JP2021054894A - 顔料分散剤、及び油性インク - Google Patents

Abstract

【課題】顔料分散剤の作用による組成物の樹脂製品への付着を防止可能な、顔料分散剤の提供。【解決手段】炭素数が８以上であるアルキル基を有する単位（Ａ）、エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基を有する単位（Ｂ）、主鎖の（メタ）アクリル系樹脂骨格に、アルキレンオキシド基を介して水酸基が導入される単位（Ｃ）、及び主鎖の（メタ）アクリル系樹脂骨格に、ウレタン結合を有する側鎖が導入される単位（Ｄ）を含み、単位（Ｃ）：単位（Ｄ）のモル比が１０：９０〜９５：５であり、ウレタン結合を有する側鎖を有するウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂である、顔料分散剤。顔料、非水系溶剤、及び該顔料分散剤を含む油性インクジェットインク。【選択図】なし

Description

本発明は、顔料分散剤、及び油性インクに関する。

溶媒中に顔料を安定して分散させるために、インク、コーティング組成物、化粧料等の幅広い用途で各種の顔料分散剤が開発されている。顔料分散剤は、顔料表面をぬらして吸着する顔料吸着性を備えることと、溶媒中で顔料同士の凝集を防止する分散安定性を備えること等が要求される。

インクにおいて、顔料の分散性が低下すると、溶媒中でインクが沈降してしまう問題があり、また、成分が不均一になるため印刷画像の画質に影響を及ぼす問題がある。さらに、インクジェット印刷は微細なノズルからインクを吐出して行われるため、インクジェットインクには低粘度化が求められる。低粘度のインクには、顔料をより安定して分散させることが望まれる。

顔料分散剤の一つとしてアルキル鎖とともに極性基を有する（メタ）アクリル系樹脂は、アルキル鎖が非水系溶剤に親和性を示し、極性基が顔料に吸着性を示すことで、非水系溶剤中に顔料を安定して分散させることができる。さらに、（メタ）アクリル系樹脂にウレタン結合を導入することで、極性を示すウレタン結合が顔料に親和性を示し、顔料分散性を高める技術がある。

特許文献１には、インクジェットインク用の樹脂として、グリシジル基とアルキル基とを有する（メタ）アクリル系樹脂に、ジアルカノールアミンを反応させ、次いで多価アルコールと多価イソシアネートを加えて、（メタ）アクリル系樹脂のジアルカノールアミンを基点としてウレタン結合部を導入することで、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を提供することが提案されている。

特許文献２には、ウレタン変性ポリマーの重合において、不溶性の副生成物の発生を防止するために、炭素数８〜１８のアルキル基を有する単位Ａ、アミノ基と反応しうる官能基を基点にアミノアルコールと多価イソシアネートとの反応によりウレタン結合が導入された単位Ｂ、β−ジケトン基及び／またはβ−ケト酸エステル基を有する単位Ｃ、及び−（Ｒ−Ｏ）−（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキレン基である。）で表されるアルキレンオキシド基を有する単位Ｄを有する油性インクジェットインク用樹脂が提案されている。

特開２０１２−４６５９５号公報 特開２０１８−５３０５２号公報

特許文献１では、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の合成において、多価イソシアネートと多価アルコールとの反応においてジアルカノールアミンのＯＨ結合が作用し、副生成物が発生する問題がある。ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂に混入した副生成物は、樹脂からの分離が難しく、顔料の分散性に影響を及ぼすことがある。

特許文献２では、アミノ基と反応しうる官能基を有するモノマー、β−ジケトン基及び／またはβケト酸エステル基を有するモノマー、アミノアルコール、多価イソシアネート等の極性の高いモノマーとともに、アルキレンオキシド基を有するモノマーを用いることで、ウレタン変性ポリマーの重合において副生成物量を低減することができることが開示されている。

しかし、ウレタン変性ポリマーの重合において、極性成分、特にアミノアルコールを用いると、副生成物の発生を十分に防止することが難しい問題がある。
また、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を含むインクは、樹脂製品に付着しやすいという問題がある。例えば、インクジェットインクでは、樹脂製のノズルプレートにインクが付着すると、ノズル吐出口が塞がれて吐出不良が発生する問題がある。

本発明の一目的としては、顔料分散剤の作用による組成物の樹脂製品への付着を防止することである。

本発明の一側面としては、炭素数が８以上であるアルキル基を有する単位（Ａ）、エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基を有する単位（Ｂ）、下記一般式（１）で表される単位（Ｃ）、及び下記一般式（２）で表される単位（Ｄ）を含み、単位（Ｃ）：単位（Ｄ）のモル比が１０：９０〜９５：５であり、ウレタン結合を有する側鎖を有するウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂である、顔料分散剤である。

（一般式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜８のアルキレン基であり、ｎは１〜２０で表される整数である。）

（一般式（２）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒ^３はウレタン結合を有する基であり、ｎは１〜２０で表される整数である。）

本願発明の他の側面としては、顔料、非水系溶剤、及び顔料分散剤を含み、前記顔料分散剤は、上記した顔料分散剤を含む、油性インクである。

本発明によれば、顔料分散剤の作用による組成物の樹脂製品への付着を防止することができる。

以下、本発明を一実施形態を用いて説明する。以下の実施形態における例示が本発明を限定することはない。
一実施形態による顔料分散剤としては、炭素数が８以上であるアルキル基を有する単位（Ａ）、エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基を有する単位（Ｂ）、下記一般式（１）で表される単位（Ｃ）、及び下記一般式（２）で表される単位（Ｄ）を含み、単位（Ｃ）：単位（Ｄ）のモル比が１０：９０〜９５：５であり、ウレタン結合を有する側鎖を有するウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂である、ことを特徴とする。

（一般式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜８のアルキレン基であり、ｎは１〜２０で表される整数である。）

（一般式（２）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒ^３はウレタン結合を有する基であり、ｎは１〜２０で表される整数である。）

ここで、（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル系単位及びアクリル系単位のうち少なくとも一方を含む樹脂を意味する。また、（メタ）アクリレートは、メタクリレート及びアクリレートのうち少なくとも一方を意味する。

一実施形態によれば、顔料分散剤を含む組成物の樹脂製品への付着を防止することができる。また、顔料分散剤に由来する副生成物の発生を防止することができる。さらに、顔料分散剤を含む組成物の貯蔵安定性を改善することができる。
一実施形態による顔料分散剤は、油性インクに好ましく用いることができる。なかでも油性インクジェットインクに好ましく用いることができる。

