JP2021123709A - 熱圧着用艶消しフィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高温環境下で使用可能な熱圧着用艶消しフィルム及びその製造方法を提供する。
【解決手段】熱圧着用艶消しフィルムの製造方法は、ポリエステル組成物を未延伸ポリエステル厚手シートに形成させる工程と、未延伸ポリエステル厚手シートに対し、延伸処理縦方向（機械流れ方向）延伸処理及び延伸処理横方向（機械流れ方向に直交する方向）延伸処理行い、二軸延伸のポリエステルフィルムに形成させる工程を含む。前記ポリエステル組成物は、０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有するポリエステル樹脂８１〜９７．９４９７重量％と、抗酸化性成分０．０２〜２重量％と、造核剤０．０００３〜１重量％と、流動促進剤０．０１〜２重量％と、多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、無機ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、を含む。
【選択図】図１

Description

本発明は、ポリエステルフィルムに関し、特に、熱圧着用艶消しフィルム及びその製造方法に関する。

ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレンジカルボン酸エステル等）は、成形性、機械的性質、熱的性質、電気的性質、耐薬品性に優れており、光学フィルム、電気絶縁フィルム、バリアフィルム、離型フィルム、保護フィルム、農業用マルチフィルム、包装材、断熱フィルム等の各種用途に使用することができる。

しかしながら、ポリエステルフィルムを装置の一部として高温環境下で使用する場合や、高温環境下で加工（例えば熱圧着）する場合には、白化やクラックが発生しやすいだけでなく、熱収縮が著しくフィルムの寸法不安定性につながり、さらにはフィルム表面に多量のオリゴマー（ｏｌｉｇｏｍｅｒ）が析出することもあり、ポリエステルフィルムの用途が限定されてしまうという問題があった。
れている。

本発明が解決しようとする技術的課題は、既存技術の欠点を解消するために、高温環境下で使用可能な熱圧着用艶消しフィルム及びその製造方法を提供することである。

上記技術的課題を解決するために，本発明で用いられる技術的解決策の一つは、下記熱圧着用艶消しフィルムの製造方法を提供する。熱圧着用艶消しフィルムの製造方法は、少なくとも１つのポリエステル組成物を未延伸ポリエステル厚手シートに形成させるステップと、２倍〜６倍の拡張倍率によって前記未延伸ポリエステル厚手シートに対し縦方向（機械流れ方向）延伸加工及び横方向（機械流れ方向に直交する方向）延伸加工を行うステップとを含む。前記ポリエステル組成物は、ポリエステル組成物全体１００重量％中、ポリエステル樹脂８１〜９７．９４９７重量％と、抗酸化性成分０．０２〜２重量％と、造核剤０．０００３〜１重量％と、流動促進剤０．０１〜２重量％と、多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、無機ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、必要に応じて、二酸化ケイ素粒子２〜１０重量％とを含む。なかでも、ポリエステル樹脂の固有粘度０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇである。

上記技術的課題を解決するために，本発明で用いられる技術的解決策の一つは、熱圧着用艶消しフィルムを提供することである。当該熱圧着用艶消しフィルムは、ベース層及び少なくとも１つのスキン層を含む。少なくとも１つの前記スキン層は、前記ベース層の少なくとも１つの表面に形成され、かつ、前記ベース層と少なくとも１つの前記スキン層は別々にポリエステル組成物で形成されたものである。前記ポリエステル組成物は、ポリエステル組成物全体１００重量％中、ポリエステル樹脂８１〜９７．９４９７重量％と、抗酸化性成分０．０２〜２重量％と、造核剤０．０００３〜１重量％と、流動促進剤０．０１〜２重量％と、多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、無機ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、必要に応じて、二酸化ケイ素粒子２〜１０重量％とを含む。なかでも、ポリエステル樹脂の固有粘度は、０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇである。

本発明による有益な効果の１つでは、本発明に係る熱圧着用艶消しフィルムは、「ベース層とスキン層とは別々にポリエステル組成物で形成されると共に、そのポリエステル組成物は、所定量のポリエステル樹脂、抗酸化性成分、造核剤、流動促進剤、多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤及び無機ポリエステル改質剤を含み、かつ、ポリエステル樹脂の固有粘度０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇである」という技術手段により、膜の熱圧着加工に対する復元力を向上させ、高温環境下での膜表面へのオリゴマーの析出を防止することができる。

