JP2021054947A - 塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその発泡成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】保存安定性、特に低温下における保存安定性に優れ、さらに塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性に優れ、微細で均一な発泡セルを形成することで、外観に優れた発泡成形体を得ることができる塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその発泡成形体を提供する。【解決手段】アクリル酸アルキルエステルの重合体の１種以上を含有する塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤であって、アクリル酸エステルのアルキル基の炭素原子数が１〜２０である。アクリル酸アルキルエステルの重合体のアルキル基は、２−エチルヘキシル基が好ましく、２５℃における粘度は、５００〜１２，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。【選択図】なし

Description

本発明は、塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤（以下、単に、「発泡セル調整剤」とも称す）、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその発泡成形体に関し、詳しくは、保存安定性、特に低温下における保存安定性に優れ、さらに塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性に優れ、微細で均一な発泡セルを形成することで、外観に優れた発泡成形体を得ることができる塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその発泡成形体に関する。

塩化ビニル系樹脂は、難燃性、耐薬品性、機械的安定性、耐熱性、耐候性等の優れた性質を有し、かつ安価であることから、利用価値の高い汎用樹脂材料として広く用いられている。その発泡成形も好適な用途であり、壁紙、天井材、床材等の建材、インテリア製品、発泡レザー、包装材等に利用されている。

塩化ビニル系樹脂の発泡成形体を製造する方法としては、例えば、アゾジカーボンアミド等の発泡剤を使用し発泡セルを形成させる方法が用いられている。発泡成形体の発泡セルは、微細で均一な発泡セルが形成されないと、成形体の表面が荒れてしまい外観が悪くなる。そのため、発泡成形体の外観の点から、微細で均一な構造が求められており、特許文献１、２では、メタクリル酸アルキルエステルの重合体の使用が提案されている。

特開平０９−０６７４９８号公報 特開平０９−１４３３３０号公報

しかしながら、これらの発泡セル調整剤は、固体のメタクリル酸アルキルエステル重合体が使用されており、塩化ビニル系樹脂に対する相溶性や分散性に劣るため、相溶性や分散性を上げるために有機溶剤に溶解し使用されていた。そのため、必然的に有効成分量が少なく、大量に使用する必要があった。また、そのセル調整効果も不充分なものであった。さらに、これらの発泡セル調整剤は、保存安定性に難があり、特に低温下（例えば、０℃以下）で保存すると白濁する等の問題を有していた。

そこで、本発明の目的は、保存安定性、特に低温下における保存安定性に優れ、さらに塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性に優れ、微細で均一な発泡セルを形成することで、外観に優れた発泡成形体を得ることができる塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその発泡成形体を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、所定の構造を有するアクリル酸アルキルエステルを含有することにより、上記課題を解消することができることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤は、アクリル酸アルキルエステルの重合体の１種以上を含有する塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤であって、前記アクリル酸エステルのアルキル基の炭素原子数が１〜２０であることを特徴とするものである。

本発明の発泡セル調整剤においては、前記アクリル酸アルキルエステルの重合体のアルキル基が、２−エチルヘキシル基であるものが好ましい。また、本発明の発泡セル調整剤においては、２５℃における粘度が、５００〜１２，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂に対して、発泡剤および本発明の塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤が配合されていることを特徴とするものである。

本発明の発泡成形体は、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から得られることを特徴とするものである。

本発明によれば、保存安定性、特に低温下における保存安定性に優れ、さらに塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性に優れ、微細で均一な発泡セルを形成することで、外観に優れた発泡成形体を得ることができる塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその発泡成形体を提供することができる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から、微細で均一な発泡セルを形成し、外観に優れた発泡成形体を得ることができる。また、本発明の発泡体は、微細で均一な発泡セルを有し、外観に優れている。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
まず、本発明の塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤について説明する。本発明の発泡セル調整剤は、アクリル酸アルキルエステルの重合体の１種以上を含有する。本発明の発泡セル調整剤においては、アクリル酸エステルのアルキル基の炭素原子数が１〜２０である。

本発明の発泡セル調整剤に係るアクリル酸アルキルエステルの炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、１，３−ジメチルブチル、１−イソプロピルプロピル、１，２−ジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、１，４−ジメチルペンチル、ｔｅｒｔ−ヘプチル、２−メチル−１−イソプロピルプロピル、１−エチル−３−メチルブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、２−メチルヘキシル、２−プロピルヘキシル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウンデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシル、イソテトラデシル、ｎ−ペンタデシル、イソペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、イソヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、イソヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、イソオクタデシル、ｎ−ノナデシル、イソノナデシル、ｎ−イコシル、イソイコシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル等が挙げられる。これらのアルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、チオエステル結合、アミド結合またはウレタン結合により１〜５回中断されていてもよい。

アルキル基としては、低温下における保存安定性と、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性の点と、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、炭素原子数３〜１０のアルキル基が好ましく、炭素原子数４〜９のアルキル基がより好ましい。

また、アルキル基としては、低温下における保存安定性と、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性の点と、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、分岐のアルキル基が好ましい。低温下における保存安定性と、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性の点と、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、２−エチルヘキシル基が特に好ましい。

