JP2012178469A - Method of manufacturing radio wave absorber and radio wave absorber - Google Patents

Method of manufacturing radio wave absorber and radio wave absorber Download PDF

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Osamu Hashimoto
橋本  修
Shigenori Takagi
茂倫 高野
Koji Moriuchi
幸司 森内
Kosuke Tayama
紘介 田山
Satoshi Sakata
聡史 坂田
Takeshi Ozaki
毅志 尾崎
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing a radio wave absorber with which lamination work and thickness control of each layer can be more facilitated than a conventional method of manufacturing a multilayered radio wave absorber, and manufacturing risks of the radio wave absorber can be reduced.SOLUTION: A method of manufacturing a radio wave absorber includes a laminating step and a heating step. In the laminating step, a plurality of conductive filler containing heating and self-bonding porous resin sheets having different concentrations of conductive fillers are laminated in order from the lowest concentration of the conductive fillers or in order from the highest concentration. In the heating step, the conductive filler containing heating and self-bonding porous resin sheets laminated in the laminating step are heated, and the plurality of conductive filler containing heating and self-bonding porous resin sheets are integrated to manufacture the radio wave absorber.

Description

本発明は、電波吸収体の製造方法および電波吸収体に関する。   The present invention relates to a method of manufacturing a radio wave absorber and a radio wave absorber.

近年、電子機器の普及や通信技術の多様化により電磁波障害問題が多数発生している。このような電磁波障害問題に対して、不要電波の吸収を目的とした電波吸収体が種々開発されている。   In recent years, many electromagnetic interference problems have occurred due to the spread of electronic devices and the diversification of communication technologies. Various electromagnetic wave absorbers for the purpose of absorbing unnecessary radio waves have been developed for such electromagnetic interference problems.

電波吸収体には単層型の電波吸収体、多層型の電波吸収体が存在するが、広帯域性が要求される電波暗室等の用途には多層型の電波吸収体が必要とされる。   The electromagnetic wave absorber includes a single-layer type electromagnetic wave absorber and a multilayer type electromagnetic wave absorber, but a multilayer type electromagnetic wave absorber is required for applications such as an anechoic chamber that requires a wide band.

そして、このような多層型の電波吸収体の製造方法として、過去に「バインダーとカーボンブラックおよび/又はグラファイトと予備発泡体ビーズとを混合することにより誘電率の互いに異なる複数個の混合物を作製し、これらの混合物を誘電率が連続的に変化するように積層させ、ついで得られる積層体を熱風乾燥させて一体化する方法」が提案されている(例えば、特開平4−18798号公報等参照)。   As a method for producing such a multilayer wave absorber, in the past, a plurality of mixtures having different dielectric constants were prepared by mixing binder and carbon black and / or graphite and pre-foam beads. , A method of laminating these mixtures so that the dielectric constant continuously changes, and then drying and integrating the resulting laminates with hot air ”(see, for example, JP-A-4-18798) ).

特開平4−18798号公報Japanese Patent Laid-Open No. 4-18798 特開2000−223883号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-223883

しかし、上述の多層型電波吸収体の製造方法では、形状が安定していない混合物を積層することになるため、積層作業に緻密さが要求されるものと想像される。また、この多層型電波吸収体の製造方法では、混合物を積層した後にその積層体を一体化させるため、各層の厚みの制御が容易でなく、また、いずれかの混合物に欠陥が存在すると完成品を廃棄処理する必要があり、製造コストが非常に高くなってしまうおそれがある。   However, in the above-described method for producing a multilayered electromagnetic wave absorber, a mixture whose shape is not stable is laminated, so that it is assumed that denseness is required for the lamination operation. In addition, in this method of manufacturing a multilayered electromagnetic wave absorber, since the laminate is integrated after the mixture is laminated, it is not easy to control the thickness of each layer, and when there is a defect in any of the mixtures, a finished product is obtained. Need to be disposed of, and the manufacturing cost may be very high.

本発明の課題は、従来の多層型電波吸収体の製造方法よりも、積層作業および各層の厚みの制御が容易であり、かつ、電波吸収体の製造リスクを低減することができる電波吸収体の製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a radio wave absorber that is easier to stack and control the thickness of each layer than the conventional multilayer radio wave absorber manufacturing method, and can reduce the manufacturing risk of the radio wave absorber. It is to provide a manufacturing method.

(1)
本発明の第1局面に係る電波吸収体の製造方法は、積層工程および加熱工程を備える。積層工程では、導電性フィラー(誘電損失材料)の濃度が異なる複数の導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが、導電性フィラーの濃度が低いものから順に又は高いものから順に積層される。なお、ここにいう「導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シート」とは、導電性フィラーを含有し、加熱によって自己結着性を示す多孔質の樹脂製シートである。また、この「導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シート」は、加熱自己結着性を有する単層の電波吸収体であるとも言える。また、ここにいう「自己結着性」とは、複数の同一物同士が互いに結着することができる性質を意味する。なお、このような導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートは、例えば、樹脂に反応性官能基を導入することによって作製することができる。そのような手法としては、特に限定されないが、例えば、樹脂そのものの骨格に反応性官能基を導入する手法や、熱硬化性樹脂の前駆体(熱硬化前の液状体)に対して「硬化反応に関与する反応性官能基」と「硬化反応に関与せず自己結着反応に関与する反応性官能基」とを有する化合物を添加する手法等が挙げられる。そして、この「自己結着性」は、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートの表面に露出する官能基により発現するものと考えられる。加熱工程では、積層工程において積層された導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが加熱されて、複数の導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが一体化されて電波吸収体が製造される。なお、本発明において、複数の導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートの一体化は通常、200度C以上の高温下で行われる。また、電波吸収体の最終形状は、平板状(シート状)またはブロック体状となる。
(1)
The manufacturing method of the electromagnetic wave absorber which concerns on 1st aspect of this invention is equipped with a lamination process and a heating process. In the laminating step, a plurality of conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheets having different conductive filler (dielectric loss material) concentrations are laminated in order from the lowest conductive filler concentration or from the highest. The The “conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet” referred to here is a porous resin sheet containing a conductive filler and exhibiting self-binding properties when heated. Further, it can be said that the “conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet” is a single-layer radio wave absorber having heating self-binding properties. Further, the “self-binding” referred to here means a property that allows a plurality of identical objects to bind to each other. Note that such a conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet can be produced, for example, by introducing a reactive functional group into the resin. Such a method is not particularly limited. For example, a method of introducing a reactive functional group into the skeleton of the resin itself or a “curing reaction” with respect to a precursor of a thermosetting resin (a liquid material before thermosetting). And a method of adding a compound having a “reactive functional group involved in the self-binding reaction without involving the curing reaction” and the like. This “self-binding” is considered to be expressed by a functional group exposed on the surface of the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet. In the heating step, the heated self-binding porous resin sheet containing the conductive filler laminated in the lamination step is heated, and the plurality of conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheets are integrated to absorb radio waves. The body is manufactured. In the present invention, the integration of the plurality of conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheets is usually performed at a high temperature of 200 ° C. or higher. Moreover, the final shape of the radio wave absorber is a flat plate shape (sheet shape) or a block shape.

この電波吸収体の製造方法では、積層工程において、形状が安定している複数の導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが積層される。つまり、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートの積層作業を容易に行うことができる。また、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが前もって一定の厚みに成形されており、ほぼこの厚みを保った状態で複数の導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが一体化されることになる。このため、この電波吸収体の製造方法では、電波吸収体の各層の厚みの制御が容易となる。また、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが前もって作製される。このため、この電波吸収体の製造方法では、欠陥を有する導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートを事前に排除することができる。したがって、この電波吸収体の製造方法では、電波吸収体の製造リスクを低減することができる。   In this radio wave absorber manufacturing method, a plurality of conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheets having a stable shape are stacked in the stacking step. That is, in this method for manufacturing a radio wave absorber, the laminating operation of the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet can be easily performed. Further, in this method of manufacturing a radio wave absorber, the heated self-binding porous resin sheet containing a conductive filler is formed in a predetermined thickness in advance, and a plurality of conductive filler-containing heatings are maintained while maintaining this thickness. The self-binding porous resin sheet is integrated. For this reason, in this method for manufacturing a radio wave absorber, the thickness of each layer of the radio wave absorber can be easily controlled. Moreover, in this radio wave absorber manufacturing method, a conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet is prepared in advance. For this reason, in this radio wave absorber manufacturing method, the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet having defects can be eliminated in advance. Therefore, in this method for manufacturing a radio wave absorber, the manufacturing risk of the radio wave absorber can be reduced.

よって、この電波吸収体の製造方法は、従来の多層型電波吸収体の製造方法よりも、積層作業および各層の厚みの制御が容易であり、かつ、電波吸収体の製造リスクを低減することができる。   Therefore, this radio wave absorber manufacturing method is easier to stack and control the thickness of each layer than the conventional multilayer radio wave absorber manufacturing method, and can reduce the manufacturing risk of the radio wave absorber. it can.

なお、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートを構成する樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン、架橋ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、ポリスチレン、天然ゴム、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブチルゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エピクロルヒドリンゴム、アクリルゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂(レゾール型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂および変性フェノール樹脂を含む)、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フラン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いられてもよいし、併用されてもよい。また、これらの樹脂は、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートの製造時において、予備発泡体ビーズの形態で利用されてもよいし、溶液の形態で利用されてもよいし、水性分散液の形態で利用されてもよいし、有機液体分散液の形態で利用されてもよい。   The resin constituting the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet is not particularly limited. For example, polyethylene, crosslinked polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polypropylene, ethylene -Propylene copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer, polystyrene, natural rubber, butadiene-styrene copolymer, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, acrylonitrile-butadiene copolymer, butyl rubber, silicone rubber, fluoro rubber, epichlorohydrin Rubber, acrylic rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic copolymer, polyurethane resin, polyester resin, phenol resin (resol type phenol resin, novolac type phenol Including Le resins and modified phenolic resins), epoxy resins, melamine resins, urea resins, unsaturated polyester resins, polyamide resins, polyimide resins, polyamideimide resins, furan resins. These resins may be used alone or in combination. In addition, these resins may be used in the form of pre-foam beads or in the form of a solution during the production of the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet, It may be used in the form of an aqueous dispersion or may be used in the form of an organic liquid dispersion.

なお、上述の樹脂には、必要に応じて、結着剤(バインダー)(本願にいう「第2粉体(後述)」を含む)、軟化剤、硬化剤、充填剤、強化剤、加硫剤(粉末硫黄等)、加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤(老化防止剤)、発泡剤または発泡助剤、整泡剤等の添加剤が添加されていてもかまわない。これらの添加剤は、単独で用いられてもよいし、併用されてもよい。なお、発泡剤としては、特に限定されないが、例えば、n−ヘキサン,塩化メチレン,トリクロロフロロメタン,アルコールなどの低沸点脂肪族炭化水素またはそのハロゲン化物、ジニトロペンタメチレンテトラミン,ベンゼンスルホニルヒドラジドのような加熱分解型の発泡剤が挙げられる。また、整泡剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル,ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテルホルマリン縮合物などのエチレンオキサイド付加物で代表されるノニオン界面活性剤、メチルポリシロキサンポリアルキレンオキサイドなどのシリコーン系ノニオン界面活性剤等が挙げられる。また、難燃剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリリン酸アンモニウムのようなリン化合物、トリス(β−クロロエチル)ホスフェート(TCEP)等のハロゲン化物等が挙げられる。なお、本発明において、明示の記載がない限り、上記添加剤の質量は樹脂の質量には含まれない。   It should be noted that the above-described resins may include a binder (binder) (including “second powder (described later)”, softener, curing agent, filler, reinforcing agent, vulcanization, if necessary. Additives such as agents (powder sulfur, etc.), vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, antioxidants, ozone degradation inhibitors (anti-aging agents), foaming agents or foaming aids, foam stabilizers, etc. It doesn't matter. These additives may be used alone or in combination. The foaming agent is not particularly limited, and examples thereof include low-boiling aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, methylene chloride, trichlorofluoromethane, and alcohols or halides thereof, dinitropentamethylenetetramine, and benzenesulfonyl hydrazide. A thermal decomposition type foaming agent is mentioned. In addition, the foam stabilizer is not particularly limited. For example, nonionic surfactants represented by ethylene oxide adducts such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene alkylphenol ether formalin condensate, methylpolysiloxane polyalkylene Examples thereof include silicone-based nonionic surfactants such as oxide. Moreover, it does not specifically limit as a flame retardant, For example, halides, such as phosphorus compounds, such as ammonium polyphosphate, a tris ((beta) -chloroethyl) phosphate (TCEP), etc. are mentioned. In the present invention, unless otherwise specified, the mass of the additive is not included in the mass of the resin.

導電性フィラーとしては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック(オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等)、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、フラーレン、カーボンマイクロコイル、グラファイト(天然グラファイト、人造グラファイト等)、導電性チタン酸カリウムウィスカー、フィラメント状ニッケル、カーボンファイバー短繊維(PAN系カーボン短繊維、ピッチ系カーボン短繊維等)、ウィスカー繊維、金属粒子(銅粒子、錫粒子、ニッケル粒子、銀粒子等)、金属酸化物(二酸化チタン、二酸化錫、二酸化亜鉛、酸化ニッケル、酸化銅等)、金属炭化物(チタンカーバイド、シリコンカーバイド等)等が挙げられる。これらの導電性フィラーは、単独で用いられてもよいし、併用されてもよい。   The conductive filler is not particularly limited. For example, carbon black (oil furnace black, channel black, lamp black, thermal black, ketjen black, acetylene black, etc.), carbon nanotube, carbon nanofiber, fullerene, carbon microcoil , Graphite (natural graphite, artificial graphite, etc.), conductive potassium titanate whiskers, filamentary nickel, carbon fiber short fibers (PAN-based carbon short fibers, pitch-based carbon short fibers, etc.), whisker fibers, metal particles (copper particles, Tin particles, nickel particles, silver particles, etc.), metal oxides (titanium dioxide, tin dioxide, zinc dioxide, nickel oxide, copper oxide, etc.), metal carbides (titanium carbide, silicon carbide, etc.), etc. It is. These conductive fillers may be used alone or in combination.

(2)
本発明の第2局面に係る電波吸収体の製造方法は、第1局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第1圧縮成形工程をさらに備える。第1圧縮成形工程では、多孔質構造を有する第1粉体と、付加型官能基を有する第2粉体と、導電性フィラーとを含む第1混合粉体が圧縮成形されて導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが作製される。なお、ここにいう「付加型官能基」とは、例えば、アルケニル基や、アルキニル基、アルケニレン基、アルキニレン基などである。
(2)
The method for manufacturing a radio wave absorber according to the second aspect of the present invention is a method for manufacturing the radio wave absorber according to the first aspect, further comprising a first compression molding step. In the first compression molding step, a first mixed powder containing a first powder having a porous structure, a second powder having an addition-type functional group, and a conductive filler is compression molded to contain a conductive filler. A heated self-binding porous resin sheet is produced. Here, the “addition type functional group” includes, for example, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkenylene group, an alkynylene group, and the like.

このため、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートの表面に付加型官能基を残すことができ、導電性フィラー含有多孔質樹脂シートに自己結着性を付与することができる。   For this reason, if this method for producing a radio wave absorber is used, an addition-type functional group can be left on the surface of the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet. Self-binding property can be imparted.

