JP2021105153A - 緩衝体及び靴 - Google Patents

Abstract

【課題】緩衝性に優れた緩衝体を提供し、ひいては緩衝性能に優れた靴を提供することを課題としている。【解決手段】発泡体によって一部又は全部が構成されている緩衝体であって、エチレンとαオレフィンとを構成単位として含有する炭化水素系オイルと、１又は複数のポリマーとを含むポリマー組成物で前記発泡体が構成されている緩衝体、を提供する。【選択図】 図１

Description

本発明は、緩衝体と靴とに関し、より詳しくは、発泡体によって一部又は全部が構成されている緩衝体とそのような緩衝体を備えた靴とに関する。

従来、スポーツ用具などには、ポリマー組成物によって構成された軟質な弾性体や発泡体を備えた緩衝体が用いられている。
このような緩衝用の部材としては、例えば、下記特許文献１に示されているように靴底部分に配される低硬度な軟質部材が知られている。

国際公開第２０１８／０７００４５号

一般的に発泡体などによって構成される緩衝体は、優れた緩衝性を発揮する上で、発泡体が低硬度であることが求められる。
発泡体を低硬度なものにするために、パラフィンオイルなどのオイルを含有するポリマー組成物で発泡体を構成することがある。
しかしながら、そのような形で低硬度化された発泡体は、圧縮永久歪みが過大なものとなり、圧縮変形に対する復元性が不十分になる場合がある。

靴底に配された緩衝体は、着用者の体重によって圧縮された後、圧縮されたままの状態が続くと緩衝性が大きく低下してしまう。
そのため、従来の発泡体は、硬度の低下によって得られる利点が圧縮変形によって失われてしまい、十分良好な緩衝性を発揮させ難いという問題を有している。
尚、このような問題は、靴用の緩衝体だけに限られた問題ではない。
本発明は、このような問題が生じることを抑制すべくなされたものである。
即ち、本発明は緩衝性に優れた緩衝体を提供し、ひいては緩衝性能に優れた靴を提供することを課題としている。

上記課題を解決すべく本発明は、
発泡体によって一部又は全部が構成されている緩衝体であって、
エチレンとαオレフィンとを構成単位として含有する炭化水素系オイルと、１又は複数のポリマーとを含むポリマー組成物で前記発泡体が構成されている緩衝体、を提供する。

本発明は、また、上記のような緩衝体が靴底に備えられている靴、を提供する。

本発明によれば緩衝体の一部又は全部を構成する発泡体が圧縮永久歪みに係る特性に優れるとともに低い硬度を示すことから当該緩衝体に優れた緩衝性能を発揮させることができる。

一実施形態の緩衝体を備えた靴の一例を示す概略斜視図。 緩衝体の配置状況を示す概略断面図（図１のＩＩ−ＩＩ線矢視断面図）。 他の態様の緩衝体を備えた靴の例を示す概略斜視図。 緩衝体の配置状況を示す概略断面図（図１のＩＶ−ＩＶ線矢視断面図）。

本発明の靴用部材について以下にその実施の形態を例示しつつ説明する。
図１は、本実施形態の靴用部材で少なくとも一部が構成されている靴を示したもので、該靴１は、アッパー２と靴底用部材とを有している。
該靴１は、靴底用部材としてミッドソール３、アウトソール４を有している。

以下において図１に示した靴１などについて説明する際には、踵の中心ＨＣと爪先の中心ＴＣとを結ぶシューセンター軸ＣＸに沿った方向のことを長さ方向Ｘと称することがある。
また、シューセンター軸ＣＸに沿った方向の内、踵から爪先に向けた方向Ｘ１を前方などと称し、爪先から踵に向けた方向Ｘ２を後方などと称することがある。
シューセンター軸ＣＸに直交する方向の内、水平面ＨＰに平行する方向を幅方向Ｙと称することがある。
この幅方向Ｙの内、足の第１指側に向けた方向Ｙ１を内方などと称し、第５指側に向けた方向Ｙ２を外方などと称することがある。
そして、水平面ＨＰに直交する垂直方向Ｚを厚み方向や高さ方向と称することがある。
さらに、以下においては、この垂直方向Ｚにおいて上方に向かう方向Ｚ１を上方向と称し、下方に向かう方向Ｚ２を下方向と称することがある。

