JP2021112730A - 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 - Google Patents
電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021112730A JP2021112730A JP2020007862A JP2020007862A JP2021112730A JP 2021112730 A JP2021112730 A JP 2021112730A JP 2020007862 A JP2020007862 A JP 2020007862A JP 2020007862 A JP2020007862 A JP 2020007862A JP 2021112730 A JP2021112730 A JP 2021112730A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- electrolyzed
- electrolytic
- electrolytic cell
- electrolyzed water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 204
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 53
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 7
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000005405 multipole Effects 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 229910000575 Ir alloy Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 abstract description 37
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 abstract description 26
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 26
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 abstract description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 10
- 230000035622 drinking Effects 0.000 abstract description 7
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 abstract 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 8
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 8
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001260 Pt alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000003411 electrode reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N hydroxyl Chemical compound [OH] TUJKJAMUKRIRHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
【課題】電解原水に電解質を添加することなく電解が可能であり、且つ飲用に適した中性域の電解水を製造することができ、且つ電解により発生する酸素ガス及び水素ガスを電解水内に高濃度で溶存させることができる電解水製造装置及び該電解水製造装置を用いる電解水の製造方法を提供する。【解決手段】電解原水を固体高分子電解質膜を用いて電解するとともに、当該固体高分子電解質膜に電流を供給する複極板と固体高分子電解質膜とを、ガス拡散能を有する給電体で電気的に接続し、さらには、電解槽の陽極側と陰極側とに順次電解原水を流通させて電解することにより、電解質を添加することなく、且つ飲用に適した中性域の電解水が得られ、さらには当該電解水に酸素ガス及び水素ガスを高濃度で溶存させることができる。【選択図】 図２
Description
本発明は、固体高分子電解質膜を電解質として水の電気分解を行う電解水製造装置及び該電解水製造装置を用いる電解水の製造方法に関する。詳細には、固体高分子電解質膜に電解原水（電解前の水）を供給しつつ、固体高分子電解質膜を電解質として水の電解を行い、発生した酸素ガス及び水素ガスを電解水に溶存させる電解水製造装置及び該電解水製造装置を用いる電解水の製造方法に関する。
一般に、電解水製造装置には、一対の電極間に隔膜を有する隔膜式電解槽が利用されている。隔膜式電解槽の隔膜には、荷電膜であるイオン交換膜、非荷電膜である中性膜等が用いられる。隔膜式電解槽の陽極側（陽極室）では酸性の電解水が、陰極側（陰極室）ではアルカリ性の電解水がそれぞれ生成する。隔膜式電解槽を用いた装置を使用する場合、通常、陽極側電解水（陽極水）と陰極側電解水（陰極水）とは別々に採取される。