(3)
本発明の第3局面に係る電波吸収体の製造方法は、第2局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第1圧縮成形工程では、自己結着したときにISO 1926 2009(硬質発泡プラスチック−引張特性の測定)により測定される引張剥離強度が0.02MPa以上となるように第1混合粉体が加熱されながら圧縮成形される。なお、自己結着したときの引張剥離強度は、0.08MPa以上であるのが好ましく、0.2MPa以上であるのがより好ましい。
(3)
A method for manufacturing a radio wave absorber according to a third aspect of the present invention is a method for manufacturing a radio wave absorber according to the second aspect. The first mixed powder is compression-molded while being heated so that the tensile peel strength measured by (Plastic-Measurement of tensile properties) is 0.02 MPa or more. Note that the tensile peel strength when self-bonding is preferably 0.08 MPa or more, and more preferably 0.2 MPa or more.

このため、この電波吸収体の製造方法では、第2粉体をバインダーとして機能させて第1粉体を結着させると共に、第2粉体により導電性フィラー含有多孔質樹脂シートに自己結着性を付与することができる。   For this reason, in this radio wave absorber manufacturing method, the second powder functions as a binder to bind the first powder, and the second powder self-bonds to the conductive filler-containing porous resin sheet. Can be granted.

(4)
本発明の第4局面に係る電波吸収体の製造方法は、第2局面または第3局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第1多孔質体形成工程、第1多孔質体粉砕工程および第1混合粉体作製工程をさらに備える。第1多孔質体形成工程では、第1多孔質体が形成される。第1多孔質体粉砕工程では、第1多孔質体が粉砕されて第1粉体が作製される。第1混合粉体作製工程では、少なくとも第1粉体、第2粉体および導電性フィラーが混合されて第1混合粉体が作製される。なお、この第1混合粉体作製工程では、必要に応じて結着剤(バインダー)が混合されてもかまわない。
(4)
The method for manufacturing a radio wave absorber according to the fourth aspect of the present invention is a method for manufacturing the radio wave absorber according to the second or third aspect, wherein the first porous body forming step and the first porous body pulverizing step are performed. And a first mixed powder preparation step. In the first porous body forming step, the first porous body is formed. In the first porous body pulverization step, the first porous body is pulverized to produce a first powder. In the first mixed powder production step, at least the first powder, the second powder, and the conductive filler are mixed to produce the first mixed powder. In the first mixed powder production step, a binder (binder) may be mixed as necessary.

このため、この電波吸収体の製造方法では、浸漬法(樹脂製の多孔質体を導電性フィラーの水性分散液に浸漬させた後に引き上げて乾燥させる方法)とは異なり、導電性フィラーの添加量を質量のみで管理することができる(浸漬法では、多孔質体に対する導電性フィラーの塗布量を一定にするには、水性分散液中の導電性フィラーの濃度や多孔質体の引き上げ速度を精密に管理する必要がある。)。したがって、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、浸漬法よりも容易に導電性フィラーの添加量を管理することができる。   For this reason, in this method for producing a radio wave absorber, the amount of conductive filler added is different from the dipping method (a method in which a resinous porous body is dipped in an aqueous dispersion of a conductive filler and then dried and dried). (In the dipping method, the concentration of the conductive filler in the aqueous dispersion and the lifting speed of the porous body can be precisely adjusted to maintain a constant coating amount of the conductive filler on the porous body. Need to manage.) Therefore, if this radio wave absorber manufacturing method is used, the amount of conductive filler added can be managed more easily than the dipping method.

(5)
本発明の第5局面に係る電波吸収体の製造方法は、第2局面から第4局面のいずれかに係る電波吸収体の製造方法であって、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートは、1GHz以上100GHz以下の周波数帯域の電波を減衰する単層の電波吸収体である。そして、導電性フィラーは、第1粉体と第2粉体との合計質量を100質量部としたとき、1質量部以上20質量部未満添加される。なお、導電性フィラーは、第1粉体と第2粉体との合計体積を100体積部としたとき、0.6体積部以上11.9体積部未満添加されるのが好ましい。
(5)
A method for manufacturing a radio wave absorber according to a fifth aspect of the present invention is a method for manufacturing a radio wave absorber according to any one of the second to fourth aspects, comprising a conductive filler-containing heated self-binding porous resin. The sheet is a single-layer radio wave absorber that attenuates radio waves in a frequency band of 1 GHz to 100 GHz. The conductive filler is added in an amount of 1 part by mass or more and less than 20 parts by mass when the total mass of the first powder and the second powder is 100 parts by mass. The conductive filler is preferably added in an amount of 0.6 to 11.9 parts by volume when the total volume of the first powder and the second powder is 100 parts by volume.

このため、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、発泡硬化法(導電性フィラーを分散させた樹脂含有液を発泡させると共にその樹脂を硬化させる方法(例えば、特開2004−172200号公報、特開2000−223883号公報、特開平6−314894号公報等参照))で必要とされる導電性フィラーの量よりも少量の導電性フィラーで、1GHz以上100GHz以下の周波数帯域の電波を減衰する樹脂製の電波吸収体を作製することができる。   For this reason, if this radio wave absorber manufacturing method is used, a foam curing method (a method of foaming a resin-containing liquid in which a conductive filler is dispersed and curing the resin (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-172200, Attenuate radio waves in the frequency band from 1 GHz to 100 GHz with a smaller amount of conductive filler than the amount of conductive filler required in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2000-238883 and 6-314894). A resin-made electromagnetic wave absorber can be produced.

(6)
本発明の第6局面に係る電波吸収体の製造方法は、第2局面または第3局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第2多孔質体形成工程、第2多孔質体粉砕工程および第2混合粉体作製工程をさらに備える。第2多孔質体形成工程では、導電性フィラーが分散される第1樹脂含有液から第2多孔質体が形成される。第2多孔質体粉砕工程では、第2多孔質体が粉砕されて第3粉体が作製される。第2混合粉体作製工程では、少なくとも第3粉体および第2粉体が混合されて第1混合粉体が作製される。
(6)
The method for manufacturing a radio wave absorber according to the sixth aspect of the present invention is a method for manufacturing the radio wave absorber according to the second or third aspect, wherein the second porous body forming step and the second porous body pulverizing step are performed. And a second mixed powder preparation step. In the second porous body forming step, the second porous body is formed from the first resin-containing liquid in which the conductive filler is dispersed. In the second porous body pulverization step, the second porous body is pulverized to produce a third powder. In the second mixed powder production step, at least the third powder and the second powder are mixed to produce the first mixed powder.

このため、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラーを樹脂中に均一に混ぜることができる。したがって、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、品質の安定した電波吸収体を作製することができる。   For this reason, in this method for manufacturing a radio wave absorber, the conductive filler can be uniformly mixed in the resin. Therefore, if this method for manufacturing a radio wave absorber is used, a radio wave absorber with stable quality can be produced.

(7)
本発明の第7局面に係る電波吸収体の製造方法は、第6局面に係る電波吸収体の製造方法であって、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートは、1GHz以上100GHz以下の周波数帯域の電波を減衰する単層の電波吸収体である。そして、導電性フィラーは、第3粉体中の樹脂分と第2粉体との合計質量を100質量部としたとき、1質量部以上20質量部未満添加される。なお、導電性フィラーは、第3粉体中の樹脂分と第2粉体との合計体積を100体積部としたとき、0.6体積部以上11.9体積部未満添加されるのが好ましい。
(7)
The method for manufacturing a radio wave absorber according to the seventh aspect of the present invention is a method for manufacturing the radio wave absorber according to the sixth aspect, wherein the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet is 1 GHz or more and 100 GHz or less. It is a single-layer wave absorber that attenuates radio waves in the frequency band. The conductive filler is added in an amount of 1 part by mass or more and less than 20 parts by mass when the total mass of the resin component in the third powder and the second powder is 100 parts by mass. The conductive filler is preferably added in an amount of 0.6 to 11.9 parts by volume when the total volume of the resin content in the third powder and the second powder is 100 parts by volume. .

このため、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、発泡硬化法(導電性フィラーを分散させた樹脂含有液を発泡させると共にその樹脂を硬化させる方法(例えば、特開2004−172200号公報、特開2000−223883号公報、特開平6−314894号公報等参照))で必要とされる導電性フィラーの量よりも少量の導電性フィラーで、1GHz以上100GHz以下の周波数帯域の電波を減衰する樹脂製の電波吸収体を作製することができる。   For this reason, if this radio wave absorber manufacturing method is used, a foam curing method (a method of foaming a resin-containing liquid in which a conductive filler is dispersed and curing the resin (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-172200, Attenuate radio waves in the frequency band from 1 GHz to 100 GHz with a smaller amount of conductive filler than the amount of conductive filler required in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2000-238883 and 6-314894). A resin-made electromagnetic wave absorber can be produced.

(8)
本発明の第8局面に係る電波吸収体の製造方法は、第1局面に係る電波吸収体の製造方法であって、表面塗布工程、粉体投入工程および第2圧縮成形工程をさらに備える。表面塗布工程では、付加型官能基を有する第2粉体が金型の表面に塗布される。粉体投入工程では、多孔質構造を有する第1粉体と、導電性フィラーとを含む第2混合粉体が金型に投入される。なお、第2混合粉体には、必要に応じて結着剤(バインダー)(第2粉体を含む)が添加されてもかまわない。第2圧縮成形工程では、第2混合粉体および第2粉体が圧縮成形されて導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが作製される。
(8)
The radio wave absorber manufacturing method according to the eighth aspect of the present invention is the radio wave absorber manufacturing method according to the first aspect, further comprising a surface coating step, a powder charging step, and a second compression molding step. In the surface application step, the second powder having an addition type functional group is applied to the surface of the mold. In the powder charging step, a second mixed powder containing a first powder having a porous structure and a conductive filler is charged into a mold. Note that a binder (binder) (including the second powder) may be added to the second mixed powder as necessary. In the second compression molding step, the second mixed powder and the second powder are compression molded to produce a conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet.

このため、この電波吸収体の製造方法では、少量の第2粉体により導電性フィラー含有多孔質樹脂シートに自己結着性を付与することができる。したがって、第2粉体が高価な原料から構成されている場合には、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートの製造原価を抑えることができる。   For this reason, in this radio wave absorber manufacturing method, the self-binding property can be imparted to the conductive filler-containing porous resin sheet with a small amount of the second powder. Therefore, when the second powder is composed of an expensive raw material, the manufacturing cost of the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet can be suppressed.

(9)
本発明の第9局面に係る電波吸収体の製造方法は、第8局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第2圧縮成形工程では、自己結着したときにISO 1926 2009(硬質発泡プラスチック−引張特性の測定)により測定される引張剥離強度が0.02MPa以上となるように第2混合粉体および第2粉体が加熱されながら圧縮成形される。なお、自己結着したときの引張剥離強度は、0.08MPa以上であるのが好ましく、0.2MPa以上であるのがより好ましい。
(9)
A method for manufacturing a radio wave absorber according to a ninth aspect of the present invention is a method for manufacturing a radio wave absorber according to the eighth aspect, and in the second compression molding process, when the self-bonding is performed, ISO 1926 2009 (rigid foam) The second mixed powder and the second powder are compression-molded while being heated so that the tensile peel strength measured by (Plastic-Measurement of tensile properties) is 0.02 MPa or more. Note that the tensile peel strength when self-bonding is preferably 0.08 MPa or more, and more preferably 0.2 MPa or more.

このため、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラー含有多孔質樹脂シートに自己結着性を付与することができると共に、第2粉体をより強固に導電性フィラー含有多孔質樹脂シートに固着させることができる。   For this reason, in this method for producing a radio wave absorber, self-binding property can be imparted to the conductive filler-containing porous resin sheet, and the second powder can be more firmly formed into the conductive filler-containing porous resin sheet. Can be fixed.

(10)
本発明の第10局面に係る電波吸収体の製造方法は、第8局面または第9局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第1多孔質体形成工程、第1多孔質体粉砕工程および第3混合粉体作製工程をさらに備える。第1多孔質体形成工程では、第1多孔質体が形成される。第1多孔質体粉砕工程では、第1多孔質体が粉砕されて第1粉体が作製される。第3混合粉体作製工程では、少なくとも第1粉体および導電性フィラーが混合されて第2混合粉体が作製される。なお、この第3混合粉体作製工程では、必要に応じて結着剤(バインダー)が混合されてもかまわない。また、導電性フィラーは、第1粉体の質量を100質量部としたとき、または、第1粉体と結着剤との合計質量を100質量部としたとき、1質量部以上20質量部未満添加されるのが好ましい。また、導電性フィラーは、第1粉体の体積を100体積部としたとき、または、第1粉体と結着剤との合計体積を100体積部としたとき、0.6体積部以上11.9体積部未満添加されるのが好ましい。
(10)
The method for manufacturing a radio wave absorber according to the tenth aspect of the present invention is a method for manufacturing the radio wave absorber according to the eighth or ninth aspect, wherein the first porous body forming step and the first porous body pulverizing step are performed. And a third mixed powder preparation step. In the first porous body forming step, the first porous body is formed. In the first porous body pulverization step, the first porous body is pulverized to produce a first powder. In the third mixed powder production step, at least the first powder and the conductive filler are mixed to produce the second mixed powder. In the third mixed powder production step, a binder (binder) may be mixed as necessary. In addition, the conductive filler is 1 part by mass or more and 20 parts by mass when the mass of the first powder is 100 parts by mass or when the total mass of the first powder and the binder is 100 parts by mass. It is preferable to add less. The conductive filler has a volume of the first powder of 100 parts by volume or a total volume of the first powder and the binder of 100 parts by volume. It is preferable to add less than 9 parts by volume.

このため、この電波吸収体の製造方法では、浸漬法(樹脂製の多孔質体を導電性フィラーの水性分散液に浸漬させた後に引き上げて乾燥させる方法)とは異なり、導電性フィラーの添加量を質量のみで管理することができる(浸漬法では、多孔質体に対する導電性フィラーの塗布量を一定にするには、水性分散液中の導電性フィラーの濃度や多孔質体の引き上げ速度を精密に管理する必要がある。)。したがって、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、浸漬法よりも容易に導電性フィラーの添加量を管理することができる。   For this reason, in this method for producing a radio wave absorber, the amount of conductive filler added is different from the dipping method (a method in which a resinous porous body is dipped in an aqueous dispersion of a conductive filler and then dried and dried). (In the dipping method, the concentration of the conductive filler in the aqueous dispersion and the lifting speed of the porous body can be precisely adjusted to maintain a constant coating amount of the conductive filler on the porous body. Need to manage.) Therefore, if this radio wave absorber manufacturing method is used, the amount of conductive filler added can be managed more easily than the dipping method.