図１、図２に示すように、本実施形態の靴１は最も下方にアウトソール４を備えている。
該アウトソール４は、靴１の接地面を構成するものである。
前記靴１は、着用者の足を上側から覆うアッパー２と前記アウトソール４との間にミッドソール３を備えている。
本実施形態のミッドソール３は、扁平形状を有し、その厚み方向が靴の高さ方向Ｚとなるように配されている。
本実施形態の靴１は、ミッドソール３の上面を覆うインナーソール５ａと、インナーソール５ａの上方に配設されたソックライナー５ｂとをさらに備えている。

該ミッドソール３の下面３１は、前記アウトソール４の上面に接しており、前記ミッドソール３の上面３２は、インナーソール５ａに対して下側から接している。
ミッドソールの側面３３は、前記アッパー２や前記アウトソール４などによって覆われることなく露出した状態になっている。

本実施形態における靴１は、前記ミッドソール３が優れた緩衝性を有する緩衝体となって靴底に備えられている。
即ち、本実施形態の靴１は、靴底の長さ方向、及び、幅方向の全域に亘って優れた緩衝性を示す緩衝体が配されている。

本実施形態のミッドソール３は、全部が発泡体によって構成されている。
本実施形態のミッドソール３を構成する前記発泡体は、ポリマー組成物で構成されている。
本実施形態におけるポリマー組成物は、当該ポリマー組成物のベースとなるポリマーと炭化水素系オイルとを必須成分として含む。
本実施形態では、特定の炭化水素系オイルを含むポリマー組成物で発泡体を構成することでミッドソール３（緩衝体）に優れた緩衝性を発揮させている。
前記ポリマー組成物は、さらに発泡剤などを含む。
前記ポリマー組成物は、任意成分として無機フィラーを含んでいてもよい。
前記ポリマー組成物は、前記ベースポリマーを架橋状態とする場合、架橋剤などを含有してもよい。

前記ベースポリマーとしては、特に限定されるものではないが、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）、エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）、及び、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）の何れかであることが好ましい。
即ち、本実施形態においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）、エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）、及び、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）からなる群より選ばれる１以上のポリマーが前記ポリマー組成物に含まれていることが好ましい。

本実施形態の前記ポリマー組成物は、複数種類のポリマーを含み得るだけでなく、同じポリマーについても複数種類含み得る。
即ち、前記ポリマー組成物は、例えば、酢酸ビニルの含有量が異なる複数種類のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含んでもよい。
また、前記ポリマー組成物は、例えば、チーグラーナッタ系触媒によって重合されたエチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）と、メタロセン系触媒によって重合されたエチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）とを含んでいてもよい。
さらに前記ポリマー組成物は、炭化水素系オイルや無機フィラーなどについてもそれぞれ複数種類含んでもよい。

前記ポリマー組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含むことが好ましい。
即ち、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）、前記エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）、及び、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）の内の少なくとも前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が前記ポリマー組成物に含まれていることが好ましい。

前記ポリマー組成物は、エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との両方を含んでいることが好ましい。

本実施形態の前記ポリマー組成物は、単位体積当たりに含まれる全てのポリマーの質量をＸ０とし、且つ、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との合計質量をＸ１とした場合、下記式（１）を満たすことが好ましい。
（Ｘ１／Ｘ０）×１００（％） ≧ ５０（％） ・・・（１）
即ち、前記全てのポリマーに占める前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との合計量は、５０質量％以上であることが好ましい。
該割合は、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
前記割合は、９０質量％以上であっても、９５質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。