一実施形態による顔料分散剤は、単位（Ｃ）に水酸基が含まれることで、この水酸基が顔料分散剤において未反応の状態で存在することで、樹脂製品に対する付着性を低減することができる。例えば、この顔料分散剤をインクに用いる場合では、インクの樹脂製品に対する撥インク性を高めることができ、インクが印刷装置の樹脂製部品に付着することを防止することができる。この顔料分散剤をインクジェットインクに用いる場合では、特に、樹脂製のノズルプレートに対するインクの撥インク性を低減することができ、インクのノズルプレートへの付着を抑制することができる。これによって、インクの付着によってノズル吐出口が塞がれることを防止して、インクのノズルからの吐出性を改善し、より高画質な印刷物を提供することができる。
上記した水酸基を有する単位（Ｃ）とウレタン結合を有する単位（Ｄ）との作用を得るために、単位（Ｃ）：単位（Ｄ）のモル比は１０：９０〜９５：５であることが好ましい。

また、従来のウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂では、（メタ）アクリル系樹脂の骨格を有する幹ポリマーに、Ｎ−Ｈ結合を有するジアルカノールアミンを作用させ、ジアルカノールアミンを基点にして、多価イソシアネートと多価アルコールとを重付加反応させてウレタン結合を導入している。幹ポリマーにジアルカノールアミンを作用させるためには、幹ポリマーの反応性官能基に対してジアルカノールアミンを作用させることが望ましいが、ジアルカノールアミンを適量に配合することは制御が難しく、未反応のジアルカノールアミンが反応系に残留することがある。未反応のジアルカノールアミンは、ウレタン結合を導入する際の反応において、イソシアネート化合物と作用して副生成物を生成する原因になる。

樹脂に副生成物が混入すると顔料分散剤としての有効成分量が少なくなって、顔料分散性の低下につながる。また、樹脂の合成において生成した副生成物は、合成溶媒に不溶性であることが多く、樹脂組成物を静置しておくと不溶性の副生成物は沈降する。この沈降物をフィルターや遠心分離により除去しようとしても、樹脂組成物自体の粘度が高いこともあり、生産効率が悪い問題がある。

一実施形態によるウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル系樹脂の骨格にアルキレンオキシド基を介してウレタン結合が導入される。そのため、（メタ）アクリル系樹脂の骨格に、Ｎ−Ｈ結合を有するジアルカノールアミン由来の部位を含まないようにして、ウレタン結合を導入することができる。一実施形態では、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の合成において、ジアルカノールアミンのようなアミノアルコールを不要とすることができるため、アミノアルコールに由来する副生成物が発生する反応自体が起こらないため、樹脂合成において副生成物の発生を防止することができる。また、この樹脂を含む組成物において、樹脂に由来する副生成物の混入を防止することができる。

副生成物の発生を防止し、収率が向上したウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を顔料分散剤に用いることで、顔料分散性をより改善することができる。また、この顔料分散剤は、有効成分量が多いため、少ない添加量でも顔料分散性を得ることができ、貯蔵安定性にも寄与することができる。また、この顔料分散剤を油性インクに用いる場合は、顔料分散剤が少ない配合量でも顔料分散性を得ることができるため、顔料の配合量を多くしても、油性インクの粘性、貯蔵安定性等の特性の低下を防止することができ、画像濃度をより高めた高品質の印刷物を提供することができる。また、この顔料分散剤は、副生成物の発生が防止されるため、上記した工程上の問題を防止することができる。

（顔料分散剤）
一実施形態による顔料分散剤は、ウレタン結合を有する側鎖を有するウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂であって、主鎖の（メタ）アクリル系樹脂の骨格に、ウレタン結合を有する側鎖が導入される。
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂は、炭素数が８以上であるアルキル基を有する単位（Ａ）、エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基を有する単位（Ｂ）、一般式（１）で表される単位（Ｃ）、及び一般式（２）で表される単位（Ｄ）を含むことができる。
このウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂において、単位（Ｃ）：単位（Ｄ）のモル比が１０：９０〜９５：５であることが好ましい。

単位（Ａ）は、炭素数８以上のアルキル基を有する単位であって、アルキル（メタ）アクリレート由来の単位であることが好ましい。
単位（Ａ）において、アルキル基としては、炭素数８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上がさらに好ましい。これによって、非水系溶剤との親和性を高めて、顔料を非水系溶剤中により安定して分散させることができる。
単位（Ａ）において、アルキル基としては、炭素数３０以下が好ましく、２４以下がより好ましく、２２以下がさらに好ましく、２０以下が一層好ましい。これによって、顔料分散剤が添加された非水系溶剤において粘度の上昇を抑制することができ、また、粘度の温度依存性も低減することができる。例えば、油性インク用途に適する粘度範囲とすることができる。

単位（Ａ）において、アルキル基としては、直鎖又は分岐であってもよく、鎖式又は脂環式であってもよいが、鎖式の直鎖又は分岐アルキル基が好ましい。
アルキル基としては、例えば、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基及びｔｅｒｔ−オクチル基等のオクチル基、ｎ−ノニル基及びイソノニル基等のノニル基、ｎ−デシル基及びイソデシル基等のデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｎ−トリデシル基及びイソトリデシル基等のトリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ドコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂は、上記したアルキル基の中から１種又は２種以上を組み合わせて含んでもよい。

単位（Ｂ）は、エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基を有する単位であって、これらの官能基を有する（メタ）アクリレート由来の単位であることが好ましい。
単位（Ｂ）において、エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基が含まれることで、これらの官能基は極性を呈して顔料表面に吸着性を示し、顔料分散剤の顔料吸着サイトとして作用し、顔料分散性を改善することができる。

単位（Ｂ）において、エポキシ基としては、例えば、グリシジル基等として導入することができる。
単位（Ｂ）において、β−ジカルボニル基としては、β−ジケトン基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）―）、β−ケト酸エステル基（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ、Ｒは炭化水素基）等、又はこれらの組み合わせを用いることができる。β−ジケトン基としては、アセトアセチル基、プロピオンアセチル基等が挙げられ、β−ケト酸エステル基としては、アセトアセトキシ基、プロピオンアセトキシ基等が挙げられる。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂は、上記したエポキシ基及びβ−ジカルボニル基の中から１種又は２種以上を組み合わせて含んでもよい。

単位（Ｃ）は、上記一般式（１）で表される単位であり、主鎖の（メタ）アクリル系樹脂骨格に、アルキレンオキシド基を介して水酸基が導入される単位である。
単位（Ｃ）において、水酸基が含まれることで、この顔料分散剤を含む組成物の樹脂製品に対する付着をより防止することができる。

一般式（１）において、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基である。
Ｒ^２は、炭素数１〜８のアルキレン基であって、直鎖又は分岐であってもよく、鎖状又は脂環式であってもよいが、鎖状の直鎖又は分岐アルキレン基が好ましい。
Ｒ^２のアルキレン基としては、炭素数１〜８が好ましく、炭素数１〜４がより好ましく、炭素数１〜３がさらに好ましく、一層好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基である。
Ｒ^２は、（Ｒ^２−Ｏ）で表されるアルキレングリコール鎖として、導入されることが好ましい。アルキレングリコール鎖としては、エチレングリコール鎖、プロピレングリコール鎖、トリメチレングリコール鎖、ブチレングリコール鎖等が挙げられる。

