethylene resin composition, a polypropylene resin composition, an imide resin composition, and the like. A thermoplastic resin composition such as an amide resin composition or an acrylic resin composition, or a phenol resin composition, an epoxy resin composition, a urethane resin composition, a melamine resin composition, or an alkyd resin composition. A thermosetting resin composition or the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

導電性接着剤層には、必要に応じて、硬化促進剤、粘着性付与剤、酸化防止剤、顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤、充填剤、難燃剤、及び粘度調節剤等の少なくとも1つが含まれていてもよい。 The conductive adhesive layer may include, if necessary, a curing accelerator, a tackifier, an antioxidant, a pigment, a dye, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a defoamer, a leveling agent, a filler, a flame retardant, and the like. And at least one of a viscosity modifier and the like may be contained.

導電性接着剤層の厚さは、特に限定されず、必要に応じて適宜設定することができるが、好ましくは3μm以上、より好ましくは4μm以上、そして好ましくは10μm以下、より好ましくは7μm以下とすることができる。なお、導電性接着剤層に異方性を持たせるためには、導電性接着剤層の厚さは、スパイク状又はフィラメント状のニッケル粒子からなる導電性フィラーのメディアン径(D50)以下とすることが好ましい。導電性接着剤層の厚さが導電性フィラーのメディアン径(D50)以下であると、電磁波シールドとプリント配線板との電気的接続が良好となる。 The thickness of the conductive adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately set as needed, but is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more, and preferably 10 μm or less, more preferably 7 μm or less. can do. In order to give anisotropy to the conductive adhesive layer, the thickness of the conductive adhesive layer should be equal to or less than the median diameter (D50) of the conductive filler composed of spike-shaped or filament-shaped nickel particles. Is preferable. When the thickness of the conductive adhesive layer is equal to or less than the median diameter (D50) of the conductive filler, the electrical connection between the electromagnetic wave shield and the printed wiring board is good.

<絶縁保護層>
本実施形態の絶縁保護層113は、接着剤層及びシールド層を保護できる所定の機械的強度、耐薬品性及び耐熱性等を満たし、充分な絶縁性を有していれば特に限定されない。例えば、熱可塑性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物、又は活性エネルギー線硬化性組成物等を用いることができる。
<Insulation protective layer>
The insulating protective layer 113 of the present embodiment is not particularly limited as long as it satisfies predetermined mechanical strength, chemical resistance, heat resistance, etc. that can protect the adhesive layer and the shield layer, and has sufficient insulating properties. For example, a thermoplastic resin composition, a thermosetting resin composition, an active energy ray-curable composition, or the like can be used.

熱可塑性樹脂組成物としては、特に限定されないが、スチレン系樹脂組成物、酢酸ビニル系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、ポリエチレン系樹脂組成物、ポリプロピレン系樹脂組成物、イミド系樹脂組成物、又はアクリル系樹脂組成物等を用いることができる。熱硬化性樹脂組成物としては、特に限定されないが、フェノール系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、末端にイソシアネート基を有するウレタン系樹脂組成物、末端にイソシアネート基を有するウレア系樹脂、末端にイソシアネート基を有するウレタンウレア系樹脂、メラミン系樹脂組成物、又はアルキッド系樹脂組成物等を用いることができる。また、活性エネルギー線硬化性組成物としては、特に限定されないが、例えば、分子中に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する重合性化合物等を用いることができる。これらの樹脂は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The thermoplastic resin composition is not particularly limited, but is limited to a styrene resin composition, a vinyl acetate resin composition, a polyester resin composition, a polyethylene resin composition, a polypropylene resin composition, an imide resin composition, and the like. Alternatively, an acrylic resin composition or the like can be used. The thermosetting resin composition is not particularly limited, but is limited to a phenol-based resin composition, an epoxy-based resin composition, a urethane-based resin composition having an isocyanate group at the terminal, a urea-based resin having an isocyanate group at the terminal, and a terminal. A urethane urea-based resin having an isocyanate group, a melamine-based resin composition, an alkyd-based resin composition, or the like can be used. The active energy ray-curable composition is not particularly limited, and for example, a polymerizable compound having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule can be used. These resins may be used alone or in combination of two or more.

絶縁保護層には、必要に応じて、硬化促進剤、粘着性付与剤、酸化防止剤、顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤、充填剤、難燃剤、粘度調節剤、及びブロッキング防止剤等の少なくとも1つが含まれていてもよい。 The insulating protective layer includes a curing accelerator, a tackifier, an antioxidant, a pigment, a dye, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antifoaming agent, a leveling agent, a filler, a flame retardant, and a viscosity control, if necessary. At least one agent, anti-blocking agent and the like may be contained.