電解原水に電解質として塩化ナトリウムのような塩化物を添加して電解を行うと、陽極側には電極反応生成物である塩酸、次亜塩素酸、溶存酸素や、ヒドロキシルラジカルのような活性酸素が生成する。次亜塩素酸は、強力な塩素化反応と酸化反応を示すことから、陽極水は菌類の殺菌等に利用されている。
一方、陰極側に生成する陰極水は飲用のアルカリイオン水として広く知られている。陰極水製造装置は医療器機等として市販されており、ミネラル水の普及とともに広く普及している。
これらの電解水は、いくつかのパラメータによりその性質を表すことができる。パラメータとしては、ｐＨ、酸化還元電位、溶存酸素濃度、溶存水素濃度、次亜塩素酸濃度等が採用されている。これらパラメータの値は、電解原水に含まれる溶質の種類や濃度、電解水に付与された電解エネルギーの大きさ等により決定される。
電解水を飲用する場合、最も重要なパラメータは次亜塩素酸濃度とｐＨの値である。陰極水の場合は次亜塩素酸が含まれないので、ｐＨの値のみが問題になる。強アルカリ性や強酸性の電解水は生体にとって危険であるので、中性〜弱アルカリ性（ｐＨ９．５以下）領域の電解水が飲用される。電解エネルギーが大きいと、陽極水は強酸性側に、陰極水は強アルカリ側に傾くので、通常は、電解時には余り大きな電気量は使用できない。
電解時に高い電気量を用いて得られる電解水のｐＨを所定範囲内に保つため、従来様々な方法が用いられている。例えば、特許文献１には、陽極室で電解した後、陰極室で再度電解する電解水の製造装置が開示されている。特許文献２には、隔膜と電極とが一体化された膜−電極接合体を用いて電解水を製造する方法が開示されている。
本発明の課題は、逆浸透膜処理水やイオン交換樹脂処理水のような電気伝導度が低い精製水を電解原水として電解が可能であり、且つ飲用に適した中性域の電解水を製造することができ、且つ電解により発生する酸素ガス及び水素ガスを電解水内に高濃度で共存させて溶存させることができる電解水製造装置及び該電解水製造装置を用いる電解水の製造方法を提供することにある。
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、電解原水を固体高分子電解質膜を用いて電解するとともに、当該固体高分子電解質膜に電流を供給する複極板と固体高分子電解質膜とを、ガス拡散能を有する給電体で電気的に接続し、さらには、電解槽の陽極側と陰極側とに順次電解原水を流通させて電解することにより、電気伝導度が低い原水であっても電解質を添加することなく、且つ飲用に適した中性域の電解水が得られ、さらには当該電解水に酸素ガス及び水素ガスを高濃度で共存させて溶存させることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
上記課題を解決する本発明は、以下に記載するものである。
〔１〕 電解原水供給手段と、前記電解原水供給手段に接続された電解槽と、前記電解槽の出口側に接続された活性炭フィルタとから成る電解水製造装置であって、
前記電解槽が、互いに平行に配設された一対の複極板を備えるとともに、
固体高分子電解質膜と前記固体高分子電解質膜の各表面に密着して形成された液透過性の電極触媒とから成る膜−電極接合体が、前記複極板間に前記複極板と平行に配設されて前記電解槽の内部が仕切られて第１電解室及び第２電解室が形成され、且つ前記第１電解室の出口側と前記第２電解室の入口側とが前記電解槽の外部で液密に接続されて成り、
前記第１電解室内及び前記第２電解室内にそれぞれ配設され、前記複極板と前記膜−電極接合体の各電極触媒とをそれぞれ電気的に接続する給電体を備えて構成されることを特徴とする電解水製造装置。
前記電解槽が、互いに平行に配設された一対の複極板を備えるとともに、
固体高分子電解質膜と前記固体高分子電解質膜の各表面に密着して形成された液透過性の電極触媒とから成る膜−電極接合体が、前記複極板間に前記複極板と平行に配設されて前記電解槽の内部が仕切られて第１電解室及び第２電解室が形成され、且つ前記第１電解室の出口側と前記第２電解室の入口側とが前記電解槽の外部で液密に接続されて成り、
前記第１電解室内及び前記第２電解室内にそれぞれ配設され、前記複極板と前記膜−電極接合体の各電極触媒とをそれぞれ電気的に接続する給電体を備えて構成されることを特徴とする電解水製造装置。
上記〔１〕の電解水製造装置は、後述する図１に記載の電解水製造装置であり、後述する図２に記載の電解槽を有している。この電解水製造装置は、第１電解室内（例えば陽極室）及び第２電解室内（例えば陰極室）に電解原水を順次供給することにより、固体高分子電解質膜へ水を供給するとともに、固体高分子電解質膜を電解質として水の電解が行われ、電解により発生したガスが第１電解室内（酸素ガス）及び第２電解室内（水素ガス）にそれぞれ供給される。第１電解室内及び第２電解室内には、ガス拡散能を有する給電体がそれぞれ配設されているため、供給されたガスは微細な気泡として電解水内に分散されて速やかに溶存されるように構成されている。なお、第１電解室を陰極室とし、第２電解室を陽極室とするように構成してもよく、これらの極性を変更可能に構成してもよい。
〔２〕 前記給電体が金属繊維又は金属メッシュである〔１〕に記載の電解水製造装置。