Ｒ^２において、末端の−Ｒ^２−ＯＨとしては、例えば、ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシイソプロピル基、１−ヒドロキシイソプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基、ヒドロキシへキシル基、ヒドロキシヘプチル基、２−エチルへキシル基、ヒドロキシオクチル基等であってよい。なかでも、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシイソプロピル基、１−ヒドロキシイソプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基が好ましく、より好ましくは、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソプロピル基、１−ヒドロキシイソプロピル基である。

ｎは、（Ｒ^２−Ｏ）で表される部位の付加モル数を表し、１〜２０の整数が好ましく、１〜１５がより好ましく、２〜１０がさらに好ましい。アルキレンオキシド基の繰り返し単位であるｎが２０以下であることで、樹脂が高極性になることを抑制して、樹脂の溶剤への親和性をより高め、樹脂を含む組成物の安定性をより高めることができる。また、ｎが２０以下であることで、樹脂の嵩高さが大きくなることを防止して、樹脂を含む組成物において、貯蔵安定性の低下を防止することができる。
単位（Ｃ）において、（Ｒ^２−Ｏ）で表される部位が複数含まれる場合は、それぞれの部位は全て同じであっても、一部又は全てが異なってもよい。

合成方法の一例では、一般式（１）で表される単位に含まれる水酸基に、イソシアネート化合物が反応してウレタン結合が導入されることで、後述する一般式（２）で表される単位（Ｄ）が生成されるようになる。
そのため、一般式（１）において、Ｒ^１、Ｒ^２、及びｎは、それぞれ独立的に、後述する一般式（２）で説明されるものと共通していてもよい。

一般式（１）で表される単位（Ｃ）において、上記したＲ^１、Ｒ^２はそれぞれ互いに独立して選択される。ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂において、複数の単位（Ｃ）が含まれる場合、複数の単位（Ｃ）の間でＲ^１、Ｒ^２の組み合わせは互いに同一であっても異なってもよい。

単位（Ｄ）は、上記一般式（２）で表される単位であり、主鎖の（メタ）アクリル系樹脂骨格に、ウレタン結合を有する側鎖が導入される単位である。

一般式（２）において、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基である。
Ｒ^２は、炭素数１〜８のアルキレン基であって、直鎖又は分岐であってもよく、鎖状又は脂環式であってもよいが、鎖状の直鎖又は分岐アルキレン基が好ましい。
Ｒ^２のアルキレン基としては、炭素数１〜８が好ましく、炭素数１〜４がより好ましく、炭素数１〜３がさらに好ましく、一層好ましくはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基である。
Ｒ^２は、（Ｒ^２−Ｏ）で表されるアルキレングリコール鎖として、導入されることが好ましい。アルキレングリコール鎖としては、エチレングリコール鎖、プロピレングリコール鎖、トリメチレングリコール鎖、ブチレングリコール鎖等が挙げられる。

ｎは、（Ｒ^２−Ｏ）で表される部位の付加モル数を表し、１〜２０の整数が好ましく、１〜１５がより好ましく、２〜１０がさらに好ましい。アルキレンオキシド基の繰り返し単位であるｎが２０以下であることで、樹脂が高極性になることを抑制して、樹脂の溶剤への親和性をより高め、樹脂を含む組成物の安定性をより高めることができる。また、ｎが２０以下であることで、樹脂の嵩高さが大きくなることを防止して、樹脂を含む組成物において、貯蔵安定性の低下を防止することができる。
単位（Ｄ）において、（Ｒ^２−Ｏ）で表される部位が複数含まれる場合は、それぞれの部位は全て同じであっても、一部又は全てが異なってもよい。

Ｒ^３は、ウレタン結合を有する基である。
Ｒ^３は、１個のウレタン結合を有する基であってもよく、２個以上のウレタン結合を有する基であってもよい。
１個のウレタン結合を有する基としては、単位（Ｄ）の前駆体に含まれる水酸基と、モノイソシアネートとを付加反応させることによって導入することができる。
２個以上のウレタン結合を有する基としては、直線状のウレタン結合の繰り返し単位を有する基であることが好ましい。このような基は、ジイソシアネートとジオールとの重付加反応によって導入することができる。

Ｒ^３の一の例としては、下記一般式（３）で表されるウレタン結合を有する基であることが好ましい。

一般式（３）において、Ｒ^４は、モノイソシアネート成分に由来して導入される部位であり、特に限定されないが、例えば、炭素数６〜１６の１価の基であって、置換又は非置換の脂肪族炭化水素基、置換又は非置換の脂環式炭化水素基、置換又は非置換の芳香族炭化水素基、又は置換又は非置換のヘテロ環含有基であってよい。例えば、Ｒ^４は、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、多環式の芳香環を有する基、ヘテロ環を有する基等が挙げられ、これらは非置換であっても置換基を有していてもよい。

Ｒ^３の他の例としては、下記一般式（４）で表される構造単位を有する基であることが好ましい。

一般式（４）において、Ｒ^５は、ジイソシアネート成分に由来して導入される部位であり、特に限定されないが、例えば、炭素数６〜１６の２価の基であって、置換又は非置換の脂肪族炭化水素基、置換又は非置換の脂環式炭化水素基、置換又は非置換の芳香族炭化水素基、又は置換又は非置換のヘテロ環含有基であってよい。例えば、Ｒ^５は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルキルシクロアルキレン基、アリーレン基、アルキルアリーレン基、多環式の芳香環を有する基、ヘテロ環を有する基等が挙げられ、これらは非置換であっても置換基を有していてもよい。

一般式（４）において、Ｒ^６は、ジオール成分に由来して導入される部位であり、特に限定されないが、例えば、炭素数１〜２５のアルキレン基又はシクロアルキレン基、炭素数５〜２５の窒素原子を含む炭化水素基、炭素数５〜３０の酸素原子を含む炭化水素基、又は炭素数５〜２５の窒素原子及び酸素原子を含む炭化水素基であってよい。
窒素原子を含む炭化水素基としては、例えば、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトリル基、ニトロ基、アゾ基、ピリジル基等を置換基として有する脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基、ヘテロ環含有基等が挙げられる。
酸素原子を含む炭化水素基としては、例えば、カルボニル基、カルボキシ基、アルデヒド基等を置換基として有し、及び／又は、エーテル結合、エステル結合等を有する脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基、ヘテロ環含有基等が挙げられる。また、エーテル結合及び／又はエステル結合を主鎖に有する脂肪族炭化水素基等が挙げられる。
窒素原子及び酸素原子を含む炭化水素基としては、例えば、モルホリル基、又はピロリドニル基等を置換基として有する脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基、ヘテロ環含有基等が挙げられる。
Ｒ^４が窒素原子を含む炭化水素基、又は窒素原子及び酸素原子を含む炭化水素基である場合、Ｒ^４に含まれる窒素原子は３級アミノ基を構成することが好ましい。