絶縁保護層は、材質又は硬度若しくは弾性率等の物性が異なる2層以上の積層体であってもよい。例えば、硬度が低い外層と、硬度が高い内層との積層体とすれば、外層がクッション効果を有するため、電磁波シールドフィルムをプリント配線板に加熱加圧する工程においてシールド層に加わる圧力を緩和できる。このため、プリント配線板に設けられた段差によってシールド層が破壊されることを抑制することができる。 The insulating protective layer may be a laminated body having two or more layers having different physical properties such as material, hardness, and elastic modulus. For example, in the case of a laminate of an outer layer having a low hardness and an inner layer having a high hardness, since the outer layer has a cushioning effect, the pressure applied to the shield layer in the step of heating and pressurizing the electromagnetic wave shield film on the printed wiring board can be relaxed. Therefore, it is possible to prevent the shield layer from being destroyed by the step provided on the printed wiring board.

また、絶縁保護層の厚さは、特に限定されず、必要に応じて適宜設定することができるが、1μm以上、好ましくは4μm以上、そして20μm以下、好ましくは10μm以下、より好ましくは5μm以下とすることができる。絶縁保護層の厚さを1μm以上とすることにより接着剤層及びシールド層を充分に保護することができる。絶縁保護層の厚さを20μm以下とすることにより、電磁波シールドフィルムの屈曲性を確保することができ、屈曲性が要求される部材へ、1枚の電磁波シールドフィルムを適用することが容易となる。 The thickness of the insulating protective layer is not particularly limited and can be appropriately set as needed, but is 1 μm or more, preferably 4 μm or more, and 20 μm or less, preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less. can do. By setting the thickness of the insulating protective layer to 1 μm or more, the adhesive layer and the shield layer can be sufficiently protected. By setting the thickness of the insulating protective layer to 20 μm or less, the flexibility of the electromagnetic wave shielding film can be ensured, and it becomes easy to apply one electromagnetic wave shielding film to a member that requires flexibility. ..

(製造方法)
本実施形態の電磁波シールドフィルムの製造方法は特に限定されず種々の方法により製造することができる。例えば、以下に示すように、支持基材の上に、導電性接着剤層を形成し、別の支持基材の上に絶縁保護層及びシールド層を形成し、導電性接着剤層と、シールド層とを貼り合わせて製造することができる。
(Production method)
The method for producing the electromagnetic wave shielding film of the present embodiment is not particularly limited, and the electromagnetic wave shielding film can be produced by various methods. For example, as shown below, a conductive adhesive layer is formed on a supporting base material, an insulating protective layer and a shielding layer are formed on another supporting base material, and a conductive adhesive layer and a shield are formed. It can be manufactured by laminating with layers.

<導電性接着剤層形成工程>
まず、接着剤層用組成物を調製する。接着剤層用組成物は、導電性フィラーと、樹脂組成物と、溶剤とを含む。導電性フィラーは、スパイク状又はフィラメント状のニッケル粒子とする。樹脂組成物は、特に限定されないが、スチレン系樹脂組成物、酢酸ビニル系樹脂組成物、ポリエステル系樹脂組成物、ポリエチレン系樹脂組成物、ポリプロピレン系樹脂組成物、イミド系樹脂組成物、アミド系樹脂組成物、若しくはアクリル系樹脂組成物等の熱可塑性樹脂組成物、又はフェノール系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、ウレタン系樹脂組成物、メラミン系樹脂組成物、若しくはアルキッド系樹脂組成物等の熱硬化性樹脂組成物等とすることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Conducting adhesive layer forming process>
First, a composition for an adhesive layer is prepared. The composition for the adhesive layer contains a conductive filler, a resin composition, and a solvent. The conductive filler is spike-shaped or filament-shaped nickel particles. The resin composition is not particularly limited, but is a styrene resin composition, a vinyl acetate resin composition, a polyester resin composition, a polyethylene resin composition, a polypropylene resin composition, an imide resin composition, and an amide resin. A thermoplastic resin composition such as a composition or an acrylic resin composition, or a phenol-based resin composition, an epoxy-based resin composition, a urethane-based resin composition, a melamine-based resin composition, an alkyd-based resin composition, or the like. It can be a thermosetting resin composition or the like. These may be used alone or in combination of two or more.

溶剤は、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、又はジメチルホルムアミド等とすることができる。 The solvent can be, for example, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, dimethylformamide, or the like.

また、必要に応じて、接着剤層用組成物に硬化促進剤、粘着性付与剤、酸化防止剤、顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、消泡剤、レベリング剤、充填剤、難燃剤、及び粘度調節剤等の少なくとも1つが含まれていてもよい。 In addition, if necessary, a curing accelerator, a tackifier, an antioxidant, a pigment, a dye, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a defoaming agent, a leveling agent, a filler, and a flame retardant are added to the composition for the adhesive layer. , And at least one of a viscosity modifier and the like may be contained.

