JP2021053988A - シリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材 - Google Patents
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Landscapes
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
Description
下記化学式(2)
が挙げられる。
(CH3)3SiO-[Si(CH3)2-O-]x1-[Si(CH3)(アミノ置換基)-O-]y1-Si(CH3)3 ・・・(3)、
Rc-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O-]x2-[Si(CH3)(アミノ置換基)-O-]y2-Si(CH3)2-Rc ・・・(4)、
Rc-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O-]x2-[Si(CH3)(アミノ置換基)-O-]y3-[Si(アミノ置換基)2-O-]y4-Si(CH3)2-Rc ・・・(5)、又は
アミノ置換基-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O-]x3-Si(CH3)2-アミノ置換基 ・・・(6)
(式(3)〜(6)中、x1〜x3,及びy1〜y4は各繰返しユニット数であって、それらのユニットがランダムユニット、及び/又はブロックユニットであることを示し、官能基当量を100〜8000とする。Rcは水酸基、メトキシ基、エトキシ基及びプロピロキシ基)で、表わされ、繰返しユニット総数を5〜100とする側鎖又は末端にアミノ基を有する変性シリコーンオイルが挙げられる。
DOWSIL BY16−205(粘度90mm2/s[25℃]、官能基当量3900)、
DOWSIL BY16−213FLUID(粘度60mm2/s[25℃]、官能基当量2700)、
DOWSIL BY16−849FLUID(粘度1200mm2/s[25℃]、官能基当量600)、
DOWSIL BY16−853U(粘度14mm2/s[25℃]、官能基当量450。両末端タイプ)、
DOWSIL BY16−871(粘度4mm2/s[25℃]、官能基当量130。両末端タイプ)、
DOWSIL BY16−872(粘度18100mm2/s[25℃]、官能基当量1800)、
DOWSIL BY16−879B(粘度1500mm2/s[25℃]、官能基当量7500。両末端OHタイプ)、
DOWSIL BY16−892(粘度1400mm2/s[25℃]、官能基当量1900。両末端OHタイプ)、
DOWSIL FZ−3705(粘度250mm2/s[25℃]、官能基当量3800)、
DOWSIL FZ−3710(粘度1000mm2/s[25℃]、官能基当量1750)、
DOWSIL FZ−3760(粘度220mm2/s[25℃]、官能基当量1700)、
DOWSIL FZ−3785(粘度3500mm2/s[25℃]、官能基当量6000)、
DOWSIL SF8417FLUID(粘度1200mm2/s[25℃]、官能基当量1800)
(何れもダウ・東レ株式会社製の商品名)、
KF−857(粘度65mm2/s[25℃]、官能基当量790。両末端メトキシ基タイプ)、
KF−8001(粘度240mm2/s[25℃]、官能基当量1900。両末端メトキシ基タイプ)、
KF−862(粘度650mm2/s[25℃]、官能基当量1900。両末端メトキシ基タイプ)
(何れも信越化学工業株式会社製の商品名)、
TSF4703(粘度1000mPa・s[25℃]、官能基当量1600)、
TSF4704(粘度40000mPa・s[25℃]、官能基当量20000)、
TSF4705(粘度70000mPa・s[25℃]、官能基当量40000)、
TSF4707(粘度10000mPa・s[25℃]、官能基当量7000)、
TSF4708(粘度1000mPa・s[25℃]、官能基当量2800)、
XF42−B1989(粘度900mPa・s[25℃]、官能基当量0.9Nwt%)、
XF42−B8922(粘度70000mPa・s[25℃]、官能基当量0.1Nwt%)
(何れもモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の商品名)が挙げられる。
SILASTIC RBL−9200−30 Liquid Silicone Rubber、
SILASTIC RBL−9200−40 Liquid Silicone Rubber、
SILASTIC RBL−9200−50 Liquid Silicone Rubber、
SILASTIC RBL−9200−60 Liquid Silicone Rubber、
SILASTIC RBL−9200−70 Liquid Silicone Rubber、
(何れもダウ・東レ株式会社製の商品名);
KE−1950−30−A/B、
KE−1950−40−A/B、
KE−1950−50−A/B、