一般式（４）で表されるウレタン結合において、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ独立して選択される。ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂において、複数のウレタン結合の間でＲ^５及びＲ^６の組み合わせは互いに同一であっても異なってもよい。

一般式（２）で表される単位（Ｄ）において、上記したＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ互いに独立して選択される。ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂において、複数の単位（Ｄ）が含まれる場合、複数の単位（Ｄ）の間でＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３の組み合わせは互いに同一であっても異なってもよい。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂は、上記した単位（Ａ）、単位（Ｂ）、単位（Ｃ）、単位（Ｄ）に加えて、その他の単位（Ｅ）をさらに含んでもよい。その他の単位（Ｅ）は、一実施形態による顔料分散剤の作用を損なわない範囲で導入されることが好ましい。
その他の単位は、後述するその他のモノマー（Ｅ）に由来して導入することができる。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂において、単位（Ｃ）と単位（Ｄ）とのモル比（Ｃ：Ｄ）は、１０：９０〜９５：５が好ましく、２０：８０〜９０：１０がより好ましく、３０：７０〜８０：２０がさらに好ましい。これによって、単位（Ｃ）の水酸基と、単位（Ｄ）のウレタン結合とのバランスを調節して、顔料分散剤の顔料への吸着性を高め顔料の分散性をより改善し、貯蔵安定性を維持しながら、インクの樹脂製品に対する撥インク性をより改善することができる。

単位（Ｃ）及び単位（Ｄ）の合計量に対し単位（Ｃ）のモル比が１０以上で大きいことで、インクの樹脂製品に対する撥インク性をより高めることができる。また、単位（Ｃ）及び単位（Ｄ）の合計量に対し単位（Ｃ）のモル比が９５以下で小さいことで、樹脂の高極性化を防止して、樹脂を配合した樹脂組成物において貯蔵安定性の低下を防止することができる。
また、単位（Ｃ）及び単位（Ｄ）の合計量に対し単位（Ｄ）のモル比が５以上で大きいことで、インク中において顔料分散性をより高めることができる。また、単位（Ｃ）及び単位（Ｄ）の合計量に対し単位（Ｄ）のモル比が９０以下で小さいことで、樹脂の高極性化を防止して、樹脂を配合した樹脂組成物において貯蔵安定性の低下を防止することができる。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ａ）は２０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がより好ましい。
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ａ）は９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ｂ）は１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ｂ）は５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ｃ）は１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ｃ）は５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ｄ）は０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましい。
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ｄ）は５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ｃ）及び単位（Ｄ）の合計量は０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ｃ）及び単位（Ｄ）の合計量は５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。

単位（Ａ）、単位（Ｂ）、単位（Ｃ）、単位（Ｄ）がそれぞれ上記した範囲であることで、極性を示す単位（Ｂ）及び単位（Ｄ）の割合を確保して顔料吸着性を十分に得るとともに、溶媒親和性を示す単位（Ａ）とのバランスを確保し、顔料の分散安定性をより改善することができる。さらに、単位（Ｃ）の水酸基によって樹脂製品への組成物の付着をより防止することができる。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂にその他の単位（Ｅ）が含まれる場合は、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、単位（Ｅ）は１〜５０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
ここで、各単位の量は、合成系に投入したモノマーの合計量から求めることができる。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、ウレタン結合を有する基は０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましい。これによって、ウレタン結合を有する基によって顔料吸着性を十分に得て、顔料分散性をより改善することができる。
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位に対して、ウレタン結合を有する基は４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。ウレタン結合を有する基の割合が多くなると、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂において極性成分と非極性成分とのバランスが崩れて、非水系溶剤中での顔料安定性が低下する原因になる。そのため、ウレタン結合を有する基の割合を上記範囲に制限することが好ましい。
ここで、ウレタン結合を有する基は一般式（２）においてＲ^３で表される部位であり、ウレタン結合を有する基の量は、合成系に投入したイソシアネート化合物の合計量から求めることができる。イソシアネート化合物の合計量としては、例えば、モノイソシアネートの合計量、又は多価イソシアネートと多価アルコールとの合計量である。ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の全構成単位の量は、合成系に投入した全モノマーの合計量である。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、５０００〜２０００００とすることができる。油性インクジェットインクの顔料分散剤としてウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を用いる場合は、インク粘度の上昇を防止するために、その重量平均分子量は５０００〜５００００が特に好ましく、１００００〜３００００がより好ましい。
ここで、樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーション（ＧＰＣ）法で、ポリスチレン換算による値である。

以下、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の合成方法の一例について説明する。なお、一実施形態によるウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂は、下記の合成方法によって製造されたものに限定されない。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を合成する一方法では、炭素数が８以上であるアルキル基を有するモノマー（Ａ）、エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基を有するモノマー（Ｂ）、及びヒドロキシアルキル基を有するモノマー（Ｃ）を含み、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）及びモノマー（Ｃ）からなる群から選択される１種以上が（メタ）アクリレート系モノマーであるモノマー混合物を共重合し（メタ）アクリル系樹脂を得ること、及び（メタ）アクリル系樹脂にイソシアネート化合物を反応させてウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を得ることを含むことができる。

また、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を合成する他の方法では、炭素数が８以上であるアルキル基を有する単位（Ａ）、エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基を有する単位（Ｂ）、及び一般式（１）で表される単位（Ｃ）を含み、（メタ）アクリル系樹脂骨格を有する（メタ）アクリル系樹脂にイソシアネート化合物を反応させてウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を得ることを含むことができる。

上記いずれの方法においても、（メタ）アクリル系樹脂に含まれる水酸基の当量に対し、イソシアネート化合物を０．０５〜０．９モル当量で反応させることが好ましい。

以下、イソシアネート化合物を反応させる前の（メタ）アクリル系樹脂を幹ポリマーとも称する。
幹ポリマーは、炭素数８以上であるアルキル基を有するモノマー（Ａ）、エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基を有するモノマー（Ｂ）、ヒドロキシアルキル基を有するモノマー（Ｃ）を含むモノマー混合物を重合することによって合成することができる。
モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、及びモノマー（Ｃ）のうち少なくとも１種はそれぞれの官能基とともに重合性官能基として（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーであることが好ましい。

単位（Ａ）を導入するためのモノマー（Ａ）としては、炭素数８以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート等を用いることができる。
炭素数８以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂に単位（Ａ）を導入するために、上記したアルキル（メタ）アクリレートの中から１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