次に、導電性接着剤層形成用支持基材の片面に接着剤層用組成物を塗布する。導電性接着剤層形成用支持基材に保護層用組成物を塗布する方法としては、特に限定されず、リップコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、及びスロットダイコーティング等の公知の技術を採用することができる。 Next, the composition for the adhesive layer is applied to one side of the supporting base material for forming the conductive adhesive layer. The method for applying the protective layer composition to the supporting substrate for forming the conductive adhesive layer is not particularly limited, and known techniques such as lip coating, comma coating, gravure coating, and slot die coating shall be adopted. Can be done.

導電性接着剤層形成用支持基材は、例えば、フィルムとすることができる。導電性接着剤層形成用支持基材は、特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリイミド系、又はポリフェニレンサルファイド系等の材料により形成することができる。なお、導電性接着剤層形成用支持基材と接着剤層用組成物との間に、離型剤層を設けてもよい。 The supporting base material for forming the conductive adhesive layer can be, for example, a film. The supporting base material for forming the conductive adhesive layer is not particularly limited, and can be formed of, for example, a material such as a polyolefin-based material, a polyester-based material, a polyimide-based material, or a polyphenylene sulfide-based material. A mold release agent layer may be provided between the support base material for forming the conductive adhesive layer and the composition for the adhesive layer.

調製した接着剤層用組成物を導電性接着剤層形成用支持基材の表面に塗布し、導電性接着剤層形成用支持基材の表面に塗布された接着剤層用組成物を、加熱乾燥して溶剤を除去することにより、導電性接着剤層が形成される。 The prepared composition for an adhesive layer is applied to the surface of a supporting base material for forming a conductive adhesive layer, and the composition for an adhesive layer applied to the surface of a supporting base material for forming a conductive adhesive layer is heated. By drying to remove the solvent, a conductive adhesive layer is formed.

<絶縁保護層形成工程>
まず、保護層用組成物を調製する。保護層用組成物は、樹脂組成物に、溶剤及びその他の配合剤を適量加えて調製することができる。溶剤は、例えば、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール及びジメチルホルムアミド等とすることができる。その他の配合剤としては、架橋剤、重合用触媒、硬化促進剤、充填材及び着色剤等を加えることができる。その他の配合剤は必要に応じて加えればよい。
<Insulation protective layer forming process>
First, a composition for a protective layer is prepared. The composition for the protective layer can be prepared by adding an appropriate amount of a solvent and other compounding agents to the resin composition. The solvent can be, for example, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, dimethylformamide and the like. As other compounding agents, a cross-linking agent, a polymerization catalyst, a curing accelerator, a filler, a colorant and the like can be added. Other compounding agents may be added as needed.

次に、絶縁保護層形成用支持基材の片面に、調製した保護層用組成物を塗布する。絶縁保護層形成用支持基材に保護層用組成物を塗布する方法としては、特に限定されず、リップコーティング、コンマコーティング、グラビアコーティング、及びスロットダイコーティング等の公知の技術を採用することができる。 Next, the prepared protective layer composition is applied to one side of the supporting base material for forming the insulating protective layer. The method for applying the protective layer composition to the supporting base material for forming the insulating protective layer is not particularly limited, and known techniques such as lip coating, comma coating, gravure coating, and slot die coating can be adopted. ..

絶縁保護層形成用支持基材は、例えば、フィルム状とすることができる。絶縁保護層形成用支持基材は、特に限定されず、例えば、ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリイミド系、又はポリフェニレンサルファイド系等の材料により形成することができる。なお、絶縁保護層形成用支持基材と保護層用組成物との間に、離型剤層を設けてもよい。 The supporting base material for forming the insulating protective layer can be, for example, in the form of a film. The supporting base material for forming the insulating protective layer is not particularly limited, and can be formed of, for example, a material such as a polyolefin-based material, a polyester-based material, a polyimide-based material, or a polyphenylene sulfide-based material. A release agent layer may be provided between the supporting base material for forming the insulating protective layer and the composition for the protective layer.

絶縁保護層形成用支持基材の表面に塗布された保護層用組成物を、加熱乾燥して溶剤を除去することにより、絶縁保護層が形成される。 The insulating protective layer is formed by heating and drying the protective layer composition applied to the surface of the supporting base material for forming the insulating protective layer to remove the solvent.

<シールド層形成工程>
次に、絶縁保護層の表面にシールド層を形成し、絶縁保護層とシールド層との積層体とする。具体的には、予め所定の厚さに形成したアルミニウム箔を絶縁保護層に貼り合わせる方法や、絶縁保護層の表面に蒸着又はめっき等によりアルミニウム膜を形成する方法を用いることができる。
<Shield layer forming process>
Next, a shield layer is formed on the surface of the insulation protection layer to form a laminate of the insulation protection layer and the shield layer. Specifically, a method of laminating an aluminum foil formed to a predetermined thickness in advance to the insulating protective layer, or a method of forming an aluminum film on the surface of the insulating protective layer by vapor deposition or plating can be used.