KE−1950−60−A/B、
KE−1950−70−A/B、
KEG−2000−30−A/B、
KEG−2000−40−A/B、
KEG−2000−50−A/B、
KEG−2000−60−A/B、
KEG−2000−70−A/B、
KEG−2001−40−A/B、
KEG−2001−50−A/B、
KEG−2001−60−A/B、
KEG−2001−70−A/B、
(何れも信越化学工業株式会社製の商品名);
Silopren LSR 2030、
Silopren LSR 2040、
Silopren LSR 2050、
Silopren LSR 2060、
Silopren LSR 2070、
(何れもモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の商品名);
ELASTOSIL LR 3003/30、
ELASTOSIL LR 3003/40、
ELASTOSIL LR 3003/50、
ELASTOSIL LR 3003/60、
ELASTOSIL LR 3003/70、
(何れも旭化成ワッカーシリコーン株式会社製の商品名)が挙げられる。
密着強度の評価用ゴム部品用組成物を調製した。
ポリマー成分として、塩素化ブチルゴム(JSR CHLOROBUTYL 1066:JSR株式会社製の商品名)の100.00質量部、加工助剤として、ステアリン酸(精製ステアリン酸550V:花王株式会社製の商品名)の0.30質量部、ステアリン酸亜鉛(Zn−St(植物性):日東化成工業株式会社の商品名)の0.30質量部、及びパラフィン系オイル(ダイアナプロセスオイルPW−380:出光興産株式会社製の商品名)の5.00質量部、受酸剤として、酸化マグネシウム(キョーワマグ#30:協和化学工業株式会社製の商品名)の2.00質量部、着色剤として、カーボンブラック(旭#35:旭カーボン株式会社製の商品名)の0.30質量部と、硫酸法ルチル型酸化チタン(タイペーク R−630:石原産業株式会社製の商品名)の3.00質量部、フィラーとして、タルク(GH3:林化成株式会社製の商品名)の60.00質量部、及び超高分子量ポリエチレン(ミペロンXM−220:三井化学株式会社製の商品名)の20.00質量部、アルコキシシラン化合物として、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン(DOWSIL Z−6062 Silane、ダウ・東レ株式会社製の商品名)の0.60質量部を密閉式加圧ニーダーで撹拌して混合した後、得られた練り混合物に、加硫剤として、6−(ジブチルアミノ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジチオール(ZISNET DB:三協化成株式会社製の商品名)の0.70質量部を加えて、オープンロールで撹拌して混合し、ゴム部品用組成物を得た。
得られた密着強度評価用ゴムシートに対し、デジタルフォースゲージ(HF−100:日本計測システム社製の商品名)を用い、引張速度50mm/分、剥離角度180°にて密着強度の評価を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同様にして化学洗浄処理ゴムシートを作製し、界面改質層を形成させずに密着強度評価用ゴムシートを作製し、同様に評価した。その結果を表1に示す。
ポリエーテル変性オルガノシロキサン(KM−244F:信越化学工業株式会社製の商品名)25.0g、界面活性剤(NIKKOL BT−9:日光ケミカルズ株式会社製の商品名)2.7g及び0.5wt%酢酸水溶液72.3gにて作製したエマルジョン溶液にて、実施例1と同様に界面改質層を形成して密着強度評価用ゴムシートを作製し、同様に評価した。その結果を表1に示す。
ジメチルシリコーンオイルのエマルジョン溶液(KM−742T:信越化学工業株式会社製の商品名)にて、実施例1と同様に界面改質層を形成して密着強度評価用ゴムシートを作製し、同様に評価した。その結果を表1に示す。
実施例1と同様にゴム部品用組成物を作製し、加硫金型のキャビティに充填される適宜の重量・形状となるように、自動成型機にて適切に切断し、ゴム原材料を予備成形した。予備成形したゴム原材料を、ガスケット形状成形用金型に仕込み、加硫成形プレス機にて、180℃で10分間、加熱加圧して、加硫し、ガスケット形状に成形し、ガスケット用ゴム部品シートを作製した。
得られた摺動性ゴム材を1mL用のCOP樹脂外筒のシリンジ筒(内径φ約6.35mm)のプランジャに取り付け、シリンジのバレルに、摺動性ゴム材を取り付けたプランジャを、バレルのフランジから10mmの位置まで押し込み、シリンジを摺動抵抗測定用冶具に設置した。
JIS T3210に準拠して漏れ性の評価を実施した。得られた摺動性ゴム材を1mL用のCOP樹脂外筒のシリンジ筒(内径φ約6.35mm)に取り付け、シリンジに水0.75mlを吸い入れ、これを固定して水が筒口から出ないようにした後、プランジャに490kPaの圧力を10秒間加えた。その際にはめ合わせ部から水滴が落ちていないことを確認し、漏れ性を評価した。液漏れが発生しなかったものを〇、液漏れが発生したものを×で示した。結果を表2に示す。