さらに言えば、所定の構造を有する多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤を含むことにより、ポリエステルフィルムの熱収縮やオリゴマーの移動を抑制することができる。

本発明に係る熱圧着用艶消しフィルムの製造方法を示すフローチャートである。 本発明の熱圧着用艶消しフィルムによる１つの構造を例示する模式図である。 本発明の熱圧着用艶消しフィルムによる別の構造を例示する模式図である。

本発明の特徴及び技術内容がより一層分かるように、以下本発明に関する詳細な説明と添付図面を参照する。しかし、提供される添付図面は参考と説明のために提供するものに過ぎず、本発明の特許請求の範囲を制限するためのものではない。

ポリエステルフィルムは幅広い用途に使用されており、機械的特性、電気的特性、熱的特性を考慮して、電池（自動車用電池、燃料電池、リチウムイオン電池など）のバリアフィルム、ラミネート金型用のバリアフィルムや離型フィルム、高温耐性のある離型フィルム、熱圧着用艶消しフィルムなどに使用することができる。そのため、本発明は、ポリエステルフィルムの耐熱性及び寸法安定性を向上させ、ポリエステルオリゴマーの析出を抑制する技術的解決策を提供するものである。

下記より、具体的な実施例で本発明が開示する「熱圧着用艶消しフィルム」に係る実施形態を説明する。当業者は本明細書の公開内容により本発明のメリット及び効果を理解し得る。本発明は他の異なる実施形態により実行又は応用できる。本明細書における各細節も様々な観点又は応用に基づいて、本発明の精神を逸脱しない限りに、均等の変形と変更を行うことができる。また、本発明の図面は簡単で模式的に説明するためのものであり、実際的な寸法を示すものではない。以下の実施形態において、さらに本発明に係る技術事項を説明するが、公開された内容は本発明を限定するものではない。

なお、本明細書において「第１」、「第２」、「第３」等の用語で各種の部品又は信号を説明する可能性があるが、これらの部品又は信号はこれらの用語によって制限されるものではない。これらの用語は、主として一つの部品と別の部品、又は一つの信号と別の信号を区分するためのものであることが理解されたい。また、本明細書に用いられる「又は」という用語は、実際の状況に応じて、関連する項目中の何れか一つ又は複数の組合せを含み得る。

本明細書中で言及されているすべてのパーセントは、特に示されていない限り、重量％である。上限と下限の範囲が提供されている場合、言及されている範囲のすべての組み合わせは、それぞれが明示的にリストされているかのようにカバーされている。

図１を参照されたい。本発明の実施形態に係る熱圧着用艶消しフィルムの製造方法では、主に下記のステップを含む。ステップＳ１は、計量と混合ステップであり、所要の成分を計量し混合して、少なくとも１種のポリエステル組成物を得る。ステップＳ２では、結晶化乾燥ステップであり、１２０℃〜１８０℃の温度でポリエステル原料を結晶化乾燥加工する。ステップＳ３では、溶融押出・冷却成形ステップであり、ポリエステル原料を溶融押出した後、鋳造冷却成形して、未延伸ポリエステル厚手シートを取得する。ステップＳ４では、延伸処理ステップであり、未延伸ポリエステル厚手シートを予熱および延伸し、次いで、横方向および／または縦方向の熱収縮（または「予備収縮」）を行う。

目的に応じて必要な機能を提供するために、ポリエステル組成物は、ポリエステル樹脂８１〜９７．９４９７重量％と、抗酸化性成分０．０２〜２重量％と、造核剤０．０００３〜１重量％と、流動促進剤０．０１〜２重量％と、多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、無機ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、二酸化ケイ素粒子２〜１０重量％と、を含む。ただし、ポリエステル樹脂、抗酸化性成分、造核剤、流動促進剤、多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤、無機ポリエステル改質剤、及び二酸化ケイ素粒子の合計を１００重量％とする。特筆に値するのは、ポリエステル組成物の配合は、耐熱性を向上させ、大きな結晶粒子の形成を防止し、ポリエステルオリゴマーの移行を抑制するという直接的な技術的効果を有する。