(11)
本発明の第11局面に係る電波吸収体の製造方法は、第8局面または第9局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第2多孔質体形成工程および第3多孔質体粉砕工程をさらに備える。第2多孔質体形成工程では、導電性フィラーが分散される第1樹脂含有液から第2多孔質体が形成される。第3多孔質体粉砕工程では、第2多孔質体が粉砕されて第2混合粉体が作製される。なお、第3混合粉体には、必要に応じて結着剤(バインダー)が混合されてもかまわない。また、導電性フィラーは、第2混合粉体中の樹脂分の質量を100質量部としたとき、または、第2混合粉体中の樹脂分と結着剤との合計質量を100質量部としたとき、1質量部以上20質量部未満添加されるのが好ましい。また、導電性フィラーは、第2混合粉体中の樹脂分の体積を100体積部としたとき、または、第2混合粉体中の樹脂分と結着剤との合計体積を100体積部としたとき、0.6体積部以上11.9体積部未満添加されるのが好ましい。
(11)
The method for manufacturing a radio wave absorber according to the eleventh aspect of the present invention is a method for manufacturing the radio wave absorber according to the eighth or ninth aspect, wherein the second porous body forming step and the third porous body pulverizing step are performed. Is further provided. In the second porous body forming step, the second porous body is formed from the first resin-containing liquid in which the conductive filler is dispersed. In the third porous body pulverization step, the second porous body is pulverized to produce a second mixed powder. The third mixed powder may be mixed with a binder (binder) as necessary. The conductive filler has a resin mass in the second mixed powder of 100 parts by mass, or a total mass of the resin and the binder in the second mixed powder is 100 parts by mass. When added, it is preferably added in an amount of 1 part by mass or more and less than 20 parts by mass. The conductive filler has a volume of the resin in the second mixed powder of 100 parts by volume, or a total volume of the resin in the second mixed powder and the binder is 100 parts by volume. When added, it is preferably added in an amount of 0.6 to 11.9 parts by volume.

このため、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラーを樹脂中に均一に混ぜることができる。したがって、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、品質の安定した電波吸収体を作製することができる。   For this reason, in this method for manufacturing a radio wave absorber, the conductive filler can be uniformly mixed in the resin. Therefore, if this method for manufacturing a radio wave absorber is used, a radio wave absorber with stable quality can be produced.

(12)
本発明の第12局面に係る電波吸収体の製造方法は、第2局面から第11局面のいずれかに係る電波吸収体の製造方法であって、第1粉体は、熱硬化性ポリイミド樹脂または非熱可塑性ポリイミド樹脂から形成されている。また、第2粉体は、ポリイミド樹脂を主骨格とする。
(12)
A method for manufacturing a radio wave absorber according to a twelfth aspect of the present invention is a method for manufacturing a radio wave absorber according to any one of the second to eleventh aspects, wherein the first powder is a thermosetting polyimide resin or It is formed from a non-thermoplastic polyimide resin. The second powder has a polyimide resin as a main skeleton.

このため、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートに優れた耐熱性を付与することができ、延いては耐熱性に優れる電波吸収体を製造することができる。   For this reason, in this method for producing a radio wave absorber, it is possible to impart excellent heat resistance to the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet, thereby producing a radio wave absorber having excellent heat resistance. be able to.

なお、熱硬化性ポリイミド樹脂は、縮合型熱硬化性ポリイミド樹脂、付加型熱硬化性ポリイミド樹脂等であることが好ましい。また、第1混合粉体または第2混合粉体には、本発明の趣旨を損ねない範囲で熱可塑性ポリイミド樹脂や添加剤(上述参照)が含有されてもかまわない。また、熱硬化性ポリイミド樹脂または非熱可塑性ポリイミド樹脂のガラス転移点は、220度C以上であることがより好ましく、240度C以上であることがさらに好ましく、260度C以上であることがさらに好ましい。   The thermosetting polyimide resin is preferably a condensation type thermosetting polyimide resin, an addition type thermosetting polyimide resin, or the like. Further, the first mixed powder or the second mixed powder may contain a thermoplastic polyimide resin or an additive (see above) within a range that does not impair the gist of the present invention. The glass transition point of the thermosetting polyimide resin or non-thermoplastic polyimide resin is more preferably 220 ° C. or more, further preferably 240 ° C. or more, and more preferably 260 ° C. or more. preferable.

なお、縮合型熱硬化性ポリイミド樹脂は、例えば、テトラカルボン酸エステルとジアミンとを加熱することにより得られる。なお、テトラカルボン酸エステルは、対応するテトラカルボン酸二無水物をアルコールでエステル化することにより極めて簡単に得られる。なお、テトラカルボン酸二無水物のエステル化は50〜150度Cの温度で行うのが好ましい。   The condensation type thermosetting polyimide resin can be obtained, for example, by heating a tetracarboxylic acid ester and a diamine. The tetracarboxylic acid ester can be obtained very simply by esterifying the corresponding tetracarboxylic dianhydride with an alcohol. In addition, it is preferable to esterify tetracarboxylic dianhydride at the temperature of 50-150 degreeC.

また、テトラカルボン酸エステルを誘導形成するためのテトラカルボン酸二無水物としては、ピロメリット酸二無水物(PMDA)、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’,3,3’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)、2,2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(BTDA)、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,1−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、2,2−ビス[3,4−(ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物(BPADA)、4,4’−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸無水物、オキシジフタル酸無水物(ODPA)、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホキシド二無水物、チオジフタル酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、1,2,7,8−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、9,9−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)フルオレン二無水物や9,9−ビス[4−(3,4’−ジカルボキシフェノキシ)フェニル]フルオレン二無水物等の芳香族テトラカルボン酸二無水物、シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、1,2,3,4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、2,3,4,5−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、3,4−ジカルボキシ−1−シクロヘキシルコハク酸二無水物、3,4−ジカルボキシ−1,2,3,4−テトラヒドロ−1−ナフタレンコハク酸二無水物などが挙げられる。なお、これらのテトラカルボン酸二無水物は、単独で用いられてもよいし、混合されて用いられてもよい。   Examples of the tetracarboxylic dianhydride for inducing formation of the tetracarboxylic acid ester include pyromellitic dianhydride (PMDA), 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4 , 5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3 , 3′4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA), 2,2 ′, 3,3′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride Anhydride, 2,3,3 ′, 4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BTDA), bis (3,4-dicar Xylphenyl) sulfone dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ) Ethane dianhydride, 1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 2,2-bis [3,4- (dicarboxyphenoxy) phenyl] propane dianhydride (BPADA), 4,4 ′-(hexafluoroisopropylidene) diphthalic anhydride, oxydiphthalic anhydride (ODPA), bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfoxide Dianhydride, thiodiphthalic dianhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-anthracentate Carboxylic dianhydride, 1,2,7,8-phenanthrenetetracarboxylic dianhydride, 9,9-bis (3,4-dicarboxyphenyl) fluorene dianhydride and 9,9-bis [4- ( Aromatic tetracarboxylic dianhydrides such as 3,4′-dicarboxyphenoxy) phenyl] fluorene dianhydride, cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, 3,4-dicarboxy-1-cyclohexylsuccinic dianhydride, 3 , 4-dicarboxy-1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthalene succinic dianhydride and the like. In addition, these tetracarboxylic dianhydrides may be used alone or in combination.

また、テトラカルボン酸エステルを誘導形成するためのアルコールとしては、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール、2−ブタノール、2−メチル−1−プロパノール、2−メチル−2−プロパノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、3−メチル−1−ブタノール、2−メチル−2−ブタノール、3−メチル−2−ブタノール、2,2−ジメチル−1−プロパノール、1−ヘキサノール、2−メチル−1−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、2−エチル−1−ブタノール、シクロヘキサノール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−(メトキシメトキシ)エタノール、2−イソプロポキシエタノール、2−ブトキシエタノール、フェノール、1−ヒドロキシ−2−プロパノン、4−ヒドロキシ−2−ブタノン、3−ヒドロキシ−2−ブタノン、1−ヒドロキシ−2−ブタノン、2−フェニルエタノール、1−フェニル−1−ヒドロキシエタン、2−フェノキシエタノールなどが挙げられ、さらに1,2−エタンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタンジオール、グリセロール、2−エチル−2−(ヒドロキシメチル)−1,3−プロパンジオール、1,2,6−ヘキサントリオール、2,2’−ジヒドロキシジエチルエーテル、2−(2−メトキシエトキシ)エタノール、2−(2−エトキシエトキシ)エタノール、3,6−ジオキサオクタン−1,8−ジオール、1−メトキシ−2−プロパノール、1−エトキシ−2−プロパノール、ジプロピレングリコールなどの多価アルコールも挙げられる。なお、これらのアルコールは、単独で用いられてもよいし、混合されて用いられてもよい。   Examples of the alcohol for inducing and forming the tetracarboxylic acid ester include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol, and 2-methyl-2- Propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3-methyl-2-butanol, 2 , 2-dimethyl-1-propanol, 1-hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, cyclohexanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxy Ethanol, 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-isopropoxyethanol, 2- Toxiethanol, phenol, 1-hydroxy-2-propanone, 4-hydroxy-2-butanone, 3-hydroxy-2-butanone, 1-hydroxy-2-butanone, 2-phenylethanol, 1-phenyl-1-hydroxyethane 2-phenoxyethanol and the like, and 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butane Diol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, glycerol, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, 2 , 2′-dihydroxydiethyl ether, 2- (2-methoxyethoxy) ethanol, 2- ( Examples also include polyhydric alcohols such as 2-ethoxyethoxy) ethanol, 3,6-dioxaoctane-1,8-diol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, and dipropylene glycol. In addition, these alcohols may be used independently and may be mixed and used.

なお、テトラカルボン酸エステルは、他の方法、例えばテトラカルボン酸の直接エステル化によっても製造することができる。   The tetracarboxylic acid ester can also be produced by other methods, for example, direct esterification of tetracarboxylic acid.

また、ジアミンとしては、パラフェニレンジアミン(PPD)、メタフェニレンジアミン(MPDA)、2,5−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ビフェニル、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ビフェニル、2,2−ビス(トリフルオロメチル)−4、4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン(MDA)、2,2−ビス−(4−アミノフェニル)プロパン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン(33DDS)、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン(44DDS)、3,3’−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル(34ODA)、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(ODA)、1,5−ジアミノナフタレン、4,4’−ジアミノジフェニルジエチルシラン、4,4’−ジアミノジフェニルシラン、4,4’−ジアミノジフェニルエチルホスフィンオキシド、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン(133APB)、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン(134APB)、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン(BAPSM)、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン(BAPS)、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン(BAPP)、2,2−ビス(3−アミノフェニル)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレンなどが挙げられる。これらのジアミンは、単独で用いられてもよいし、混合されて用いられてもよい。   Examples of the diamine include paraphenylenediamine (PPD), metaphenylenediamine (MPDA), 2,5-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 4,4′-diaminobiphenyl, and 3,3′-dimethyl-4. , 4′-biphenyl, 3,3′-dimethoxy-4,4′-biphenyl, 2,2-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 4,4 '-Diaminodiphenylmethane (MDA), 2,2-bis- (4-aminophenyl) propane, 3,3'-diaminodiphenylsulfone (33DDS), 4,4'-diaminodiphenylsulfone (44DDS), 3,3' -Diaminodiphenyl sulfide, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3'-diaminodiphenyl Ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether (34 ODA), 4,4′-diaminodiphenyl ether (ODA), 1,5-diaminonaphthalene, 4,4′-diaminodiphenyldiethylsilane, 4,4′-diaminodiphenylsilane, 4,4′-diaminodiphenylethylphosphine oxide, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene (133APB), 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene (134APB), 1,4-bis (4 -Aminophenoxy) benzene, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone (BAPSM), bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone (BAPS), 2,2-bis [4- (4 -Aminophenoxy) phenyl] propane (BAPP), 2,2-bis ( -Aminophenyl) 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 9,9 -Bis (4-aminophenyl) fluorene and the like. These diamines may be used alone or in combination.

また、付加型熱硬化性ポリイミド樹脂は、例えば、極性溶媒中にテトラカルボン酸二無水物、ジアミンおよび付加型官能基を有するジカルボン酸無水物を既知の方法で投入することにより得られる。   The addition-type thermosetting polyimide resin can be obtained, for example, by introducing a tetracarboxylic dianhydride, a diamine, and a dicarboxylic anhydride having an addition-type functional group into a polar solvent by a known method.

なお、テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、前述のテトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。なお、これらのテトラカルボン酸二無水物は、単独で用いられてもよいし、混合されて用いられてもよい。   Examples of the tetracarboxylic dianhydride include the aforementioned tetracarboxylic dianhydrides. In addition, these tetracarboxylic dianhydrides may be used alone or in combination.

また、ジアミンとしては、例えば、前述のジアミンなどが挙げられる。なお、これらのジアミンは、単独で用いられてもよいし、混合されて用いられてもよい。   Examples of the diamine include the aforementioned diamines. In addition, these diamine may be used independently and may be mixed and used.

また、付加型官能基を有するジカルボン酸無水物としては、例えば、ナジック酸無水物(5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸無水物)、マレイン酸無水物のアルキル誘導体(例えば、メチルマレイン酸無水物(シトラコン酸無水物))、イタコン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、2−オクテン−1−イルコハク酸無水物、4−フェニルエチニル無水フタル酸などが挙げられる。   Examples of the dicarboxylic acid anhydride having an addition type functional group include nadic acid anhydride (5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride) and alkyl derivatives of maleic acid anhydride (for example, methyl maleic acid anhydride). Product (citraconic anhydride)), itaconic anhydride, dimethylmaleic anhydride, 2-octen-1-ylsuccinic anhydride, 4-phenylethynyl phthalic anhydride, and the like.

また、このような付加型熱硬化性ポリイミド樹脂としては、例えば、特開2000−219741号公報や特開2005−76032号公報等に記載されるものが挙げられる。   Moreover, as such an addition type thermosetting polyimide resin, what is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-219741, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-76032 etc. is mentioned, for example.

また、非熱可塑性ポリイミド樹脂とは、ガラス転移温度以上で加熱しても軟化せずに弾性率が緩やかに低下するポリイミド樹脂をいう。なお、このような非熱可塑性ポリイミド樹脂は、例えば、上述の特定のテトラカルボン酸二無水物と上述の特定のジアミンとを極性溶媒中で重合させてポリアミック酸を得た後、そのポリアミック酸を加熱イミド化または化学イミド化させることにより得られる。なお、代表的な非熱可塑性ポリイミド樹脂としては、ピロメリット酸二無水物(PMDA)と4,4’−ジアミノジフェニルエーテル(ODA)とから得られるもの、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)とパラフェニレンジアミン(PPD)とから得られるもの等が挙げられる。

また、第2粉体は、例えば、次のようにして製造することができる。先ず、上述のテトラカルボン酸エステルと上述のジアミンとの混合溶液中に上述の付加型官能基を有するジカルボン酸無水物を添加して、付加型官能基を末端に有するポリアミック酸オリゴマーを生成する。次いで、そのポリアミック酸オリゴマーを加熱イミド化または化学イミド化させてポリイミドオリゴマーを生成させる。そして、そのポリイミドオリゴマーを既知の方法で粉末化する。また、ここで、必要に応じて、第1粉体には、ポリアミック酸粉体等の耐熱性バインダー樹脂が混入されてもかまわない。
Further, the non-thermoplastic polyimide resin refers to a polyimide resin whose elastic modulus gradually decreases without being softened even when heated at a glass transition temperature or higher. In addition, such a non-thermoplastic polyimide resin, for example, after polymerizing the above-mentioned specific tetracarboxylic dianhydride and the above-mentioned specific diamine in a polar solvent to obtain a polyamic acid, It can be obtained by heat imidization or chemical imidization. Representative non-thermoplastic polyimide resins include those obtained from pyromellitic dianhydride (PMDA) and 4,4′-diaminodiphenyl ether (ODA), and 3,3 ′, 4,4′-biphenyl. Examples thereof include those obtained from tetracarboxylic dianhydride (BPDA) and paraphenylenediamine (PPD).