<貼り合わせ工程>
導電性接着剤層とシールド層とを対向させ、導電性接着剤層と積層体とを貼り合わせることにより、絶縁保護層、シールド層及び導電性接着剤層を有する電磁波シールドフィルムが得られる。
<Lasting process>
By facing the conductive adhesive layer and the shield layer and laminating the conductive adhesive layer and the laminate, an electromagnetic wave shielding film having an insulating protective layer, a shield layer and a conductive adhesive layer can be obtained.

なお、導電性接着剤層形成用支持基材は、電磁波シールドフィルムをプリント配線基板に貼り付ける直前に剥離すればよい。このようにすれば、導電性接着剤層形成用支持基材を導電性接着剤層の保護膜として用いることができる。また、絶縁保護層形成用支持基材は、電磁波シールドフィルムをプリント配線板に貼り付けた後に行うことができる。このようにすれば、支持基材により電磁波シールドフィルムを保護することができる。ただし、絶縁保護層形成用は、絶縁保護層が形成された後であれば、いつ剥離してもよい。 The supporting base material for forming the conductive adhesive layer may be peeled off immediately before the electromagnetic wave shielding film is attached to the printed wiring board. In this way, the supporting base material for forming the conductive adhesive layer can be used as the protective film for the conductive adhesive layer. Further, the supporting base material for forming the insulating protective layer can be formed after the electromagnetic wave shielding film is attached to the printed wiring board. By doing so, the electromagnetic wave shielding film can be protected by the supporting base material. However, for forming the insulating protective layer, the insulating protective layer may be peeled off at any time after the insulating protective layer is formed.

なお、導電性接着剤層の上にシールド層及び絶縁保護層を順次形成することも可能である。また、絶縁保護層の上に、シールド層及び導電性接着剤層を順次形成することも可能である。 It is also possible to sequentially form a shield layer and an insulating protective layer on the conductive adhesive layer. It is also possible to sequentially form a shield layer and a conductive adhesive layer on the insulating protective layer.

(シールドプリント配線板)
本実施形態の電磁波シールドフィルムは、例えば、図2に示すシールドプリント配線板300に用いることができる。シールドプリント配線板300は、プリント配線板200と、電磁波シールドフィルム100と備えている。
(Shield printed wiring board)
The electromagnetic wave shielding film of the present embodiment can be used, for example, for the shield printed wiring board 300 shown in FIG. The shield printed wiring board 300 includes a printed wiring board 200 and an electromagnetic wave shielding film 100.

プリント配線板200は、ベース層211と、ベース層211上に形成されたプリント回路(グランド回路)212と、ベース層211上において、グランド回路212に隣接して設けられた絶縁性接着剤層213と、グランド回路212の一部を露出するための開口部が形成され、絶縁性接着剤層213を覆うように設けられた絶縁性のカバーレイ214とを有している。なお、絶縁性接着剤層213とカバーレイ214とにより、プリント配線板の絶縁層が構成される。 The printed wiring board 200 includes a base layer 211, a printed circuit (ground circuit) 212 formed on the base layer 211, and an insulating adhesive layer 213 provided adjacent to the ground circuit 212 on the base layer 211. And an insulating coverlay 214 provided to cover a part of the ground circuit 212 and to cover the insulating adhesive layer 213. The insulating adhesive layer 213 and the coverlay 214 form an insulating layer of the printed wiring board.

ベース層211、絶縁性接着剤層213及びカバーレイ214は、特に限定されず、例えば、樹脂フィルム等とすることができる。この場合、ポリプロピレン、架橋ポリエチレン、ポリエステル、ポリベンゾイミダゾール、ポリイミド、ポリイミドアミド、ポリエーテルイミド、又はポリフェニレンサルファイド等の樹脂により形成することができる。グランド回路212は、例えば、ベース層211上に形成された銅配線パターン等とすることができる。 The base layer 211, the insulating adhesive layer 213, and the coverlay 214 are not particularly limited, and may be, for example, a resin film or the like. In this case, it can be formed of a resin such as polypropylene, cross-linked polyethylene, polyester, polybenzoimidazole, polyimide, polyimideamide, polyetherimide, or polyphenylene sulfide. The ground circuit 212 may be, for example, a copper wiring pattern formed on the base layer 211.

なお、電磁波シールドフィルム100は、導電性接着剤層112をカバーレイ214側にしてプリント配線板200と接着されている。 The electromagnetic wave shielding film 100 is adhered to the printed wiring board 200 with the conductive adhesive layer 112 on the coverlay 214 side.