単位（Ｂ）を導入するためのモノマー（Ｂ）としては、エポキシ基を有する（メタ）アクリレート等を含むビニルモノマー、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレート、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリルアミド等を含むビニルモノマー等、又はこれらの組み合わせを用いることができる。

エポキシ基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート；４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等のヒドロキシアルキル（メタ）アタクリレートのグリシジルエーテル；３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アタクリレート等が挙げられる。
β−ジカルボニル基を有するビニルモノマーとしては、例えば、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレート、又はβ−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリルアミド等を用いることができる。より具体的には、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート；２，４−ヘキサジオン（メタ）アクリレート；エチレングリコールモノアセトアセタートモノメタクリタート；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂に単位（Ｂ）を導入するために、上記したエポキシ基を有する（メタ）アクリレート、β−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリレート、及びβ−ジカルボニル基を有する（メタ）アクリルアミドの中から１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

モノマー（Ｃ）としては、重合性官能基とともに、ヒドロキシアルキル基を有するモノマーであることが好ましい。
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂において、モノマー（Ｃ）の一部は、単位（Ｃ）を形成することができ、残りの一部は、モノマー（Ｃ）のヒドロキシアルキル基の水酸基を起点としてイソシアネート化合物が付加反応してウレタン結合が導入され、単位（Ｄ）を形成することができる。

モノマー（Ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基とともに、ヒドロキシアルキル基を有するモノマーであることが好ましく、より好ましくは、（メタ）アクリロイル基に、アルキレングリコール鎖を介してヒドロキシアルキル基が結合するモノマーであることが好ましい。

具体的なモノマー（Ｃ）としては、下記一般式（５）で表されるモノマーを用いることができる。

一般式（５）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜８のアルキレン基であり、ｎは１〜２０で表される整数である。
一般式（５）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、一般式（１）においてＲ^１として導入される官能基である。
一般式（５）において、（Ｒ^２−Ｏ）_ｎは、一般式（１）において（Ｒ^２−Ｏ）_ｎとして導入される官能基であり、詳細については一般式（１）において説明した通りである。

モノマー（Ｃ）としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；プロピレングリコールポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
これらのモノマー（Ｃ）において、アルキレングリコール鎖の付加モル数は、１〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂に単位（Ｃ）を導入するために、上記したモノマー（Ｃ）の中から１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

モノマー混合物には、その他のモノマー（Ｅ）が含まれてもよい。
その他のモノマー（Ｅ）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマー；酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル系ポリマー；マレイン酸エステル、フマル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−オレフィン等が挙げられる。また、その他のモノマー（Ｅ）としてアルキル基の炭素数が７以下のアルキル（メタ）アクリレート等を用いてもよい。これらは、単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

幹ポリマーは、上記したモノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）を含むモノマー混合物を重合することで合成することができる。モノマー混合物はその他のモノマー（Ｅ）をさらに含んでもよい。これらのモノマー成分の配合割合は、上記したウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を構成する単位の割合となるように適宜調節することができる。

上記のモノマー混合物は、公知のラジカル共重合により重合させることができる。反応系としては、溶液重合又は分散重合で行うことが好ましい。

重合に際して重合開始剤を添加することができる。重合開始剤としては、例えば、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）等のアゾ化合物、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（日油株式会社製「パーブチルＯ」）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート（日油株式会社製「パーブチルＬ」）等の過酸化物などの熱重合開始剤を使用することができる。その他にも、活性エネルギー線照射によりラジカルを発生する光重合型開始剤を用いることができる。
また、重合後の（メタ）アクリル系樹脂の分子量を好ましい範囲とするために、重合の際に連鎖移動剤を併用してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタンなどのチオール類等が挙げられる。

溶液重合に用いる重合溶媒には、例えば、石油系炭化水素溶剤、エステル系溶剤等を用いることができる。ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を油性インクに用いる場合では、この重合溶媒はそのまま油性インクの非水系溶剤として使用できるように、後述する油性インクの非水系溶剤の中から１種以上を選択して用いることが好ましい。
重合反応に際し、その他、通常使用される重合禁止剤、重合促進剤、分散剤等を反応系に添加することもできる。

次に、幹ポリマーの水酸基に、イソシアネート化合物を反応させてウレタン結合を導入する方法について説明する。
ウレタン結合を導入する一方法としては、幹ポリマーの水酸基に、モノイソシアネートを付加反応させて、ウレタン結合が導入されたウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を得ることができる。

モノイソシアネートとしては、例えば、炭素数６〜１６の炭化水素化合物に１個のイソシアネート基が導入された化合物を用いることができる。より詳しくは、脂肪族モノイソシアネート、シクロアルカン系モノイソシアネート、芳香族モノイソシアネート等を用いることができる。

具体的なモノイソシアネートとしては、例えば、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ヘプチル、イソシアン酸オクチル、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸オクタデシル等の脂肪族モノイソシアネート；イソシアン酸シクロヘキシル等のシクロアルカン系モノイソシアネート；イソシアン酸４−ブチルフェニル、イソシアン酸３，５−ジメチルフェニル、イソシアン酸２，６−ジイソプロピルフェニル、イソシアン酸４−エチルフェニル、イソシアン酸１−ナフチル、イソシアン酸フェニル、イソシアン酸フェニルエチル、イソシアン酸１−（１−ナフチル）エチル、イソシアン酸２，６−ジメチルフェニル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸２−ビフェニル、イソシアン酸フェネチル、イソシアン酸ｏ−トリル、イソシアン酸ｍ−トリル、イソシアン酸ｐ−トリル等の芳香族モノイソシアネート等が挙げられる。

上記したモノイソシアネートは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記のモノイソシアネートは、幹ポリマーの存在下で、付加重合させることで、幹ポリマーの水酸基に、ウレタン結合を導入することができる。反応は、非水系溶剤中で行うことが好ましく、上記した幹ポリマーの重合で用いた重合溶媒をそのまま用いることができる。また、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を油性インクに用いる場合では、反応溶媒をそのまま油性インクの非水系溶剤に用いてもよい。
また、反応に際して触媒を添加することが好ましい。触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセタート等の有機スズ、３，３’−イミノビス（Ｎ、Ｎ’−ジメチルプロピルアミン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ジアミノヘキサン等のアミン、カルボン酸ビスマス、有機ジルコニウム、有機チタン等が挙げられる。

ウレタン結合を導入する他の方法としては、幹ポリマーの水酸基に、多価イソシアネート及び多価アルコールを付加重合させて、ウレタン結合が導入されたウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を得ることができる。

ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂において、ウレタン結合は、イソシアネート単位とアルコール単位とが交互に結合し直線状のウレタン鎖となっていることが好ましい。これによって、非水系溶剤中でウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂のゲル化又は増粘を防止することができる。直線状のウレタン鎖を得るために、ジイソシアネートとジオールとを好ましく用いることができる。