上記〔２〕の電解水製造装置は、給電体が繊維状又は三次元構造を有するメッシュ状であるため、ガス拡散能が極めて高く、且つ微細なガスの気泡を繊維又は三次元構造金属メッシュ中に滞留させて保持するため、電解水内にガスを高濃度で溶存させることができる。
〔３〕 前記電極触媒の材質がそれぞれ白金又はイリジウム合金である〔１〕に記載の電解水製造装置。
上記〔３〕の電解水製造装置は、電極触媒の化学的安定性が高いため、強酸性の固体高分子電解質膜を用いることができる。
〔４〕 前記電極触媒の厚みがそれぞれ１〜１００μｍである〔１〕に記載の電解水製造装置。
上記〔４〕の電解水製造装置は、電極触媒が固体高分子電解質膜の表面に薄膜の電極触媒層が形成されている。
〔５〕 〔１〕に記載の電解水製造装置を用いる電解水の製造方法であって、
電解原水を電解槽の第１電解室及び第２電解室に順次送液するとともに、
電解槽に配設された複極板から給電体を通じて膜−電極接合体に通電することにより、膜−電極接合体内で水を電解し、
電解により発生した酸素ガス及び水素ガスをそれぞれ第１電解室内及び第２電解室内でその内部を流通する水に順次溶存させて電解水を得、
次いで、第２電解室から排出される前記電解水を活性炭フィルタに通じることを特徴とする電解水の製造方法。
電解原水を電解槽の第１電解室及び第２電解室に順次送液するとともに、
電解槽に配設された複極板から給電体を通じて膜−電極接合体に通電することにより、膜−電極接合体内で水を電解し、
電解により発生した酸素ガス及び水素ガスをそれぞれ第１電解室内及び第２電解室内でその内部を流通する水に順次溶存させて電解水を得、
次いで、第２電解室から排出される前記電解水を活性炭フィルタに通じることを特徴とする電解水の製造方法。
上記〔５〕の電解水の製造方法は、電解原水を電解槽の第１電解室と第２電解室とに順次流通させて、固体高分子電解質膜を用いて電解することにより発生した酸素ガス及び水素ガスの両方を電解原水内に微細な気泡として分散させて溶存させる。そのため、装置内に大きな気泡が発生せず、発生した酸素ガス及び水素ガスを電解水内に高濃度で溶存させる。
〔６〕 前記電解原水の電気伝導度が０．５〜１００（ｍＳ／ｍ）である〔５〕に記載の電解水の製造方法。
上記〔６〕の電解水の製造方法は、電解原水として水道水のみならず、逆浸透膜処理水やイオン交換樹脂処理水のような電解質が除去された水を用いることができる。
〔７〕 電解原水１００（ｍＬ）当たりの電解電気量が６０〜１８０クーロンである〔５〕に記載の電解水の製造方法。
上記〔７〕の電解水の製造方法は、電解に供する電気量が高いため、高度に電解された電解水が得られる。
本発明の電解水製造装置は、第１電解室（陽極室）で電解した水を第２電解室に流通してさらに電解して電解水を得る。そのため、得られる電解水のｐＨは、電解原水のｐＨと実質的に変動しない。即ち、水道水を電解原水として用いる場合、飲用に適した略中性の電解水が得られる。また、陽極室側と陰極室側とでそれぞれ電解して陽極電解水と陰極電解水とを得る従来の電解水製造装置とは異なり、一方の電解室で得られた水を廃棄する必要がない。また、第１電解室（陽極室）で電解した水を第２電解室に流通してさらに電解するため、印加される電気エネルギーが高くなり、得られる電解水の性質を大きく変更することができる。
本発明の電解水製造装置は、固体高分子電解質膜を電解質として電解を行うため、電解原水に電解質を添加しなくても効率的に電解が可能である。また、膜−電極接合体を用いて電解を行うため、装置の小型化が可能である。
本発明の電解水製造装置は、電解によって発生する酸素ガス及び水素ガスが、電解室内に配置されたガス拡散能を有する給電体によって電解水に微細に拡散する。そのため、電解水内に酸素ガス及び水素ガスを多量に溶存させることができる。
本発明の電解水製造装置は、固体高分子電解質膜を電解質として電解を行うため、電解原水に電解質を添加しなくても効率的に電解が可能である。また、膜−電極接合体を用いて電解を行うため、装置の小型化が可能である。
本発明の電解水製造装置は、電解によって発生する酸素ガス及び水素ガスが、電解室内に配置されたガス拡散能を有する給電体によって電解水に微細に拡散する。そのため、電解水内に酸素ガス及び水素ガスを多量に溶存させることができる。
（１）装置の構成
先ず、本発明の電解水製造装置（以下、「本装置」ともいう）の構成について説明する。図１は、本装置の一構成例を示す概略構成図である。図２は、本装置に用いる電解槽５０の一例を示す概略構成図である。
先ず、本発明の電解水製造装置（以下、「本装置」ともいう）の構成について説明する。図１は、本装置の一構成例を示す概略構成図である。図２は、本装置に用いる電解槽５０の一例を示す概略構成図である。
図１中、１００は電解水製造装置である。筐体１１内には、電解原水貯蔵容器１３が配設されている。電解原水貯蔵容器１３の底部には、ポンプ１５を介装する配管１７の一端が接続されており、配管１７の他端は電解槽５０の入口に接続されている。電解槽５０の出口側には、配管２１の一端が接続されており、配管１７の他端は活性炭フィルタ２３の入口側に接続されている。活性炭フィルタ２３の出口側には電解水の取出口が形成されている。２５は電解水受水容器であり、２９は電解原水貯蔵容器１３の上部を覆う蓋である。ポンプ１５及び電解槽５０は、制御部２７によって制御される。