次に、シールドプリント配線板300の製造方法について説明する。プリント配線板200上に、電磁波シールドフィルム100を載置し、プレス機で加熱しつつ加圧する。加熱により柔らかくなった導電性接着剤層112の一部は、加圧によりカバーレイ214に形成された開口部に流れ込む。これにより、シールド層111とプリント配線板200のグランド回路212とが、導電性接着剤を介して接続され、シールド層111とグランド回路212とが接続される。 Next, a method of manufacturing the shield printed wiring board 300 will be described. The electromagnetic wave shielding film 100 is placed on the printed wiring board 200, and is pressurized while being heated by a press machine. A part of the conductive adhesive layer 112 softened by heating flows into the opening formed in the coverlay 214 by pressurization. As a result, the shield layer 111 and the ground circuit 212 of the printed wiring board 200 are connected via the conductive adhesive, and the shield layer 111 and the ground circuit 212 are connected.

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例は例示であり、本発明を何ら限定しない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The following examples are examples and do not limit the present invention in any way.

<粒径の評価>
導電性フィラー粒子の凝集体のモード径、累積分布、D50及びDmaxは、粒度分布測定装置(マイクロトラックベル社製、MT3300EXII)を用い、水を分散媒として測定した。
<Evaluation of particle size>
The mode diameter, cumulative distribution, D50 and Dmax of the aggregates of the conductive filler particles were measured using a particle size distribution measuring device (MT3300EXII, manufactured by Microtrac Bell) using water as a dispersion medium.

<電気的接続の評価>
作成した電磁波シールドフィルムと、評価用のプリント配線基板とを重ね合わせ、プレス機を用いて170℃、3.0MPaの条件で1分間加熱加圧した後、同じ温度及び圧力で3分間加熱加圧した。この後、支持基材を保護層から剥離して、評価用のシールドプリント配線板を作製した。
<Evaluation of electrical connection>
The created electromagnetic wave shield film and the printed wiring board for evaluation are overlapped, heated and pressurized at 170 ° C. and 3.0 MPa for 1 minute using a press machine, and then heated and pressurized at the same temperature and pressure for 3 minutes. did. After that, the supporting base material was peeled off from the protective layer to prepare a shielded printed wiring board for evaluation.

プリント配線板は、互いに間隔をおいて平行に延びる2本の銅箔パターンと、銅箔パターンを覆うとともに、ポリイミドからなる絶縁層(厚み:25μm)を有しており、絶縁層には、各銅箔パターンを露出する開口部(直径:1mm)を設けた。電磁波シールドフィルムの接着剤層とプリント配線板とを重ね合わせる際に、この開口部が電磁波シールドフィルムにより完全に覆われるようにした。 The printed wiring board has two copper foil patterns extending in parallel at intervals from each other and an insulating layer (thickness: 25 μm) made of polyimide while covering the copper foil patterns. Each insulating layer has an insulating layer (thickness: 25 μm). An opening (diameter: 1 mm) was provided to expose the copper foil pattern. When the adhesive layer of the electromagnetic wave shielding film and the printed wiring board were overlapped, this opening was completely covered by the electromagnetic wave shielding film.

得られたシールドプリント配線基板の2本の銅箔パターン間の電気抵抗値を、抵抗計を用いて測定し、リフロー前のプリント配線基板とシールド層との間の電気的接続を評価した。 The electric resistance value between the two copper foil patterns of the obtained shielded printed wiring board was measured using a resistance meter, and the electrical connection between the printed wiring board and the shield layer before reflow was evaluated.

次に、リフロー処理を想定した熱処理を行い、リフロー後の電気的接続を評価した。熱処理及び電気抵抗値の測定は3回繰り返した。熱処理は鉛フリーハンダの使用を想定し、シールドプリント配線板におけるシールドフィルムが265℃に1秒間曝されるような温度プロファイルを設定した。 Next, heat treatment assuming reflow processing was performed, and the electrical connection after reflow was evaluated. The heat treatment and the measurement of the electric resistance value were repeated 3 times. Assuming the use of lead-free solder for the heat treatment, a temperature profile was set so that the shield film on the shield printed wiring board was exposed to 265 ° C. for 1 second.

<絶縁保護層及びシールド層の作成>
固形分量が20質量%となるように、トルエンにビスフェノールA型エポキシ系樹脂(三菱化学(株)製、jER1256)を100質量部、硬化剤として(三菱化学(株)製、ST14)を0.1質量部配合し、絶縁保護層組成物を調製した。この組成物を、表面を離型処理したポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムからなる絶縁保護層形成用支持基材に塗布し、加熱乾燥して絶縁保護層形成用支持基材の表面に絶縁保護層(厚さ6μm)を形成した。
<Creation of insulation protection layer and shield layer>
100 parts by mass of bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER1256) and 0. 1 part by mass was blended to prepare an insulating protective layer composition. This composition is applied to a supporting base material for forming an insulating protective layer made of a polyethylene terephthalate (PET) film whose surface has been mold-released, and dried by heating to cover the surface of the supporting base material for forming an insulating protective layer (an insulating protective layer (). A thickness of 6 μm) was formed.