The second powder can be produced, for example, as follows. First, the dicarboxylic acid anhydride having the above addition type functional group is added to a mixed solution of the above tetracarboxylic acid ester and the above diamine to produce a polyamic acid oligomer having an addition type functional group at the terminal. Next, the polyamic acid oligomer is heated imidized or chemically imidized to produce a polyimide oligomer. Then, the polyimide oligomer is pulverized by a known method. Here, if necessary, the first powder may be mixed with a heat-resistant binder resin such as polyamic acid powder.

(13)
本発明の第13局面に係る電波吸収体の製造方法は、第1局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第3圧縮成形工程をさらに備える。第3圧縮成形工程では、多孔質構造を有すると共に付加型官能基を有する第4粉体と、導電性フィラーとを含む第3混合粉体が圧縮成形されて導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートが作製される。なお、第3混合粉体には、必要に応じて結着剤(バインダー)が添加されてもかまわない。
(13)
The radio wave absorber manufacturing method according to the thirteenth aspect of the present invention is the radio wave absorber manufacturing method according to the first aspect, further comprising a third compression molding step. In the third compression molding step, the third mixed powder containing the fourth powder having a porous structure and having an addition-type functional group and the conductive filler is compression-molded and the conductive filler-containing heating self-binding property is formed. A porous resin sheet is produced. In addition, a binder (binder) may be added to the third mixed powder as necessary.

このため、この電波吸収体の製造方法では、第4粉体同士が互いに結着すると共に、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートに自己結着性を付与することができる。   For this reason, in this method for manufacturing a radio wave absorber, the fourth powders are bound to each other and self-binding can be imparted to the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet.

(14)
本発明の第14局面に係る電波吸収体の製造方法は、第13局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第3圧縮成形工程では、自己結着したときにISO 1926 2009(硬質発泡プラスチック−引張特性の測定)により測定される引張剥離強度が0.02MPa以上となるように第3混合粉体が加熱されながら圧縮成形される。なお、自己結着したときの引張剥離強度は、0.08MPa以上であるのが好ましく、0.2MPa以上であるのがより好ましい。
(14)
A method for manufacturing a radio wave absorber according to a fourteenth aspect of the present invention is a method for manufacturing a radio wave absorber according to the thirteenth aspect. The third mixed powder is compression-molded while being heated so that the tensile peel strength measured by (Plastic-Measurement of tensile properties) is 0.02 MPa or more. Note that the tensile peel strength when self-bonding is preferably 0.08 MPa or more, and more preferably 0.2 MPa or more.

このため、この電波吸収体の製造方法では、第4粉体を結着させると共に、導電性フィラー含有多孔質樹脂シートに自己結着性を付与することができる。   For this reason, in this method for manufacturing a radio wave absorber, it is possible to bind the fourth powder and to impart self-binding properties to the conductive filler-containing porous resin sheet.

(15)
本発明の第15局面に係る電波吸収体の製造方法は、第13局面または第14局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第3多孔質体形成工程、第4多孔質体粉砕工程および第4混合粉体作製工程をさらに備える。第3多孔質体形成工程では、付加型官能基を有する第3多孔質体が形成される。第4多孔質体粉砕工程では、第3多孔質体が粉砕されて第4粉体が作製される。第4混合粉体作製工程では、少なくとも第4粉体および導電性フィラーが混合されて第3混合粉体が作製される。
(15)
The radio wave absorber manufacturing method according to the fifteenth aspect of the present invention is the radio wave absorber manufacturing method according to the thirteenth or fourteenth aspect, wherein the third porous body forming step and the fourth porous body pulverizing step are performed. And a fourth mixed powder preparation step. In the third porous body forming step, a third porous body having an addition type functional group is formed. In the fourth porous body pulverization step, the third porous body is pulverized to produce a fourth powder. In the fourth mixed powder production step, at least the fourth powder and the conductive filler are mixed to produce a third mixed powder.

このため、この電波吸収体の製造方法では、浸漬法(樹脂製の多孔質体を導電性フィラーの水性分散液に浸漬させた後に引き上げて乾燥させる方法)とは異なり、導電性フィラーの添加量を質量のみで管理することができる(浸漬法では、多孔質体に対する導電性フィラーの塗布量を一定にするには、水性分散液中の導電性フィラーの濃度や多孔質体の引き上げ速度を精密に管理する必要がある。)。したがって、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、浸漬法よりも容易に導電性フィラーの添加量を管理することができる。   For this reason, in this method for producing a radio wave absorber, the amount of conductive filler added is different from the dipping method (a method in which a resinous porous body is dipped in an aqueous dispersion of a conductive filler and then dried and dried). (In the dipping method, the concentration of the conductive filler in the aqueous dispersion and the lifting speed of the porous body can be precisely adjusted to maintain a constant coating amount of the conductive filler on the porous body. Need to manage.) Therefore, if this radio wave absorber manufacturing method is used, the amount of conductive filler added can be managed more easily than the dipping method.

(16)
本発明の第16局面に係る電波吸収体の製造方法は、第15局面に係る電波吸収体の製造方法であって、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートは、1GHz以上100GHz以下の周波数帯域の電波を減衰する単層の電波吸収体である。そして、導電性フィラーは、第4粉体の質量を100質量部としたとき、1質量部以上20質量部未満添加される。また、導電性フィラーは、第4粉体の体積を100体積部としたとき、0.6体積部以上11.9体積部未満添加されるのが好ましい。
(16)
The radio wave absorber manufacturing method according to the sixteenth aspect of the present invention is the radio wave absorber manufacturing method according to the fifteenth aspect, wherein the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet is 1 GHz or more and 100 GHz or less. It is a single-layer wave absorber that attenuates radio waves in the frequency band. The conductive filler is added in an amount of 1 part by mass or more and less than 20 parts by mass when the mass of the fourth powder is 100 parts by mass. The conductive filler is preferably added in an amount of 0.6 to 11.9 parts by volume when the volume of the fourth powder is 100 parts by volume.

このため、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、発泡硬化法(導電性フィラーを分散させた樹脂含有液を発泡させると共にその樹脂を硬化させる方法(例えば、特開2004−172200号公報、特開2000−223883号公報、特開平6−314894号公報等参照))で必要とされる導電性フィラーの量よりも少量の導電性フィラーで、1GHz以上100GHz以下の周波数帯域の電波を減衰する樹脂製の電波吸収体を作製することができる。   For this reason, if this radio wave absorber manufacturing method is used, a foam curing method (a method of foaming a resin-containing liquid in which a conductive filler is dispersed and curing the resin (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-172200, Attenuate radio waves in the frequency band from 1 GHz to 100 GHz with a smaller amount of conductive filler than the amount of conductive filler required in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2000-238883 and 6-314894). A resin-made electromagnetic wave absorber can be produced.

(17)
本発明の第17局面に係る電波吸収体の製造方法は、第13局面または第14局面に係る電波吸収体の製造方法であって、第4多孔質体形成工程および第5多孔質体粉砕工程をさらに備える。第4多孔質体形成工程では、付加型官能基を有する化合物を含み且つ導電性フィラーが分散される第2樹脂含有液から第4多孔質体が形成される。第5多孔質体粉砕工程では、第4多孔質体が粉砕されて第3混合粉体が作製される。
(17)
The method for manufacturing a radio wave absorber according to the seventeenth aspect of the present invention is a method for manufacturing a radio wave absorber according to the thirteenth or fourteenth aspect, wherein the fourth porous body forming step and the fifth porous body pulverizing step are performed. Is further provided. In the fourth porous body forming step, the fourth porous body is formed from the second resin-containing liquid containing the compound having the addition type functional group and in which the conductive filler is dispersed. In the fifth porous body pulverization step, the fourth porous body is pulverized to produce a third mixed powder.

このため、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラーを樹脂中に均一に混ぜることができる。したがって、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、品質の安定した電波吸収体を作製することができる。   For this reason, in this method for manufacturing a radio wave absorber, the conductive filler can be uniformly mixed in the resin. Therefore, if this method for manufacturing a radio wave absorber is used, a radio wave absorber with stable quality can be produced.

(18)
本発明の第18局面に係る電波吸収体の製造方法は、第17局面に係る電波吸収体の製造方法であって、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートは、1GHz以上100GHz以下の周波数帯域の電波を減衰する単層の電波吸収体である。そして、導電性フィラーは、第3混合粉体中の樹脂分の質量を100質量部としたとき、1質量部以上20質量部未満添加される。なお、導電性フィラーは、第3混合粉体中の樹脂分の体積を100体積部としたとき、0.6体積部以上11.9体積部未満添加されるのが好ましい。
(18)
A method for manufacturing a radio wave absorber according to an eighteenth aspect of the present invention is a method for manufacturing a radio wave absorber according to the seventeenth aspect, wherein the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet is 1 GHz or more and 100 GHz or less. It is a single-layer wave absorber that attenuates radio waves in the frequency band. The conductive filler is added in an amount of 1 part by mass or more and less than 20 parts by mass when the mass of the resin component in the third mixed powder is 100 parts by mass. In addition, it is preferable that a conductive filler is added by 0.6 volume part or more and less than 11.9 volume part, when the volume of the resin part in a 3rd mixed powder is 100 volume part.

このため、この電波吸収体の製造方法を利用すれば、発泡硬化法(導電性フィラーを分散させた樹脂含有液を発泡させると共にその樹脂を硬化させる方法(例えば、特開2004−172200号公報、特開2000−223883号公報、特開平6−314894号公報等参照))で必要とされる導電性フィラーの量よりも少量の導電性フィラーで、1GHz以上100GHz以下の周波数帯域の電波を減衰する樹脂製の電波吸収体を作製することができる。   For this reason, if this radio wave absorber manufacturing method is used, a foam curing method (a method of foaming a resin-containing liquid in which a conductive filler is dispersed and curing the resin (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-172200, Attenuate radio waves in the frequency band from 1 GHz to 100 GHz with a smaller amount of conductive filler than the amount of conductive filler required in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2000-238883 and 6-314894). A resin-made electromagnetic wave absorber can be produced.

(19)
本発明の第19局面に係る電波吸収体の製造方法は、第13局面から第18局面のいずれかに係る電波吸収体の製造方法であって、第4粉体は、主に熱硬化性ポリイミド樹脂または非熱可塑性ポリイミド樹脂から形成されている。なお、熱硬化性ポリイミド樹脂および非熱可塑性ポリイミド樹脂は、第12局面に係る電波吸収体の製造方法において説明した通りである。
(19)
A method for manufacturing a radio wave absorber according to a nineteenth aspect of the present invention is a method for manufacturing a radio wave absorber according to any of the thirteenth to eighteenth aspects, wherein the fourth powder is mainly a thermosetting polyimide. It is formed from resin or non-thermoplastic polyimide resin. The thermosetting polyimide resin and the non-thermoplastic polyimide resin are as described in the method for manufacturing a radio wave absorber according to the twelfth aspect.

このため、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートに優れた耐熱性を付与することができ、延いては耐熱性に優れる電波吸収体を製造することができる。   For this reason, in this method for producing a radio wave absorber, it is possible to impart excellent heat resistance to the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet, thereby producing a radio wave absorber having excellent heat resistance. be able to.

(20)
本発明の第20局面に係る電波吸収体の製造方法は、第1局面から第19局面のいずれかに係る電波吸収体の製造方法であって、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートは、主に、熱硬化性ポリイミド樹脂または非熱可塑性ポリイミド樹脂と、導電性フィラーとから形成されている。なお、熱硬化性ポリイミド樹脂および非熱可塑性ポリイミド樹脂は、第12局面に係る電波吸収体の製造方法において説明した通りである。
(20)
A method for manufacturing a radio wave absorber according to a twentieth aspect of the present invention is a method for manufacturing a radio wave absorber according to any one of the first to nineteenth aspects, comprising a conductive filler-containing heated self-binding porous resin. The sheet is mainly formed from a thermosetting polyimide resin or a non-thermoplastic polyimide resin and a conductive filler. The thermosetting polyimide resin and the non-thermoplastic polyimide resin are as described in the method for manufacturing a radio wave absorber according to the twelfth aspect.

このため、この電波吸収体の製造方法では、導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートに優れた耐熱性を付与することができ、延いては耐熱性に優れる電波吸収体を製造することができる。   For this reason, in this method for producing a radio wave absorber, it is possible to impart excellent heat resistance to the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet, thereby producing a radio wave absorber having excellent heat resistance. be able to.

(21)
本発明の第21局面に係る電波吸収体は、第1局面から第20局面のいずれかに係る電波吸収体の製造方法により製造される。
(21)
The radio wave absorber according to the 21st aspect of the present invention is manufactured by the radio wave absorber manufacturing method according to any one of the 1st through 20th aspects.

このため、この電波吸収体は、各層の厚みの精度に優れており、設計通りの電波吸収性能を発揮しやすい。   For this reason, this radio wave absorber is excellent in the accuracy of the thickness of each layer, and easily exhibits the radio wave absorption performance as designed.

(22)
本発明の第22局面に係る電波吸収体は、多孔質構造を有する電波吸収体であって、第1樹脂およびカーボンブラックを備える。第1樹脂は、ポリイミド樹脂を主成分とする。なお、第1樹脂は、ポリイミド樹脂のみから構成されていてもかまわない。導電性フィラーは、第1樹脂中に存在し、厚さ方向の第1端から前記第1端の反対側の端(以下「第2端」という)に向かうに従って段階的に濃度が高くなる。なお、このような電波吸収体は、上述の電波吸収体の製造方法により製造することができる。
(22)
A radio wave absorber according to a twenty-second aspect of the present invention is a radio wave absorber having a porous structure, and includes a first resin and carbon black. The first resin contains a polyimide resin as a main component. The first resin may be composed only of a polyimide resin. The conductive filler is present in the first resin, and the concentration increases stepwise from the first end in the thickness direction toward the end opposite to the first end (hereinafter referred to as “second end”). Such a radio wave absorber can be manufactured by the above-described method for manufacturing a radio wave absorber.

ポリイミド樹脂は、一般に、250度C以上の温度環境下に曝されてもその物理的物性、化学的物性を良好に保持する。このため、この電波吸収体は、電波吸収より発生する熱にほとんど影響を受けることなくその電波吸収特性を安定して維持することができる。   In general, a polyimide resin retains its physical and chemical properties well even when exposed to a temperature environment of 250 ° C. or higher. For this reason, this radio wave absorber can stably maintain its radio wave absorption characteristics without being substantially affected by heat generated by radio wave absorption.

(23)
本発明の第23局面に係る電波吸収体は、第22局面に係る電波吸収体であって、導電性フィラーは、カーボンナノ材料である。カーボンナノ材料としては、特に限定されないが、例えば、カーボンブラック(オイルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプブラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等)、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、フラーレン、カーボンマイクロコイル、グラファイト(天然グラファイト、人造グラファイト等)等が挙げられる。
(23)
The radio wave absorber according to the 23rd aspect of the present invention is the radio wave absorber according to the 22nd aspect, and the conductive filler is a carbon nanomaterial. The carbon nanomaterial is not particularly limited. For example, carbon black (oil furnace black, channel black, lamp black, thermal black, ketjen black, acetylene black, etc.), carbon nanotube, carbon nanofiber, fullerene, carbon microcoil And graphite (natural graphite, artificial graphite, etc.).