アルキル基の炭素原子数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルの重合体の数平均分子量は、低温下における保存安定性と、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性の点と、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、５００〜３，０００が好ましく、７００〜２，８００がより好ましく、１，０００〜２，５００がさらに好ましい。ここで、本発明の発泡セル調整剤において、数平均分子量とは、溶媒としてテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定した、ポリスチレン換算の数平均分子量である。

アルキル基の炭素原子数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルの重合体は、低温下における保存安定性と、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性の点と、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、２５℃で液体状であることが好ましく、０℃以下で液体状であることがより好ましく、−５℃以下で液体状であることがさらに好ましい。

また、アルキル基の炭素原子数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルの重合体は、低温下における保存安定性と、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性の点と、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、２５℃での粘度が５００〜１２，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２，０００〜７，０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。ここで、本発明の発泡セル調整剤において、粘度とは、ＪＩＳ Ｋ ７１１７−１規格に準拠してＢ型粘度計を用いて測定した値である。

本発明の発泡セル調整剤においては、アルキル基の炭素原子数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルの重合体は、本発明の効果を損なわない範囲で、メタクリル酸アルキルエステルとの共重合体でもよい。メタクリル酸アルキルエステルの例としては、炭素原子数１〜２０のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられ、アルキル基の例としては、前述したものが挙げられる。

本発明の発泡セル調整剤においては、アルキル基の炭素原子数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルの重合体は、１種でも２種以上の混合物でもよい。

本発明の発泡セル調整剤に係る、アルキル基の炭素原子数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルの重合体は、アルキル基の炭素原子数が１〜２０のアクリル酸アルキルエステルのモノマーをラジカル重合反応することによって得ることができる。

ラジカル重合反応は、従来公知の方法で行えばよいが、ラジカル重合に適した溶剤中で、加熱し重合反応を行うことが好ましい。溶剤は、反応効率の点から、芳香族炭化水素系溶剤が好ましく、１気圧で沸点が１００℃以上のものが好ましく、１２０℃以上のものがより好ましい。芳香族炭化水素系溶剤の例を挙げると、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、プソイドクメン（１，２，４−トリメチルベンゼン）、ヘミメリテン（１，２，３−トリメチルベンゼン）メチルナフタレン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン等が挙げられる。芳香族炭化水素系溶剤は、１種でも２種以上の混合物でもよい。芳香族炭化水素系溶剤は、反応効率の点から、プソイドクメンが特に好ましい。

ラジカル重合には、ラジカル重合開始剤を使用してもよく、ラジカル重合開始剤は公知のものが使用でき、例えば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、１−ベンジル−１−ジメチルアミノ−１−（４’−モルホリノベンゾイル）プロパン、２−モルホリル−２−（４’−メチルメルカプト）ベンゾイルプロパン、チオキサントン、１−クロル−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチルアントラキノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾインブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイルプロパン、２−ヒドロキシ−２−（４’−イソプロピル）ベンゾイルプロパン、４−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、１，７−ビス（９’−アクリジニル）ヘプタン、９−ｎ−ブチル−３，６−ビス（２’−モルホリノイソブチロイル）カルバゾール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、チオキサントン／アミン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド等が挙げられ、反応効率と取り扱い性の点から、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）が好ましい。

ラジカル重合反応に使用した溶剤（例えば、芳香族炭化水素系溶剤）は、反応後、留去して、アクリル酸エステルの重合体を得ればよい。留去時に減圧をしてもよい。なお、ラジカル重合反応時に使用した溶剤は、一部、アクリル酸エステルの重合体中に残っていてもよい。

本発明の発泡セル調整剤は、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性の点と、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．００５〜３．０質量部使用することが好ましく、０．０１〜２．０質量部がより好ましく、０．０５〜１．０質量部がさらにより好ましく、０．０８〜０．５質量部がさらにより好ましい。０．００５質量部未満だと、発泡セル調整効果が不充分な場合があり、３．０質量部を超えても、効果の向上は小さく、むしろ他の性能に悪影響を与える可能性がある。

次に、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について説明する。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂に対して、発泡剤および本発明の塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤が配合されてなるものである。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物における、塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、およびそれら相互のブレンド品或いは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。これら塩化ビニル系樹脂は２種以上の混合物でもよく、他の合成樹脂との混合物でもよい。使用される塩化ビニル系樹脂は、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、ポリ塩化ビニルが好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において、発泡剤は、従来公知のものが使用でき、熱分解型有機発泡剤、熱分解型無機発泡剤が挙げられ、熱分解型有機発泡剤が、微細で均一な発泡セルを形成させる点から好ましい。熱分解型有機発泡剤の例を挙げると、例えば、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス（ヘキサヒドロベンゾニトリル）等のアゾ系発泡剤、Ｎ，Ｎ’−ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロテレフタルアミン等のニトロソ系発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、３，３’−ジスルホンヒドラジドフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラゾン、チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンエスルホニルアジド、トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ，ｐ’−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル等のヒドラジド系発泡剤、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシビズ（スルホニルセミカルバジド）等のカルバジド系発泡剤、トリヒドラジノトリアジン、１，３−ビス（ｏ−ビフェニルトリアジン）等のトリアジン系発泡剤等が挙げられる。分解型無機発泡剤の例を挙げると、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド化合物、ホウ水素化ナトリウム等が挙げられる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、発泡剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、発泡剤は、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、熱分解型有機発泡剤が好ましく、アゾジカーボンアミドが特に好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、発泡剤は、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性の点と、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０．０質量部含有することが好ましく、１．０〜８．０質量部がより好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、可塑剤を含有させることが好ましい。可塑剤の例を挙げると、ジブチルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレート等のフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系可塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート等のホスフェート系可塑剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の多価アルコールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸を用い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をストッパーとして使用したポリエステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。これらの可塑剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、可塑剤を含有させる場合、微細で均一な発泡セルを形成させる点から、可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、３０〜１００質量部が好ましく、３５〜９０質量部がより好ましく、４０〜８０質量部がさらに好ましい。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、熱安定性の点から、有機酸の亜鉛塩を含有させることが好ましい。有機酸の亜鉛塩としては、有機カルボン酸、フェノール類または有機リン酸類等の亜鉛塩が挙げられる。