得られた絶縁保護層の表面に、蒸着法により厚さが0.1μmのアルミニウム膜を形成し、絶縁保護層とシールド層との積層体を得た。具体的には、バッチ式真空蒸着装置(アルバック製、EBH-800)内に絶縁保護層を形成した支持基材を裁置し、アルゴンガス雰囲気中で、真空到達度5×10-1Pa以下に調整して、マグネトロンスパッタリング法(DC電源出力:3.0kW)により、アルミニウムを0.1μmの厚さに蒸着した。 An aluminum film having a thickness of 0.1 μm was formed on the surface of the obtained insulating protective layer by a thin-film deposition method to obtain a laminate of the insulating protective layer and the shield layer. Specifically, a supporting base material having an insulating protective layer formed in a batch type vacuum vapor deposition apparatus (EBH-800 manufactured by ULVAC) is placed, and the vacuum reach is 5 × 10 -1 Pa or less in an argon gas atmosphere. After adjustment, aluminum was deposited to a thickness of 0.1 μm by a magnetron sputtering method (DC power output: 3.0 kW).

(実施例1)
-電磁波シールドフィルムの作成-
固形分量が20質量%となるように、トルエンにビスフェノールA型エポキシ系樹脂(三菱化学(株)製、jER1256)を100質量部、硬化剤(三菱化学(株)製、ST14)を0.1質量部、フィラメント状のニッケル粒子からなる導電性フィラーを43質量部添加し、撹拌混合して接着剤層組成物を調製した。なお、導電性フィラーのモード径は34μmで、累積分布は76%であり、メディアン径(D50)は20μm、最大粒子径(Dmax)は88μmであった。また、得られた接着剤層組成物中のニッケル粒子の割合は30質量%となる。得られた接着剤層組成物を、表面を離型処理したPETフィルムからなる導電性接着剤層形成用支持基材に塗布し、加熱乾燥することで、導電性接着剤層形成用支持基材の表面に導電性接着剤層(厚さ12μm)を形成した。
(Example 1)
-Creation of electromagnetic wave shield film-
100 parts by mass of bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, jER1256) and 0.1 parts of curing agent (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, ST14) in toluene so that the solid content is 20% by mass. 43 parts by mass and 43 parts by mass of a conductive filler composed of filamentous nickel particles were added, and the mixture was stirred and mixed to prepare an adhesive layer composition. The mode diameter of the conductive filler was 34 μm, the cumulative distribution was 76%, the median diameter (D50) was 20 μm, and the maximum particle diameter (Dmax) was 88 μm. Further, the proportion of nickel particles in the obtained adhesive layer composition is 30% by mass. The obtained adhesive layer composition is applied to a supporting base material for forming a conductive adhesive layer made of a PET film whose surface has been mold-released, and heat-dried to support the supporting base material for forming a conductive adhesive layer. A conductive adhesive layer (thickness 12 μm) was formed on the surface of the above.

得られた導電性接着剤層を、別途作製した絶縁保護層とシールド層との積層体と貼り合わせることにより、実施例1の電磁波シールドフィルムを得た。 The obtained conductive adhesive layer was bonded to a laminate of an insulating protective layer and a shield layer separately prepared to obtain an electromagnetic wave shielding film of Example 1.

実施例1の電磁波シールドフィルムについて、電気的接続性を評価したところ、リフロー前の初期電気抵抗値は、563mΩ、リフロー1回目の電気抵抗値は653mΩ、リフロー2回目の電気抵抗値は740mΩ、リフロー3回目の電気抵抗値は797mΩ、リフロー4回目の電気抵抗値は842mΩ、リフロー5回目の電気抵抗値は881mΩであった。 When the electrical connectivity of the electromagnetic wave shielding film of Example 1 was evaluated, the initial electrical resistance value before reflow was 563 mΩ, the electrical resistance value at the first reflow was 653 mΩ, the electrical resistance value at the second reflow was 740 mΩ, and reflow. The electric resistance value of the third reflow was 797 mΩ, the electric resistance value of the fourth reflow was 842 mΩ, and the electric resistance value of the fifth reflow was 881 mΩ.