さらに言えば、ポリエステル樹脂は、一種以上の二塩基酸と一種以上のグリコールで形成されてもよい。二塩基酸としては、芳香族二塩基酸、脂環式二塩基酸又はそれらの組み合わせが挙げられる。グリコールとしては、芳香族ジオール、脂肪族ジオール、脂環式ジオール又はそれらの組み合わせが挙げられる。

芳香族二塩基酸の具体的な例としては、ｐ−ベンゼンジカルボン酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ベンゼン−１，２−ジカルボン酸ナトリウム、及びジブロモフタル酸が挙げられる。脂環式二塩基酸の具体的な例としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びダイマー酸が挙げられる。グリコールとしては、芳香族ジオール、脂肪族ジオール、脂環式ジオール又はそれらの組み合わせが挙げられる。

芳香族ジオールの具体的な例としては、ナフタレンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、及びハイドロキノンが挙げられる。脂肪族ジオールの具体的な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びジエチレングリコールが挙げられる。脂環式ジオールの具体的な例としては、シクロヘキサンジメタノール及びシクロヘキサンジオールが挙げられる。

特定の実施形態において、ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレングリコールポリ−ｐ−ベンゼンジカルボン酸塩（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、エチレングリコールポリナフタレンジカルボン酸塩（ＰＥＮ）、ブタンジオールポリナフタレンジカルボン酸塩（ＰＢＮ）、ポリ（４−フェニレンジカルボキシレート）シクロヘキシルジメチル（ＰＣＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、またはポリアリレートから選ばれるものであってもよい。ポリエステル樹脂としては、ＰＥＴが好ましい。ポリエステル樹脂の固有粘度（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ，ＩＶ）は、０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇであってもよいが、０．６５ｄｌ／ｇ〜０．７５ｄｌ／ｇが好ましい。それにより、成形時のポリエステル樹脂への負荷（環境負荷、外部負荷等）を低減することができ、剪断工程での発熱を低減することができ、樹脂の熱分解を回避することができる。

酸化防止剤の成分は、一次酸化防止剤０．０１〜１重量％及び二次酸化防止剤０．０１〜１重量％を含む。特筆に値するのは、一次酸化防止剤と二次酸化防止剤とは優れた相乗作用が発生し得て、それにより、酸化防止効果が発生する。さらに言えば、一次酸化防止剤は、ペルオキシルラジカル（ｐｅｒｏｘｙ ｒａｄｉｃａｌ， ＲＯＯ・）と速やかに反応することにより、フリーラジカル連鎖反応を終了させることができ、二次酸化防止剤は、過酸化水素（ＲＯＯＨ）と反応し、ラジカルを含まない非反応性の製品に変換し得る。一次酸化防止剤は、フェノール化合物、またはアミン類化合物から選ばれるものであってもよい。具体的な例としては、例えば、市販品のＩｒｇａｎｏｘ １０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ １４２５、Ｉｒｇａｎｏｘ ２４５、Ａｎｏｘ １３１５、Ａｎｏｘ ＰＰ１８、Ａｎｏｘ ２０、Ｌｏｗｉｎｏｘ １７９０、Ｌｏｗｉｎｏｘ ＴＢＭ−６８、及びＮａｕｇａｒｄ ４４５（いずれも商標名となる）が挙げられる。二次酸化防止剤は、次亜リン酸化合物またはチオエステル化合物から選ばれるものであってもよい。具体的な例としては、例えば、市販品のＳａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ、Ｉｒｇａｆｏｓ １６８及びＮａｕｇａｒｄ ４１２Ｓ（いずれも商標名となる）が挙げられる。