有機カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、イソウンデシル酸、ラウリン酸、イソラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、バーサチック酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、エチル安息香酸、２−エチル安息香酸、３−エチル安息香酸、４−エチル安息香酸、２，４，６−トリエチル安息香酸、４−イソプロピル安息香酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、エレオステアリン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、アラキドン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リシノール酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の一価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の二価カルボン酸或いはこれらのモノエステルまたはモノアマイド化合物；ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価または四価カルボン酸のジまたはトリエステル化合物が挙げられる。

フェノール類としては、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソヘキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノール等が挙げられる。

有機リン酸類としては、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられる。

有機酸の亜鉛塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩或いは塩基性塩の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体であってもよい。

有機酸の亜鉛塩は、２種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、１価の有機酸による亜鉛塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する２価の亜鉛と塩を形成していてもよく、異なる１価の有機酸２種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する２価の亜鉛と塩を形成していてもよい。

亜鉛塩は、熱安定性の点から、安息香酸亜鉛、トルイル酸亜鉛、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、バーサチック酸亜鉛、オクチル酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛が好ましい。有機酸の亜鉛塩は、１種類のみ使用しても、２種類以上を併用してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、有機酸の亜鉛塩を含有させる場合、有機酸の亜鉛塩の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、熱安定性の点から、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５．０質量部がより好ましく、０．１質量部〜３．０質量部がさらに好ましい。

さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、熱安定性の点から、有機酸のバリウム塩、過塩基性炭酸バリウム塩の群から選ばれる１種以上を含有させることが好ましい。

まず、有機酸のバリウム塩について説明する。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、有機酸のバリウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類または有機リン酸類等のバリウム塩が挙げられる。

有機カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、イソウンデシル酸、ラウリン酸、イソラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、バーサチック酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、２，４−ジメチル安息香酸、３，５−ジメチル安息香酸、２，４，６−トリメチル安息香酸、エチル安息香酸、２−エチル安息香酸、３−エチル安息香酸、４−エチル安息香酸、２，４，６−トリエチル安息香酸、４−イソプロピル安息香酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、エレオステアリン酸、エイコセン酸、エイコサジエン酸、エイコサトリエン酸、エイコサテトラエン酸、アラキドン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リシノール酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸等の一価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヒドロキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の二価カルボン酸或いはこれらのモノエステルまたはモノアマイド化合物；ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価または四価カルボン酸のジまたはトリエステル化合物が挙げられる。

フェノール類としては、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソヘキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノール等が挙げられる。

有機リン酸類としては、例えば、モノまたはジオクチルリン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオクタデシルリン酸、モノまたはジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられる。

有機酸のバリウム塩は、２種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、１価の有機酸によるバリウム塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する２価のバリウムと塩を形成していてもよく、異なる１価の有機酸２種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する２価のバリウムと塩を形成していてもよい。

有機酸のバリウム塩は、１種類のみ使用しても、２種類以上を併用してもよい。また、有機酸のバリウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩でもよい。

次に過塩基性炭酸バリウム塩について説明する。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、過塩基性炭酸バリウム塩とは、バリウムの液状過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体である。この錯体は、バリウムのカルボン酸正塩と炭酸バリウムとの単純な混合物とは異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高い金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、バリウムのカルボン酸正塩、炭酸バリウム、およびバリウムのカルボン酸と炭酸との複合塩を構成成分として構成されており、炭酸バリウムを中心にバリウムのカルボン酸正塩およびバリウムのカルボン酸と炭酸との複合塩がその周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。

これら、バリウムの液状過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体は、例えば、特開２００４−２３８３６４号公報に示す製造方法によって製造することができる。

また、バリウムの液状過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体は、種々の市販されている錯体をそのまま使用することもできる。市販されている錯体の代表的なものとしては、例えば、米国ＡＭ ＳＴＡＢＩＬＩＺＥＲＳ社製の「ＰｌａｓｔｉｓｔａｂＴＭ ２１１６」（過塩基性バリウムオレート／カーボネート錯体：比重１．４２〜１．５３、Ｂａ＝３３〜３６％）、「ＰｌａｓｔｉｓｔａｂＴＭ２５１３」（過塩基性バリウムオレート／カーボネート錯体：比重１．４１〜１．５２、Ｂａ＝３３〜３６％）、「ＰｌａｓｔｉｓｔａｂＴＭ ２５０８」（過塩基性バリウムオレート／カーボネート錯体：比重１．３９〜１．５１、Ｂａ＝３３〜３６％）等が挙げられる。