(実施例2)
モード径が31μmで累積分布が79%、メディアン径(D50)が19μm、最大粒子径(Dmax)が62μmの、フィラメント状のニッケル粒子からなる導電性フィラーを用いた他は実施例1と同様にした。
(Example 2)
Similar to Example 1 except that a conductive filler composed of filamentous nickel particles having a mode diameter of 31 μm, a cumulative distribution of 79%, a median diameter (D50) of 19 μm, and a maximum particle diameter (Dmax) of 62 μm was used. did.

実施例2の電磁波シールドフィルムについて、電気的接続性を評価したところ、リフロー前の初期電気抵抗値は、607mΩ、リフロー1回目の電気抵抗値は658mΩ、リフロー2回目の電気抵抗値は691mΩ、リフロー3回目の電気抵抗値は711mΩ、リフロー4回目の電気抵抗値は726mΩ、リフロー5回目の電気抵抗値は739mΩであった。 When the electrical connectivity of the electromagnetic wave shielding film of Example 2 was evaluated, the initial electrical resistance value before reflow was 607 mΩ, the electrical resistance value at the first reflow was 658 mΩ, the electrical resistance value at the second reflow was 691 mΩ, and reflow. The electric resistance value of the third reflow was 711 mΩ, the electric resistance value of the fourth reflow was 726 mΩ, and the electric resistance value of the fifth reflow was 739 mΩ.

(実施例3)
モード径が23μmで累積分布が68%、メディアン径(D50)が15μm、最大粒子径(Dmax)が88μmの、フィラメント状のニッケル粒子からなる導電性フィラーを用いた他は実施例1と同様にした。
(Example 3)
Similar to Example 1 except that a conductive filler composed of filamentous nickel particles having a mode diameter of 23 μm, a cumulative distribution of 68%, a median diameter (D50) of 15 μm, and a maximum particle diameter (Dmax) of 88 μm was used. did.

実施例2の電磁波シールドフィルムについて、電気的接続性を評価したところ、リフロー前の初期電気抵抗値は、622mΩ、リフロー1回目の電気抵抗値は741mΩ、リフロー2回目の電気抵抗値は851mΩ、リフロー3回目の電気抵抗値は925mΩ、リフロー4回目の電気抵抗値は984mΩ、リフロー5回目の電気抵抗値は1036mΩであった。 When the electrical connectivity of the electromagnetic wave shielding film of Example 2 was evaluated, the initial electrical resistance value before reflow was 622 mΩ, the electrical resistance value at the first reflow was 741 mΩ, the electrical resistance value at the second reflow was 851 mΩ, and reflow. The electric resistance value of the third reflow was 925 mΩ, the electric resistance value of the fourth reflow was 984 mΩ, and the electric resistance value of the fifth reflow was 1036 mΩ.

(実施例4)
モード径が8μmで累積分布が37%、メディアン径(D50)が10μm、最大粒子径(Dmax)が105μmの、スパイク状のニッケル粒子からなる導電性フィラーを用いた他は実施例1と同様にした。
(Example 4)
Similar to Example 1 except that a conductive filler composed of spike-shaped nickel particles having a mode diameter of 8 μm, a cumulative distribution of 37%, a median diameter (D50) of 10 μm, and a maximum particle diameter (Dmax) of 105 μm was used. did.

リフロー前の初期電気抵抗値は、1155mΩ、リフロー1回目の電気抵抗値は2089mΩ、リフロー2回目の電気抵抗値は2967mΩ、リフロー3回目の電気抵抗値は3255mΩ、リフロー4回目の電気抵抗値は4066mΩ、リフロー5回目の電気抵抗値は4317mΩであった。 The initial electric resistance value before reflow is 1155 mΩ, the electric resistance value of the first reflow is 2089 mΩ, the electric resistance value of the second reflow is 2967 mΩ, the electric resistance value of the third reflow is 3255 mΩ, and the electric resistance value of the fourth reflow is 4066 mΩ. The electric resistance value at the 5th reflow was 4317 mΩ.

(比較例1)
モード径が7μmで累積分布が66%、メディアン径(D50)が6μm、最大粒子径(Dmax)が19μmの、球状のニッケル粒子からなる導電性フィラーを用いた他は実施例1と同様にした。リフロー前の初期電気抵抗値は、7750mΩであった。リフロー1回目~5回目の電気抵抗値はいずれも無限大(測定レンジ外)であった。
(Comparative Example 1)
The same as in Example 1 except that a conductive filler composed of spherical nickel particles having a mode diameter of 7 μm, a cumulative distribution of 66%, a median diameter (D50) of 6 μm, and a maximum particle diameter (Dmax) of 19 μm was used. .. The initial electrical resistance value before reflow was 7750 mΩ. The electrical resistance values of the first to fifth reflows were infinite (outside the measurement range).