前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とを比べると、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の方が本発明の効果を顕著に発揮する傾向がある。

前記ポリマー組成物は、単位体積当たりに含まれる前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）の質量をＸ１１とし、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の質量をＸ１２とした際に、下記式（２）を満たすことが好ましい。
Ｘ１２ ＞ Ｘ１１ ・・・（２）
言い換えると、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との合計質量（Ｘ１１＋Ｘ１２）をＸ１とした際に前記ポリマー組成物では、下記式（３）が満たされているが好ましい。
（Ｘ１２／Ｘ１）×１００（％） ＞ ５０（％） ・・・（３）
即ち、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との合計質量（Ｘ１）に占める前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の質量（Ｘ１２）の割合は、５０質量％を超えることが好ましい。
該割合は、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましい。
前記割合は、９０質量％以上であっても、９５質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、ランダム共重合体であることが好ましい。
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、ポリマー組成物に柔軟性や接着性を発揮させる上において、酢酸ビニルの含有率（ＶＡコンテント）が８質量％以上であることが好ましく１０質量％以上であることがより好ましく、１５質量％以上であることがさらに好ましい。
酢酸ビニルの含有率は、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、ＪＩＳ Ｋ６２５３−３に規定のタイプＡデュロメータ硬さ（瞬時値）が９２以下であることが好ましい。
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の前記デュロメータ硬さは、９０以下であることがより好ましく、８８以下であることがさらに好ましい。
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の前記デュロメータ硬さは、７８以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましい。

前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）は、密度が０．８６ｇ／ｃｍ^３を超え０．８９ｇ／ｃｍ^３未満のエチレン−αオレフィン共重合体であることが好ましい。
前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）は、ＤＳＣ法（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）によって求められる融点（融解ピーク温度）が１１５℃以上１２５℃以下であることが好ましい。

前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）は、オレフィンの微細結晶を形成させるためのポリマーとして好適である。
前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）は、エチレン−αオレフィンブロック共重合体であることが好ましく、エチレン−ヘキセンブロック共重合体かエチレン−オクテンブロック共重合体かのいずれかであることが好ましい。
本実施形態において前記ポリマー組成物に含有させる前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体は、エチレン−オクテンブロック共重合体であることがより好ましい。
該エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）は、エチレンと炭素数が４以上のαオレフィンとが２種類の重合触媒とアルキルアルミニウムやアルキル亜鉛化合物などの連鎖移動剤（ＷＯ２００５／０９０４２６、ＷＯ２００５／０９０４２７に記載のシャトリング剤）との存在下において共重合されたチェーンシャトリング共重合体であることが好ましい。

チェーンシャトリング共重合体は、重合時に単独重合とブロック共重合とがそれぞれ複数回繰り返されるため、一般的なブロック共重合体とは異なり単独重合が進行する時に形成されるブロックが、当該ブロックを構成するモノマーのホモポリマーと同様の結晶を形成できる状態になり得る。
具体的には、エチレンと１−オクテンブロックとのチェーンシャトリング共重合体は、分子中にエチレンの単独重合体である高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と同様に結晶化することが可能なエチレンブロックを有している。
従って、チェーンシャトリング共重合体であるエチレン−オクテンブロック共重合体は、高密度ポリエチレンの結晶と同じ微細結晶を前記ポリマー組成物によって構成される部材に多数形成させるのに有効に機能する。
言い換えると、エチレン−αオレフィンブロック共重合体は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と同様の融点を示すものが好ましく、ＤＳＣ法（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）によって求められる融点（融解ピーク温度）が１１５℃以上１２５℃以下であることが好ましい。

前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）の前記デュロメータ硬さは、８５以下であることが好ましく、８０以下であることがより好ましい。
前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）の前記デュロメータ硬さは、５０以上であることが好ましく、５５以上であることがより好ましい。