このため、この電波吸収体では、導電性フィラーとして比較的安価なカーボンナノ材料が使用される。したがって、この電波吸収体は、原料コストを低く抑えたまま製造することができる。   For this reason, in this radio wave absorber, a relatively inexpensive carbon nanomaterial is used as the conductive filler. Therefore, this radio wave absorber can be manufactured while keeping raw material costs low.

(24)
本発明の第24局面に係る電波吸収体は、第23局面に係る電波吸収体であって、カーボンナノ材料は、カーボンブラックである。そして、カーボンブラックは、DBP吸油量が360cm/100g以上495cm/100g以下であり、BET比表面積が800m/g以上1270m/g以下である。
(24)
The radio wave absorber according to the 24th aspect of the present invention is the radio wave absorber according to the 23rd aspect, and the carbon nanomaterial is carbon black. Then, carbon black, DBP oil absorption is at 360 cm 3/100 g or more 495cm 3 / 100g or less, BET specific surface area is less than 800 m 2 / g or more 1270 m 2 / g.

本願発明者の鋭意検討の結果、この電波吸収体の導電性フィラー(誘電損失材料)として上記特性を有するカーボンブラックを利用すると、電波吸収体がより良好な電波吸収特性を示すことが明らかとなった。   As a result of intensive studies by the inventor of the present application, when carbon black having the above characteristics is used as a conductive filler (dielectric loss material) of this radio wave absorber, it is clear that the radio wave absorber exhibits better radio wave absorption characteristics. It was.

このため、この電波吸収体は、より良好な電波吸収特性を示すことができる。   For this reason, this radio wave absorber can exhibit better radio wave absorption characteristics.

(25)
本発明の第25局面に係る電波吸収体は、第22局面から第24局面のいずれかに係る電波吸収体であって、連続気泡構造を有する。
(25)
A radio wave absorber according to a twenty-fifth aspect of the present invention is the radio wave absorber according to any one of the twenty-second to twenty-fourth aspects, and has an open cell structure.

このため、この電波吸収体は柔軟性に優れるのみならず、その広い内表面積により優れた放熱性と電波吸収性を備えることができる。   For this reason, this radio wave absorber not only has excellent flexibility, but also has excellent heat dissipation and radio wave absorption due to its wide internal surface area.

(26)
本発明の第26局面に係る電波吸収体は、第22局面から第25局面のいずれかに係る電波吸収体であって、ポリイミド樹脂は、非熱可塑性ポリイミド樹脂または熱硬化性ポリイミド樹脂である。
(26)
The radio wave absorber according to a twenty-sixth aspect of the present invention is the radio wave absorber according to any of the twenty-second to twenty-fifth aspects, and the polyimide resin is a non-thermoplastic polyimide resin or a thermosetting polyimide resin.

ポリイミド樹脂には熱可塑性ポリイミド樹脂、非熱可塑性ポリイミド樹脂および熱硬化性ポリイミド樹脂が存在するが、非熱可塑性ポリイミド樹脂および熱硬化性ポリイミド樹脂は、熱可塑性ポリイミド樹脂に比べて軟化点が高い。このため、この電波吸収体は、電波吸収より発生する熱量が比較的多い場合であってもその熱にほとんど影響を受けることなくその電波吸収特性を安定して維持することができる。   The polyimide resin includes a thermoplastic polyimide resin, a non-thermoplastic polyimide resin, and a thermosetting polyimide resin. The non-thermoplastic polyimide resin and the thermosetting polyimide resin have a higher softening point than the thermoplastic polyimide resin. For this reason, the radio wave absorber can stably maintain its radio wave absorption characteristics without being substantially affected by the heat even when the amount of heat generated by radio wave absorption is relatively large.

(27)
本発明の第27局面に係る電波吸収体は、第22局面から第26局面のいずれかに係る電波吸収体であって、ポリイミド樹脂は、主として、下記化学構造式(I)に示される構成単位を有する。

化学構造式(I)に示される構成単位を主成分とするポリイミド樹脂は、300度C以上加熱することにより架橋構造を形成し、優れた剛性や強度を示すことが知られている。
(27)
The radio wave absorber according to a twenty-seventh aspect of the present invention is the radio wave absorber according to any of the twenty-second to twenty-sixth aspects, and the polyimide resin is mainly a structural unit represented by the following chemical structural formula (I) Have

It is known that a polyimide resin having a structural unit represented by the chemical structural formula (I) as a main component forms a crosslinked structure by heating at 300 ° C. or more and exhibits excellent rigidity and strength.

このため、この電波吸収体は、優れた剛性や強度を示すことができる。   For this reason, this radio wave absorber can exhibit excellent rigidity and strength.

(28)
本発明の第28局面に係る電波吸収体は、第22局面から第27局面のいずれかに係る電波吸収体であって、見かけ密度が0.625g/cm以下である。
(28)
A radio wave absorber according to a twenty-eighth aspect of the present invention is the radio wave absorber according to any of the twenty-second to twenty-seventh aspects, and has an apparent density of 0.625 g / cm 3 or less.

このため、この電波吸収体は比較的軽量である。したがって、この電波吸収体は、建造物等への設置に際し、その設置作業性を良好なものとすることができる。   For this reason, this radio wave absorber is relatively lightweight. Therefore, this radio wave absorber can improve the installation workability when installed on a building or the like.

実施例1で得られた第1単層電波吸収体の断面の走査型電子顕微鏡写真(倍率:100倍)である。2 is a scanning electron micrograph (magnification: 100 times) of a cross section of the first single-layer wave absorber obtained in Example 1. FIG. 実施例1で得られた第1単層電波吸収体の断面の走査型電子顕微鏡写真(倍率:200倍)である。2 is a scanning electron micrograph (magnification: 200 times) of a cross section of the first single-layer wave absorber obtained in Example 1. FIG. 実施例1で得られた第1単層電波吸収体の断面の走査型電子顕微鏡写真(倍率:500倍)である。2 is a scanning electron micrograph (magnification: 500 times) of a cross section of the first single-layer wave absorber obtained in Example 1. FIG. 実施例1で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。3 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 1. FIG. 実施例2で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。6 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 2. 実施例3で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。6 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 3. 実施例4で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。6 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 4. 実施例5で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。6 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 5. 実施例6で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。6 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 6. 実施例7で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。10 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 7. 実施例8で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。10 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 8. 実施例9で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。10 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 9. 実施例10で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。10 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 10. 実施例11で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。10 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 11. 実施例12で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。14 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 12. 実施例13で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。14 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 13. 実施例14で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。14 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 14. 実施例15で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。16 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 15. 実施例16で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。14 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 16. 実施例17で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。16 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 17. 実施例18で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。22 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 18. 実施例19で得られた多層型電波吸収体の電波吸収特性を示すグラフである。22 is a graph showing the radio wave absorption characteristics of the multilayer radio wave absorber obtained in Example 19. 自由空間法の簡易説明図である。It is a simple explanatory view of the free space method.

以下、実施例を示して本発明をより詳細に説明する。なお、以下に示される実施例は、例示に過ぎず、本発明を限定するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, the Example shown below is only an illustration and does not limit this invention.

1.第1単層電波吸収体の作製および物性測定
(1)原料
主な樹脂原料として株式会社I.S.T製の発泡ポリイミド前駆体粉体SKYBOND(登録商標)7271と、付加型官能基を有するポリイミド粉体(以下「付加型ポリイミド粉体」と略する)とを用意した。また、誘電損失材料としてライオン(株)製のケッチェンブラックECP−600JD(DBP吸油量495cm/100g,BET比表面積1270m/g)を用意した。
1. Production and measurement of physical properties of first single-layer wave absorber (1) Raw materials S. T foamed polyimide precursor powder SKYBOND (registered trademark) 7271 and polyimide powder having an addition type functional group (hereinafter abbreviated as “addition type polyimide powder”) were prepared. It was also prepared Lion Co., Ltd. Ketjen Black ECP-600JD (DBP oil absorption 495cm 3 / 100g, BET specific surface area of 1270 m 2 / g) as a dielectric loss material.

なお、SKYBOND(登録商標)7271は、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸エステルとメタフェニレンジアミンとのエタノール溶液を加熱発泡させた後に粉砕して得られる。なお、ここで、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸エステルとメタフェニレンジアミンとのモル比は、およそ1:1である。   SKYBOND (registered trademark) 7271 is obtained by heating and foaming an ethanol solution of 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid ester and metaphenylenediamine and then pulverizing the solution. Here, the molar ratio of 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic acid ester to metaphenylenediamine is approximately 1: 1.

また、付加型ポリイミド粉体は、極性溶媒中に3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジアニリン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパンおよびメチルマレイン酸無水物(シトラコン酸無水物)を投入して反応させた後、極性溶媒を除去すると共にイミド化し、粉末化することにより得られる。なお、ここで、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジアニリン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、メチルマレイン酸無水物(シトラコン酸無水物)のモル比はおよそ1:1:1:2である。   Further, the addition-type polyimide powder is obtained by using 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4,4′-oxydianiline, 2,2-bis [4- (4) in a polar solvent. -Aminophenoxy) phenyl] propane and methylmaleic anhydride (citraconic anhydride) are added and reacted, and then the polar solvent is removed and imidized and powdered. Here, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 4,4′-oxydianiline, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, The molar ratio of methylmaleic anhydride (citraconic anhydride) is approximately 1: 1: 1: 2.

(2)発泡ポリイミド粉体の調製
40gのSKYBOND(登録商標)7271を圧縮して直径16cmの円盤状のペレットを作製した後、内部温度を200度Cに設定した炉の中にこのペレットを投入して発泡体を得た。そして、この発泡体を360度Cで35分間加熱処理した後に炉から取り出してミルで粉砕し、発泡ポリイミド粉体を得た。
(2) Preparation of foamed polyimide powder After compressing 40 g of SKYBOND (registered trademark) 7271 to produce a disk-shaped pellet having a diameter of 16 cm, this pellet was put into a furnace whose internal temperature was set to 200 ° C. To obtain a foam. The foam was heat-treated at 360 ° C. for 35 minutes, then taken out of the furnace and pulverized with a mill to obtain a foamed polyimide powder.

(3)第1単層電波吸収体の作製
先ず、発泡ポリイミド粉体100質量部に対して25質量部の付加型ポリイミド粉体を加えて混合粉体Aを調製した。そして、この混合粉体A100質量部に対して18.8質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加えて乾式にて混合し、混合粉体Bを調製した。なお、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体A100体積部としたとき、11.19体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。
(3) Production of First Single-Layer Wave Absorber First, a mixed powder A was prepared by adding 25 parts by mass of addition-type polyimide powder to 100 parts by mass of the foamed polyimide powder. And 18.8 mass parts ketjen black ECP-600JD was added with respect to 100 mass parts of this mixed powder A, and it mixed by the dry type, and mixed powder B was prepared. At this time, ketjen black ECP-600JD is added in an amount of 11.19 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1.

94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に6.94gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.94±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮した。そして、混合粉体Bを先の通り圧縮したまま、その混合粉体Bを炉に投入して280度Cで1時間加熱して第1単層電波吸収体を得た。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は16質量%である。   After 6.94 g of the mixed powder B was put into an aluminum frame having an internal dimension of 94 mm × 94 mm × 20 mm, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 2.94 ± 0.10 mm. Then, while the mixed powder B was compressed as described above, the mixed powder B was put into a furnace and heated at 280 ° C. for 1 hour to obtain a first single-layer wave absorber. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 16% by mass.

(4)第1単層電波吸収体の物性測定
(a)ガラス転移温度の測定
94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に上述の混合粉体Aを5.20g投入した後、混合粉体Aの厚みが2.0±0.1mmになるまで混合粉体Aを圧縮した。そして、混合粉体Aを先の通り圧縮したまま、その混合粉体Aを炉に投入して335度Cで4時間加熱して測定サンプルを得た。
(4) Measurement of physical properties of first single-layer wave absorber (a) Measurement of glass transition temperature After putting 5.20 g of the above mixed powder A into an aluminum frame having an internal dimension of 94 mm × 94 mm × 20 mm, The mixed powder A was compressed until the thickness became 2.0 ± 0.1 mm. Then, while the mixed powder A was compressed as described above, the mixed powder A was put into a furnace and heated at 335 ° C. for 4 hours to obtain a measurement sample.

そして、セイコーインスツルメンツ製動的弾性測定装置DMS6100を用いて先の測定サンプルの動的粘弾性測定を行ったところ、この第1単層電波吸収体中のポリイミド樹脂のガラス転移温度が301度Cであることが明らかとなった。なお、測定条件は、以下の通りである。
・測定モード:曲げ測定モード
・周波数 :1Hz
・昇温温度 :2度C/分
And when the dynamic viscoelasticity measurement of the previous measurement sample was performed using the Seiko Instruments dynamic elasticity measuring device DMS6100, the glass transition temperature of the polyimide resin in this 1st single layer wave absorber is 301 degreeC. It became clear that there was. The measurement conditions are as follows.
・ Measurement mode: Bending measurement mode ・ Frequency: 1 Hz
・ Temperature rise temperature: 2 degrees C / min

(b)発泡倍率
0.2gの発泡ポリイミド粉体と0.05gの付加型ポリイミド粉体とを乾式にて混合して混合粉体Cを調製した。なお、発泡倍率の測定では、ケッチェンブラックECP−600JDは添加されなかった。
(B) Foaming ratio A mixed powder C was prepared by mixing 0.2 g of foamed polyimide powder and 0.05 g of addition-type polyimide powder in a dry process. In the measurement of the expansion ratio, Ketjen Black ECP-600JD was not added.

10mmx10mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に混合粉体Cを投入した後、混合粉体Cの厚みが10mmになるまで混合粉体Cを圧縮した。そして、混合粉体Cを先の通り圧縮したまま、その混合粉体Cを炉に投入して335度Cで4時間加熱して10mmx10mmx10mmのサンプル体を得た。   After the mixed powder C was put into an aluminum frame having an internal dimension of 10 mm × 10 mm × 20 mm, the mixed powder C was compressed until the thickness of the mixed powder C became 10 mm. Then, while the mixed powder C was compressed as before, the mixed powder C was put into a furnace and heated at 335 ° C. for 4 hours to obtain a 10 mm × 10 mm × 10 mm sample body.

そして、そのサンプル体の質量を測定したところ0.250gであった。したがって、このサンプル体の見かけ密度は、0.250g/cmとなる。そして、ポリイミド樹脂の真密度(1.25g/cm)を、このサンプル体の見かけ密度で割ることにより発泡倍率を求めた。このサンプル体の発泡倍率は5.0であった。 And when the mass of the sample body was measured, it was 0.250g. Therefore, the apparent density of this sample body is 0.250 g / cm 3 . And the expansion ratio was calculated | required by dividing the true density (1.25 g / cm < 3 >) of a polyimide resin by the apparent density of this sample body. The expansion ratio of this sample body was 5.0.