ジイソシアネートとしては、例えば、炭素数６〜１６の炭化水素化合物に２個のジイソシアネート基が導入された化合物を用いることができる。より詳しくは、脂肪族ジイソシアネート、シクロアルカン系ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート等を用いることができる。

具体的なジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアナート等の脂肪族ジイソシアネート；１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、イソシアヌル酸３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル（ジイソシアン酸イソホロン）等のシクロアルカン系ジイソシアネート；１，４−フェニレンジイソシアナート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−イソシアナト−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ジイソシアナトベンゼン、メタキシレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシアナート、４，４’−ジイソシアン酸メチレンジフェニル、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルフェニル、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアナネート等の芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。

ジオールとしては、例えば、炭素数１〜２５のアルキレン又はシクロアルキレン、炭素数５〜２５の窒素原子を含む炭化水素化合物、又は炭素数５〜３０の酸素原子を含む炭化水素化合物、又は炭素数５〜２５の窒素原子及び酸素原子を含む炭化水素化合物等に、２個の水酸基が導入された化合物を用いることができる。窒素原子を含むジオールとしては、ウレタン結合以外の反応の基点となり得るＮ−Ｈ結合を含まないため、３級アミノ基を含むジオールを好ましく用いることができる。

具体的なジオールとしては、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−イコサンジオール、１，４−イコサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−エチル−１，５−ペンタンジオール、３−エチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジイソペンチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のアルカンジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、２，２’−ビシクロヘキサノール、４，４’−ジヒドロキシジシクロヘキシル等のシクロアルカンジオール類；３−フェノキシ−１，２−プロパンジオール、２−ベンジルオキシ−１，３−プロパンジオール等の芳香環を有するプロパンジオール誘導体類；３−（ジメチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、３−（ジエチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、３−モルホリノ−１，２−プロパンジオール等の３級アミノ基を有するプロパンジオール誘導体；Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−ラウリルジエタノールアミン、ステアリルジエタノールアミン、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、Ｎ−ベンジルジエタノールアミン等のジエタノールアミン誘導体；ビスフェノール類等が挙げられる。
なかでも、グリコール類、アルカンジオール類、プロパンジオール誘導体、ビスフェノール類を好ましく用いることができ、より好ましくはアルカンジオール類である。これらのジオールは、比較的に低極性であることから、合成溶媒への溶解性が高く、イソシアネート基との反応性をより高めることができる。

上記したジイソシアネートとジオールとは、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記のジイソシアネートとジオールは、幹ポリマーの存在下で、付加重合させることで、幹ポリマーの反応性官能基に、ウレタン鎖を導入することができる。反応は、非水系溶剤中で行うことが好ましく、上記した幹ポリマーの重合で用いた重合溶媒をそのまま用いることができる。また、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を油性インクに用いる場合では、反応溶媒をそのまま油性インクの非水系溶剤に用いてもよい。
また、反応に際して触媒を添加することが好ましい。触媒としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセタート等の有機スズ、３，３’−イミノビス（Ｎ、Ｎ’−ジメチルプロピルアミン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ジアミノヘキサン等のアミン、カルボン酸ビスマス、有機ジルコニウム、有機チタン等が挙げられる。

上記したウレタン変性（メタ）アクリレート系樹脂の合成において、（メタ）アクリル系樹脂（幹ポリマー）に含まれる水酸基に対し、イソシアネート化合物を０．０５〜０．９モル当量で反応させることが好ましい。
これによって、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の合成において、未反応の水酸基が残って、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の単位（Ｃ）と単位（Ｄ）とのモル比を好ましい範囲に制御することができる。
さらに、幹ポリマーの水酸基に対して、イソシアネート化合物は、０．１〜０．８モル当量で反応させることが好ましく、０．２〜０．７モル当量で反応させることがより好ましい。

例えば、イソシアネート化合物としてモノイソシアネートを用いる場合では、幹ポリマーの水酸基に対して、モノイソシアネートを０．０５〜０．９モル当量で反応させることが好ましい。
また、イソシアネート化合物としてジイソシアネートを用いる場合では、幹ポリマーの水酸基に対して、ジイソシアネートを０．０５〜２．０モル当量、特に０．１〜０．９モル当量、さらには０．２〜０．４５モル当量で反応させることが好ましい。ジイソシアネートは２個のイソシアネート基を有することから、ジイソシアネートの一方のイソシアネート基が幹ポリマーに結合した状態で、さらにジオールを反応させることで、ジイソシアネートの他方のイソシアネート基にジオールを結合させ、ウレタン結合部位を長くすることができる。

イソシアネート化合物としてジイソシアネートを用いる場合では、幹ポリマーとジイソシアネートとを反応させ、次いで、幹ポリマーの水酸基にジイソシアネートが結合した状態で、ジオールを反応させることが好ましい。このように幹ポリマーの水酸基へのジイソシアネートの反応を優先させることで、付加重合後の樹脂において未反応の水酸基量をより簡便に調節することが可能となる。

このようにして合成されたウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂は、未反応の水酸基が存在することで樹脂製品への付着性を抑制することができ、さらに副生成物の発生を防止することができる。

（油性インク）
一実施形態による油性インクは、顔料、非水系溶剤、及び顔料分散剤を含むことができる。顔料分散剤には、上記した一実施形態による顔料分散剤を用いることができる。この油性インクは、油性インクジェットインクに好ましく用いることができる。
一実施形態による顔料分散剤は、有効成分量の質量比で、顔料１に対して０．１〜５が好ましく、０．５〜１がより好ましい。これによって、非水系溶剤中で顔料分散剤が顔料に適度に吸着して、顔料分散性をより改善することができる。
一実施形態による顔料分散剤は、有効成分量で、油性インク全量に対して０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましい。これによって、非水系溶剤中での顔料の分散性をより改善することができる。
一実施形態による顔料分散剤は、有効成分量で、油性インク全量に対して２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。これによって、過剰な顔料分散剤の添加を防止して、油性インクの高粘度化、変質等を防止することができる。

顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料、及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックが挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよい。

顔料の平均粒子径（体積基準）としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。

油性インクは、一実施形態による顔料分散剤とともに、その他の顔料分散剤を併用して用いてもよい。
その他の顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート、ポリエチレンイミン系化合物等が好適に使用され、そのうち、高分子分散剤を使用するのが好ましい。
その他の顔料分散剤は、上記した一実施形態による顔料分散剤の配合量の一部を置き換えて添加することが好ましい。

非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。これらは、単独で使用してもよく、組み合わせて使用することもできる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。

非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができ、市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることが一層好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。

極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ネオペンタン酸２−オクチルデシル、ネオペンタン酸２−オクチルドデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール、１−オクタデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。