前記ポリマー組成物に前記エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）を含有させる場合、該エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）は、結晶性が低いことが好ましく、密度が０．８６ｇ／ｃｍ^３を超え０．９１ｇ／ｃｍ^３未満であることが好ましい。
前記エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）は、ＤＳＣ法（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）によって求められる融点（融解ピーク温度）が５０℃以上９５℃以下であることが好ましい。

前記エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）の前記デュロメータ硬さは、９６以下であることが好ましく、９４以下であることがより好ましく、９２以下であることがさらに好ましい。
前記エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）の前記デュロメータ硬さは、５０以上であることが好ましく、６０以上であることがより好ましい。

前記ポリマー組成物に前記スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）を含有させる場合、前記スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）は、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水素添加物（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ））、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水素添加物（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ））、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＢＩＳ）、ＳＢＩＳの水素添加物（スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体樹脂（ＳＥＥＰＳ））、スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン（ＳＢＳＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳＢＳ）などであってもよい。

前記スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）の前記デュロメータ硬さは、９６以下であることが好ましく、９０以下であることがより好ましく、８０以下であることがさらに好ましい。
前記スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）の前記デュロメータ硬さは、５０以上であることが好ましく、５５以上であることがより好ましい。

前記ポリマー組成物には、上記以外にも、例えば、フッ素樹脂やフッ素ゴムなどのフッ素系ポリマー；ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，６、ポリアミド６１０などのポリアミド樹脂やポリアミド系エラストマーといったポリアミド系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；シリコーン系エラストマー；ブタジエンゴム（ＢＲ）；イソプレンゴム（ＩＲ）；クロロプレン（ＣＲ）；天然ゴム（ＮＲ）；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）；アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）；ブチルゴム（ＩＩＲ）などを含んでもよい。

本実施形態の前記ポリマー組成物は、例えば、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ））などのポリエチレン樹脂；プロピレンホモポリマー（ホモＰＰ）、ランダムポリプロピレン樹脂（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン樹脂（ブロックＰＰ）などのポリプロピレン樹脂；環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）；環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）；ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等のポリウレタン系ポリマー；ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；等であってもよい。

前記ポリマー組成物には、前記の通り炭化水素系オイルが含まれる。
本実施形態における前記炭化水素系オイルは、エチレンとαオレフィンとが構成単位として含まれており、常温（２３℃）で液状のコオリゴマーである。
前記αオレフィンとしては、炭素数が３以上のαオレフィンが例示でき、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。

前記炭化水素系オイルは、エチレンとαオレフィン以外に極性基を有するモノマーを含んでいないことが好ましい。
本実施形態における前記炭化水素系オイルの前記αオレフィンとしては、プロピレンが好適である。
即ち、前記炭化水素系オイルは、エチレン−プロピレン共重合体（エチレン−プロピレンコリゴマー）が好適である。

前記炭化水素系オイルは、架橋によってポリマーと結合してしまわないことが好ましく、二重結合を実質的に有していない飽和炭化水素系オイルであることが好ましい。
前記炭化水素系オイルが二重結合を有していないことは、ＪＩＳ Ｋ００７０に基づいてよう素価を測定することによって確認できる。
前記飽和炭化水素系オイルのよう素価は、例えば、５（ｇ／１００ｇ）以下であることが好ましく、３（ｇ／１００ｇ）以下であることがより好ましく、１（ｇ／１００ｇ）以下であることがさらに好ましく、０（ｇ／１００ｇ）であることが特に好ましい。

前記炭化水素系オイルは、前記ポリマー組成物によって構成される発泡体に優れた柔軟性を発揮させるのに有効に機能する。
また、前記炭化水素系オイルは、前記発泡体の圧縮永久歪みに関する特性の改善にも有効に機能する。