図２中、５０は電解槽である。電解槽５０は中空の箱状に形成されており、その対向する外壁には、一対の複極板３１及び３３がそれぞれ互いに平行に配設されている。複極板３１及び３３は、不図示の制御部を介して電源に接続されている。電解槽５０の内部は、膜−電極接合体（以下、ＭＥＡということがある）４０によって仕切られて、複極板３１側に第１電解室（陽極室）６０が形成され、複極板３３側に第２電解室（陰極室）７０が形成されている。ＭＥＡ４０は、固体高分子電解質膜４５の一表面に電極触媒４１が密着して形成されており、反対側の表面には電極触媒４３が密着して形成されている。第１電解室６０側に形成された複極板３１と電極触媒４１とは、第１電解室６０内に配設された給電体３５によって電気的に接続されている。第２電解室７０側に形成された複極板３３と電極触媒４３とは、第２電解室７０内に配設された給電体３７によって電気的に接続されている。第１電解室６０の出口側と第２電解室７０の入口側とは、電解槽５０外で流通管１９によって液密に接続されている。
筐体１１、電解原水貯蔵容器１３、配管１７、２１、流通管１９、電解水受水容器２５、及び蓋２９は、それぞれ管内樹脂コーティングを施したステンレス、アルミニウム、樹脂等の公知の材質で構成することができる。ポンプ１５についても、公知の構成を採用すれば良い。
電解槽５０を構成する複極板３１、３３は、銅、銀、白金、白金合金、チタン等の公知の電極材料で構成することができる。
ＭＥＡ４０を構成する固体高分子電解質膜４５は、陽イオン交換樹脂膜や陰イオン交換樹脂膜が用いられる。好ましくは、スルホン酸基を有するフッ素樹脂系の陽イオン交換樹脂膜が用いられる。固体高分子電解質膜４５の厚みは、１０〜１０００（μｍ）であり、５０〜５００（μｍ）であることが好ましく、１００〜３００（μｍ）であることがより好ましい。そのような高分子膜としては、市販品を用いることができる。
電極触媒４１、４３としては、白金やイリジウムの薄膜が用いられる。電極触媒の厚みは１〜１００（μｍ）であり、５〜５０（μｍ）であることが好ましく、１０〜３０（μｍ）であることがより好ましい。
電極触媒４１、４３は、固体高分子電解質膜４５の表面にめっきやスパッタリング等を施すことにより、固体高分子電解質膜４５の表面に密着して形成することができる。固体高分子電解質膜４５は、電極触媒４１、４３によって完全に被覆されてはおらず、少なくとも酸素ガス及び水素ガスの透過を可能とする程度の微細な細孔が形成されている。
電極触媒４１、４３は、固体高分子電解質膜４５の表面にめっきやスパッタリング等を施すことにより、固体高分子電解質膜４５の表面に密着して形成することができる。固体高分子電解質膜４５は、電極触媒４１、４３によって完全に被覆されてはおらず、少なくとも酸素ガス及び水素ガスの透過を可能とする程度の微細な細孔が形成されている。
第１電解室６０及び第２電解室７０内に配設される給電体３５、３７は、第１電解室６０及び第２電解室７０内を電解原水（電解水）が流通できるように、且つＭＥＡ４０内で発生した酸素ガス及び水素ガスを効率的に拡散できるように、通液性の多孔質構造又は三次元構造の金属メッシュを有していることが好ましい。このような構造を有することにより、電解により発生した酸素ガスや水素ガスを吸着して保持することにより気泡の移動を抑制し、微細な気泡が合一することを抑制できる。即ち、電解により発生した酸素ガスや水素ガスが電解水に溶解しきらずに、電解水の外に拡散することを抑制できる。
具体的には、金属メッシュや金属繊維であることが好ましい。金属メッシュや金属繊維の線径（繊維径）としては、０．１〜１０００（μｍ）であることが好ましく、１０〜３００（μｍ）であることがより好ましい。
金属の材質としては、白金、白金合金、チタン、ステンレスが好ましい。
給電体３５、３７は、第１電解室６０及び第２電解室７０内に略均一に配設されていることが好ましい。給電体３５、３７を第１電解室６０及び第２電解室７０内に略均一に配設することにより、複極板から電極触媒に給電するに当たって、電極触媒の一点に集中的に給電されることを抑制するとともに、給電体と電極触媒との接触抵抗を低減して、ＭＥＡの寿命を向上できる。ここで略均一とは、第１電解室及び第２電解室の内部の液流通方向と直交する方向に均等に１０分割した際に、給電体の存在量が１０質量％以上相違しないことを意味する。
複極板３１、３３と、電極触媒４１、４３との間隔は、それぞれ１．０〜３．０（ｍｍ）が好ましく、１．０〜２．０（ｍｍ）が特に好ましい。
活性炭フィルタ２３としては、活性炭等を吸着剤とする公知のフィルタを用いることができる。
（２）本装置の動作
次に、図１に記載の電解水製造装置１００を用いて電解水を製造する方法について説明する。図２中の矢印は、装置内における水の流れ方向を示す。
次に、図１に記載の電解水製造装置１００を用いて電解水を製造する方法について説明する。図２中の矢印は、装置内における水の流れ方向を示す。
電解水製造装置１００の筐体１１内には、電解原水貯蔵容器１３が配設されている。ここに、蓋２９を外して電解原水（電解される前の水）を供給する。電解原水貯蔵容器１３内に貯蔵された電解原水は、制御部２７によって制御されるポンプ１５の駆動により配管１７を通って電解槽５０の陽極側である第１電解室６０に送られる。第１電解室６０に送られた電解原水は、ＭＥＡ４０の固体高分子電解質膜４５に一部の水分を供給する。ＭＥＡ４０内では電解原水の電解が行われる。具体的には、制御部２７によって複極板３１に供給された電流が給電体３５を介してＭＥＡ４０に供給される。ＭＥＡ４０内では水が電解される。
電解の際、ＭＥＡ４０の陽極側では以下の電解が行われる。