これら過塩基性炭酸バリウム塩は、１種類のみ使用しても、２種類以上を併用してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、有機酸のバリウム塩または過塩基性炭酸バリウム塩を含有させる場合、それらの含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、熱安定性の点から、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５．０質量部がより好ましい。

さらにまた、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、熱安定性の点から、有機酸のカルシウム塩、過塩基性炭酸カルシウム塩の群から選ばれる１種以上を含有させることができる。有機酸のカルシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類または有機リン酸類等のカルシウム塩が挙げられる。

有機カルボン酸としては、例えば、バリウム塩で例示したものが挙げられる。また、フェノール類としては、例えば、バリウム塩で例示したものが挙げられる。さらに、有機リン酸類としては、例えば、バリウム塩で例示したものが挙げられる。

有機酸のカルシウム塩は、２種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、１価の有機酸によるカルシウム塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する２価のカルシウムと塩を形成していてもよく、異なる１価の有機酸２種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する２価のカルシウムと塩を形成していてもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、有機酸のカルシウム塩は、１種類のみ使用しても、２種類以上を併用してもよい。有機酸のカルシウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩でもよい。

次に、過塩基性炭酸カルシウム塩について説明する。過塩基性炭酸カルシウム塩とは、カルシウムの液状過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体である。この錯体は、カルシウムのカルボン酸正塩と炭酸カルシウムとの単純な混合物とは異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高い金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、カルシウムのカルボン酸正塩、炭酸カルシウム、およびカルシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩を構成成分として構成されており、炭酸カルシウムを中心にカルシウムのカルボン酸正塩およびカルシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩がその周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、カルシウムの液状過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体は、バリウムの液状過塩基性液状カルボキシレート／カーボネート錯体と同様の方法で製造することができる。また、種々の市販されている錯体をそのまま使用することもできる。市販されている錯体の代表的なものとしては、例えば、米国ＡＭ ＳＴＡＢＩＬＩＺＥＲＳ社製の、「ＰｌａｓｔｉｓｔａｂＴＭ ２２６５」（過塩基性カルシウムオレート／カーボネート錯体：比重１．０４〜１．０９、Ｃａ＝１０％）が挙げられる。

これら過塩基性炭酸カルシウム塩は、１種類のみ使用しても、２種類以上を併用してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、有機酸のカルシウム塩または過塩基性炭酸カルシウム塩を含有させる場合、それらの含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、熱安定性の点から、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５．０質量部がより好ましい。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、脂肪族炭化水素系溶剤、脂肪族環式炭化水素系溶剤、石油系溶剤、アルコール、芳香族炭化水素系溶剤等の溶剤を含有させることができる。溶剤は１気圧の沸点が１００℃以上であることが好ましい。１００℃未満では、揮発性が高く取り扱い上、好ましくないばかりではなく、発泡性に悪影響を及ぼす。

１気圧の沸点が１００℃以上である脂肪族炭化水素系溶剤の例を挙げると、オクタン、２，２，３−トリメチルペンタン、ノナン、２，２，５−トリメチルヘキサン、デカン、ドデカン、流動パラフィン等またはこれらの混合物が挙げられ、また、１気圧の沸点が１００℃以上である脂肪族環式炭化水素系溶剤としては、例えば、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｐ−メンタン、ピネン、ジペンテン、ビシクロヘキサン、デカリン等またはこれらの混合物が挙げられる。また、市販の商品の例を挙げると、エクソン化学社製のアイソパーＧ，Ｌ等またはエクソールＤ−８０，Ｄ−１００等、日本石油化学社製のアイソゾール２００，３００等、モービル石油化学社製のペガソールＡＮ−４５等、中央化成品社製の流パラＬＰ−３０等が挙げられる。

１気圧の沸点が１００℃以上である石油系溶剤の例としては、ミネラルスピリットが挙げられる。

１気圧の沸点が１００℃以上である芳香族炭化水素系溶剤の例としては、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、プソイドクメン（１，２，４−トリメチルベンゼン）、ヘミメリテン（１，２，３−トリメチルベンゼン）メチルナフタレン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン等が挙げられる。

１気圧の沸点が１００℃以上であるアルコールの例としては、例えば、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、イソペンチルアルコール、ｔｅｒｔ−ペンチルアルコール、３−メチル−２−ブタノール、ネオペンチルアルコール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール等の直鎖および分岐アルコール、エチレングリコールモノプロピルグリコール、エチレングリコールモノブチルグリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルグリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコーモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のエーテルアルコール等が挙げられる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、これら溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上の混合物として用いてもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に溶剤を含有させる場合、溶剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．１〜２５質量部が好ましく、１．０〜１５質量部がより好ましい。

さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、充填剤を配合してもよい。充填剤の例としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナケイ酸ナトリウム、ハイドロカルマイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ゼオライト、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモン、シリカ、ガラスビーズ、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、ウオラストナイト、チタン酸カリウム、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、ＭＯＳ，ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維等が挙げられる。これらの充填剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのなかでも炭酸カルシウムが好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、充填剤を含有させる場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、１．０〜２５０質量部が好ましく、１０．０〜２００質量部がより好ましく、５０．０〜１５０質量部がより好ましい。