(c)構造観察
第1単層電波吸収体を刃物で切断した後、走査型電子顕微鏡(株式会社日立製作所製S−3000N)を用いてその切断面の写真を撮影した。なお、100倍の倍率で撮影した写真を図1に示した。また、200倍の倍率で撮影した写真を図2に示した。また、500倍の倍率で撮影した写真を図3に示した。これらの走査型電子顕微鏡から第1単層電波吸収体は連続気泡構造を有することが明らかとなった。
(C) Structure observation After cutting the first single-layer wave absorber with a blade, a photograph of the cut surface was taken using a scanning electron microscope (S-3000N, manufactured by Hitachi, Ltd.). A photograph taken at a magnification of 100 is shown in FIG. Further, a photograph taken at 200 times magnification is shown in FIG. Further, a photograph taken at a magnification of 500 times is shown in FIG. These scanning electron microscopes revealed that the first single-layer wave absorber has an open cell structure.

2.第2単層電波吸収体の作製および物性測定
「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に3.10gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.38±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、第1単層電波吸収体と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、第1単層電波吸収体と同様にしてその第2単層電波吸収体の発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は4質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.80体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックの真比重を2.1として行っている。
2. Preparation of second single-layer wave absorber and measurement of physical properties “After charging 3.10 g of mixed powder B into an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm, the thickness of mixed powder B is 1.38 ± 0.10 mm. Except that the mixed powder B was compressed until the second single-layer wave absorber was produced in the same manner as the first single-layer wave absorber, and the first single-layer wave absorber was used. The expansion ratio of the two single-layer wave absorber was measured. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 4% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.80 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of the polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of the ketjen black is set to 2.1.

この第2単層電波吸収体の発泡倍率は5.00であった。   The expansion ratio of this second single-layer wave absorber was 5.00.

3.多層型電波吸収体の作製および物性測定
(1)多層型電波吸収体の作製
第1単層電波吸収体および第2単層電波吸収体を積み重ね、積み重ね方向に約120g/cmの荷重をかけながら335度Cで4時間加熱処理して、多層型電波吸収体を得た。そして、この多層型電波吸収体を観察したところ、各単層電波吸収体が互いに強固に接着しており、各層の厚みは、各単層電波吸収体の厚みと同じであった。
3. Fabrication of multilayered wave absorber and measurement of physical properties (1) Fabrication of multilayered wave absorber The first single-layer wave absorber and the second single-layer wave absorber are stacked, and a load of about 120 g / cm 2 is applied in the stacking direction. Then, heat treatment was performed at 335 ° C. for 4 hours to obtain a multilayered electromagnetic wave absorber. When this multilayered wave absorber was observed, the single-layer wave absorbers were firmly bonded to each other, and the thickness of each layer was the same as the thickness of each single-layer wave absorber.

(2)多層型電波吸収体の物性測定
(a)見かけ密度の測定
多層型電波吸収体から10mm×10mm×4.32mmのサンプル体を切り出し、そのサンプル体の質量を測定したところ、0.12gであった。したがって、このサンプル体の見かけ密度は、0.28g/cm3であった。
(2) Measurement of physical properties of multilayer wave absorber (a) Measurement of apparent density A 10 mm × 10 mm × 4.32 mm sample body was cut out from the multilayer wave absorber and the mass of the sample body was measured to find 0.12 g. Met. Therefore, the apparent density of this sample body was 0.28 g / cm 3 .

(b)引張剥離強度の測定
同サイズの四角柱状の第1単層電波吸収体と第2単層電波吸収体の軸方向の端面同士を突き合わせた後、その二つの単層電波吸収体に軸方向に沿って約120g/cmの荷重をかけながら335度Cで4時間加熱処理して、ISO 1926 2009(Rigid cellular plastics−Determination of tensile properties,硬質発泡プラスチック−引張特性の測定)に準拠する形状の試験片を作製した。そして、ISO 1926 2009に準拠してこの試験片の引張剥離強度を測定した。その結果、この多層型電波吸収体の引張剥離強度は0.40MPaであった。
(B) Measurement of tensile peel strength After the end faces in the axial direction of the first single-layer wave absorber and the second single-layer wave absorber having the same size of a square column are brought into contact with each other, the two single-layer wave absorbers are Heat-treated at 335 ° C for 4 hours while applying a load of about 120 g / cm 2 along the direction, and conforms to ISO 1926 2009 (Rigid cellular plastics-Determination of tensile properties) A test piece having a shape was prepared. And the tensile peel strength of this test piece was measured based on ISO 1926 2009. As a result, the tensile peel strength of this multilayer electromagnetic wave absorber was 0.40 MPa.

(c)電波吸収量の測定
JIS R 1679/IEC62431に準じて18GHzから50GHzまでの範囲における多層型電波吸収体の電波吸収量を測定したところ、図4に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の31GHzにおける電波吸収量は30dBであり、44GHzにおける電波吸収量は60dBであった(図4参照)。
(C) Measurement of radio wave absorption amount The radio wave absorption amount of the multilayer wave absorber in the range from 18 GHz to 50 GHz in accordance with JIS R 1679 / IEC62431 was as shown in FIG. In addition, the radio wave absorption amount at 31 GHz of this multilayer type wave absorber was 30 dB, and the radio wave absorption amount at 44 GHz was 60 dB (see FIG. 4).

「混合粉体A100質量部に対して11.8質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に12.57gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが5.45±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は10質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、6.99体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.279g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “11.8 parts by mass of ketjen black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A, and mixed powder B was prepared by dry mixing” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 12.75 g of the mixed powder B was put into the body and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 5.45 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of the ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 1st single layer electromagnetic wave absorber is 10 mass%. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 6.99 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. And the apparent density of this 1st single layer wave absorber was 0.279 g / cm < 3 >, and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して2.35質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に5.28gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.37±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は2質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、1.40体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.256g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “the mixed powder B was prepared by adding 2.35 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of the mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. After putting 5.28 g of the mixed powder B into the aluminum frame, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 2.37 ± 0.10 mm " A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of the ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 2nd single layer electromagnetic wave absorber is 2 mass%. At this time, 1.40 parts by volume of Ketjen Black ECP-600JD is added when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. And the apparent density of this 2nd single | mono layer electromagnetic wave absorber was 0.256 g / cm < 3 >, and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.35MPaであり、電波吸収量は図5に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の20GHzにおける電波吸収量は60dBであり、26GHzにおける電波吸収量は24dBであった(図5参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.35 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. Note that the radio wave absorption amount at 20 GHz of this multilayer wave absorber was 60 dB, and the radio wave absorption amount at 26 GHz was 24 dB (see FIG. 5).

「混合粉体A100質量部に対して14.1質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に11.65gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが5.01±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は12質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、8.39体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.285g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “14.1 parts by mass of ketjen black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A and mixed by dry process to prepare mixed powder B” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that “11.65 g of the mixed powder B was put into the body and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 5.01 ± 0.10 mm”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 1st single layer electromagnetic wave absorber is 12 mass%. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 8.39 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.285 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に5.11gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.28±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. After putting 5.11 g of the mixed powder B into the aluminum frame, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 2.28 ± 0.10 mm " A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.25MPaであり、電波吸収量は図6に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の19GHzにおける電波吸収量は29dBであり、27GHzにおける電波吸収量は45dBであった(図6参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.25 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. In addition, the radio wave absorption amount at 19 GHz of this multilayer radio wave absorber was 29 dB, and the radio wave absorption amount at 27 GHz was 45 dB (see FIG. 6).

「混合粉体A100質量部に対して12.9質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に12.69gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが5.48±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は11質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、7.69体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.282g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “12.9 parts by mass of ketjen black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A and mixed in a dry process to prepare mixed powder B” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 12.69 g of the mixed powder B was put into the body, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 5.48 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of the ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 1st single layer electromagnetic wave absorber is 11 mass%. At this time, 7.69 parts by volume of Ketjen Black ECP-600JD is added when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. And the apparent density of this 1st single layer wave absorber was 0.282 g / cm < 3 >, and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に5.33gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.38±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm After putting 5.33 g of the mixed powder B into the aluminum frame, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 2.38 ± 0.10 mm " A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.30MPaであり、電波吸収量は図7に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の18GHzにおける電波吸収量は28dBであり、26GHzにおける電波吸収量は40dBであった(図7参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.30 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. The multilayer radio wave absorber had a radio wave absorption amount of 18 dB at 18 GHz and a radio wave absorption amount at 26 GHz of 40 dB (see FIG. 7).

「混合粉体A100質量部に対して15.3質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に9.52gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが4.08±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は13質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、9.09体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.288g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “A mixed powder B was prepared by adding 15.3 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of the mixed powder A and mixing it dryly” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 9.52 g of the mixed powder B was put into the body and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 4.08 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 1st single layer electromagnetic wave absorber is 13 mass%. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added by 9.09 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.288 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に4.39gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.96±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. Except for the fact that 4.39 g of the mixed powder B was put into the aluminum frame, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 1.96 ± 0.10 mm. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.35MPaであり、電波吸収量は図8に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の24GHzにおける電波吸収量は43dBであり、32GHzにおける電波吸収量は60dBであった(図8参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.35 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. In addition, the radio wave absorption amount at 24 GHz of this multilayer type wave absorber was 43 dB, and the radio wave absorption amount at 32 GHz was 60 dB (see FIG. 8).

「混合粉体A100質量部に対して15.3質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に10.08gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが4.32±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は13質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、9.09体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.288g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “A mixed powder B was prepared by adding 15.3 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of the mixed powder A and mixing it dryly” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 10.08 g of the mixed powder B was put into the body, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 4.32 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 1st single layer electromagnetic wave absorber is 13 mass%. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added by 9.09 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.288 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に4.64gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.07±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. Except for the fact that 4.64 g of the mixed powder B was put into the aluminum frame, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 2.07 ± 0.10 mm. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.30MPaであり、電波吸収量は図9に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の22GHzにおける電波吸収量は35dBであり、30GHzにおける電波吸収量は60dBであった(図9参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.30 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. The multilayer radio wave absorber had a radio wave absorption amount of 22 dB at 22 GHz, and a radio wave absorption amount at 30 GHz of 60 dB (see FIG. 9).

「混合粉体A100質量部に対して12.9質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に11.33gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが4.89±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は11質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、7.69体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.282g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “12.9 parts by mass of ketjen black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A and mixed in a dry process to prepare mixed powder B” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 11.33 g of the mixed powder B was put into the body and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 4.89 ± 0.10 mm ”, except in the same manner as in Example 1. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of the ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 1st single layer electromagnetic wave absorber is 11 mass%. At this time, 7.69 parts by volume of Ketjen Black ECP-600JD is added when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. And the apparent density of this 1st single layer wave absorber was 0.282 g / cm < 3 >, and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に4.61gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.06±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. After putting 4.61 g of the mixed powder B into the aluminum frame, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 2.06 ± 0.10 mm " A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.30MPaであり、電波吸収量は図10に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の21GHzにおける電波吸収量は30dBであり、30GHzにおける電波吸収量は48dBであった(図10参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.30 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. In addition, the radio wave absorption amount at 21 GHz of this multilayer type wave absorber was 30 dB, and the radio wave absorption amount at 30 GHz was 48 dB (see FIG. 10).

「混合粉体A100質量部に対して17.6質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に7.74gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが3.29±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は15質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、10.49体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.294g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “17.6 parts by mass of ketjen black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A, and mixed powder B was prepared by dry mixing” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 7.74 g of the mixed powder B was put into the body and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 3.29 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 15% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added by 10.49 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.294 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に3.14gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.40±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. After putting 3.14 g of the mixed powder B into the aluminum frame, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 1.40 ± 0.10 mm " A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.28g/cmであり、引張剥離強度は0.25MPaであり、電波吸収量は図11に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の29GHzにおける電波吸収量は24dBであり、42GHzにおける電波吸収量は23dBであった(図11参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.28 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.25 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. In addition, the radio wave absorption amount at 29 GHz of this multilayer type wave absorber was 24 dB, and the radio wave absorption amount at 42 GHz was 23 dB (see FIG. 11).

「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に7.36gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが3.12±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は16質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、11.19体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.297g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “After mixing 7.36 g of mixed powder B into an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 3.12 ± 0.10 mm.” Except for the above, a first single-layer wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density and expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 16% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 11.19 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.297 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に3.07gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.37±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. Except that 3.07 g of the mixed powder B was put into the aluminum frame, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 1.37 ± 0.10 mm. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.28g/cmであり、引張剥離強度は0.35MPaであり、電波吸収量は図12に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の31GHzにおける電波吸収量は24dBであり、43GHzにおける電波吸収量は23dBであった(図12参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.28 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.35 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. In addition, the radio wave absorption amount at 31 GHz of this multilayer type wave absorber was 24 dB, and the radio wave absorption amount at 43 GHz was 23 dB (see FIG. 12).

「混合粉体A100質量部に対して15.3質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に9.34gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが4.00±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は13質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、9.09体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.288g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “A mixed powder B was prepared by adding 15.3 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of the mixed powder A and mixing it dryly” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 9.34 g of the mixed powder B was put into the body, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 4.00 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 1st single layer electromagnetic wave absorber is 13 mass%. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added by 9.09 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.288 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に4.26gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.90±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. Except for the fact that 4.26 g of the mixed powder B was charged into the aluminum frame, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 1.90 ± 0.10 mm. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.35MPaであり、電波吸収量は図13に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の24GHzにおける電波吸収量は45dBであり、33GHzにおける電波吸収量は48dBであった(図13参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.35 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. The multilayer radio wave absorber had a radio wave absorption amount of 45 dB at 24 GHz and a radio wave absorption amount at 33 GHz of 48 dB (see FIG. 13).

「混合粉体A100質量部に対して16.5質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に9.61gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが4.10±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は14質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、9.79体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.291g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “16.5 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A, and mixed powder B was prepared by dry mixing” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 9.61 g of the mixed powder B was put into the body and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 4.10 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 14% by mass. At this time, 9.79 parts by volume of Ketjen Black ECP-600JD is added when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.291 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に4.03gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.80±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. After putting 4.03 g of the mixed powder B into the aluminum frame, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 1.80 ± 0.10 mm. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.40MPaであり、電波吸収量は図14に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の24GHzにおける電波吸収量は24dBであり、33GHzにおける電波吸収量は27dBであった(図14参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.40 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. The multi-layered electromagnetic wave absorber had a radio wave absorption amount at 24 GHz of 24 dB and a radio wave absorption amount at 33 GHz of 27 dB (see FIG. 14).

「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に8.26gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが3.50±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は16質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、11.19体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.297g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “After putting 8.26 g of mixed powder B into an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 3.50 ± 0.10 mm.” Except for the above, a first single-layer wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density and expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 16% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 11.19 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.297 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に4.27gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.90±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は4質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.80体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.262g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, after putting 4.27 g of the mixed powder B into an aluminum frame having an internal dimension of 94 mm × 94 mm × 20 mm, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 1.90 ± 0.10 mm. Except for the above, a second single-layer wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 4% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.80 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.262 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.28g/cmであり、引張剥離強度は0.30MPaであり、電波吸収量は図15に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の24GHzにおける電波吸収量は36dBであり、34GHzにおける電波吸収量は25dBであった(図15参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.28 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.30 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. The multilayer radio wave absorber had a radio wave absorption amount at 24 GHz of 36 dB and a radio wave absorption amount at 34 GHz of 25 dB (see FIG. 15).