(比較例2)
モード径が17μmで累積分布が64%、メディアン径(D50)が14μm、最大粒子径(Dmax)が52μmの、デンドライト状の銀被覆銅粒子(Ag-Cu、三井金属社製)からなる導電性フィラーを用いた他は実施例1と同様にした。リフロー前の電気抵抗値は、無限大(測定レンジ外)であった。このため、リフロー後の電気抵抗値の測定は行わなかった。
(Comparative Example 2)
Conductivity made of dendrite-like silver-coated copper particles (Ag-Cu, manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd.) having a mode diameter of 17 μm, a cumulative distribution of 64%, a median diameter (D50) of 14 μm, and a maximum particle diameter (Dmax) of 52 μm. The procedure was the same as in Example 1 except that the filler was used. The electrical resistance value before reflow was infinite (outside the measurement range). Therefore, the electrical resistance value after reflow was not measured.

各実施例及び比較例の評価結果を表1にまとめて示す。フィラメント状又はスパイク状のニッケル粒子を用いた、実施例1から4の電磁波シールドフィルムは、球形のニッケル粒子用いた比較例1の電磁波シールドフィルムと比べて、リフロー前の電気抵抗が低く、リフロー後においても低い電気抵抗を維持している。また、デンドライト状の銀被覆銅粒子を用いた比較例2の電磁波シールドフィルムは、リフロー前においても、導通を確認することができなかった。 The evaluation results of each Example and Comparative Example are summarized in Table 1. The electromagnetic wave shielding films of Examples 1 to 4 using filament-shaped or spike-shaped nickel particles have lower electrical resistance before reflow and after reflow than the electromagnetic wave shielding film of Comparative Example 1 using spherical nickel particles. Also maintains low electrical resistance. Further, the electromagnetic wave shielding film of Comparative Example 2 using the dendrite-like silver-coated copper particles could not confirm the continuity even before the reflow.

Figure 0007023836000001
Figure 0007023836000001

本開示の電磁波シールドフィルムは、高価な材料を用いることなく、プリント配線板との電気的接続を安定的に維持することができ、プリント配線基板等をシールドする電磁波シールドフィルムとして有用である。 The electromagnetic wave shielding film of the present disclosure can stably maintain an electrical connection with a printed wiring board without using an expensive material, and is useful as an electromagnetic wave shielding film for shielding a printed wiring board or the like.

100 電磁波シールドフィルム
111 シールド層
112 導電性接着剤層
113 絶縁保護層
200 プリント配線板
211 ベース層
212 グランド回路
213 絶縁性接着剤層
214 カバーレイ
300 シールドプリント配線板
100 Electromagnetic wave shield film 111 Shield layer 112 Conductive adhesive layer 113 Insulation protection layer 200 Printed wiring board 211 Base layer 212 Ground circuit 213 Insulation adhesive layer 214 Coverlay 300 Shield print wiring board

Claims (5)

アルミニウム膜からなるシールド層と、導電性接着剤層とを備え、
前記導電性接着剤層は、熱硬化する接着性樹脂組成物と、フィラメント状のニッケル粒子からなる、導電性フィラーを含み、加熱及び加圧状態で接着され、
前記ニッケル粒子は、
メディアン径(D50)が5μm以上、30μm以下、
モード径が3μm以上、50μm以下、
モード径における累積分布が35%以上、
である、電磁波シールドフィルム。
A shield layer made of an aluminum film and a conductive adhesive layer are provided.
The conductive adhesive layer contains a thermosetting adhesive resin composition and a conductive filler composed of filamentous nickel particles, and is bonded under heating and pressure.
The nickel particles are
Median diameter (D50) is 5 μm or more, 30 μm or less,
Mode diameter is 3 μm or more, 50 μm or less,
Cumulative distribution in mode diameter is 35% or more,
The electromagnetic wave shield film.
前記導電性フィラーは、
モード径における累積分布が、60%以上である、請求項1に記載の電磁波シールドフィルム。
The conductive filler is
The electromagnetic wave shielding film according to claim 1, wherein the cumulative distribution in the mode diameter is 60% or more.
前記導電性フィラーは、最大粒子径が90μm以下である、請求項1又は2に記載の電磁波シールドフィルム。 The electromagnetic wave shielding film according to claim 1 or 2, wherein the conductive filler has a maximum particle size of 90 μm or less. 前記導電性接着剤層は、厚さが前記導電性フィラーのメディアン径以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の電磁波シールドフィルム。 The electromagnetic wave shielding film according to any one of claims 1 to 3, wherein the conductive adhesive layer has a thickness equal to or less than the median diameter of the conductive filler. 前記導電性接着剤層は、前記導電性フィラーを20質量%以上、50質量%以下含む、
請求項1~4のいずれか1項に記載の電磁波シールドフィルム。
The conductive adhesive layer contains the conductive filler in an amount of 20% by mass or more and 50% by mass or less.
The electromagnetic wave shielding film according to any one of claims 1 to 4.
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