前記炭化水素系オイルは、前記のような機能をより顕著に発揮させる上において、ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法によって標準スチレンによる換算値として求められる質量平均分子量（Ｍｗ）が１０００以上であることが好ましく、１５００以上であることがより好ましく、２０００以上であることがさらに好ましい。
前記炭化水素系オイルの質量平均分子量（Ｍｗ）は、１００００以下であることが好ましく、９０００以下であることがより好ましく、８０００以下であることがさらに好ましい。

前記炭化水素系オイルは、ある程度、嵩高い分子構造を有していることが好ましい。
前記炭化水素系オイルは、前記のような機能をより顕著に発揮させる上において、ＪＩＳ Ｚ８８０３に従って求められる４０℃の温度での動粘度が、３００ｍｍ^２／ｓ以上であることが好ましく、４００ｍｍ^２／ｓ以上であることがより好ましく、５００ｍｍ^２／ｓ以上であることがさらに好ましく、１０００ｍｍ^２／ｓ以上であることが特に好ましい。
該動粘度は、５００００ｍｍ^２／ｓ以下であることが好ましく、４００００ｍｍ^２／ｓ以下であることがより好ましく、３５０００ｍｍ^２／ｓ以下であることがさらに好ましい。

前記炭化水素系オイル以外に前記ポリマー組成物に含まれている全てのポリマーの含有量を１００質量部とした際に、当該炭化水素系オイルは、１質量部以上５０質量部以下の割合で前記ポリマー組成物に含まれ得る。
前記炭化水素系オイルの前記割合は、３質量部以上であることが好ましく、５質量部以上であることがより好ましい。
前記炭化水素系オイルの前記割合は、３０質量部以下であることが好ましく、２５質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以下であることがさらに好ましい。

前記ポリマー組成物は、例えば、無機フィラーや繊維などの補強材、該補強材と樹脂との親和性を向上させるためのカップリング剤などをさらに含んでもよい。
前記ポリマー組成物は、例えば、ロジンや酸変性ポリマーなどの接着性向上剤を含有していてもよい。
前記ポリマー組成物は、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、耐侯剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、顔料、離型剤、帯電防止剤、抗菌剤、防カビ剤、消臭剤、香料等をさらに含んでもよい。

前記無機フィラーとしては、シリカ粒子、アルミナ粒子、タルク粒子、クレー粒子、炭酸カルシウム粒子、炭酸マグネシウム粒子、水酸化アルミニウム粒子、水酸化マグネシウム粒子などが挙げられる。

前記繊維としては、例えば、ポリアミド６繊維、ポリアミド６，６繊維、ポリアミド１１繊維、ポリアミド１２繊維等の脂肪族ポリアミド繊維；ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド繊維などの芳香族ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維などのポリオレフィン繊維；ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、ポリブチレンナフタレート繊維、ポリ乳酸繊維、ポリアリレート繊維などのポリエステル繊維；ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリウレタン繊維、アクリル繊維、ポリ（パラフェニレンベンゾビスオキサゾール）繊維、ポリイミド繊維、ポリビニルアルコール繊維、フッソ樹脂繊維などが挙げられる。

前記繊維としては、例えば、木綿繊維、麻繊維、絹繊維、羊毛繊維、セルロース繊維、アセテート繊維、レーヨン繊維などが挙げられる。
前記繊維は、例えば、カーボンナノファイバーやセルロースナノファイバーであってもよい。

前記カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤が挙げられる。

前記ロジンとしては、例えば、トールロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどが挙げられる。

前記酸変性ポリマーとしては、例えば、無水マレイン酸やマレイン酸エステルなどの極性モノマーと、エチレン、プロピレン、炭素数４以上のαオレフィンなどのオレフィン系モノマーとの共重合体が挙げられる。
該共重合体は、前記極性ポリマーが主鎖を構成するブロックコポリマーやランダムコポリマーであっても、前記極性ポリマーが側鎖を構成するグラフトコポリマーであってもよい。
前記共重合体は、複数のオレフィン系モノマーと１以上の極性モノマーとの３種以上のモノマーを構成単位とした共重合体であってもよい。