さらにまた、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、顔料を含有させることもできる。顔料としては、二酸化チタン等の白色顔料、ウルトラマリンブルー、フタロシアニンブルー等の青色顔料が挙げられる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、顔料は二酸化チタンが好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、顔料を含有させる場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．００１〜５０質量部が好ましく、１．０〜３０質量部がより好ましい。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安定性の点から、β−ジケトン化合物を含有させることもできる。β−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、パルミトイルベンゾイルメタン、ジステアロイルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ビス（４−オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、アセト酢酸エチル、シクロヘキサン−１，３−ジオン、３，６−ジメチル−２，４−ジオキシシクロヘキサン−１カルボン酸メチル、２−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２−ベンゾイルシクロヘキサン等が挙げられ、これらの金属塩も同様に使用することができる。金属塩の例としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩が挙げられる。好ましい金属塩の例としては、アセチルアセトンカルシウム塩、アセチルアセトン亜鉛塩等が挙げられる。β−ジケトン化合物は１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのβ−ジケトン化合物の中でも、熱安定性の点から、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、アセチルアセトン亜鉛塩が好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物中にβ−ジケトン化合物を含有させる場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、熱安定性の点から０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５．０質量部がより好ましい。

さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安定性の点から、亜リン酸エステル化合物の１種以上を含有させることもできる。亜リン酸エステル化合物としては、亜リン酸トリアルキルエステル、亜リン酸ジアルキルエステル、亜リン酸ジアルキルモノアリルエステル、亜リン酸アルキルアリルエステル、亜リン酸モノアルキルジアリルエステル、亜リン酸ジアリルエステル、亜リン酸トリアリルエステル等が挙げられる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、トリエステルでもジエステルでも使用することができるが、熱安定性の点から、トリエステルを使用することが好ましい。また、チオエステルも使用することができる。

亜リン酸エステル化合物の例を挙げると、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ−およびジ−混合ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−第三ブチルフェニル）−オクタデシルホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、ジフェニル（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルビス（イソトリデシル）ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリス（デシル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジラウリルホスファイト、ビス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジオレイルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）−１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト、トリス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスファイト、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと２，４，６−トリ第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。亜リン酸エステル化合物は、１種類のみ使用しても、２種以上を併用してもよい。これらの亜リン酸エステル化合物の中でも、熱安定性の点から、炭素原子数１２〜８０の亜リン酸エステル化合物を使用することが好ましく、炭素原子数１２〜４６の亜リン酸エステル化合物を使用することがより好ましく、炭素原子数１２〜３６の亜リン酸エステル化合物を使用することがさらに好ましく、炭素原子数１８〜３０の亜リン酸エステル化合物を使用することが特に好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物中に、亜リン酸エステル化合物を含有させる場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、熱安定性の点から０．０１〜５質量部が好ましく、０．０３〜３．０質量部がより好ましい。

さらにまた、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安定性の点から、フェノール系酸化防止剤の１種以上を含有させることもできる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。フェノール系酸化防止剤は１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのフェノール系酸化防止剤の中でも、熱安定性の点から、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］が好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物中に、フェノール系酸化防止剤を含有させる場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、熱安定性の点から０．０１〜５質量部が好ましく、０．０３〜３．０質量部がより好ましい。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安定性の点から、ヒンダードアミン系光安定剤の１種以上を含有させることもできる。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、１，２，３，４−ブタンカルボン酸／２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール／３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパナール／１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルエステル重縮合物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）＝デカンジオアート／メチル＝１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル＝セバカート混合物、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル］−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１−トリス［２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ］ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、ビス（１−ウンデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カーボネート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルヘキサデカノエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオクタデカノエート等が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤は、１種類のみ使用しても、２種類以上を併用してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物中に、ヒンダードアミン系光安定剤を含有させる場合、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、熱安定性の点から０．０１〜５質量部が好ましく、０．０３〜３．０質量部がより好ましい。

さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、ハイドロタルサイト化合物を含有させることもできる。ハイドロタルサイト化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。

一般式（１）中、ｘ１、ｘ２およびｙ１は各々下記式、０≦ｘ２／ｘ１＜１０、２≦ｘ１＋ｘ２＜２０、０≦ｙ１≦２で表される条件を満足する数を示し、ｍは０または任意の整数を示す。

ハイドロタルサイト化合物としては、マグネシウムとアルミニウム、または亜鉛、マグネシウムおよびアルミニウムからなる複塩化合物が好ましく用いられる。また、結晶水を脱水したものであってもよい。また、過塩素酸で処理されたものでもよい。このようなハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、ハイドロタルサイト化合物の結晶構造、結晶粒子径等に制限はない。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、ハイドロタルサイト化合物として、その表面をステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆したものも使用することができる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、ハイドロタルサイト系化合物は１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

さらにまた、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、多価アルコール化合物を含有させることもできる。多価アルコール化合物としては、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール 、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、キシロース、スクロース（シュクロース）、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース等が挙げられる。多価アルコール化合物は１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、加工性の点から、滑剤を含有させることもできる。滑剤の例を挙げると、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等の炭化水素系滑剤；カルナバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス系滑剤；ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、またはヒドロキシステアリン酸のようなオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミド等の脂肪族アミド化合物またはメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド等の脂肪族アミド系滑剤；ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ジステアリルフタレート等の脂肪酸１価アルコールエステル化合物または、グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油等の脂肪酸多価アルコールエステル化合物、または、ジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステルのような１価脂肪酸および多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤；ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール等の脂肪族アルコール系滑剤；金属石鹸類；部分ケン化モンタン酸エステル等のモンタン酸系滑剤；アクリル系滑剤；シリコーンオイル等が挙げられる。これらの滑剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

さらに、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、滑剤を含有させる場合、その含有量は、加工性の点から、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部が好ましく、０．０５〜４．０質量部であることがより好ましく、０．１〜３．０質量部がさらにより好ましい。

さらにまた、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、加工性の点から、加工助剤を含有させることもできる。加工助剤の例を挙げると、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレートの単独重合体または共重合体；上記アルキルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとの共重合体；アルキルメタクリレートと、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物との共重合体；アルキルメタクリレートと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物等との共重合体等を挙げることができる。これらの加工助剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、加工助剤を含有させる場合の、その含有量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部であることが好ましく、０．０５〜５質量部であることがより好ましい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、さらに、通常塩化ビニル系樹脂に用いられる他の添加剤、例えば、硫黄系酸化防止剤、エポキシ化合物、紫外線吸収剤、衝撃改良剤、強化材、ゼオライト化合物、過塩素酸塩類、有機酸のマグネシウム塩、過塩基性炭酸マグネシウム塩、難燃剤、難燃助剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することもできる。

硫黄系酸化防止剤の例としては、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。これらの硫黄系酸化防止剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

エポキシ化合物の例としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキシ化トール油脂肪酸オクチル等のエポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化亜麻仁油脂肪酸ブチル等のエポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、エポキシ化ステアリン酸メチルエステル、エポキシ化ステアリン酸ブチルエステル、エポキシ化ステアリン酸２−エチルヘキシルエステル、エポキシ化ステアリン酸ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、ビスフェノール型およびノボラック型のエポキシ樹脂、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。これらのエポキシ化合物は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

紫外線吸収剤の例としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン等のトリアリールトリアジン類等が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

衝撃改良剤の例としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴム、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系グラフト共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン系共重合体ゴム、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン系グラフト共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、シリコーン含有アクリル系ゴム、シリコーン／アクリル複合ゴム系グラフト共重合体、シリコーン系ゴム等を挙げることができる。なお、上記のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）のジエンとしては、１，４−ヘキサンジエン、ジシクロペンタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、プロペニルノルボルネン等を挙げることができる。これらの衝撃改良剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物においては、強化剤は、通常合成樹脂の強化に用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレスタダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維および硼素繊維等の無機繊維状強化材、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、再生セルロース繊維、アセテート繊維、ケナフ、ラミー、木綿、ジュート、麻、サイザル、亜麻、リネン、絹、マニラ麻、さとうきび、木材パルプ、紙屑、古紙およびウール等の有機繊維状強化剤、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、セラミックビーズ、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土等の板状や粒状の強化剤が挙げられる。これらの強化剤は、エチレン／酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂で被覆または集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシラン等のカップリング剤等で処理されていても良い。これらの強化剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ゼオライト化合物は、独特の三次元のゼオライト結晶構造を有するアルカリまたはアルカリ土類金属のアルミノケイ酸塩であり、その代表例としては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型およびＰ型ゼオライト、モノデナイト、アナルサイト、ソーダライト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エリオナイトおよびチャバサイト等をあげることができ、これらのゼオライト化合物の結晶水（いわゆるゼオライト水）を有する含水物または結晶水を除去した無水物のいずれでもよく、またその粒径が０．１〜５０μｍのものを用いることができ、特に、０．５〜１０μｍのものが好ましい。これらのゼオライト化合物は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

過塩素酸塩類の例を挙げると、過塩素酸金属塩、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸処理珪酸塩等が挙げられる。これらの金属塩を構成する金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛、アルミニウム等を挙げることができる。過塩素酸金属塩は、無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。これらの過塩素酸塩類は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

有機酸のマグネシウム塩について説明する。有機酸のマグネシウム塩としては、有機カルボン酸、フェノール類または有機リン酸類等のマグネシウム塩が挙げられる。

有機カルボン酸としては、例えば、有機酸の亜鉛塩で例示したものが挙げられる。またフェノール類としては、例えば、有機酸の亜鉛塩で例示したものが挙げられる。また有機リン酸類としては、例えば、有機酸の亜鉛塩で例示したものが挙げられる。有機酸のマグネシウム塩は、２種以上の有機酸から構成されていてもよい。例えば、１価の有機酸によるマグネシウム塩の場合、同一の有機酸がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する２価のマグネシウムと塩を形成していてもよく、異なる１価の有機酸２種がアニオン部位を形成し、カチオン部位を形成する２価のマグネシウムと塩を形成していてもよい。有機酸のマグネシウム塩は、１種類のみ使用しても、２種類以上を併用してもよい。また、有機酸のマグネシウム塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩でもよい。

過塩基性炭酸マグネシウム塩について説明する。過塩基性炭酸マグネシウム塩とは、マグネシウムの液状過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体である。この錯体は、マグネシウムとカルボン酸正塩と炭酸マグネシウムとの単純な混合物とは異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高い金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、マグネシウムのカルボン酸正塩、炭酸マグネシウム、およびマグネシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩を構成成分として構成されており、炭酸マグネシウムを中心にマグネシウムのカルボン酸正塩およびマグネシウムのカルボン酸と炭酸との複合塩がその周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。

マグネシウムの液状過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体は、バリウムの液状過塩基性液状カルボキシレート／カーボネート錯体と同様の方法で製造することができる。また、市販されている錯体をそのまま使用することもできる。

これら過塩基性炭酸マグネシウム塩は、１種類のみ使用しても、２種類以上を併用してもよい。

難燃剤および難燃助剤の例としては、トリアジン環含有化合物、金属水酸化物、その他無機リン、ハロゲン系難燃剤、シリコーン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、縮合リン酸エステル系難燃剤、イントメッセント系難燃剤、三酸化アンチモン等の酸化アンチモン、その他の無機系難燃助剤、有機系難燃助剤等が挙げられる。

トリアジン環含有化合物としては、例えば、メラミン、アンメリン、ベンズグアナミン、アセトグアナミン、フタロジグアナミン、メラミンシアヌレート、ピロリン酸メラミン、ブチレンジグアナミン、ノルボルネンジグアナミン、メチレンジグアナミン、エチレンジメラミン、トリメチレンジメラミン、テトラメチレンジメラミン、ヘキサメチレンジメラミン、１，３−ヘキシレンジメランミン等が挙げられる。

金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化亜鉛、キスマー５Ａ（水酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）等が挙げられる。

リン酸エステル系難燃剤の例としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリスクロロエチルホスフェート、トリスジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、トリスイソプロピルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ｔ−ブチルフェニルジフェニルホスフェート、ビス−（ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフェート、トリス−（ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート、ビス−（イソプロピルフェニル）ジフェニルホスフェート、トリス−（イソプロピルフェニル）ホスフェート等が挙げられる。

縮合リン酸エステル系難燃剤の例としては、１，３−フェニレンビス（ジフェニルホスフェート）、１，３−フェニレンビス（ジキシレニルホスフェート）、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）等が挙げられ、イントメッセント系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸ピペラジン、ピロリン酸アンモニウム、ピロリン酸メラミン、ピロリン酸ピペラジン等の、（ポリ）リン酸のアンモニウム塩やアミン塩が挙げられる。

その他の無機系難燃助剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、タルク等の無機化合物、およびその表面処理品が挙げられ、例えば、ＴＩＰＡＱＵＥ Ｒ−６８０（酸化チタン：石原産業（株）製）、キョーワマグ１５０（酸化マグネシウム：協和化学工業（株）製）等の種々の市販品を用いることができる。

これらの難燃剤および難燃助剤は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

さらに本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を本発明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。このような安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸等が用いられる。さらに必要に応じて、通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。これらの任意成分は、１種類のみ使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

なお、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、毒性や環境に対する悪影響の点から、鉛系安定剤、カドミウム系安定剤、スズ系安定剤を、含有しないことが好ましい。

次に、本発明の発泡成形体について説明する。本発明の発泡成形体は、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から得られるものであり、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を成形加工することにより得ることができる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば、ロール加工、押出成形加工、溶融流延法、加圧成形加工、射出成形加工、粉体成形、ペーストコーティング成形、ロータリースクリーン成形、カレンダー成形等の、公知の成形方法よって成形し、発泡成形体を得ることができる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物から得られる発泡成形体は、壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材；自動車用内装材；農業用資材；トレー等の食品包装材；レザー、シート、ホース、玩具等の雑貨として好適に使用することができる。微細で均一な発泡セルを有するため発泡壁紙の用途が特に好ましい。

以下、本発明を実施例により、具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により何ら制限されるものではない。

＜実施例１−１＞発泡セル調整剤−１
セパラブルフラスコに、アクリル酸２−エチルヘキシルを１８４．３ｇ、プソイドクメンを１２０ｇ、アゾビスイソブチロニトリルを０．４ｇ仕込み、窒素雰囲気下、１６５〜１８０℃で４時間、ラジカル重合反応を行った。反応後、減圧化でプソイドクメンを留去して、アクリル酸２−エチルヘキシル重合体である発泡セル調整剤−１を得た。得られたアクリル酸２−エチルヘキシル重合体は２５℃で液状であり、２５℃での粘度は４，５００ｍＰａ．ｓであった。アクリル酸２−エチルヘキシル重合体の粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７−１規格に準拠してＢ型粘度計を用いて測定した。

得られた発泡セル調整剤−１を用いて、下記低温時保存安定性試験を行った。結果を表１に示す。

＜低温下保存安定性試験＞
発泡セル調整剤を、ガラス製サンプル瓶に入れ、−５℃の冷凍庫に３０日間保存した。保存中に、液が白濁した場合は、低温時における保存安定性に劣り、白濁した日までの保存日数を表１に記載した。３０日間保存しても液がクリアであり、白濁していないものは低温時保存安定性に優れるといえる。その場合、表１に３０日以上と記載した。