「混合粉体A100質量部に対して19.9質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に8.29gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが3.50±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は16.9質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、11.82体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.300g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “19.9 parts by mass of ketjen black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A, and mixed powder B was prepared by dry mixing” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 8.29 g of the mixed powder B was put into the body, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 3.50 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 16.9% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 11.82 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. And the apparent density of this 1st single layer electromagnetic wave absorber was 0.300 g / cm < 3 >, and the expansion ratio was 5.00.

また、「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に4.27gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.90±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は4質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.80体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.262g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, after putting 4.27 g of the mixed powder B into an aluminum frame having an internal dimension of 94 mm × 94 mm × 20 mm, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 1.90 ± 0.10 mm. Except for the above, a second single-layer wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 4% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.80 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.262 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.28g/cmであり、引張剥離強度は0.35MPaであり、電波吸収量は図16に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の24GHzにおける電波吸収量は31dBであり、33GHzにおける電波吸収量は27dBであった(図16参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.28 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.35 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. Note that the radio wave absorption amount of this multilayer wave absorber at 31 GHz was 31 dB, and the radio wave absorption amount at 33 GHz was 27 dB (see FIG. 16).

「混合粉体A100質量部に対して15.3質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に10.27gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが4.40±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は13質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、9.09体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.288g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “A mixed powder B was prepared by adding 15.3 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of the mixed powder A and mixing it dryly” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 10.27 g of the mixed powder B was put into the body, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 4.40 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 1st single layer electromagnetic wave absorber is 13 mass%. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added by 9.09 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.288 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に5.38gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.40±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. After putting 5.38 g of the mixed powder B into the aluminum frame, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 2.40 ± 0.10 mm. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.30MPaであり、電波吸収量は図17に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の21GHzにおける電波吸収量は32dBであり、28GHzにおける電波吸収量は26dBであった(図17参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.30 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. The multilayer radio wave absorber had a radio wave absorption of 21 dB at 21 GHz and a radio wave absorption of 28 dB at 28 GHz (see FIG. 17).

「混合粉体A100質量部に対して16.5質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に9.84gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが4.20±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は14質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、9.79体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.291g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “16.5 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A, and mixed powder B was prepared by dry mixing” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 9.84 g of the mixed powder B was put into the body and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 4.20 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 14% by mass. At this time, 9.79 parts by volume of Ketjen Black ECP-600JD is added when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.291 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に4.93gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.20±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. Except that 4.93 g of the mixed powder B was put into the aluminum frame, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 2.20 ± 0.10 mm ”. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.35MPaであり、電波吸収量は図18に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の22GHzにおける電波吸収量は50dBであり、29GHzにおける電波吸収量は35dBであった(図18参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.35 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. The multilayer radio wave absorber had a radio wave absorption amount of 22 dB at 22 GHz and a radio wave absorption amount at 29 GHz of 35 dB (see FIG. 18).

「混合粉体A100質量部に対して17.6質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に9.64gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが4.10±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は15質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、10.49体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.294g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “17.6 parts by mass of ketjen black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A, and mixed powder B was prepared by dry mixing” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 9.64 g of the mixed powder B was put into the body and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 4.10 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 15% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added by 10.49 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.294 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に4.70gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.10±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. After putting 4.70 g of the mixed powder B into the aluminum frame, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B reached 2.10 ± 0.10 mm ”, except for Example 1. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.28g/cmであり、引張剥離強度は0.40MPaであり、電波吸収量は図19に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の23GHzにおける電波吸収量は32dBであり、29GHzにおける電波吸収量は42dBであった(図19参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.28 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.40 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. Note that the radio wave absorption amount at 23 GHz of this multilayer type wave absorber was 32 dB, and the radio wave absorption amount at 29 GHz was 42 dB (see FIG. 19).

「混合粉体A100質量部に対して15.3質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に8.64gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが3.70±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は13質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、9.09体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.288g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “A mixed powder B was prepared by adding 15.3 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of the mixed powder A and mixing it dryly” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 8.64 g of the mixed powder B was put into the body, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 3.70 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 1st single layer electromagnetic wave absorber is 13 mass%. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added by 9.09 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the first single-layer wave absorber was 0.288 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して3.53質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に3.58gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.60±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は3質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、2.10体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.259g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 3.53 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them dryly” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. Except that 3.58 g of the mixed powder B was put into the aluminum frame, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B was 1.60 ± 0.10 mm. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the second single-layer wave absorber is 3% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 2.10 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.259 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.27g/cmであり、引張剥離強度は0.35MPaであり、電波吸収量は図20に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の27GHzにおける電波吸収量は32dBであり、38GHzにおける電波吸収量は29dBであった(図20参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type wave absorber was 0.27 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.35 MPa, and the amount of radio wave absorption was as shown in FIG. In addition, the radio wave absorption amount at 27 GHz of this multilayer type wave absorber was 32 dB, and the radio wave absorption amount at 38 GHz was 29 dB (see FIG. 20).

「混合粉体A100質量部に対して16.9質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に3.91gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.65±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第1単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第1単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は17質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、11.82体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第1単層電波吸収体の見かけ密度は0.30g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 “16.9 parts by mass of Ketjen Black ECP-600JD was added to 100 parts by mass of mixed powder A, and mixed powder B was prepared by dry mixing” and “an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm” Except that 3.91 g of the mixed powder B was put into the body, and then the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 1.65 ± 0.10 mm ”. A first single-layer wave absorber was prepared, and the apparent density and the expansion ratio of the first single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 17% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 11.82 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. And the apparent density of this 1st single layer electromagnetic wave absorber was 0.30 g / cm < 3 >, and the expansion ratio was 5.00.

また、「混合粉体A100質量部に対して2.4質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加え、乾式にて混合して混合粉体Bを調製したこと」および「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に5.66gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが2.54±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、実施例1と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその第2単層電波吸収体の見かけ密度および発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は2質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、1.40体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。そして、この第2単層電波吸収体の見かけ密度は0.26g/cm3であり、発泡倍率は5.00であった。 In addition, “mixed powder B was prepared by adding 2.4 parts by mass of ketjen black ECP-600JD to 100 parts by mass of mixed powder A and mixing them in a dry manner” and “having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm. After putting 5.66 g of the mixed powder B into the aluminum frame, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 2.54 ± 0.10 mm ”, except for Example 1. A second single-layer wave absorber was prepared in the same manner, and the apparent density and expansion ratio of the second single-layer wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. In addition, the density | concentration of the ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 2nd single layer electromagnetic wave absorber is 2 mass%. At this time, 1.40 parts by volume of Ketjen Black ECP-600JD is added when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1. The apparent density of the second single-layer wave absorber was 0.26 g / cm 3 and the expansion ratio was 5.00.

そして、実施例1と同様にして多層型電波吸収体を作製し、実施例1と同様にしてその多層型電波吸収体の見かけ密度、引張剥離強度および電波吸収量を測定した。そして、この多層型電波吸収体の見かけ密度は0.28g/cmであり、引張剥離強度は0.2MPaであり、電波吸収量は図21に示される通りであった。なお、この多層型電波吸収体の65GHzにおける電波吸収量は35dBであり、75GHzにおける電波吸収量は50dBであった(図21参照)。 Then, a multilayer type radio wave absorber was produced in the same manner as in Example 1, and the apparent density, tensile peel strength, and radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber were measured in the same manner as in Example 1. And the apparent density of this multilayer type radio wave absorber was 0.28 g / cm 3 , the tensile peel strength was 0.2 MPa, and the radio wave absorption was as shown in FIG. In addition, the electromagnetic wave absorption amount at 65 GHz of this multilayer type electromagnetic wave absorber was 35 dB, and the electromagnetic wave absorption amount at 75 GHz was 50 dB (see FIG. 21).

1.第1単層電波吸収体の作製および物性測定
(1)原料
実施例1に示される原料と同一の原料を用意した。
1. Production of First Single-Layer Wave Absorber and Measurement of Physical Properties (1) Raw Material The same raw material as the raw material shown in Example 1 was prepared.

(2)発泡ポリイミド粉体の調製
実施例1と同様にして発泡ポリイミド粉体を得た。
(2) Preparation of foamed polyimide powder A foamed polyimide powder was obtained in the same manner as in Example 1.

(3)第1単層電波吸収体の作製
先ず、発泡ポリイミド粉体100質量部に対して25質量部の付加型ポリイミド粉体を加えて混合粉体Aを調製した。そして、この混合粉体A100質量部に対して19.9質量部のケッチェンブラックECP−600JDを加えて乾式にて混合し、混合粉体Bを調製した。なお、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体A100体積部としたとき、11.82体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックECP−600JDの真比重を2.1として行っている。
(3) Production of First Single-Layer Wave Absorber First, a mixed powder A was prepared by adding 25 parts by mass of addition-type polyimide powder to 100 parts by mass of the foamed polyimide powder. And 19.9 mass parts ketjen black ECP-600JD was added with respect to 100 mass parts of this mixed powder A, and it mixed by the dry type, and mixed powder B was prepared. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 11.82 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of Ketjen Black ECP-600JD is set to 2.1.

94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に11.63gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが4.91±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮した。そして、混合粉体Bを先の通り圧縮したまま、その混合粉体Bを炉に投入して280度Cで1時間加熱して第1単層電波吸収体を得た。なお、この第1単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は16.9質量%である。   After feeding 11.63 g of the mixed powder B into an aluminum frame having an internal dimension of 94 mm × 94 mm × 20 mm, the mixed powder B was compressed until the thickness of the mixed powder B became 4.91 ± 0.10 mm. Then, while the mixed powder B was compressed as described above, the mixed powder B was put into a furnace and heated at 280 ° C. for 1 hour to obtain a first single-layer wave absorber. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the first single-layer wave absorber is 16.9% by mass.

(4)第1単層電波吸収体の物性測定
(a)ガラス転移温度の測定
実施例1と同様にして測定サンプルを得た後、実施例1と同様にしてその測定サンプルのガラス転移温度を測定した。その結果、第1単層電波吸収体中のポリイミド樹脂のガラス転移温度が301度Cであることが明らかとなった。
(4) Measurement of physical properties of first single-layer wave absorber (a) Measurement of glass transition temperature After obtaining a measurement sample in the same manner as in Example 1, the glass transition temperature of the measurement sample is measured in the same manner as in Example 1. It was measured. As a result, it became clear that the glass transition temperature of the polyimide resin in the first single-layer wave absorber was 301 degrees C.

(b)発泡倍率
実施例1と同様にしてサンプル体を得た後、実施例1と同様にしてそのサンプル体の発泡倍率を測定した。その結果、そのサンプル体の発泡倍率は、5.00であった。
(B) Foaming Ratio After obtaining a sample body in the same manner as in Example 1, the foaming ratio of the sample body was measured in the same manner as in Example 1. As a result, the expansion ratio of the sample body was 5.00.

2.第2単層電波吸収体の作製および物性測定
「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に2.98gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.30±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、第1単層電波吸収体と同様にして第2単層電波吸収体を作製し、第1単層電波吸収体と同様にしてその第2単層電波吸収体の発泡倍率を測定した。なお、この第2単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は8質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、5.60体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックの真比重を2.1として行っている。
この第2単層電波吸収体の発泡倍率は5.00であった。
2. Production and measurement of physical properties of the second single-layer wave absorber “After charging 2.98 g of the mixed powder B into an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm, the thickness of the mixed powder B is 1.30 ± 0.10 mm. Except that the mixed powder B was compressed until the second single-layer wave absorber was produced in the same manner as the first single-layer wave absorber, and the first single-layer wave absorber was used. The expansion ratio of the two single-layer wave absorber was measured. In addition, the density | concentration of the ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in this 2nd single layer electromagnetic wave absorber is 8 mass%. At this time, 5.60 parts by volume of Ketjen Black ECP-600JD is added when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of the polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of the ketjen black is set to 2.1.
The expansion ratio of this second single-layer wave absorber was 5.00.

3.第3単層電波吸収体の作製および物性測定
「94mmx94mmx20mmの内部寸法を有するアルミ枠体内に3.42gの混合粉体Bを投入した後、混合粉体Bの厚みが1.54±0.10mmになるまで混合粉体Bを圧縮したこと」以外は、第1単層電波吸収体と同様にして第3単層電波吸収体を作製し、第1単層電波吸収体と同様にしてその第3単層電波吸収体の発泡倍率を測定した。なお、この第3単層電波吸収体中のケッチェンブラックECP−600JD(誘電損失材料)の濃度は1質量%である。また、このとき、ケッチェンブラックECP−600JDは、混合粉体Aを100体積部としたとき、0.70体積部添加されることなる。なお、この計算は、ポリイミド樹脂の真比重を1.25とし、ケッチェンブラックの真比重を2.1として行っている。
この第3単層電波吸収体の発泡倍率は5.00であった。
3. Production and measurement of physical properties of third single-layer wave absorber “After 42. 4 g of mixed powder B was put into an aluminum frame having internal dimensions of 94 mm × 94 mm × 20 mm, the thickness of mixed powder B was 1.54 ± 0.10 mm. Except that the mixed powder B was compressed until the third single-layer wave absorber was produced in the same manner as the first single-layer wave absorber, and the first single-layer wave absorber was used. The expansion ratio of the three single-layer wave absorber was measured. The concentration of ketjen black ECP-600JD (dielectric loss material) in the third single-layer wave absorber is 1% by mass. At this time, Ketjen Black ECP-600JD is added in an amount of 0.70 parts by volume when the mixed powder A is 100 parts by volume. In this calculation, the true specific gravity of the polyimide resin is set to 1.25, and the true specific gravity of the ketjen black is set to 2.1.
The expansion ratio of this third single-layer wave absorber was 5.00.

4.多層型電波吸収体の作製および物性測定
(1)多層型電波吸収体の作製
第1単層電波吸収体、第2単層電波吸収体および第3単層電波吸収体をこの順序で積み重ね、積み重ね方向に約120g/cmの荷重をかけながら335度Cで4時間加熱処理して、多層型電波吸収体を得た。そして、この多層型電波吸収体を観察したところ、各単層電波吸収体が互いに強固に接着しており、各層の厚みは、各単層電波吸収体の厚みと同じであった。
4). Fabrication and physical property measurement of multi-layer wave absorber (1) Fabrication of multi-layer wave absorber The first single-layer wave absorber, second single-layer wave absorber and third single-layer wave absorber are stacked in this order. While applying a load of about 120 g / cm 2 in the direction, heat treatment was performed at 335 ° C. for 4 hours to obtain a multilayered electromagnetic wave absorber. When this multilayered wave absorber was observed, the single-layer wave absorbers were firmly bonded to each other, and the thickness of each layer was the same as the thickness of each single-layer wave absorber.

(2)多層型電波吸収体の物性測定
(a)見かけ密度の測定
多層型電波吸収体から10mm×10mm×7.75mmのサンプル体を切り出し、そのサンプル体の質量を測定したところ、0.22gであった。したがって、このサンプル体の見かけ密度は、0.28g/cm3であった。
(2) Measurement of physical properties of multilayer wave absorber (a) Measurement of apparent density When a sample body of 10 mm × 10 mm × 7.75 mm was cut out from the multilayer wave absorber and the mass of the sample body was measured, 0.22 g Met. Therefore, the apparent density of this sample body was 0.28 g / cm 3 .