２Ｈ２Ｏ → Ｏ２ ＋ ４Ｈ＋ ＋ ４ｅ− ・・・式（１）
また、塩化物電解質が溶解している場合、陽極では以下のように次亜塩素酸が生成される。
電解の際、ＭＥＡ４０の陰極側では以下の電解が行われる。
２Ｈ２Ｏ ＋ ２ｅ− → Ｈ２ ＋ ２ＯＨ− ・・・式（３）
２Ｈ２Ｏ → Ｏ２ ＋ ４Ｈ＋ ＋ ４ｅ− ・・・式（１）
また、塩化物電解質が溶解している場合、陽極では以下のように次亜塩素酸が生成される。
２Ｈ２Ｏ ＋ ２ｅ− → Ｈ２ ＋ ２ＯＨ− ・・・式（３）
電解により発生した酸素ガスは、電極触媒４１を透過して第１電解室６０内に供給される。この際、酸素ガスは微細な気泡であるが、給電体３５の存在により、酸素ガスが微細な気泡の状態で維持される。酸素ガスは、第１電解室６０内を流れる電解水（電解原水）に分散して溶解する。この電解水は、全量が流通管１９を通って、第２電解室７０内に供給される。電解によって発生した水素ガスは、電極触媒４３を透過して第２電解室７０内に供給される。この際、水素ガスは微細な気泡の状態であるが、給電体３７の存在によって、水素ガスが微細な気泡の状態で維持される。水素ガスは、第２電解室７０内を流れる電解水に分散して溶解する。第２電解室７０から排出された電解水は、配管２１を通って活性炭フィルタ２３を通って電解水受水容器２５に供給される。
電解原水に印加する電流は、毎分０．１（Ｌ）の流速を有する電解原水に対して０．５〜１０（Ａ）が好ましく、１．０〜３．０（Ａ）が特に好ましい。０．５（Ａ）未満の場合は、電解水中の溶存酸素量及び溶存水素量を電解原水よりも十分に高くすることができない。１０（Ａ）を超える場合、大電流が流れるため、ＭＥＡの疲労が高まり極端に電解効率が落ちる傾向がある。また、電解原水１００（ｍＬ）当たりの電解電気量が３０〜６００クーロンであることが好ましく、６０〜１８０クーロンであることがより好ましい。
電解槽５０に供給される電解原水の流量は０．１〜１０（Ｌ／ｍｉｎ）が好ましく、０．２〜１（Ｌ／ｍｉｎ）が特に好ましい。
本装置１００における電解原水の供給は、電解原水貯蔵容器に替えて水道の蛇口に接続することにより行うことができる。この場合、本装置内における水道水及びこれを電解して得られる電解水の移送は、水道の水圧により行うことができるため、ポンプ１５を省略できる。
電解原水の電気伝導度は０．５〜１００（ｍＳ／ｍ）であることが好ましく、０．５〜２０（ｍＳ／ｍ）であることがより好ましい。また、本装置は、電解質が添加されていなくても効率的に電解を行う事ができるため、水道水であることが好ましい。電解質を添加する場合は、塩化物イオンを含まない電解質を用いることが好ましい。
以下、実施例及び比較例を参照して、本発明をより具体的に説明する。
〔実施例１〕
図１、２に記載の装置を構成した。固体高分子電解質膜としては、膜厚１８２（μｍ）のスルホン酸基を有するフッ素系高分子膜、電極触媒としては、陽極側は１２．５（μｍ）のイリジウム、陰極側は１２．５（μｍ）の白金を用いた。
水温２４（℃）における電気伝導度１５．０（ｍＳ／ｍ）の電解原水（水道水）を１２００（ｍｌ）の電解原水貯蔵容器１３に入れ、ポンプ１５を用いて電解槽５０内に圧送するとともに、電流２（Ａ）、電圧２．４（Ｖ）で電解を開始した。なお、電解原水の流速は毎分２３０（ｍＬ）とした。得られた電解水の生成直後の物理化学的パラメータを計測した。計測項目は、ｐＨ、酸化還元電位ＯＲＰ（ｍｖ）、溶存酸素ＯＤ（ｐｐｍ）、溶存水素ＤＨ（ｐｐｍ）、電気伝導度ＥＣ（ｍＳ／ｍ）、遊離塩素濃度ＦＣ（ｐｐｍ）、解離指数ｐＫｗである。結果は表１に示した。
図１、２に記載の装置を構成した。固体高分子電解質膜としては、膜厚１８２（μｍ）のスルホン酸基を有するフッ素系高分子膜、電極触媒としては、陽極側は１２．５（μｍ）のイリジウム、陰極側は１２．５（μｍ）の白金を用いた。
水温２４（℃）における電気伝導度１５．０（ｍＳ／ｍ）の電解原水（水道水）を１２００（ｍｌ）の電解原水貯蔵容器１３に入れ、ポンプ１５を用いて電解槽５０内に圧送するとともに、電流２（Ａ）、電圧２．４（Ｖ）で電解を開始した。なお、電解原水の流速は毎分２３０（ｍＬ）とした。得られた電解水の生成直後の物理化学的パラメータを計測した。計測項目は、ｐＨ、酸化還元電位ＯＲＰ（ｍｖ）、溶存酸素ＯＤ（ｐｐｍ）、溶存水素ＤＨ（ｐｐｍ）、電気伝導度ＥＣ（ｍＳ／ｍ）、遊離塩素濃度ＦＣ（ｐｐｍ）、解離指数ｐＫｗである。結果は表１に示した。
〔実施例２〕
水道水を逆浸透膜（ＲＯ膜）装置を用いて処理して得た、水温２４（℃）における電気伝導度０．５１（ｍＳ／ｍ）の水を電解原水とし、電解条件を電流２（Ａ）、電圧２．８（Ｖ）に変更した他は実施例１と同様に電解水を得た。
水道水を逆浸透膜（ＲＯ膜）装置を用いて処理して得た、水温２４（℃）における電気伝導度０．５１（ｍＳ／ｍ）の水を電解原水とし、電解条件を電流２（Ａ）、電圧２．８（Ｖ）に変更した他は実施例１と同様に電解水を得た。
〔実施例３〕
電解原水を電気伝導度９２．９（ｍＳ／ｍ）のフランス産ミネラルウォーター（ヴィッテル、登録商標）に変更し、電解条件を電流２（Ａ）、電圧１．９（Ｖ）に変更した他は実施例１と同様に電解水を得た。
電解原水を電気伝導度９２．９（ｍＳ／ｍ）のフランス産ミネラルウォーター（ヴィッテル、登録商標）に変更し、電解条件を電流２（Ａ）、電圧１．９（Ｖ）に変更した他は実施例１と同様に電解水を得た。
〔比較例１〕
実施例１の装置から活性炭フィルタ２３を省略した他は実施例１と同様に電解水を得た。