第十七改正日本薬局方 一般試験法6.07注射剤の不溶性微粒子試験法に準拠して不溶性微粒子の評価を実施した。得られた摺動性ゴム材と5mL用のCOP樹脂外筒を微粒子試験用水を用いて清浄した。樹脂外筒に摺動性ゴム材及びプランジャを装着し、微粒子試験用水5mLを吸引後、正常な容器に排出した。この操作を10セット実施し、得られた液を合一した後、2分間放置して気泡を抜き、試験液とした。試験液を、液中パーティクルカウンター(KL−05:リオン株式会社製の商品名)にて、希釈率1、吸引流量:25mL、測定容量:5mLの条件において、粒子径10μm以上及び25μm以上の粒子数を4画分計測し、最初の画分は棄却し、残りの3画分の計測値から試験液の平均粒子数を求め、摺動性ゴム材1個当たりの微粒子数を計算した。その結果を表2に示す。
界面改質層を形成しなかったこと以外は、実施例2と同様に摺動性ゴム材を得て、同様にして評価した結果を表2に示す。
Claims (10)
- ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム及びクロロプレンゴムから選ばれる少なくとも何れかのゴム成分と、フィラーと、加硫剤と、加硫助剤とを含有してなるゴム部品、及び
前記ゴム部品を覆っており、アミノ変性シリコーン化合物を含有してなり及び/又は前記ゴム部品の表面分子に反応してなる界面改質層を有しているシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材。 - 固体微粒子と、それを分散している付加型シリコーンゴム及び/又は縮合型シリコーンゴムと、その硬化触媒とを含有してなる前記シリコーンゴム上塗りコーティング層を被覆するためのものであることを特徴とするシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材。
- 前記アミノ変性シリコーン化合物が、シリコーン繰返しユニットの何れかに及び/又は末端にアミノ置換基を有するアミノ変性シリコーンオイル、若しくはシリコーン繰返しユニットの何れかに及び/又は末端にアミノ置換基を有しシリコーン繰返しユニットの何れかに及び/又は末端に水酸基又は保護された水酸基を有しているアミノ変性シリコーンオイルであることを特徴とする請求項1〜2の何れかに記載のシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材。
- 前記フィラーが、シリカ、タルク、酸化チタン、カーボンブラック、クレー及び/又は炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材。
- 前記加硫剤が、メルカプトベンゾイミダゾール類及び/又はトリアジンジチオール類であることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載のシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材。
- 前記加硫助剤が、有機酸亜鉛塩であることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載のシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材。
- 前記ゴム部品が、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、及び天然又は合成のハイドロタルサイトから選ばれる受酸剤と、アルコキシシラン化合物と、有機樹脂、シリコーンオイル又はパラフィンオイルから選ばれる軟化剤との少なくとも何れかを含有してなることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載のシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材。
- 前記界面改質層の上に、直接、又はプライマー層を介して、前記コーティング層が付されるものであることを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載のシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材。
- 医療用であることを特徴とする請求項1〜8の何れかに記載のシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材。
- ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム及びクロロプレンゴムから選ばれる少なくとも何れかのゴム成分と、フィラーと、加硫剤と、加硫助剤とを含有しているゴム部品に、アミノ変性シリコーン化合物を含有している界面改質層形成用組成物を付して界面改質層を形成することを特徴とするシリコーンゴム上塗りコーティング層担持摺動性ゴム材用前駆材の製造方法。
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