一実施形態によるウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂は、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を合成する際の重合溶媒を含む組成物の状態で、油性インクに添加することができる。また、合成後に希釈溶剤を添加してから油性インクに添加してもよい。この場合、重合溶媒及び希釈溶剤は、それぞれそのまま油性インクの非水系溶剤として用いることができるように、上記した非水系溶剤から選択して用いることが好ましい。

上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、ノズルの目詰まり防止剤等を適宜添加することができる。また、発色性の観点から、顔料とともに染料を併用してもよい。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。

油性インクの印刷方法は、特に限定されず、インクジェット印刷方法、オフセット印刷方法、スクリーン印刷方法、グラビア印刷方法、フレキソ印刷方法等のいずれでもよい。なかでも、記録媒体に非接触で、オンデマンドで簡便かつ自在に画像形成をすることができるため、インクジェット印刷方法が好ましい。

一実施形態による油性インクは、副生成物の混入を防止することができ、貯蔵安定性も良好であることから、各種の印刷方法に好ましく適用することができる。また、一実施形態による油性インクは、樹脂製品に対する撥インク性が高いため、印刷装置内の樹脂製部品へのインクの付着を防止することができることから、各種の印刷方法に好ましく適用することができる。
なかでも、インクジェット印刷方法においては、一実施形態による油性インクは、樹脂製のノズルプレートに対する撥インク性が高いため、ノズルプレートへのインクの付着を防止して、ノズルからのインクの吐出性能を改善することができる。

インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。

油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、８〜１２ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。

一実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。

ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。

また、コート紙としては、インクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。下記の実施例において、特に説明のない箇所では、成分割合を示す「％」は「質量％」を表す。また、実施例を通して共通する成分には同じ入手元のものを用いた。

「幹ポリマーの合成」
幹ポリマーである（メタ）アクリル系樹脂の処方を表１に示す。
表１に示すモノマーをそれぞれの割合で混合したモノマー混合物７２．４質量部に、ネオペンタン酸２−オクチルドデシルを１６．７質量部、重合開始剤「パーブチルＬ」４質量部を添加し、モノマー組成物を得た。次に、フラスコに、ネオペンタン酸２−オクチルドデシル７５質量部を仕込み、窒素ガスを通気し撹拌しながら、１１５℃まで加熱し、先のモノマー組成物を３時間かけて滴下した。
温度を１１５℃に保ちながら、１時間後に重合開始剤「パーブチルＬ」を０．２質量部添加後、さらに１時間加熱した。ネオペンタン酸２−オクチルドデシルを１２．７質量部加え、固形分４０％の幹ポリマーａ〜ｋを得た。

用いた成分は以下の通りである。
メタクリル酸ベヘニル：日油株式会社製「ブレンマーＶＭＡ」、アルキル基の炭素数２２のモノマー（Ａ）。
メタクリル酸トリデシル：東京化成工業株式会社製、アルキル基の炭素数１３のモノマー（Ａ）。
メタクリル酸２−エチルへキシル：東京化成工業株式会社製、アルキル基の炭素数８のモノマー（Ａ）。
４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル：三菱ケミカル株式会社製「４ＨＢＡＧＥ」、エポキシ基を有するモノマー（Ｂ）。
エチレングリコールモノアセトアセタートモノメタクリタート：東京化成工業株式会社製、β−ジカルボニル基を有するモノマー（Ｂ）。

ポリエチレングリコールモノメタクリレート：日本油脂株式会社製「ブレンマーＰＥ−９０」、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）の繰り返し数：２、ヒドロキシエチル基を有するモノマー（Ｃ）。
ポリプロピレングリコールモノメタクリレート：日本油脂株式会社製「ブレンマーＰＰ−５００」、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）の繰り返し数：９、ヒドロキシプロピル基を有するモノマー（Ｃ）。
メトキシポリエチレングリコールメタクリレート：日本油脂株式会社製「ブレンマーＰＭＥ−４００」、（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）の繰り返し数：約９、比較モノマー。

重合開始剤「パーブチルＬ」：日本油脂株式会社製、ｔ−ブチルパーオキシラウレート。
ネオペンタン酸２−オクチルドデシル：日光ケミカルズ株式会社製「Ｅｌｅｆａｃ Ｉ−２０５」。

「ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の合成」
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の処方を表２及び表３に示す。幹ポリマーは組成物（固形分４０％）の状態で添加し、表中の配合量には重合溶媒も含まれる。
樹脂１〜７、９、１０、１２、１３は、以下の手順で合成した。
表中に示す幹ポリマーの組成物（固形分４０％）に窒素ガスを通期し撹拌しながら１１５℃で加熱し、表中に示す処方にしたがって、ジブチル錫ジラウレートを添加し、さらに、イソシアン酸へキシルとネオペンタン酸２−オクチルドデシルとを含む混合物を１時間かけて滴下した。滴下後、６時間反応させ、固形分４０％のウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂１〜７、９、１０、１２、１３を得た。

樹脂８は、以下の手順で合成した。
幹ポリマーｂの組成物（固形分４０％）に窒素ガスを通気し撹拌しながら１１５℃で加熱し、表中に示す処方にしたがって、１，６−ジイソシアネートヘキサンとネオペンタン酸２−オクチルドデシルとジブチル錫ジラウレートとを含む混合物を１時間かけて滴下し、次いでプロピレングリコールを１時間かけて滴下した。その後、６時間反応させ、固形分４０％のウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂８を得た。

樹脂１１、１４は、以下の手順で合成した。
表中に示す幹ポリマーの組成物（固形分４０％）に窒素ガスを通気し撹拌しながら１１５℃で加熱し、表中に示す処方にしたがって、２−アミノエタノールを添加し１時間反応させた後、プロピレングリコール、及びジブチル錫ジラウレートを添加し、さらに１，６−ジイソシアネートヘキサンとネオペンタン酸２−オクチルドデシルとを含む混合物を１時間かけて滴下した。滴下後、６時間反応させ、固形分４０％のウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂１１、１４を得た。

用いた成分は以下の通りである。
２−アミノエタノール：東京化成工業株式会社製。
プロピレングリコール：富士フイルム和光純薬株式会社製。
ジブチル錫ジラウレート：東京化成工業株式会社製。
イソシアン酸へキシル：モノイソシアネート、東京化成工業株式会社製。
１，６−ジイソシアネートヘキサン：ジイソシアネート、東京化成工業株式会社製。

「ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の評価」
得られたウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂１〜１４について、疎水性充填剤と非水系（有機溶媒）移動相とを用いて合成高分子の分子量分布測定を行うゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、株式会社島津製作所製のＧＰＣシステムで重量平均分子量を測定した。その結果、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂１〜１４の重量平均分子量は、１５０００〜３００００の範囲内であった。

「油性インクの作製」
得られた各ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂の組成物（固形分４０％）１７．５質量％、カーボンブラック（旭カーボン株式会社製「ＳＵＮＢＬＡＣＫ Ｘ２５」）１０．０質量％、ネオペンタン酸２−オクチルドデシル３７．５質量％、石油系炭化水素溶剤（エクソンモービル社製「アイソパーＨ」）３５．０質量％を混合し、ビーズミルを用いて分散させて、実施例及び比較例のインクを得た。実施例１〜１０のインクにはそれぞれ樹脂１〜１０を用い、比較例１〜４のインクにはそれぞれ樹脂１１〜１４を用いた。

「評価」
上記実施例及び比較例の樹脂及びインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表４に示す。

（樹脂組成物中の副生成物の発生防止）
ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂を合成した後に、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂組成物を副生成物が沈降する条件で遠心分離し、上澄み液を除去し、沈降物を秤量した。
遠心分離前のウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂組成物の質量と、遠心分離後に秤量した沈降物の質量とから以下の計算式にしたがって副生成物の割合（質量％）を求めた。そして、以下の基準にしたがって副生成物の発生防止を評価した。
副生成物の割合：（沈降物の質量）／（遠心分離前のウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂組成物の質量）×１００（質量％）
Ａ：０．０５質量％未満。
Ｂ：０．０５質量％以上０．１質量％未満。
Ｃ：０．１質量％以上。

（インクの貯蔵安定性）
まず、油性インク作製直後のインクの粘度を測定した。次に、インクを密閉容器に入れ、７０℃環境下で４週間放置した。その後、インクの粘度を測定し、以下の計算式にしたがって粘度変化率を求めた。そして、以下の基準にしたがって貯蔵安定性を評価した。
インク粘度は、アントンパール社製レオメーター「ＭＣＲ３０２」（コーン角度１°、直径５０ｍｍ）を用いて、２３℃で測定した。
粘度変化率：［（（４週間後の粘度）−（粘度の初期値））／（粘度の初期値）］×１００（％）
Ａ：粘度変化率が５％未満。
Ｂ：粘度変化率が５％以上１０％未満。
Ｃ：粘度変化率が１０％以上。

（撥インク性）
得られた油性インクをライン式インクジェットプリンタ「ＯＲＰＨＩＳ ＦＷ５２３０」（理想科学工業株式会社製）のインクジェットカートリッジに装填し、普通紙「理想用紙薄口」（理想科学工業株式会社製）に、ベタ画像を連続して１００枚片面印刷し、その後にノズルプレートのワイピング動作を１回行った。この操作を３回繰り返した。その後に、ベタ画像を１枚片面印刷し、この印刷物の印刷領域に白スジが発生するかを観察し、白スジが発生する場合は白スジの本数を確認した。
油性インクのノズルプレートに対する撥インク性が高いことで、ノズルプレートへの油性インクの付着が防止され、白スジの発生が防止される。これより、以下の基準にしたがって撥インク性を評価した。
Ａ：白スジが３本以下。
Ｂ：白スジが４本以上５本以下。
Ｃ：白スジが６本以上。

表４に示す通り、各実施例のウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂では、副生成物の発生を防ぐことができた。また、各実施例のインクでは、インクの撥インク性及び貯蔵安定性が良好であった。なお、特に詳述しないが、各実施例のインクは適度な粘度であり、また、各実施例では良好な画質の印刷物を得ることができた。

実施例１〜３では、幹ポリマーａ〜ｃにおいてモノマー（Ａ）のアルキル基の炭素数が異なるが良好な結果が得らえた。モノマー（Ａ）のアルキル基の炭素数が１３以上でインクの貯蔵安定性がより改善されることがわかる。
実施例４では、幹ポリマーｄにおいてモノマー（Ｃ）のポリアルキレングリコール部位が異なるが良好な結果が得られた。

実施例５〜７では、幹ポリマーｅ〜ｇのモノマー構成が異なるが良好な結果が得られた。
実施例８では、幹ポリマーｂに導入するウレタン側鎖の構成が異なるが良好な結果が得られた。
実施例９では、幹ポリマーｂのＯＨ基と反応させるイソシアネート化合物の量を少なくし未反応のＯＨ基の割合を９０．０％と大きくした樹脂９を用いているが良好な結果が得られた。実施例９から、未反応のＯＨ基の割合は９０．０％以下が好ましいことがわかる。
実施例１０では、モノマー（Ｃ）の割合を多くした幹ポリマーｈのＯＨ基と反応させるイソシアネート化合物の量を多くし未反応のＯＨ基の割合を２０．０％と小さくした樹脂１０を用いているが良好な結果が得られた。実施例１０から、未反応のＯＨ基の割合は２０．０％以上が好ましいことがわかる。

比較例１では、モノマー（Ｃ）を用いないで合成した幹ポリマーｉに、２−アミノエタノールを介してウレタン側鎖を導入した樹脂１１を用いている。比較例１では、未反応のＯＨ基が存在しないため、インクのノズルプレートに対する撥インク性が低下した。また、２−アミノエタノールを用いることから、樹脂１１からの副生成物の発生が確認された。
比較例２では、モノマー（Ｂ）を用いないで合成した幹ポリマーｊにウレタン側鎖を導入した樹脂１２を用いている。比較例２では、樹脂１２に極性成分である単位（Ｂ）が含まれないため、貯蔵安定性が低下し、また、インクのノズルプレートに対する撥インク性が低下した。
比較例３では、幹ポリマーｂと反応させるイソシアネート量を少なくし未反応のＯＨ基の割合が小さい樹脂１３を用いている。比較例３では、インクのノズルプレートに対する撥インク性が低下し、また、貯蔵安定性が低下した。
比較例４では、モノマー（Ｃ）を用いないで合成した幹ポリマーｋに、２−アミノエタノールを介してウレタン側鎖を導入した樹脂１４を用いている。樹脂１４にはポリエチレングリコール部位が含まれるが、未反応のＯＨ基が存在しないため、比較例４では、インクのノズルプレートに対する撥インク性が低下した。

Claims (3)

1. 炭素数が８以上であるアルキル基を有する単位（Ａ）、
   エポキシ基及び／又はβ−ジカルボニル基を有する単位（Ｂ）、
   下記一般式（１）で表される単位（Ｃ）、及び
   下記一般式（２）で表される単位（Ｄ）を含み、
   単位（Ｃ）：単位（Ｄ）のモル比が１０：９０〜９５：５であり、
   ウレタン結合を有する側鎖を有するウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂である、顔料分散剤。
   

   

   （一般式（１）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜８のアルキレン基であり、ｎは１〜２０で表される整数である。）
   

   

   （一般式（２）において、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は炭素数１〜８のアルキレン基であり、Ｒ^３はウレタン結合を有する基であり、ｎは１〜２０で表される整数である。）
2. 顔料、非水系溶剤、及び顔料分散剤を含み、前記顔料分散剤は、請求項１に記載の顔料分散剤を含む、油性インク。
3. 油性インクジェットインクである、請求項２に記載の油性インク。