造核剤は、ポリエステルフィルムの全体的な結晶性を向上させ、耐熱性を向上させることができ、また、造核剤は、結晶化の成長を促進させ、結晶化サイズを小さくし、大きな球状結晶の生成を抑制し、フィルム表面の脆化を回避することができる。造核剤は、鉱物材料、金属酸化物、ケイ素化合物、有機酸または無機酸の金属塩、芳香族リン酸塩の金属塩、ポリオール誘導体、スルホンアミド化合物、ガラス粉末、金属粉末、またはそれらの任意の組み合わせであってもよい。鉱物材料の具体例としては、グラファイト、タルク、カオリンなどが挙げられ、金属酸化物の具体例としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどが挙げられ、ケイ素化合物の具体例としては、酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。有機酸又は無機酸の金属塩の具体例としては、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、安息香酸ナトリウム、及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸アルミニウム等が挙げられる。リン酸金属塩は芳香族リン酸金属塩であってもよく、ポリオール誘導体はジベンジリデンソルビトールであってもよい。耐熱性を考慮すると、好ましい造核剤は無機材料である。

流動促進剤は、ポリエステル原料を溶融押出する際の機械的なねじりを効果的に減少させることができると共に、ポリマー分子鎖の破断を減少させることができる。流動促進剤としては、高温での良好な熱安定性、低揮発性、良好な離型性および流動性、および部分的に結晶化したポリエステルの良好な核生成性を有するペンタエリスリチルステアリン酸塩（ＰＥＴＳ）またはその類似体が挙げられる。

ポリオールエステル改質剤は、結晶性の大きな粒子の形成を効果的に防止し、ポリエステルフィルムの靭性を向上させることができるため、ポリオールエステル改質剤の存在下では、ポリエステルフィルムの熱収縮やオリゴマーの移動を抑制することができる。特定の実施形態において、ポリオールエステル改質剤は、式（Ｉ）で示す構造を有している。

式（Ｉ）において、Ｘは炭素原子数１〜５の脂肪族および／または芳香族炭素鎖を示す。Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ、水素原子、または炭素原子数１〜１５の脂肪族炭素鎖を表す。

特定の実施形態において、ポリオールエステル改質剤は、式（2）で示す構造を有する。

式（2）において、Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ、炭素原子数１〜５の脂肪族および／または芳香族炭素鎖を表す。Ｒ₁〜Ｒ₆は、それぞれ、水素原子、または炭素原子数１〜１５の脂肪族炭素鎖を表す。

特定の実施形態において、ポリオールエステル改質剤は、式（3）で示す構造を有する。

式（3）において、Ｘ₁〜Ｘ₃はそれぞれ、炭素原子数１〜５の脂肪族および／または芳香族炭素鎖を表す。Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ、水素原子、または炭素原子数１〜１５の脂肪族炭素鎖を表す。ｎは１以上の正の整数である。ｎは１〜３であることが好ましい。

無機ポリエステル改質剤は、ポリエステルフィルムの耐熱性を向上させ、オリゴマーの移行を阻害し、さらに、無機ポリエステル改質剤の存在下で、ポリエステルフィルムは、所望の表面粗さとヘイズを有することができる。特定の実施形態において、無機ポリエステル改質剤は、平均粒径が５μｍ〜１０μｍの無機フィラー粒子である。無機フィラー粒子としての具体的な例では、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）_３）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）_２）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ_３）、酸化ホウ素（Ｂ_２Ｏ_３）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３）、チタン酸バリウムバリウム（ＢａＴｉＯ_３）、チタン酸カルシウム（ＣａＴｉＯ_３）、チタン酸マグネシウム（２ＭｇＯ・ＴｉＯ_２）、二酸化セリウム（ＣｅＯ_２）、ヒュームドシリカ（ｆｕｍｅｄ ｓｉｌｉｃａ）、タルカム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、窒化ホウ素（ＢＮ）、窒化アルミニウム（ＡｌＮ）、カーボンブラック、カオリンが挙げられる。

ステップＳ１は、ベース層とスキン層のそれぞれに必要な一般的なポリエステル顆粒と、少なくとも一種類の機能性改質剤（例えば造核剤）ポリエステル顆粒とを計量混合して、基材層とスキン層の混合ポリエステル顆粒の原料を調製する計量と混合ステップである。ここで、本発明の機能性改質剤ポリエステル顆粒の機能性原料は、重合工程中及び／又は混合工程中に添加することができる。

ステップＳ２は結晶乾燥工程であり、ポリエステル原料（ポリエステル顆粒）を１２０℃〜１８０℃の温度で結晶乾燥処理することにより、ポリエステル原料の含水率を３０ｐｐｍ未満とすることができ、結晶乾燥処理の時間は３〜８時間であるが、これに限定されない。