前記ミッドソール３を構成する発泡体は、前記のように発泡剤を含有してもよい。
また、前記発泡体は、架橋状態であってもよく、架橋剤や架橋助剤を含有してもよい。

前記発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン］等のアゾ化合物；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）等のニトロソ化合物；４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体；ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物；トリヒドラジノトリアジンなどの有機系熱分解型発泡剤を採用することができる。

前記発泡剤は、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等の重炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩；亜硝酸アンモニウム等の亜硝酸塩、水素化合物などの無機系熱分解型発泡剤であってもよい。

前記発泡剤が上記のような熱分解型発泡剤である場合、前記ポリマー組成物には、例えば、酸化亜鉛などの金属酸化物系発泡助剤、尿素系発泡助剤、サリチル酸系発泡助剤、安息香酸系発泡助剤などの発泡助剤を含有させてもよい。

前記発泡剤は、例えば、メタノール、エタノール、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の各種脂肪族炭化水素類などの有機系発泡剤、空気、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水などの無機系発泡剤であってもよい。

前記架橋剤としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド等の有機過酸化物が挙げられる。

前記架橋助剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリシクロデカンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートなどを挙げることができる。

前記発泡体を形成する際の前記ポリマー組成物における発泡剤や架橋剤などの含有量は当該発泡体に求められる発泡度や架橋度などによって適宜調整すればよい。

本実施形態のミッドソール３は、靴１に対して優れた軽量性を発揮させるべく、ＪＩＳ Ｋ７１１２のＡ法「水中置換法」によって２３℃の温度条件下において測定される密度の値が、０．５ｇ／ｃｍ^３以下の発泡体で構成されることが好ましい。
該発泡体の密度は、０．３５ｇ／ｃｍ^３以下であることがより好ましく、０．３０ｇ／ｃｍ^３以下であることがさらに好ましく、０．２５ｇ／ｃｍ^３以下であることが特に好ましい。
該密度は、試料の浮上を防止するような機構を備えた比重計を用いて測定することができ、例えば、アルファミラージュ社から高精度電子比重計として市販されている比重計などによって測定することができる。

前記ミッドソール３を構成する発泡体のアスカーＣ硬度は、６０以下であることが好ましく、５５以下であることがより好ましく、５０以下であることがさらに好ましく、４５以下であることが特に好ましい。
発泡体のアスカーＣ硬度は、通常、１０以上とされる。

発泡体の密度やアスカーＣ硬度は、通常、当該発泡体を作製する際に表層部に形成され易い被膜や高密度部分を除いた状態で測定することができる。

発泡体は、圧縮永久歪みの値が５２％以下であることが好ましく、５０％以下であることがより好ましく、４８％以下であることがさらに好ましく、４６％以下であることが特に好ましい。
尚、発泡体の圧縮永久歪みの値は、通常、１５％以上である。

前記発泡体の圧縮永久歪みは、ＡＳＴＭ Ｄ３９５Ａ（定荷重法）によって求めることができる。
具体的には、圧縮永久歪は、測定試料に対して２３℃の温度条件下０．５９ＭＰａの圧力を２２時間加え、前記測定試料を圧力から開放した３０分後に該測定試料の厚みを測定して求められる値を意味する。

本実施形態のミッドソール３は、当該ミッドソール３を備えた靴１を着用した着用者が歩いたり走ったりする際に踵に加わる衝撃を吸収して快適性を発揮する。
しかも、本実施形態のミッドソール３は、着用者の荷重による圧縮変形を受けても荷重が取り除かれた際に良好な復元性を示すことから良好な緩衝性を長期持続的に発揮することができる。