(b)引張剥離強度の測定
同サイズの四角柱状の第1単層電波吸収体と第2単層電波吸収体の軸方向の端面同士を突き合わせた後、その二つの単層電波吸収体に軸方向に沿って約120g/cmの荷重をかけながら335度Cで4時間加熱処理して、ISO 1926 2009(Rigid cellular plastics−Determination of tensile properties,硬質発泡プラスチック−引張特性の測定)に準拠する形状の試験片を作製した。そして、ISO 1926 2009に準拠してこの試験片の引張剥離強度を測定した。その結果、この第1単層電波吸収体と第2単層電波吸収体との引張剥離強度は0.2MPaであった。
(B) Measurement of tensile peel strength After the end faces in the axial direction of the first single-layer wave absorber and the second single-layer wave absorber having the same size of a square column are brought into contact with each other, the two single-layer wave absorbers are Heat-treated at 335 ° C for 4 hours while applying a load of about 120 g / cm 2 along the direction, and conforms to ISO 1926 2009 (Rigid cellular plastics-Determination of tensile properties) A test piece having a shape was prepared. And the tensile peel strength of this test piece was measured based on ISO 1926 2009. As a result, the tensile peel strength between the first single-layer wave absorber and the second single-layer wave absorber was 0.2 MPa.

また、上記と同様にして第2単層電波吸収体と第3単層電波吸収体との引張剥離強度を測定したところ、その引張剥離強度は0.2MPaであった。   Further, when the tensile peel strength between the second single-layer wave absorber and the third single-layer wave absorber was measured in the same manner as described above, the tensile peel strength was 0.2 MPa.

(c)電波吸収量の測定
自由空間法により18GHzから50GHzまでの範囲における多層型電波吸収体の電波吸収量を測定したところ、図22に示される通りであった。
(C) Measurement of radio wave absorption amount The radio wave absorption amount of the multilayer type radio wave absorber in the range from 18 GHz to 50 GHz by the free space method was as shown in FIG.

なお、自由空間法とは、図23に示されるように自由空間100に測定試料SPを置き、その測定試料SPに送信アンテナ110で電波Wsを照射してその測定試料SPから反射される反射波Wrを受信アンテナ120で受信し、その反射波Wrの大きさから電波吸収特性を測定する方法である。自由空間法における電波吸収体の反射量は、電波吸収体と同一寸法の金属板MPを完全反射体として考え、電波吸収体及び金属板MPからの反射波Wrの比で評価される。   In the free space method, as shown in FIG. 23, a measurement sample SP is placed in the free space 100, and the measurement sample SP is irradiated with a radio wave Ws by the transmission antenna 110 and reflected from the measurement sample SP. In this method, Wr is received by the receiving antenna 120, and the radio wave absorption characteristic is measured from the magnitude of the reflected wave Wr. The amount of reflection of the radio wave absorber in the free space method is evaluated by the ratio of the reflected wave Wr from the radio wave absorber and the metal plate MP, assuming that the metal plate MP having the same dimensions as the radio wave absorber is a complete reflector.

そして、この多層型電波吸収体の28GHzにおける電波吸収量は31dBであり、36GHzにおける電波吸収量は60dBであり、42GHzにおける電波吸収量は65dBであった(図22参照)。   The multilayer radio wave absorber had a radio wave absorption amount of 31 dB at 28 GHz, a radio wave absorption amount at 36 GHz of 60 dB, and a radio wave absorption amount at 42 GHz of 65 dB (see FIG. 22).

Claims (24)

導電性フィラーの濃度が異なる複数の導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートを、前記導電性フィラーの濃度が低いものから順に又は高いものから順に積層する積層工程と、
前記積層工程において積層された前記導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートを加熱して、複数の前記導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートを一体化させて電波吸収体を製造する加熱工程と
を備える、電波吸収体の製造方法。
A laminating step of laminating a plurality of conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheets having different conductive filler concentrations in order from the lowest or higher concentration of the conductive filler,
The electromagnetic wave absorber by heating the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet laminated in the laminating step and integrating the plurality of conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheets The manufacturing method of an electromagnetic wave absorber provided with the heating process which manufactures.
多孔質構造を有する第1粉体と、付加型官能基を有する第2粉体と、前記導電性フィラーとを含む第1混合粉体を圧縮成形して前記導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートを作製する第1圧縮成形工程をさらに備える
請求項1に記載の電波吸収体の製造方法。
A first mixed powder containing a first powder having a porous structure, a second powder having an addition-type functional group, and the conductive filler is compression-molded, and the conductive filler-containing heat self-binding property is compressed. The manufacturing method of the electromagnetic wave absorber of Claim 1 further equipped with the 1st compression molding process which produces a porous resin sheet.
前記第1圧縮成形工程では、自己結着したときにISO 1926 2009(硬質発泡プラスチック−引張特性の測定)により測定される引張剥離強度が0.02MPa以上となるように前記第1混合粉体が加熱されながら圧縮成形される
請求項2に記載の電波吸収体の製造方法。
In the first compression molding step, the first mixed powder is prepared so that the tensile peel strength measured by ISO 1926 2009 (hard foamed plastic-measurement of tensile properties) is 0.02 MPa or more when self-bonded. The method for producing a radio wave absorber according to claim 2, wherein the wave absorber is compression-molded while being heated.
第1多孔質体を形成する第1多孔質体形成工程と、
前記第1多孔質体を粉砕して前記第1粉体を作製する第1多孔質体粉砕工程と、
少なくとも前記第1粉体と、前記第2粉体と、前記導電性フィラーとを混合して前記第1混合粉体を作製する第1混合粉体作製工程と
をさらに備える
請求項2または3に記載の電波吸収体の製造方法。
A first porous body forming step of forming the first porous body;
A first porous body pulverizing step of pulverizing the first porous body to produce the first powder;
4. The method according to claim 2, further comprising a first mixed powder production step of producing the first mixed powder by mixing at least the first powder, the second powder, and the conductive filler. The manufacturing method of the electromagnetic wave absorber of description.
前記導電性フィラーが分散される第1樹脂含有液から第2多孔質体を形成する第2多孔質体形成工程と、
前記第2多孔質体を粉砕して第3粉体を作製する第2多孔質体粉砕工程と、
少なくとも前記第3粉体と、前記第2粉体とを混合して前記第1混合粉体を作製する第2混合粉体作製工程と
をさらに備える
請求項2または3に記載の電波吸収体の製造方法。
A second porous body forming step of forming a second porous body from the first resin-containing liquid in which the conductive filler is dispersed;
A second porous body pulverizing step of pulverizing the second porous body to produce a third powder;
4. The radio wave absorber according to claim 2, further comprising a second mixed powder production step of producing the first mixed powder by mixing at least the third powder and the second powder. Production method.
付加型官能基を有する第2粉体を金型の表面に塗布する表面塗布工程と、
多孔質構造を有する第1粉体と、前記導電性フィラーとを含む第2混合粉体を前記金型に投入する粉体投入工程と、
前記第2混合粉体および前記第2粉体を圧縮成形して前記導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートを作製する第2圧縮成形工程と
をさらに備える
請求項1に記載の電波吸収体の製造方法。
A surface coating step of coating a second powder having an addition-type functional group on the surface of the mold;
A powder charging step of charging a second mixed powder containing a first powder having a porous structure and the conductive filler into the mold;
The radio wave according to claim 1, further comprising a second compression molding step of compressing and molding the second mixed powder and the second powder to produce the conductive filler-containing heated self-binding porous resin sheet. Manufacturing method of absorber.
前記第2圧縮成形工程では、自己結着したときにISO 1926 2009(硬質発泡プラスチック−引張特性の測定)により測定される引張剥離強度が0.02MPa以上となるように前記第2混合粉体および前記第2粉体が加熱されながら圧縮成形される
請求項6に記載の電波吸収体の製造方法。
In the second compression molding step, the second mixed powder and the second mixed powder so that the tensile peel strength measured by ISO 1926 2009 (hard plastic foam-measurement of tensile properties) is 0.02 MPa or more when self-bonded. The method for manufacturing a radio wave absorber according to claim 6, wherein the second powder is compression-molded while being heated.
第1多孔質体を形成する第1多孔質体形成工程と、
前記第1多孔質体を粉砕して前記第1粉体を作製する第1多孔質体粉砕工程と、
少なくとも前記第1粉体と、前記導電性フィラーとを混合して前記第2混合粉体を作製する第3混合粉体作製工程と
をさらに備える
請求項6または7に記載の電波吸収体の製造方法。
A first porous body forming step of forming the first porous body;
A first porous body pulverizing step of pulverizing the first porous body to produce the first powder;
The radio wave absorber manufacturing method according to claim 6 or 7, further comprising a third mixed powder preparation step of preparing the second mixed powder by mixing at least the first powder and the conductive filler. Method.
前記導電性フィラーが分散される第1樹脂含有液から第2多孔質体を形成する第2多孔質体形成工程と、
前記第2多孔質体を粉砕して前記第2混合粉体を作製する第3多孔質体粉砕工程と
をさらに備える
請求項6または7に記載の電波吸収体の製造方法。
A second porous body forming step of forming a second porous body from the first resin-containing liquid in which the conductive filler is dispersed;
The method for producing a radio wave absorber according to claim 6 or 7, further comprising a third porous body pulverizing step of pulverizing the second porous body to produce the second mixed powder.
前記第1粉体は、熱硬化性ポリイミド樹脂または非熱可塑性ポリイミド樹脂から形成されており、
前記第2粉体は、ポリイミド樹脂を主骨格とする
請求項2から9のいずれかに記載の電波吸収体の製造方法。
The first powder is formed from a thermosetting polyimide resin or a non-thermoplastic polyimide resin,
The method of manufacturing a radio wave absorber according to claim 2, wherein the second powder has a polyimide resin as a main skeleton.
多孔質構造を有すると共に付加型官能基を有する第4粉体と、前記導電性フィラーとを含む第3混合粉体を圧縮成形して前記導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートを作製する第3圧縮成形工程をさらに備える
請求項1に記載の電波吸収体の製造方法。
A conductive self-binding porous resin sheet containing the conductive filler by compression-molding a third mixed powder having a porous structure and having an addition-type functional group and the conductive filler. The manufacturing method of the electromagnetic wave absorber of Claim 1 further equipped with the 3rd compression molding process to produce.
前記第3圧縮成形工程では、自己結着したときにISO 1926 2009(硬質発泡プラスチック−引張特性の測定)により測定される引張剥離強度が0.02MPa以上となるように前記第3混合粉体が加熱されながら圧縮成形される
請求項11に記載の電波吸収体の製造方法。
In the third compression molding step, the third mixed powder is adjusted so that the tensile peel strength measured by ISO 1926 2009 (hard foamed plastic-measurement of tensile properties) is 0.02 MPa or more when self-bonded. The method of manufacturing a radio wave absorber according to claim 11, wherein the compression molding is performed while heating.
付加型官能基を有する第3多孔質体を形成する第3多孔質体形成工程と、
前記第3多孔質体を粉砕して前記第4粉体を作製する第4多孔質体粉砕工程と、
少なくとも前記第4粉体と、前記導電性フィラーとを混合して前記第3混合粉体を作製する第4混合粉体作製工程と
をさらに備える
請求項11または12に記載の電波吸収体の製造方法。
A third porous body forming step of forming a third porous body having an addition type functional group;
A fourth porous body pulverizing step of pulverizing the third porous body to produce the fourth powder;
The production of the radio wave absorber according to claim 11 or 12, further comprising a fourth mixed powder production step of producing the third mixed powder by mixing at least the fourth powder and the conductive filler. Method.
前記付加型官能基を有する化合物を含み且つ前記導電性フィラーが分散される第2樹脂含有液から第4多孔質体を形成する第4多孔質体形成工程と、
前記第4多孔質体を粉砕して前記第3混合粉体を作製する第5多孔質体粉砕工程と
をさらに備える
請求項11または12に記載の電波吸収体の製造方法。
A fourth porous body forming step of forming a fourth porous body from a second resin-containing liquid containing the compound having the additional functional group and in which the conductive filler is dispersed;
The manufacturing method of the electromagnetic wave absorber of Claim 11 or 12 further provided with the 5th porous body grinding | pulverization process which grind | pulverizes the said 4th porous body and produces the said 3rd mixed powder.
前記第4粉体は、主に熱硬化性ポリイミド樹脂または非熱可塑性ポリイミド樹脂から形成されている
請求項11から14のいずれかに記載の電波吸収体の製造方法。
The method of manufacturing a radio wave absorber according to any one of claims 11 to 14, wherein the fourth powder is mainly formed of a thermosetting polyimide resin or a non-thermoplastic polyimide resin.
前記導電性フィラー含有加熱自己結着性多孔質樹脂シートは、主に、熱硬化性ポリイミド樹脂または非熱可塑性ポリイミド樹脂と、前記導電性フィラーとから形成されている
請求項1から15のいずれかに記載の電波吸収体の製造方法。
The heat conductive self-binding porous resin sheet containing the conductive filler is mainly formed from a thermosetting polyimide resin or a non-thermoplastic polyimide resin and the conductive filler. The manufacturing method of the electromagnetic wave absorber of description.
請求項1から16のいずれかに記載の電波吸収体の製造方法により製造される、電波吸収体。   A radio wave absorber manufactured by the method for manufacturing a radio wave absorber according to claim 1. 多孔質構造を有する電波吸収体であって、
ポリイミド樹脂を主成分とする第1樹脂と、
前記第1樹脂中に存在し、厚さ方向の第1端から前記第1端の反対側の端(以下「第2端」という)に向かうに従って段階的に濃度が高くなる導電性フィラーと
を備える、電波吸収体。
A radio wave absorber having a porous structure,
A first resin mainly composed of a polyimide resin;
A conductive filler that is present in the first resin and has a concentration that gradually increases from the first end in the thickness direction toward the end opposite to the first end (hereinafter referred to as “second end”); A radio wave absorber.
前記導電性フィラーは、カーボンナノ材料である
請求項18に記載の電波吸収体。
The radio wave absorber according to claim 18, wherein the conductive filler is a carbon nanomaterial.
前記カーボンナノ材料は、カーボンブラックであり、
前記カーボンブラックは、DBP吸油量が360cm/100g以上495cm/100g以下であり、BET比表面積が800m/g以上1270m/g以下である
請求項19に記載の電波吸収体。
The carbon nanomaterial is carbon black,
The carbon black is the DBP oil absorption of less 360 cm 3/100 g or more 495cm 3 / 100g, wave absorber according to claim 19 BET specific surface area is less than 800 m 2 / g or more 1270 m 2 / g.
連続気泡構造を有する
請求項18から20のいずれかに記載の電波吸収体。
The radio wave absorber according to any one of claims 18 to 20, which has an open cell structure.
前記ポリイミド樹脂は、非熱可塑性ポリイミド樹脂または熱硬化性ポリイミド樹脂である
請求項18から21のいずれかに記載の電波吸収体。
The radio wave absorber according to any one of claims 18 to 21, wherein the polyimide resin is a non-thermoplastic polyimide resin or a thermosetting polyimide resin.
前記ポリイミド樹脂は、主として、下記化学構造式(I)に示される構成単位を有する
請求項18から22のいずれかに記載の電波吸収体。
The radio wave absorber according to any one of claims 18 to 22, wherein the polyimide resin mainly has a structural unit represented by the following chemical structural formula (I).
見かけ密度が0.625g/cm以下である
請求項18から23のいずれかに記載の電波吸収体。
The radio wave absorber according to any one of claims 18 to 23, wherein an apparent density is 0.625 g / cm 3 or less.
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