ステップＳ３は、溶融押出及び冷却成形ステップであり、ポリエステル原料を溶融押出した後、鋳造冷却成形して、未延伸ポリエステル厚手シートを製造するステップである。さらに、ポリエステル原料を単層または多層に押し出して、流動性のある溶融物を形成することができる。このステップは、二軸押出機を使用して実現できる。次に、溶融物をキャスティングロール間でフィルム状にキャストし、固まるまで冷却する。なお、これらの詳細は、この実施形態によって提供される実現可能な実装のみであり、本発明を限定することを意図していない。

ステップＳ４は、延伸処理ステップであり、未延伸ポリエステル厚手シートに対し予熱および延伸に続いて、横方向および／または縦方向の熱収縮（または「予備収縮」）を行うステップである。延伸処理には、逐次二軸延伸処理又は同時二軸延伸処理が採用できる。ところで、所定の条件で延伸処理を行うことにより、ポリエステルフィルムの結晶配向を完成させることができ、ポリエステルフィルムは高温での縦方向および横方向の熱収縮率が非常に低いものとすることができる。

さらに言えば、未延伸ポリエステル厚手シートは、２倍〜６倍の拡張倍率により、７０℃〜１４５℃の温度で縦方向（又は「長尺方向」、ＭＤ）に延伸処理を行って、一軸延伸のポリエステルフィルムに形成され、さらに、２倍〜６倍の拡張倍率によって９０℃〜１６０℃の温度で、横方向（又は「幅方向」、ＴＤ）に延伸処理を行って、二軸延伸のポリエステルフィルムをなしている。実際のニーズに応じて、縦方向延伸処理と横方向延伸処理の順序を入れ換えてもよい。ポリエステルフィルムの延伸処理は、既存のテンター延伸機で実現してもよいが、それに制限されない。

また、未延伸ポリエステル厚手シートに対し同時二軸延伸処理を行ってもよい。さらに言えば、未延伸ポリエステル厚手シートを、２倍〜６倍の拡張倍率により７０℃〜１６０℃の温度で同時に縦方向延伸処理と横方向延伸処理を行い、それにより、直接に二軸延伸のポリエステルフィルムを形成させる。

特筆に値するのは、ステップＳ４において、さらに二軸延伸のポリエステルフィルムを横方向および／または縦方向の熱収縮を行い、それにより、ポリエステルフィルムの結晶性を向上させ、ポリエステルフィルムの収縮ストレスを改善することができる。さらに言えば、前記熱収縮ステップは、前記ポリエステルフィルムの幅方向及び長さ方向のいずれかの端部をクランプして、延伸と弛緩を繰り返して行うことができ、延伸引張範囲は５００％、弛緩範囲は１０％である。このようにすることで、高温下でのポリエステルフィルムの熱収縮を効果的に抑制することができ、すなわち、追加の延伸工程を必要とせず、ポリエステルフィルムの熱寸法安定性を向上させることができる。

図２及び図３を参照されたい。本発明の製造方法で製造したポリエステルフィルム（以下、「熱圧着用艶消しフィルム」とも略称する）Ｚは、図２に示すように、ベース層１と、ベース層１の表面（例えば、上面）に形成される第１のスキン層２とを含んでもよい。また、熱圧着用艶消しフィルムＺは、図３に示すように、ベース層１と、ベース層１の一方の表面（例えば、上面）に形成される第１のスキン層２と、ベース層１の他方の表面（例えば、下面）に形成される第２のスキン層３を含んでもよい。図示されない別の実施形態において、熱圧着用艶消しフィルムＺは単一層に形成されてもよい。

さらに言えば、ベース層１は、ポリエステル樹脂８１〜９７．９４９７重量％と、抗酸化性成分０．０２〜２重量％と、造核剤０．０００３〜１重量％と、流動促進剤０．０１〜２重量％と、多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、無機ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、を含み、なかでも、ポリエステル樹脂の固有粘度は、０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇであり、０．６５ｄｌ／ｇ〜０．７５ｄｌ／ｇであることが好ましい。耐熱性とオリゴマーの移動阻害の改善を考えて、第１のスキン層２／第２のスキン層３は、上記の成分以外、二酸化ケイ素粒子２〜１０重量％をさらに含んでもよい。二酸化ケイ素粒子の粒径は、５μｍ〜１０μｍであってもよいが、好ましくは、６μｍである。