実施例１の装置から活性炭フィルタ２３を省略した他は実施例１と同様に電解水を得た。
〔参考例１〕
実施例１と同様に電解水を得た。また、実施例１の装置から給電体３５、３７を省略した場合についても比較した。
実施例１と同様に電解水を得た。また、実施例１の装置から給電体３５、３７を省略した場合についても比較した。
１００・・・電解水製造装置
１１・・・筐体
１３・・・電解原水貯蔵容器
１５・・・ポンプ
１７、２１・・・配管
１９・・・流通管
２３・・・活性炭フィルタ
２５・・・電解水受水容器
２７・・・制御部
２９・・・蓋
３１、３３・・・複極板
３５、３７・・・給電体
４０・・・膜−電極接合体
４１、４３・・・電極触媒
４５・・・固体高分子電解質膜
６０・・・陽極室
７０・・・陰極室
１１・・・筐体
１３・・・電解原水貯蔵容器
１５・・・ポンプ
１７、２１・・・配管
１９・・・流通管
２３・・・活性炭フィルタ
２５・・・電解水受水容器
２７・・・制御部
２９・・・蓋
３１、３３・・・複極板
３５、３７・・・給電体
４０・・・膜−電極接合体
４１、４３・・・電極触媒
４５・・・固体高分子電解質膜
６０・・・陽極室
７０・・・陰極室
図２中、５０は電解槽である。電解槽５０は中空の箱状に形成されており、その対向する内壁には、一対の複極板３１及び３３がそれぞれ互いに平行に配設されている。複極板３１及び３３は、不図示の制御部を介して電源に接続されている。電解槽５０の内部は、膜−電極接合体（以下、ＭＥＡということがある）４０によって仕切られて、複極板３１側に第１電解室（陽極室）６０が形成され、複極板３３側に第２電解室（陰極室）７０が形成されている。ＭＥＡ４０は、固体高分子電解質膜４５の一表面に電極触媒４１が密着して形成されており、反対側の表面には電極触媒４３が密着して形成されている。第１電解室６０側に形成された複極板３１と電極触媒４１とは、第１電解室６０内に配設された給電体３５によって電気的に接続されている。第２電解室７０側に形成された複極板３３と電極触媒４３とは、第２電解室７０内に配設された給電体３７によって電気的に接続されている。第１電解室６０の出口側と第２電解室７０の入口側とは、電解槽５０外で流通管１９によって液密に接続されている。
Claims (7)
- 電解原水供給手段と、前記電解原水供給手段に接続された電解槽と、前記電解槽の出口側に接続された活性炭フィルタとから成る電解水製造装置であって、
前記電解槽が、互いに平行に配設された一対の複極板を備えるとともに、
陽イオン交換膜と前記陽イオン交換膜の各表面に密着して形成された液透過性の電極触媒とから成る膜−電極接合体が、前記複極板間に前記複極板と平行に配設されて前記電解槽の内部が仕切られて第１電解室及び第２電解室が形成され、且つ前記第１電解室の出口側と前記第２電解室の入口側とが前記電解槽の外部で液密に接続されて成り、
前記第１電解室内及び前記第２電解室内にそれぞれ配設され、前記複極板と前記膜−電極接合体の各電極触媒とをそれぞれ電気的に接続する給電体を備えて構成されることを特徴とする電解水製造装置。 - 前記給電体が金属繊維である請求項１に記載の電解水製造装置。
- 前記電極触媒の材質がそれぞれ白金又はイリジウム合金である請求項１に記載の電解水製造装置。
- 前記電極触媒の厚みがそれぞれ１〜１００（μｍ）である請求項１に記載の電解水製造装置。
- 請求項１に記載の電解水製造装置を用いる電解水の製造方法であって、
電解原水を電解槽の第１電解室及び第２電解室に順次送液するとともに、
電解槽に配設された複極板から給電体を通じて膜−電極接合体に通電することにより、膜−電極接合体内で水を電解し、
電解により発生した酸素ガス及び水素ガスをそれぞれ第１電解室内及び第２電解室内でその内部を流通する水に順次溶存させて電解水を得、
次いで、第２電解室から排出される前記電解水を活性炭フィルタに通じることを特徴とする電解水の製造方法。 - 前記電解原水の電気伝導度が０．５〜１００（ｍＳ／ｍ）である請求項５に記載の電解水の製造方法。
- 電解原水１００（ｍＬ）当たりの電解電気量が６０〜１８０クーロンである請求項５に記載の電解水の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020007862A JP6847477B1 (ja) | 2020-01-21 | 2020-01-21 | 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020007862A JP6847477B1 (ja) | 2020-01-21 | 2020-01-21 | 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP6847477B1 JP6847477B1 (ja) | 2021-03-24 |
| JP2021112730A true JP2021112730A (ja) | 2021-08-05 |
Family
ID=74879249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020007862A Active JP6847477B1 (ja) | 2020-01-21 | 2020-01-21 | 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6847477B1 (ja) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128493A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-08 | Osaka Soda Co Ltd | ハロゲン化炭化水素の分解方法 |