本実施形態の靴１は、ミッドソール３を構成する発泡体とは別の発泡体が緩衝体となって靴底に備えられていてもよい。

本実施形態の靴１は、前記インナーソール５ａと前記ソックライナー５ｂとの内の少なくともいずれか一方を、その一部又は全部を前述のような発泡体で構成して前記ミッドソール３とともに優れた緩衝性を発揮させるようにしてもよい。

本実施形態の靴１は、前記ミッドソール３に代えて、前記インナーソール５ａと前記ソックライナー５ｂとの内の少なくともいずれか一方を、その一部又は全部を前述のような発泡体で構成して優れた緩衝性を発揮させるようにしてもよい。

本実施形態の靴１は、ミッドソール３を構成する発泡体とは別の発泡体が緩衝体となってミッドソール３の配設箇所に設けられてもよい。
このような態様の靴を、図３、図４を参照しつつ説明する。
尚、図３、図４には、図１、図２に示した靴１と同様の構成となっている部分に共通する符号を付している。
また、以下においては図１、図２に示した靴１と同様の構成に関しては繰り返して説明をしていない。

図３、図４に示した靴１のミッドソール３は、着用者の踵によって荷重が加わる位置（踵支持領域）において上部に開口した凹入部３ｈを備えている。
この靴１は、ミッドソール３を構成する発泡体とは別の発泡体が衝撃吸収材６となって前記凹入部３ｈに収容されている。
該実施形態では、前記衝撃吸収材６が緩衝体となって靴底に備えられている。
前記衝撃吸収材６は、下面６１が前記凹入部３ｈの底面に接し、外周面６２が前記凹入部３ｈの周壁面に接するように配されており、天面６３が前記ミッドソールの上面３２と一つの平面を形成するように配されている。
即ち、本実施形態の衝撃吸収材６は、上面視においてミッドソール３よりも面積が小さく、側面視においてミッドソール３よりも厚さが薄くなるように形成されている。

衝撃吸収材６の天面６３は、必ずしもミッドソール３の上面３２と一つの平面を形成していなくてもよい。
例えば、前記衝撃吸収材６は、ミッドソール３の内部に埋設されていてもよい。

尚、本実施形態での衝撃吸収材６は、踵部以外にも靴の各所に配置することができる。
また、本実施形態では、全部が発泡体で構成されている衝撃吸収材６を例示しているが、本発明の緩衝体は、例えば、２枚の繊維シートの間に発泡体が挟み込まれたサンドイッチ構造を有する複合体などのように発泡体とシート体との複合体であってもよい。
また、本発明の緩衝体は、上記以外の複合体であってもよい。

尚、本実施形態においては、緩衝体を靴用のものとして例示しているが、本発明の緩衝体は靴用に限らず幅広い用途において利用可能である。
即ち、本発明は上記例示に何等限定されるものではない。

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜配合材料＞
ポリマー組成物を調製するための配合材料として次のようなものを用意した。
１）ポリマー
１ａ：酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が１５質量％でタイプＡデュロメータ硬さ９４のエチレン−酢酸ビニル共重合体。
１ｂ：酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が２５質量％でタイプＡデュロメータ硬さ８８のエチレン−酢酸ビニル共重合体。
１ｃ：エチレンとαオレフィンとを構成単位として含んでいるランダム共重合体であり、タイプＡデュロメータ硬さが９５のエチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）。
１ｄ：エチレンとαオレフィンとを構成単位として含んでいるチェーンシャトリング共重合体であり、融点（ｍｐ）が１１９℃でタイプＡデュロメータ硬さ６４のエチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）。
１ｅ：スチレン含有量が１８質量％でタイプＡデュロメータ硬さ６７のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）。
２）オイル
２ａ：４０℃での動粘度が約３８０ｍｍ^２／ｓのパラフィンオイル。
２ｂ：４０℃での動粘度が約４００ｍｍ^２／ｓの飽和炭化水素系オイル（エチレン−αオレフィン共重合体：Ｍｗ≒１４００）。
２ｃ：４０℃での動粘度が約２２００ｍｍ^２／ｓの飽和炭化水素系オイル（エチレン−αオレフィン共重合体：Ｍｗ≒２７００）。
２ｄ：４０℃での動粘度が約９８５０ｍｍ^２／ｓの飽和炭化水素系オイル（エチレン−αオレフィン共重合体）。
２ｅ：４０℃での動粘度が約３７５００ｍｍ^２／ｓの飽和炭化水素系オイル（エチレン−αオレフィン共重合体：Ｍｗ≒７５００）。
３）無機フィラー
３ａ：炭酸カルシウム粒子（ＣａＣＯ_３）
４）各種添加剤
４ａ：ステアリン酸（Ｓｔ−ａｃ）
４ｂ：酸化亜鉛（ａｃ−ＺｎＯ）
４ｃ：有機系熱分解型発泡剤（アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ））
４ｄ：均質化剤（合成レジン、脂肪族系炭化水素混合物（ＨＮ））
４ｅ：ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）
４ｆ：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）（有効成分６０質量％）

＜発泡体の調製＞
（比較例１〜比較例７）
表１に示した配合内容で発泡体を作製した。
該発泡体の硬度（アスカーＣ硬度）、密度、圧縮永久歪みを測定した。
尚、発泡体の硬度については、４５未満である場合を「○」と判定し、５５を超える場合を「×」と判定し、その中間（４５以上５５以下）を「△」として判定した。
また、圧縮永久歪みは、４５％以下を「○」と判定し、５０以上を「×」と判定し、その中間（４５％を超え５０％未満）を「△」として判定した。
結果を併せて表１に示す。

（実施例１〜実施例８）
表２に示した配合内容で発泡体を作製した。
該発泡体の硬度（アスカーＣ硬度）、密度、圧縮永久歪みを測定した。
尚、発泡体の硬度については、４５未満である場合を「○」と判定し、５５を超える場合を「×」と判定し、その中間（４５以上５５以下）を「△」として判定した。
また、圧縮永久歪みは、４５％以下を「○」と判定し、５０以上を「×」と判定し、その中間（４５％を超え５０％未満）を「△」として判定した。
結果を併せて表２に示す。

上記の結果の内、炭化水素系オイルが配合されていない比較例２と、動粘度の異なる炭化水素系オイルがそれぞれに配合されている実施例１〜４を対比すると下表の通りとなる。

上記の結果からは、エチレンとαオレフィンとを構成単位として含む炭化水素系オイルを含有させると発泡体が低硬度となり、しかも、圧縮永久歪みに係る特性に優れたものになることがわかる。
即ち、上記の結果からは、緩衝性に優れた緩衝体が本発明によって得られることがわかる。

１：靴、２：アッパー、３：ミッドソール、４：アウトソール、５：ソックライナー、５ａ：インナーソール、５ｂ：ソックライナー、６：衝撃吸収材

Claims (5)

1. 発泡体によって一部又は全部が構成されている緩衝体であって、
   エチレンとαオレフィンとを構成単位として含有する炭化水素系オイルと、１又は複数のポリマーとを含むポリマー組成物で前記発泡体が構成されている緩衝体。
2. エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィンブロック共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重合体、及び、スチレン系熱可塑性エラストマーからなる群より選ばれる１以上の前記ポリマーが前記ポリマー組成物に含まれている請求項１記載の緩衝体。
3. 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体、前記エチレン−αオレフィンランダム共重合体、及び、前記スチレン系熱可塑性エラストマーの内の少なくとも前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が前記ポリマー組成物に含まれている請求項２記載の緩衝体。
4. 前記炭化水素系オイルが、飽和炭化水素系オイルである請求項１乃至３の何れか１項記載の緩衝体。
5. 請求項１乃至４の何れか１項に記載の緩衝体が靴底に備えられている靴。

Images