熱圧着用艶消しフィルムＺの厚さは、１５μｍ〜３５０μｍであってもよい。なかでも、第１のスキン層２と第２のスキン層３の厚さは、それぞれ熱圧着用艶消しフィルムＺの総計厚さの２％〜３０％を占めてもよいが、３％〜２０％を占めることが好ましく、４％〜１５％を占めることがさらに好ましい。そのような熱圧着用艶消しフィルムＺは加工性が良く、オリゴマーの動きを抑制する効果が優れている。第１のスキン層２／第２のスキン層３の厚さの割合が２％未満となれば、オリゴマーは膜の表面に移動しやすい。ポリエステルフィルムを加熱すると、フィルム表面に多量の環状オリゴマーが析出し、フィルムの見た目に影響を与える。第１のスキン層２／第２のスキン層３の厚さの割合が３０％を超えれば、フィルム表面へのオリゴマーの移行を抑制する効果はあるが、十分なフィルム加工性がなく、コストがかかる。

特筆に値するのは、所定量の無機ポリエステル改質剤と二酸化ケイ素粒子の存在では、熱圧着用艶消しフィルムＺによる中心線平均粗さＲａが０．１μｍ〜０．４μｍであり、十点平均粗さＲｚが１μｍ〜８μｍである。それにより、熱圧着用艶消しフィルムＺは、良好で安定した離型性を有しており、熱圧着時のべたつきが発生しない。

［特性評価］
実施例１〜５及び比較例１及び２に係るポリエステルフィルムは、上記ステップＳ１〜ステップＳ４によって製造し得る。各ステップの加工条件は、表１に表示される。これらのポリエステルフィルムは、いずれも図３に示すように、Ａ／Ｂ／Ａの三層構造を有しており、Ａはスキン層を表し、Ｂはベース層を表している。なかでも、各層の厚さ、及び各層に含まれるポリエステル顆粒の固有粘度と機能性添加剤の濃度も、表１に表示される。これらのポリエステルフィルムの代表特性について、試験方法は以下に説明し、結果は表１に表示される。

光透過率とヘイズ試験：日本の東京電色社のヘイズメーター（型番：ＴＣ−ＨＩＩＩ ＤＰＫ）を使用して、ＪＩＳ Ｋ７７０５試験規格「ＴＣ−ＨＩＩＩ ＤＰＫ」に準拠し、実施例１〜５、及び比較例１及び２のポリエステルフィルムの加熱前後の光透過率及びヘイズを計測し、これらのポリエステルフィルムのヘイズ変化量（rＨａｚｅ）を計算する。この試験は、加熱温度が２１０℃、加熱時間が３時間であり、オーブンで行う。

熱収縮性試験：実施例１〜５、及び比較例１、２に係るポリエステルフィルムを１５ｃｍ×１５ｃｍの長さと幅に裁断して、オーブンにおいて２１０℃で３時間置いた後、これらのポリエステルフィルムの長尺方向（ＭＤ）の長さ及び幅方向（ＴＤ）の長さを測定し、加熱前後で、これらのポリエステルフィルムの長尺方向と幅方向の長さ変化量を計算する。それにより得られた長尺方向の長さ変化量を最初の長さ、即ち、（１５ｃｍ）で割ってさらに１００％をかける。同じように、それにより得られた幅方向の長さ変化量を最初の幅（即ち、１５ｃｍ）で割ってさらに１００％をかける。それにより、ポリエステルフィルムの長尺方向と幅方向の収縮率を得た。

粗さ試験：ＪＩＳ−Ｂ０６０１、Ｂ０６５１に従い、三次元表面粗さ計（小坂研究所製、商品名：ＳＵＲＦ ＣＯＲＤＥＲ ＳＥ−３ＣＫ）を使用して、触針先端Ｒ２μｍ、走査ピッチ２μｍ、走査長１ｍｍ、走査本数１００本、カットオフ０．２５ｍｍ、倍率５０００倍の条件にて、実施例１〜５、及び比較例１、２に係るポリエステルフィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）及び十点平均粗さ（Ｒｚ）を測定して、結果を表１に示した。