| JP2002038290A (ja) * | 2000-07-26 | 2002-02-06 | Shinko Pantec Co Ltd | 水素・酸素供給システム |
| JP2005307232A (ja) * | 2004-04-19 | 2005-11-04 | Mitsubishi Electric Corp | 水電解装置及びその運転方法 |
| JP2015174085A (ja) * | 2014-10-20 | 2015-10-05 | 株式会社日本トリム | 電解水生成装置 |
| JP2015217357A (ja) * | 2014-05-20 | 2015-12-07 | 株式会社バイオレドックス研究所 | 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 |
| JP2016108309A (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-20 | 株式会社バイオレドックス研究所 | 化粧液及びその製造方法 |
| JP2017196559A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 株式会社バイオレドックス研究所 | 電解水製造装置及びその運転方法 |
| JP2018076579A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 学校法人 工学院大学 | 水電解装置、機能水の製造方法 |
-
2020
- 2020-01-21 JP JP2020007862A patent/JP6847477B1/ja active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128493A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-08 | Osaka Soda Co Ltd | ハロゲン化炭化水素の分解方法 |
| JP2002038290A (ja) * | 2000-07-26 | 2002-02-06 | Shinko Pantec Co Ltd | 水素・酸素供給システム |
| JP2005307232A (ja) * | 2004-04-19 | 2005-11-04 | Mitsubishi Electric Corp | 水電解装置及びその運転方法 |
| JP2015217357A (ja) * | 2014-05-20 | 2015-12-07 | 株式会社バイオレドックス研究所 | 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 |
| JP2015174085A (ja) * | 2014-10-20 | 2015-10-05 | 株式会社日本トリム | 電解水生成装置 |
| JP2016108309A (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-20 | 株式会社バイオレドックス研究所 | 化粧液及びその製造方法 |
| JP2017196559A (ja) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 株式会社バイオレドックス研究所 | 電解水製造装置及びその運転方法 |
| JP2018076579A (ja) * | 2016-11-11 | 2018-05-17 | 学校法人 工学院大学 | 水電解装置、機能水の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP6847477B1 (ja) | 2021-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3716042B2 (ja) | 酸性水の製造方法及び電解槽 | |
| JP3913923B2 (ja) | 水処理方法及び水処理用装置 | |
| US8518225B2 (en) | Apparatus and method for producing hydrogen-dissolved drinking water | |
| JP3349710B2 (ja) | 電解槽および電解水生成装置 | |
| JP5913693B1 (ja) | 電解装置及び電解オゾン水製造装置 | |
| US6773575B2 (en) | Electrolytic cell and process for the production of hydrogen peroxide solution and hypochlorous acid | |
| JP5640266B1 (ja) | 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 | |
| JPH10314740A (ja) | 酸性水製造用電解槽 | |