＜実施例１−２＞発泡セル調整剤−２
セパラブルフラスコに、アクリル酸ｎ−オクチルを１８４．３ｇ、プソイドクメンを１２０ｇ、アゾビスイソブチロニトリルを０．４ｇ仕込み、窒素雰囲気下、１６５〜１８０℃で、４時間、ラジカル重合反応を行った。反応後、減圧化でプソイドクメンを留去して、アクリル酸ｎ−オクチル重合体である発泡セル調整剤−２を得た。得られたアクリル酸ｎ−オクチルル重合体は２５℃で液状であり、２５℃での粘度は４，０００ｍＰａ．ｓであった。アクリル酸ｎ−オクチル重合体の粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７−１規格に準拠してＢ型粘度計を用いて測定した。得られた発泡セル調整剤−２を用いて、実施例１−１と同様に低温下保存安定性試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例１−３＞発泡セル調整剤−３
セパラブルフラスコに、アクリル酸ブチルを１２８．２ｇ、プソイドクメンを１２０ｇ、アゾビスイソブチロニトリルを０．４ｇ仕込み、窒素雰囲気下、１６５〜１８０℃で４時間、ラジカル重合反応を行った。反応後、減圧化でプソイドクメンを留去して、アクリル酸ブチル重合体である発泡セル調整剤−３を得た。得られたアクリル酸ブチル重合体は２５℃で液状であり、２５℃での粘度は３，０００ｍＰａ．ｓであった。アクリル酸ブチル重合体の粘度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１７−１規格に準拠してＢ型粘度計を用いて測定した。得られた発泡セル調整剤−３を用いて、実施例１−１と同様に低温下保存安定性試験を行った。結果を表１に示す。

＜比較例１−１＞比較発泡セル調整剤−１
固体状のポリイソブチルメタクリレート（数平均分子量５０，０００）の２０質量部を、脂肪族環式炭化水素系溶剤４０質量部とジエチレングリコールモノブチルエーテル４０質量部の混合溶媒に溶解させて、比較発泡セル調整剤−１を調製した。得られた比較発泡セル調整剤−１を用いて、実施例１−１と同様に低温下保存安定性試験を行った。結果を表１に示す。

＜実施例２−１〜２〜９＞
塩化ビニル樹脂（ＰＳＬ−６８５、（株）カネカ製）１００質量部、フタル酸ジイソノニル（可塑剤）５０質量部、炭酸カルシウム（充填剤）１２０質量部、アゾジカーボンアミド（発泡剤）４質量部、二酸化チタン（顔料）１５質量部、ミネラルスピリット（溶剤）１０質量部、バリウム亜鉛系安定剤３．０質量部（熱安定剤）、さらに実施例１−１〜１−３で得られた発泡セル調整剤−１〜３を、表２、３に記載の配合量（質量部）混合して、各塩化ビニル系樹脂組成物を得た。

得られた塩化ビニル系樹脂組成物を用いて、下記発泡セルの評価方法で試験して、その評価結果を表２に示す。

＜比較例２−１＞
発泡セル調整剤を使用しなかったこと以外、実施例２−１等と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物を得て発泡セルの評価をした。評価結果を表３に示す。

＜比較例２−２〜２−４＞
発泡セル調整剤−１〜３の替わりに、比較発泡セル調整剤−１を使用する以外は、実施例２−１等と同様にして塩化ビニル系樹脂組成物を得て発泡セルの評価をした。評価結果を表３に示す。

＜発泡セルの評価方法＞
得られた塩化ビニル系樹脂組成物を基紙上に塗布した後、１５０℃のオーブンに３０秒入れて樹脂をゲル化させた。ゲル化後、オーブンから取り出して、厚さ（発泡前の厚さ）を測定した。厚さ測定後、２２０℃のオーブンに５０秒入れ、発泡剤（アゾジカーボンアミド）を熱分解させることで発泡させた。発泡後、オーブンから取り出して、評価用発泡紙を得た。次に、得られた評価用発泡紙の表面を目視で確認し、表面の状態「外観」を、以下の評価基準で評価した。
○：微細で均一な凹凸が見られ、外観に優れる。
△：やや不均一な凹凸が見られ、表面が少し荒れている。
×：大きな凹凸が不均一にみられ、表面が荒れて外観に劣る。

次に、評価用発泡紙の発泡物を顕微鏡撮影し、「発泡セルの状態」を、１０段階で評価した。評価１０が、均一で微細な発泡セルが形成され、最も優れており、数値が減るごとに劣り、数値１の評価が最も劣る。

表１に示す結果から、本発明の塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤は、低温下保存安定性に優れることが明らかである。また表２、３に示す結果から、本発明の塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤は、塩化ビニル系樹脂への相溶性と分散性に優れ、微細で均一な発泡セルを形成することで、外観に優れた発泡成形体を得られることが明らかである。

Claims (5)

1. アクリル酸アルキルエステルの重合体の１種以上を含有する塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤であって、前記アクリル酸エステルのアルキル基の炭素原子数が１〜２０であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤。
2. 前記アクリル酸アルキルエステルの重合体のアルキル基が、２−エチルヘキシル基である請求項１記載の塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤。
3. ２５℃における粘度が、５００〜１２，０００ｍＰａ・ｓである請求項１または２記載の塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤。
4. 塩化ビニル系樹脂に対して、発泡剤および請求項１〜３のうちいずれか１項記載の塩化ビニル系樹脂用発泡セル調整剤が配合されていることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
5. 請求項４記載の塩化ビニル系樹脂組成物から得られることを特徴とする発泡成形体。