熱圧着適合性試験：実施例１〜５、及び比較例１、２に係るポリエステルフィルム、銅箔（南亜会社のＮＰＨＥ １ｏｚ銅箔）と樹脂基板（型番：ＮＰＧ−１７０Ｎ）の熱圧着を２枚の鋼板の間で行う。ポリエステルフィルムが、鋼板の一方の圧着面に配置され、銅箔が鋼板の他方の圧着面に配置され、樹脂基板がポリエステルフィルムと銅箔の間に配置される。熱圧着の温度は１７０〜２００℃／１ｈｒ（温度の昇降時間の合計は、１．５ｈｒとなる）であり、圧力は３５〜４０ｋｇ／ｃｍ²である。２枚の鋼板を分離してからポリエステルフィルムに破損があるか否かを観察し、その結果を表１に表示する。

［実施形態による有益な効果］
本発明による有益な効果の１つとしては、本発明の熱圧着用艶消しフィルムは、「ベース層とスキン層とは別々にポリエステル組成物で形成され、なかでも、ポリエステル組成物に所定量のポリエステル樹脂、抗酸化性成分、造核剤、流動促進剤、多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤及び無機ポリエステル改質剤が含まれており、かつ、ポリエステル樹脂の固有粘度が０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇである技術手段により、膜の熱圧着加工に対する復元力を向上させ、高温環境下での膜表面へのオリゴマーの析出を防止することができる。

さらに言えば、所定の構造を有する多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤を含むことにより、ポリエステルフィルムの熱収縮やオリゴマーの移動を抑制することができる。

本発明による熱圧着用艶消しフィルムの製造方法は、所定の延伸処理パラメータを採用すると共に、延伸処理を行う前に、予めポリエステルフィルムに対し縦方向予備収縮及び横方向予備収縮を行うため、得られたポリエステルフィルムは、高温条件下での縦方向および横方向の熱収縮率が非常に低い。

以上に開示される内容は本発明の好ましい実施可能な実施例に過ぎず、これにより本発明の特許請求の範囲を制限するものではないので、本発明の明細書及び添付図面の内容に基づきなされた等価の技術変形は、全て本発明の特許請求の範囲に含まれるものとする。

Ｚ：熱圧着用艶消しフィルム
１：ベース層
２：第１のスキン層
３：第２のスキン層
Ｓ１〜Ｓ４：ステップ

Claims (17)

1. 少なくとも１つのポリエステル組成物を未延伸ポリエステル厚手シートに形成させる工程を含む熱圧着用艶消しフィルムの製造方法であって、
   前記ポリエステル組成物は、
   ０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有するポリエステル樹脂８１〜９７．９４９７重量％と、
   抗酸化性成分０．０２〜２重量％と、
   造核剤０．０００３〜１重量％と、
   流動促進剤０．０１〜２重量％と、
   多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、
   無機ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、を含み、
   前記熱圧着用艶消しフィルムの製造方法では、前記工程の後、未延伸ポリエステル厚手シートに対し、延伸処理縦方向（機械流れ方向）延伸処理及び延伸処理横方向（機械流れ方向に直交する方向）延伸処理行い、前記未延伸ポリエステル厚手シートを二軸延伸のポリエステルフィルムに形成させる、ことを特徴とする、熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
2. 前記多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤は、式（Ｉ）に示す構造を有し、
   

   

   式（Ｉ）において、Ｘは炭素原子数１〜５の脂肪族および／または芳香族炭素鎖を示し、Ｒ₁〜Ｒ₄はそれぞれ、水素原子、または炭素原子数１〜１５の脂肪族炭素鎖を表す、請求項１に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
3. 前記多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤は、式（2）に示した構成を有し、
   

   

   式（2）において、Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ、炭素原子数１〜５の脂肪族および／または芳香族炭素鎖を表し、Ｒ₁〜Ｒ₆は、それぞれ、水素原子、または炭素原子数１〜１５の脂肪族炭素鎖を表す、請求項１に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
4. 前記多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤は式（3）に示す構造を有し、
   

   

   式（3）において、Ｘ₁〜Ｘ₃はそれぞれ、炭素原子数１〜５の脂肪族および／または芳香族炭素鎖を表し、Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ、水素原子、または炭素原子数１〜１５の脂肪族炭素鎖を表し、ｎは１以上の正の整数である、請求項１に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
5. 前記抗酸化性成分は、一次酸化防止剤０．０１〜１重量％と、二次酸化防止剤０．０１〜１重量％とを含む、請求項１に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
6. 前記無機ポリエステル改質剤は、平均粒径５μｍ〜１０μｍの無機フィラー粒子である、請求項１に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
7. 前記二軸延伸のポリエステルフィルムに対して横方向及び／又は縦方向の予備収縮を行うステップをさらに含む、請求項１に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
8. 前記未延伸ポリエステル厚手シートが形成される前に、１２０℃〜１８０℃の温度で少なくとも１つの前記ポリエステル組成物に対し結晶化乾燥を行うステップをさらに含む、請求項７に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
9. 前記延伸処理縦方向（機械流れ方向）延伸処理及び前記延伸処理横方向（機械流れ方向に直交する方向）延伸処理は、順序に従い、前記延伸処理縦方向（機械流れ方向）延伸処理は、２倍〜６倍の拡張倍率によって７０℃〜１４５℃の温度で行い、前記延伸処理横方向（機械流れ方向に直交する方向）延伸処理は、２倍〜６倍の拡張倍率によって９０℃〜１６０℃の温度で行う、請求項１に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
10. 前記延伸処理縦方向（機械流れ方向）延伸処理及び前記延伸処理横方向（機械流れ方向に直交する方向）延伸処理は、２倍〜６倍の拡張倍率によって、７０℃〜１４５℃の温度で同時に行う、請求項１に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
11. 少なくとも１つの前記ポリエステル組成物はさらに、粒径５μｍ〜１０μｍの二酸化ケイ素粒子２〜１０重量％を含む、請求項１に記載の熱圧着用艶消しフィルムの製造方法。
12. ベース層と、
    前記ベース層の少なくとも１つの表面に形成された少なくとも１つのスキン層と、を含む熱圧着用艶消しフィルムであって、
    前記ベース層と少なくとも１つの前記スキン層とは、別々にポリエステル組成物で形成され、
    前記ポリエステル組成物は、
    ０．６０ｄｌ／ｇ〜０．８０ｄｌ／ｇの固有粘度を有するポリエステル樹脂８１〜９７．９４９７重量％と、
    抗酸化性成分０．０２〜２重量％と、
    造核剤０．０００３〜１重量％と、
    流動促進剤０．０１〜２重量％と、
    多価アルコールエステル系ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、
    無機ポリエステル改質剤０．０１〜２重量％と、
    を含む、熱圧着用艶消しフィルム。
13. 少なくとも１つの前記スキン層を形成した前記ポリエステル組成物はさらに、粒径５μｍ〜１０μｍの二酸化ケイ素粒子２〜１０重量％を含むと、請求項１２に記載の熱圧着用艶消しフィルム。
14. 前記熱圧着用艶消しフィルムの中心線平均粗さＲａは、０．１μｍ〜０．４μｍであり、十点平均粗さＲｚは、１μｍ〜８μｍである、請求項１２に記載の熱圧着用艶消しフィルム。
15. 前記熱圧着用艶消しフィルムの厚さは、１５μｍ〜３５０μｍであり、少なくとも１つの前記スキン層の厚さは、前記熱圧着用艶消しフィルムの厚さの２％〜３０％を占める、請求項１２に記載の熱圧着用艶消しフィルム。
16. 少なくとも１つの前記スキン層の厚さは、前記熱圧着用艶消しフィルムの厚さの３％〜２０％を占める、請求項１５に記載の熱圧着用艶消しフィルム。
17. 少なくとも１つの前記スキン層の厚さは、前記熱圧着用艶消しフィルムの厚さの４％〜１５％を占める、請求項１６に記載の熱圧着用艶消しフィルム。

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