| JP5764474B2 (ja) | 電解合成装置、電解処理装置、電解合成方法及び電解処理方法 | |
| KR101932163B1 (ko) | 과산화수소와 차아염소산이온을 동시에 발생시키는 수처리 장치 | |
| JP5863143B2 (ja) | 殺菌用酸化水を生成する方法 | |
| KR20130024109A (ko) | 정수기용 알카리 이온수 발생장치 | |
| JP6366360B2 (ja) | 水素分子を含有する電解還元水の製造方法およびその製造装置 | |
| JP4641003B2 (ja) | 電解水の生成方法および電解水の生成器 | |
| JP2012107331A (ja) | 水電解システム | |
| JP4249657B2 (ja) | 電解水生成装置 | |
| JP2011235208A (ja) | 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 | |
| KR102013864B1 (ko) | 전기분해수 및 uv 처리를 이용하는 유기물의 고도 산화 방법 | |
| JP6847477B1 (ja) | 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 | |
| WO2022195708A1 (ja) | 電解水製造装置及びこれを用いる電解水の製造方法 | |
| JPH101794A (ja) | 電解槽及び電解方法 | |
| KR20220030419A (ko) | 적조제거 및 과염소산염 제어를 위한 복합 수처리 시스템 및 이를 이용한 수처리방법 | |
| KR101644275B1 (ko) | 전기분해장치 및 이를 이용한 수처리방법 | |
| JP4038253B2 (ja) | 酸性水及びアルカリ水製造用電解槽 | |
| JP4181170B2 (ja) | 飲用電解水及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200208 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200208 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20200208 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20200304 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200310 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200430 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200630 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200926 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20200926 |
|
| C876 | Explanation why request for accelerated appeal examination is justified |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C876 Effective date: 20200926 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20201005 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20201006 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20201030 |
|
| C305 | Report on accelerated appeal examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C305 Effective date: 20201102 |
|
| C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20201104 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20201104 |
|
| C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20201215 |
|
| C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20210126 |
|
| C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20210126 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210224 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6847477 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |