JP7017830B2 - 摺動性部材、及びその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、シリンジのガスケット、パッキン、Ｏリングなどに用いられ摺動性と液密性とに優れた摺動性部材、及びその製造方法に関するものである。
医療現場で診療時に薬液を吸入してから押し出して患者へ注射する注射シリンジや、薬液を予め封入しておき診療時に押し出して患者に注射し又は輸液に注入するプレフィルドシリンジや、献血・検査時に採血する採血用シリンジは、それらシリンジ筒部内に、プランジャの先端に設けられたガスケットが、挿入されている。これらガスケットには、薬液や血液を吸入排出する際にシリンジ筒部との間で液漏れしないように、隙間を生じることなく液密閉性を保ちつつ安定して摺動することが、求められている。
また、液体送液管や液体収容容器の排出口に装着されるパッキンやＯリングでも、管や容器への装着時に摺動し易くなっており、かつ不意に液漏れしないように液密性を保つことが、求められている。
このようなガスケット、パッキン、Ｏリングをはじめとする摺動性の弾性成形体には、摩擦を低減して摺動性を向上させるため、従来、シリコーンオイルが塗布されたり、シリコーンオイルがブリードされるように構成されたりしていた。
例えば、特許文献１に、樹脂製バレルと、このバレル内に摺動自在に挿入されたガスケットと、このガスケットに取り付けられたプランジャと、前記バレルの内周面に動粘度が５００～１００，０００ｃＳｔであるシリコーンオイルが面積１ｃｍ２あたりの塗布量が５～５０μｇで塗布されてなるシリコーン膜とを有するシリンジが、開示されている。
また、特許文献２に、シリンジバレルと、シリンジバレルに圧入され、シリンジバレル内を摺動状態で用いられるガスケットと、前記ガスケットが先端に装着されるピストンロッドとで構成された高摺動性シリンジにおいて、 ガスケットは、シリンジバレルに充填される薬液に対して耐薬液性を有する硬質プラスチック製で、シリンジバレルの内周面との摺接面に凹溝が形成されたガスケット本体と、前記凹溝に嵌め込まれた摺接リングとで構成され、 摺接リングは、充填されたシリコーンオイルがシリンジバレルへの実装加圧下でブリードするゴム基材と、前記ゴム基材に充填された前記シリコーンオイルとで構成された高摺動性シリンジが、開示されている。
近年のシリンジ等が高機能化されるようになってきたことに伴い、従来の摺動性のガスケットなどの部材よりも、摺動抵抗が一層低くて摺動性がより優れ、液漏れさせず、また固体微粒子等の不純異物を発塵させず、簡易に製造できる摺動性部材が求められている。
国際公開２０１０／０６４６６７号公報 国際公開２０１７／１６８４６１号公報
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、摺動抵抗が低くて、液漏れさせず、また低発塵性・低溶出性であり、簡易に製造できる摺動性部材、及びその製造方法を提供することを目的とする。
前記の目的を達成するためになされた特許請求の範囲に記載の摺動製部材は、摺動製部材は、シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有しつつ側鎖にアミノ含有基を有するアミノ変性シリコーン化合物を含有したコーティング層用組成物にて、弾性成形体がコーティングされている。そして、前記アミノ変性シリコーン化合物が、下記化学式（１）
Figure 0007017830000001
 （化学式（１）中、－Ｒ ２ 及び－Ｒ ３ は独立して炭素数１～３のアルキル基、又はフェニル基である）で表されるシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（２）
Figure 0007017830000002
 （化学式（２）中、－Ｒ ４ は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ ５ は－Ｕ １ －Ｎ(－Ｒ ａ )－Ｖ １ －Ｎ(－Ｒ ｂ )－Ｗ １ －ＮＨ(－Ｒ ｃ )、－Ｕ ２ －Ｎ(－Ｒ ｄ )－Ｖ ２ －ＮＨ(－Ｒ ｅ )又は－Ｕ ３ －ＮＨ(－Ｒ ｆ )（但し、－Ｕ １ －、－Ｕ ２ －、－Ｕ ３ －、－Ｖ １ －、－Ｖ ２ －及び－Ｗ １ －は－(ＣＨ ２ ) ｘ －（ｘは２～４の数）又は－(ＣＨ ２ ) ｙ１ －(ＣＨ(ＣＨ ３ )) ｙ２ －(ＣＨ ２ ) ｙ３ －（ｙ１、ｙ２は０～４の数でｙ３は１～４の数）で、－Ｒ ａ 、－Ｒ ｂ 、－Ｒ ｃ 、－Ｒ ｄ 、－Ｒ ｅ 及び－Ｒ ｆ は独立して水素原子、－(ＣＨ ２ ) ｚ －ＣＨ ３ （ｚは０～３の数）又は－(ＣＨ ２ ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ ２ (ＯＨ)である）で表される前記アミノ含有基を有するシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（３）
Figure 0007017830000003
 （化学式（３）中、－Ｒ １ は水素基、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基、－Ｒ ６ は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ ７ は炭素数１～３のアルキル基、フェニル基又は結合基）で表される前記シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有するシラノールユニットとを、有していることを特徴とする。
この摺動性部材は、前記弾性成形体が、ブチルゴム及びハロゲン化ブチルゴムから選ばれる少なくとも何れかのゴム成分を含有している弾性成形体であることが好ましい。
この摺動性部材は、前記アミノ変性シリコーン化合物が、例えば、前記シラノール基及び／又は前記アルコキシシリル基として主鎖の途中及び／又は末端にＳｉＯＲ１基（但し、Ｒ１は水素基、メチル基、エチル基、及び／又はｎ－プロピル基である）を有しているというものである。
この摺動性部材は、前記アミノ変性シリコーン化合物が、主鎖の片末端又は両末端に前記シラノール基及び／又は前記アルコキシシリル基を有していることが好ましい。
この摺動性部材は、前記アミノ変性シリコーン化合物が、下記化学式（１）
Figure 0007017830000004
 （化学式（１）中、－Ｒ２及び－Ｒ３は独立して炭素数１～３のアルキル基、又はフェニル基である）で表されるシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（２）
Figure 0007017830000005
 （化学式（２）中、－Ｒ４は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ５は－Ｕ１－Ｎ(－Ｒａ)－Ｖ１－Ｎ(－Ｒｂ)－Ｗ１－ＮＨ(－Ｒｃ)、－Ｕ２－Ｎ(－Ｒｄ)－Ｖ２－ＮＨ(－Ｒｅ)又は－Ｕ３－ＮＨ(－Ｒｆ)
（但し、－Ｕ１－、－Ｕ２－、－Ｕ３－、－Ｖ１－、－Ｖ２－及び－Ｗ１－は－(ＣＨ２)ｘ－（ｘは２～４の数）又は－(ＣＨ２)ｙ１－(ＣＨ(ＣＨ３))ｙ２－(ＣＨ２)ｙ３－
（ｙ１、ｙ２は０～４の数でｙ３は１～４の数）で、
－Ｒａ、－Ｒｂ、－Ｒｃ、－Ｒｄ、－Ｒｅ及び－Ｒｆは独立して水素原子、－(ＣＨ２)ｚ－ＣＨ３
（ｚは０～３の数）又は－(ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２(ＯＨ)である）
で表される前記アミノ含有基を有するシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（３）
Figure 0007017830000006
 （化学式（３）中、－Ｒ１は水素基、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基、－Ｒ６は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ７は炭素数１～３のアルキル基、フェニル基又は結合基）で表される前記シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有するシラノールユニットとを、有しているものであると、好ましい。
この摺動性部材は、前記アミノ変性シリコーン化合物が、下記化学式（４）
Figure 0007017830000007
 （化学式（４）中、－Ｒ５は前記に同じで、ｍは１～１５００、ｎは５～１００の数である）で表されるものであると、一層好ましい。
この摺動性部材は、好ましくは、前記コーティング層用組成物がアルカリ成分を含有しているものである。
この摺動性部材は、例えば、前記アルカリ成分が、炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムであるというものである。
この摺動性部材は、前記弾性成形体の表面に露出したそれのゴム成分が、前記コーティング層用組成物中の前記アミノ変性シリコーン化合物と結合しているというものである。
この摺動性部材は、前記アミノ変性シリコーン化合物の少なくとも何れかの分子同士が、及び／又は前記弾性成形体の表面の官能基と前記アミノ変性シリコーン化合物の分子とが、前記シラノール基及び／又は前記アルコキシシリル基によって反応しているというものであってもよい。
前記の目的を達成するためになされた特許請求の範囲に記載の摺動性部材を製造する方法は、シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有しつつ側鎖にアミノ含有基を有するアミノ変性シリコーン化合物を含有したコーティング層用組成物を調製する工程と、弾性成形体に前記コーティング層用組成物を付す工程と、前記コーティング層用組成物で前記弾性成形体をコーティングする工程とを、有していることにより、摺動性部材を製造するというものである。そして、前記アミノ変性シリコーン化合物が、下記化学式（１）
Figure 0007017830000008
 （化学式（１）中、－Ｒ ２ 及び－Ｒ ３ は独立して炭素数１～３のアルキル基、又はフェニル基である）で表されるシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（２）
Figure 0007017830000009
 （化学式（２）中、－Ｒ ４ は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ ５ は－Ｕ １ －Ｎ(－Ｒ ａ )－Ｖ １ －Ｎ(－Ｒ ｂ )－Ｗ １ －ＮＨ(－Ｒ ｃ )、－Ｕ ２ －Ｎ(－Ｒ ｄ )－Ｖ ２ －ＮＨ(－Ｒ ｅ )又は－Ｕ ３ －ＮＨ(－Ｒ ｆ )（但し、－Ｕ １ －、－Ｕ ２ －、－Ｕ ３ －、－Ｖ １ －、－Ｖ ２ －及び－Ｗ １ －は－(ＣＨ ２ ) ｘ －（ｘは２～４の数）又は－(ＣＨ ２ ) ｙ１ －(ＣＨ(ＣＨ ３ )) ｙ２ －(ＣＨ ２ ) ｙ３ －（ｙ１、ｙ２は０～４の数でｙ３は１～４の数）で、－Ｒ ａ 、－Ｒ ｂ 、－Ｒ ｃ 、－Ｒ ｄ 、－Ｒ ｅ 及び－Ｒ ｆ は独立して水素原子、－(ＣＨ ２ ) ｚ －ＣＨ ３ （ｚは０～３の数）又は－(ＣＨ ２ ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ ２ (ＯＨ)である）で表される前記アミノ含有基を有するシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（３）
Figure 0007017830000010
 （化学式（３）中、－Ｒ １ は水素基、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基、－Ｒ ６ は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ ７ は炭素数１～３のアルキル基、フェニル基又は結合基）で表される前記シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有するシラノールユニットとを、有しているというものである。
この摺動性部材を製造する方法は、前記コーティング層用組成物にアルカリ成分を含有させるものであると、一層好ましい。
本発明の摺動性部材は、摺動抵抗が従来よりも相当に低くて、優れた摺動性を示している。この摺動性部材は、充分な弾性を有するブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム等のゴム成分製弾性成形体の優れた物性に起因して、高い液密閉性を発現しているため、漏れさせないものである。
この摺動性部材は、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム等のゴム成分製の弾性成形体が本来有する低圧縮永久歪などの基本的な物性に影響を与えることなく、医療用のシリンジや注射器のガスケットやパッキン・Ｏリングのような高い摺動性と液密閉性とを必要とする各種用途の摺動性材料として、有用である。
この摺動性部材は、弾性成形体の表面で、アミノ変性シリコーン化合物が反応して結合していることにより、低発塵性・低溶出性である。そのため、安全性や信頼性を向上させることができ、治療、診断検査用に適している。
この摺動性部材は、日本薬局方に定められた規格、例えば輸液用ゴム栓試験法の規格を満たし、水や薬液のような接触する液体への溶出物が極めて少なく、また、注射用水純度試験に定められているような、塩化物の発生が抑制されているので、医療用のシリンジや注射器のガスケットとして使用することができる。
本発明の摺動性部材を製造する方法によれば、簡便な操作により、前記の効果を有する摺動性部材を、簡易に大量かつ歩留まり良く高品質に製造することができる。
この方法によれば、安価な原材料で製造できるので、製造費や医療費の軽減に資することができる。
本発明を適用する実施例の摺動性部材と本発明を適用外の比較例の摺動性部材とにおける、移動距離と摺動抵抗値との相関関係を示す図である。
以下、本発明を実施するための好ましい形態を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
本発明の摺動性部材は、主鎖中の途中及び／又は末端、好ましくは両末端又は片末端に、一層好ましくは両末端に、シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有しつつ、主鎖から延びる側鎖にアミノ含有基を有するアミノ変性シリコーン化合物を含有したコーティング層用組成物で、弾性成形体がコーティングされているというものである。
この摺動性部材中、弾性成形体の材質として、イソブチレンとイソプレンとの共重合体ゴムのようなブチルゴム；塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、クロロプレンゴム、塩素化イソブチレンとイソプレンとの共重合体、臭素化イソブチレンとイソプレンとの共重合体、イソブチレンとパラメチルスチレンとの共重合体の臭素付加ポリマーのようなハロゲン化ブチルゴムから選ばれるゴム成分が挙げられる。これらのゴム成分は、圧縮永久歪を小さくする必要がある摺動性弾性成形体、とりわけ医療用の摺動性弾性成形体の原材料として、用いられるものである。弾性成形体には、フィラーや加硫剤、加硫助剤を含有していてもよい。
この弾性成形体を覆って設けられており、アミノ変性シリコーン化合物を含有し及び／又は弾性成形体のゴム成分例えばハロゲン化ブチルゴムに少なくとも一部で反応し架橋してなるコーティング層は、弾性成形体のブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムのようなゴム成分、中でも弾性成形体の表面に露出しているゴム成分、とりわけハロゲン化ブチルゴムのハロゲン原子と、アミノ変性シリコーン化合物のアミノ基とが、少なくとも一部で置換反応することにより、弾性成形体にアミノ変性シリコーン化合物分子が反応して強固に結合しており、弾性成形体の表面に結合している。このようなコーティング層は、アミノ変性シリコーン化合物の分子が多数並んだ単分子膜であってもよく、アミノ変性シリコーン化合物の多数分子が結合乃至硬化し合った膜であってもよい。
さらに、この摺動性部材は、弾性成形体の表面官能基に結合して反応したアミノ変性シリコーン化合物分子同士のシラノール基及び／又はアルコキシシリル基同士が、又は反応したアミノ変性シリコーン化合物分子と未反応のアミノ変性シリコーン化合物分子とのシラノール基及び／又はアルコキシシリル基同士が、脱水又は脱アルコールによりエーテル結合してさらに反応していてもよく、それが網目状に反応していてもよい。
このようなコーティング層を形成するアミノ変性シリコーン化合物は、有機基としてアミノ置換基を導入したアミノ変性シリコーンオイルが挙げられる。例えば、シリコーン繰返しユニットの何れかに及び／又は末端にアミノ基を有するアミノ変性シリコーンオイル、若しくはシリコーン繰返しユニットの何れかに及び／又は末端にアミノ基を有しシリコーン繰返しユニットの何れかに及び／又は末端に水酸基又は保護された水酸基を有しているアミノ変性シリコーンオイルである。このようなアミノ置換基としては、アミノ基、アミノプロピル基のようなアミノアルキル基、Ｎ－（β－アミノエチル）イミノプロピル基のようなＮ－（β－アミノアルキル）イミノアルキル基、及びそれらの複数が順次結合した複合基が挙げられ、モノアミノ置換であってもよく、ジアミノ置換のようなポリアミノ置換であってもよく、それらのアルキル基が水酸基及び／又はアルコキシシリル基で置換されていてもよい。
コーティング層用組成物中、アミノ変性シリコーン化合物が、下記化学式（１）
Figure 0007017830000011
 （化学式（１）中、－Ｒ２及び－Ｒ３は独立して炭素数１～３で飽和又は不飽和のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ビニル基又はアリル基；若しくはフェニル基である）で表されるシロキサン繰返ユニットと、
下記化学式（２）
Figure 0007017830000012
 （化学式（２）中、－Ｒ４は炭素数１～３で飽和又は不飽和のアルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ビニル基又はアリル基；若しくはフェニル基である。－Ｒ５は－Ｕ１－Ｎ(－Ｒａ)－Ｖ１－Ｎ(－Ｒｂ)－Ｗ１－ＮＨ(－Ｒｃ)、－Ｕ２－Ｎ(－Ｒｄ)－Ｖ２－ＮＨ(－Ｒｅ)又は－Ｕ３－ＮＨ(－Ｒｆ)（但し、－Ｕ１－、－Ｕ２－、－Ｕ３－、－Ｖ１－、－Ｖ２－及び－Ｗ１－は－(ＣＨ２)ｘ－（ｘは２～４の数）又は－(ＣＨ２)ｙ１－(ＣＨ(ＣＨ３))ｙ２－(ＣＨ２)ｙ３－（ｙ１、ｙ２は０～４の数でｙ３は１～４の数）で、－Ｒａ、－Ｒｂ、－Ｒｃ、－Ｒｄ、－Ｒｅ及び－Ｒｆは独立して水素原子、－(ＣＨ２)ｚ－ＣＨ３（ｚは０～３の数）又は－(ＣＨ２ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ２(ＯＨ)である）で表されるもので、１級、２級又は３級アミノを含有するアルキル基をアミノ含有基として有するシロキサン繰返ユニットと、
下記化学式（３）
Figure 0007017830000013
 （化学式（３）中、－Ｒ１は水素基、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基である。－Ｒ６は炭素数１～３の炭素数１～３で飽和又は不飽和のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ビニル基又はアリル基；若しくはフェニル基である。－Ｒ７は、シラノール基及び／又はアルコキシシリル基が主鎖の末端であるときには、炭素数１～３の炭素数１～３で飽和又は不飽和のアルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ビニル基又はアリル基；若しくはフェニル基であり、シラノール基及び／又はアルコキシシリル基が主鎖の途中にあるときには、隣のユニットへの結合基である）で表されるシラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有するシラノールユニットとを、有しているというものである。
アミノ変性シリコーン化合物が、下記化学式（４）
Figure 0007017830000014
 （化学式（４）中、－Ｒ５は前記に同じで、ｍは１～１５００好ましくは５～１００の数であり、ｎは５～１００の数である。ｍを有するジメチルシロキシユニットと、ｎを有する（メチル置換）（アミノ含有基置換）シロキシユニットとは、ブロック共重合又はランダム共重合であってもよく、一部がブロック共重合で他の一部がランダム共重合であってもよい）で表されるものであると好ましい。
このようなアミノ変性シリコーン化合物として、具体的には、
ＢＹ１６－８７９Ｂ（粘度１５００ｍｍ２／ｓ[２５℃]、官能基当量７５００
ＢＹ１６－８９２（粘度１４００ｍｍ２／ｓ[２５℃]、官能基当量１９００
（何れもダウ・東レ株式会社製の商品名）
ＫＦ－８５７（粘度６５ｍｍ２／ｓ[２５℃]、官能基当量７９０）、
ＫＦ－８００１（粘度２４０ｍｍ２／ｓ[２５℃]、官能基当量１９００）、
ＫＦ－８６２（粘度６５０ｍｍ２／ｓ[２５℃]、官能基当量１９００）
（何れも信越化学工業株式会社製の商品名）、
ＴＳＦ４７０３（粘度１０００ｍＰａ・ｓ[２５℃]、官能基当量１６００）、
ＴＳＦ４７０４（粘度４００００ｍＰａ・ｓ[２５℃]、官能基当量２００００）、
ＴＳＦ４７０５（粘度７００００ｍＰａ・ｓ[２５℃]、官能基当量４００００）、
ＴＳＦ４７０７（粘度１００００ｍＰａ・ｓ[２５℃]、官能基当量７０００）、
ＴＳＦ４７０８（粘度１０００ｍＰａ・ｓ[２５℃]、官能基当量２８００）、
ＸＦ４２－Ｂ１９８９（粘度９００ｍＰａ・ｓ[２５℃]、官能基当量０．９Ｎｗｔ％）、
（何れもモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の商品名）
が挙げられる。
コーティング層用組成物中、アミノ変性シリコーン化合物の濃度は特に限定されないが、具体的には、例えば、０．０００２～０．５質量％、さらには０．０１～０．３質量％のエマルジョンであることが好ましい。
コーティング層用組成物がアルカリ成分を含有していることが好ましい。アルカリ成分は、炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムが挙げられる。コーティング層用組成物がアルカリ成分を含有していると、アミノ変性シリコーン化合物が、ブチルゴム及びハロゲン化ブチルゴムのようなゴム成分と反応し易くなる。その結果、弾性成形体の表面官能基に結合する単位面積当たりのアミノ変性シリコーン化合物分子の数が多くなり、摺動抵抗値が低下し、摺動性を向上させると推察される。コーティング層用組成物がアルカリ成分を含有していないと摺動性部材の摺動抵抗値が９Ｎ以上例えば９～１０Ｎ程度となるが、コーティング層用組成物がアルカリ成分を含有していると摺動性部材の摺動抵抗値が６～８Ｎ例えば６～７Ｎ程度に低減される。
コーティング層用組成物は、アミノ変性シリコーン化合物や必要に応じてアルカリ成分の他、媒体例えば溶解又は分散させるための溶剤・分散媒、具体的には水を含有していてもよい。コーティング層用組成物は、溶液であってもエマルジョンであってもよい。
コーティング層用組成物は、界面活性剤を有していてもよい。界面活性剤として、アルキル硫酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルリン酸塩などのアニオン系界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステルなどのノニオン系界面活性剤；第４級アンモニウム塩，アルキルアミン酢酸塩などのカチオン系界面活性剤；アルキルベタイン，アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤等が挙げられる。アミノ変性シリコーン化合物を含有するエマルジョンは、溶剤例えばポリオキシエチレン分岐アルキル（Ｃ１２－Ｃ１４）エーテルのようなエーテル類、オクタメチルシクロテトラシロキサンのようなシロキサン類、酢酸のような有機酸類を、含有していてもよい。
このコーティング層は、アミノ変性シリコーン化合物を含有するエマルジョンからなるコーティング層用組成物に、必要に応じて洗浄した弾性成形体を浸漬し、適宜、水洗し乾燥すると、形成される。このときアミノ変性シリコーン化合物は、アミノ置換基や水酸基が、弾性成形体のハロゲン化ブチルゴムのようなゴム成分のハロゲン基と反応すると共に、シリカやタルクのようなフィラーが共存する場合にはその表面水酸基と反応して、共有結合を形成し、膜状のコーティング層を形成する。
このコーティング層によって、摺動性部材は、動的摺動抵抗値が、９～１０Ｎ程度に低下している。例えば、２０ｍＬ用のＰＰ樹脂外筒のシリンジ筒に、その内径と同外形のガスケット（φ約２０．８ｍｍ）を摺動したときの１ｍｍ／分での動的摺動抵抗値を１０Ｎ以下に抑制することができる。
弾性成形体には、フィラーや加硫剤や加硫助剤を含有していてもよい。
フィラーとしては、粒状又は粉状であり、タルク；シリカ、例えば沈殿法により得られるシリカ；酸化チタン、例えばルチル型、アナタース型の何れかの酸化チタン、塩素法又は硫酸法により得られる酸化チタン；カーボンブラック；クレー；炭酸カルシウムのような無機フィラー；高分子微粉末のような有機フィラー、例えば粘度平均分子量のような平均分子量が１００万～４００万の超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷ－ＰＥ）の粉末フィラー；等が挙げられる。これらフィラーは、機械的強度の向上や着色を目的とした充填剤であってもよい。これらのフィラーは、単独で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。
これらフィラーが、アルコキシシラン化合物で表面処理されていてもよい。このアルコキシシラン化合物は、弾性成形体用組成物に更に含有していてもよいアルコキシシラン化合物であるシランカップリング剤が挙げられる。
弾性成形体中、フィラーの含有量としては、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０～１５０質量部であり、より好ましくは２０～１５０質量部である。
加硫剤は、窒素や硫黄を含有する化合物が挙げられる。加硫剤は、ゴム成分とフィラーと加硫剤とを含む弾性成形体形成用組成物を、加硫硬化させて、弾性成形体を成形するためのものである。
加硫剤として窒素／硫黄含有化合物は、例えばトリアジンチオール誘導体や２－メルカプトベンゾイミダゾール誘導体である。具体的には、下記化学式（５）
Figure 0007017830000015
 （式（１）中、Ｒ１０は、－ＳＨ、－ＯＲ１１、－ＳＲ１２、－ＮＨＲ１３、又は－ＮＲ１４Ｒ１５（Ｒ１１～Ｒ１５は、それぞれ同一又は異なり、アルキル基、アルケニル基、アリル基、アラルキル基、アルキルアリル基、又はシクロアルキル基を示す。Ｒ１４及びＲ１５は、同一であっても異なっていてもよい。これらＲ１１～Ｒ１５は例えば直鎖状、分岐鎖状及び／又は環状であって最大で炭素数を２０とするものである。））で示されるトリアジンジチオール誘導体；
下記化学式（６）
Figure 0007017830000016
 （式（６）中、Ｒ２０は水素原子又はメチル基）で示される２－メルカプトベンゾイミダゾール誘導体が挙げられる。
加硫剤としてトリアジンジチオール誘導体は、より具体的には、２－ジブチルアミノ－４,６－ジメルカプト－ｓ－トリアジンや、２－アニリノ－４,６－ジメルカプト－ｓ－トリアジンや、２,４,６－トリメルカプト－ｓ－トリアジンが挙げられる。トリアジンジチオール誘導体の含有量としては、弾性成形体中、ゴム成分１００質量部に対して、０．５～２．０質量部であると好ましく、０．５～１．５質量部であるとより好ましい。トリアジンジチオール誘導体の含有量が０．５未満であると、必要十分な加硫度を得ることができない。
加硫剤として２－メルカプトベンゾイミダゾール誘導体は、より具体的には、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプト－５－メチルベンゾイミダゾールが挙げられる。２－メルカプトベンゾイミダゾール誘導体の含有量としては、弾性成形体中、ゴム成分１００質量部に対して、０．５～１．５質量部であると好ましい。
加硫助剤として、亜鉛化合物が挙げられる。加硫助剤は加硫反応が始まるまでの時間や加硫反応の速度を調整し、加硫反応を制御するためのものである。
加硫助剤として亜鉛化合物は、有機酸亜鉛塩が挙げられる。有機酸亜鉛塩として、例えば、炭素数１０～２４の飽和又は不飽和脂肪酸の亜鉛塩や芳香族カルボン酸が挙げられ、具体的には、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛が挙げられる。有機酸亜鉛塩は、弾性成形体用組成物を加硫する際に、加硫反応が始まるまでの時間や加硫反応の速度を調整し、加硫反応を制御することができる。有機酸亜鉛塩の含有量としては、弾性成形体中、ゴム成分１００質量部に対して、０．５質量部未満であり、加硫反応を制御する観点から、好ましくは０．１以上０．５質量部未満、より好ましくは０．２～０．３質量部である。有機酸亜鉛塩の含有量を０．５質量部以上としても、添加量に比例した加硫反応開始時間の延長効果は得られず、さらに亜鉛溶出量も増加するので好ましくない。
摺動性部材は、弾性成形体が、上記成分の他に必要に応じて添加剤を含有するものであってもよい。添加剤としては、酸化マグネシウムや酸化亜鉛や天然又は合成のハイドロタルサイトなどの受酸剤、ステアリン酸などの防着・粘度調整剤、シリコーンオイルやパラフィンオイルなどの軟化剤のような加工助剤が挙げられる。受酸剤としては、亜鉛の溶出や塩化物発生を抑制するためにＢＥＴ（Brunauer-Emmett-Teller）法により求められるＢＥＴ比表面積が３０～１６５ｍ２／ｇの酸化マグネシウムが好ましい。その中でもＢＥＴ比表面積が３０～４０ｍ２／ｇの中活性酸化マグネシウムを配合することにより、溶出物や圧縮永久歪を低レベルに抑えたままで、さらに加硫開始時間が長く平衡加硫に到達するまでの時間が短い、生産性の高い加硫反応を得ることができる。
弾性成形体用組成物は、アルコキシシラン化合物を更に含んでいてもよい。このようなアルコキシシラン化合物は、例えばシランカップリング剤として作用するものである。このようなアルコキシシラン化合物は、メルカプト基、メルカプト生成官能基、アミノ基、及び／又はアミノ生成官能基を有するアルコキシシラン化合物が挙げられる。メルカプト生成官能基やアミノ生成官能基とは、還元や脱ブロック化によってＳＨ基やＮＨ２基を生成する基である。
このアルコキシシラン化合物の一例として、アルコキシ基を有しつつさらにメルカプト基及び／又はメルカプト生成官能基を有するものがある。メルカプト生成官能基とは、還元や脱ブロック化によってＳＨ基を生成する基である。例えば、ビス(３－(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィド（ＴＥＳＰＴ）のように、本来構造中にＳＨ基を有していないものの、加硫の際に４つの硫黄原子が連結している鎖内（－Ｓ－Ｓ－Ｓ－Ｓ－）の途中でその一部の結合が切断されることで、－Ｓ－ＳＨや－ＳＨを生じるものである。メルカプト生成官能基としては、具体的に、ジスルフィド基（－Ｓ－Ｓ－）のようなポリスルフィド基（－（Ｓ）ｐ－，ｐ＝２～４）や、メチル基、トリメチルシリル基のような保護基で保護されたメルカプト基が挙げられる。
このアルコキシシラン化合物は、アルコキシ基及びメルカプト基を含有するアルコキシシラン化合物として、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン；アルコキシ基及びメルカプト生成官能基を含有するアルコキシシラン化合物として、例えば、ビス(３-(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィドのようなポリスルフィド基含有アルコキシシラン化合物、メルカプト基含有アルコキシシラン化合物のブロック体が挙げられる。なかでも、３－メルカプトプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらのアルコキシシラン化合物は、単独で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。
このアルコキシシラン化合物の別な一例として、アルコキシ基を有しつつさらにアミノ基及び／又はアミノ生成官能基を有するアルコキシシラン化合物がある。例えば、アミノ基含有アルコキシシラン化合物やそのブロック体が挙げられる。アミノ生成官能基とは、例えば保護されたアミノ基であって、具体的に、tert-ブトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基のようなカルバメート系保護基で保護されたアミノ基；アシル基のようなアミド系保護基で保護されたアミノ基；フタロイル基のようなイミド系保護基で保護されたアミノ基；p-トルエンスルホニル基、２－ニトロベンゼンスルホニル基のようなスルホンアミド系保護基で保護されたアミノ基が挙げられる。
このアルコキシシラン化合物は、アルコキシ基及びアミノ基を含有するアルコキシシラン化合物として、例えば、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－(アミノエチル)－３アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－(アミノエチル)－３アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。なかでも、３－アミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらのアルコキシシラン化合物は、単独で用いてもよく、複数混合して用いてもよい。
このようなアルコキシシラン化合物の含有量としては、弾性成形体用組成物の配合中のフィラー質量に対して０．２～２．０質量％、好ましくは０．５～２．０質量％の量が好ましい。
これらのアルコキシシラン化合物は、弾性成形体用組成物に配合されることにより、及び／又はフィラーに表面処理されることにより、フィラー表面に結合しており、このアルコキシシラン化合物を介してフィラーとポリマーが結合している。弾性成形体中、このような結合によりハロゲン化ゴムのようなゴム成分により形成されたポリマーの主鎖に、アルコキシシラン化合物を介してフィラーが結合し、三次元的な網目構造を有する。
具体的には、フィラーの表面に有する水酸基のような反応性官能基とアルコキシシラン化合物の加水分解性基であるアルコキシ基とが反応して結合しており、さらにそのアルコキシシラン化合物のアミノ基又はアミノ生成官能基若しくはメルカプト基又はジスルフィド基のようなメルカプト生成官能基がハロゲン化ゴムのハロゲン原子と反応し結合しているものである。アルコキシシラン化合物とフィラーとの結合は、フィラー表面においてその複数個所が点在していてもよく、フィラー表面をアルコキシシラン化合物で被覆するように結合していてもよい。
このようなフィラーは、弾性成形体中において、アルコキシシラン化合物を介してポリマー鎖に結合している。フィラー表面にアルコキシシラン化合物が結合していることで疎水化されるため、日本薬局方の輸液用ゴム栓試験法における溶出物試験などでも、過マンガン酸還元性物質が接触液側に抽出されにくくなる。また、これらのフィラーは、その表面にアルコキシシラン化合物が処理されていると好ましく、ハロゲン化ゴムとの界面においてズレを生じないため、圧縮永久歪を大幅に低減させることができる。
従って、アルコキシシラン化合物は、フィラーと共に含有されてフィラー表面に化学結合することで、圧縮永久歪を生じる原因の一つであるフィラーとハロゲン化ゴムにより形成されたポリマーとの界面のズレを防ぐことができ、圧縮永久歪を大幅に低減させることができる。また、アルコキシシラン化合物は、弾性成形体用組成物中に共に含有され得る酸化マグネシウムや酸化亜鉛のような金属酸化物が塩化マグネシウムや塩化亜鉛のような金属塩化物となって弾性成形体から溶出してしまうのを防ぐことができる。
本発明の摺動性部材は、以下のようにして製造される。
先ず、ブチルゴム及びハロゲン化ブチルゴムから選ばれる少なくとも何れかのゴム成分と、フィラーと、加硫剤と、加硫助剤と、必要に応じて添加剤例えばシランカップリング剤であるアルコキシシラン化合物や受酸剤や着色剤、及び／又は防着・粘度調整剤や軟化剤のような加工助剤を含んだ弾性成形体形成用組成物を、オープンロールなどで混練する。
なお、弾性成形体形成用組成物の調製としては、全ての成分を一度に配合して調製するインテグラルブレンド法であってもよい。また、前処理として先にフィラーとアルコキシシラン化合物とを反応させて表面処理されたフィラーを得た後、その表面処理されたフィラーを残りの各成分に添加して混練することで調製する方法であってもよい。
予めフィラーをアルコキシシラン化合物で表面処理する直接処理方法としては、アルコキシシラン化合物であるシランカップリング剤水溶液と粉状のフィラーを撹拌した後、加熱乾燥して反応させる方法が挙げられる。フィラーの表面に有する水酸基などの反応性官能基とアルコキシシラン化合物のアルコキシ基とを反応させて結合することで、フィラー表面にアルコキシシラン化合物を存在させることができる。
全ての成分を一度に配合して混練した弾性成形体用組成物であっても、予めアルコキシシラン化合物で表面処理されたフィラーを用いた弾性成形体用組成物であっても、同様に、加硫して成形されることで、フィラー表面にアルコキシシラン化合物が化学結合し、ハロゲン化ゴムにアルコキシシラン化合物を介してフィラーが結合している弾性成形体を得ることができる。
次に、加硫金型例えばプランジャ用穴部を形成するように突起がついた雄型と円錐部が形成されるように加工された雌型のような２枚型加硫金型のキャビティに混練したゴム部品形成用組成物を適量充填し、シート状に、１６５～１９０℃で１５～２０気圧にて７～２０分間、好ましくは７～１５分間加熱加圧成形する。シート状に多数形成された多数のガスケット形状のシートを、抜きプレスし、抜き型で所望の個々のガスケット形状に個片化する。このガスケット形状の個片を、必要に応じて、洗浄する。洗浄は水洗、及び／又は炭酸水素ナトリウム水溶液のようなアルカリ洗浄、及び／又はそれに引き続く硫酸水溶液のような酸洗浄である。このガスケット形状の個片を、必要に応じて、乾燥する。
得られたガスケット形状の個片の硬度は、デュロＡ硬度で、好ましくは下限が４０、より好ましくは５０で、上限が好ましくは７５、より好ましくは７０、一層好ましくは６５、より一層好ましくは６０(ＪＩＳ Ｋ ６２５３－３：２０１２ デュロＡ)である。
アミノ変性シリコーン化合物とアルカリ成分とを含有しているコーティング層用組成物であるエマルジョンに、このガスケット形状の個片を浸漬して、個片上に組成物を付し、必要に応じ洗浄し、必要に応じ自然乾燥、風乾、又は室温～１２０℃で３０分～３時間加熱して、コーティング層を形成すると、摺動性部材として医療用のガスケットが得られる。
このガスケットのプランジャ用穴にプランジャの先端を押し込み、ガスケットごとプランジャを、シリンジ筒部又は注射器筒部に挿入すると、シリンジや注射器ができあがる。シリンジはプレフィルドシリンジであってもよい。
以下、本発明を適用する摺動性部材の例である医療用のガスケットの実施例について、詳細に説明する。
（弾性成形体の調製例）
先ず、弾性成形体調製用のゴム配合物を調製した。
ポリマー成分として、塩素化ブチルゴム（ＪＳＲ ＣＨＬＯＲＯＢＵＴＹＬ １０６６：ＪＳＲ株式会社製の商品名）の１００．００質量部、加工助剤として、ステアリン酸（精製ステアリン酸５５０Ｖ：花王株式会社製の商品名）の０．３０質量部、ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ－Ｓｔ（植物性）：日東化成工業株式会社の商品名）の０．３０質量部、及びパラフィン系オイル（ダイアナプロセスオイルＰＷ－３８０：出光興産株式会社製の商品名）の５．００質量部、受酸剤として、酸化マグネシウム（キョーワマグ＃３０：協和化学工業株式会社製の商品名）の２．００質量部、着色剤として、カーボンブラック（旭＃３５：旭カーボン株式会社製の商品名）の０．３０質量部と、硫酸法ルチル型酸化チタン（タイペーク Ｒ－６３０：石原産業株式会社製の商品名）の３．００質量部、フィラーとして、タルク（ＧＨ３：林化成株式会社製の商品名）の６０．００質量部、及び超高分子量ポリエチレン（ミペロンＸＭ－２２０：三井化学株式会社製の商品名）の２０．００質量部、アルコキシシラン化合物として、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（ＤＯＷＳＩＬ Ｚ－６０６２ Ｓｉｌａｎｅ、ダウ・東レ株式会社製の商品名）の０．６０質量部を密閉式加圧ニーダーで撹拌して混合した後、得られた練り混合物に、加硫剤として、６－(ジブチルアミノ)－１,３,５－トリアジン－２,４－ジチオール（ＺＩＳＮＥＴ ＤＢ：三協化成株式会社製の商品名）の０．７０質量部を加えて、オープンロールで撹拌して混合し、弾性成形体調製用のゴム配合物を得た。
このゴム配合物を、加硫金型のキャビティに充填される適宜の重量・形状となるように、自動成型機にて適切に切断し、ゴム原材料を予備成形した。予備成形したゴム原材料を、ガスケット形状成形用金型に仕込み、加硫成形プレス機にて、１８０℃で１０分間、加熱加圧して、加硫し、ガスケット形状に成形し、ガスケット用ゴム部品シートを作製した。
このようにシート状に多数形成されたガスケット形状を抜きプレスし、抜き型にて適切な形状の個片化し、ガスケット用ゴム部品である弾性成形体を成型した。
この弾性成形体を、０．６ｗｔ％の炭酸ナトリウム水溶液に浸漬して９０分間煮沸した後、１．９ｗｔ％の硫酸水溶液に室温で１２０分間浸漬して、化学洗浄処理を施し、化学洗浄処理した弾性成形体を作製した。
（実施例１）
コーティング層用組成物として末端水酸基のアミノ変性シリコーンオイル（ＤＯＷＳＩＬ ＢＹ１６－８９２：ダウ・東レ株式会社製の商品名）２５．０ｇ、界面活性剤（ＮＩＫＫＯＬ ＢＴ－９：日光ケミカルズ株式会社製の商品名）２．７ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＴＳＦ－４０４：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の商品名）１．０ｇ及び０．５重量％酢酸水溶液７１．３ｇを混合し、ホモミキサーで８０００回転／分にて１０分間撹拌してエマルジョン溶液を作製した。
作製したエマルジョン溶液を用い、シリコーンオイル成分の濃度が０．０５重量％となるようにイオン交換水と混合し、浸漬用水溶液を作製した。
浸漬用水溶液に化学洗浄処理した弾性成形体を４０℃で３０分間浸漬した。その後、液から取り出し、１分間の洗浄を３回行った後、エアーブローにて乾燥することによって、弾性成形体を覆うようにコーティング層を形成し、所望の医薬用ガスケットを摺動性部材として得た。
（実施例２）
コーティング層用組成物として末端メトキシ基のアミノ変性シリコーンオイル（ＫＦ－８６２：信越化学工業社製の商品名）２５．０ｇ、界面活性剤（ＮＩＫＫＯＬ ＢＴ－９：日光ケミカルズ株式会社製の商品名）２．７ｇ、オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＴＳＦ－４０４：モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製の商品名）１．０ｇ及び０．５重量％酢酸水溶液７１．３ｇを混合し、ホモミキサーで８０００回転／分にて１０分間撹拌してエマルジョン溶液を作製し、実施例１と同様にして、医薬用ガスケットを摺動性部材として得た。
（実施例３）
実施例1と同様に作製したエマルジョン溶液を用い、シリコーンオイル成分の濃度が０．０５重量％、炭酸水素ナトリウム濃度が０．０１重量％となるようにイオン交換水と混合し、浸漬用水溶液を作製し、実施例１と同様にして、医薬用ガスケットを摺動性部材として得た。
（実施例４）
実施例２と同様に作製したエマルジョン溶液を用い、シリコーンオイル成分の濃度が０．０５重量％、炭酸水素ナトリウム濃度が０．０１重量％となるようにイオン交換水と混合し、浸漬用水溶液を作製し、実施例１と同様にして、医薬用ガスケットを摺動性部材として得た。
（比較例１）
化学洗浄処理した弾性成形体をコーティング処理せずに医薬用ガスケットを摺動性部材として得た。
（比較例２）
コーティング層用組成物として、ポリエーテル系シリコーンオイル（ＫＭ－２４４Ｆ；信越化学工業株式会社製の商品名）２５．０ｇ及びイオン交換水７５．０ｇを混合し、ホモミキサーで８０００回転／分にて１０分間撹拌して溶液を作製し、実施例１と同様にして、医薬用ガスケットを摺動性部材として得た。
（比較例３）
エマルジョン溶液として、ジメチルシリコーンオイル含有エマルジョン溶液（ＫＭ－７４２Ｔ；信越化学工業株式会社製の商品名）を用い、実施例１と同様にして、医薬用ガスケットを摺動性部材として得た。
（比較例４）
エマルジョン溶液として、末端メチル基のアミノ変性シリコーンオイル含有エマルジョン溶液（ＰＯＬＯＮ－ＭＦ１４：信越化学工業株式会社製の商品名）を用い、実施例１と同様にして、医薬用ガスケットを摺動性部材として得た。
（物性評価試験１：摺動性抵抗値測定試験）
実施例１～４、及び比較例１～４で得た摺動性部材について各３サンプルずつ、長さ９３ｍｍ、内径１９．７ｍｍのシリンジ用外筒を有する市販のシリンジ（テルモ株式会社製）のプランジャ先端の既成のガスケットを作製したガスケットに置き換え、シリンジ用外筒の内壁面にシリコーンオイル（ＳＨ２００ ５０ｃｓ：ダウ・東レ株式会社製の商品名）を塗布し、そして、シリンジ用外筒の所定の標線までプランジャを挿入し、所定の表面から１ｍｍ／分の押込み速度でプランジャを押し込んだ時の荷重をデジタルフォースゲージ（ＨＦ－１００：日本計測システム社製の商品名）により測定し、その時の最大荷重を摺動性抵抗とした。その結果を表１及び図１に示す。
（物性評価試験２：脈動試験）
図１の結果から、摺動時のグラフ変動の有無により脈動を確認した。その結果を表１に示す。
（物性評価試験３：外観観察試験）
実施例１～４、及び比較例１～４で得た摺動性部材について、外観を観察した。その結果をまとめて表１に示す。
Figure 0007017830000017
表１及び図１から明らかな通り、本発明を適用する実施例の摺動性部材は、摺動抵抗値が１０Ｎ以下と非常に低いうえ、コーティング層が十分に万遍なく均質に形成されていた。また、アルカリ成分を含有した実施例３、４ではさらに摺動抵抗値が下がり、高い効果が得られた。それに対し本発明を適用外の比較例の摺動性部材は、比較例１では摺動時のグラフ変動が見られ脈動が発生してしまい正しい摺動抵抗値が測定できなかった。比較例２～４では、摺動抵抗値が２２Ｎ以上と非常に高いうえ、コーティング層が不均等や斑点模様となり、十分な摺動性が得られなかった。
本発明の摺動性部材は、薬液を吸入してから押し出して患者へ注射するシリンジや、薬液を予め封入しておき用時に押し出して患者に注射し又は輸液に注入するプレフィルドシリンジや、採血用注射器のガスケットとして、また摺動性のパッキンやＯリングなど各種ゴム部品として、用いることができる。
本発明の摺動性部材を製造する方法は、安価な原材料を用いて、簡便な操作により、高品質の摺動性部材を、簡易に大量かつ歩留まり良く製造するのに、利用できる。

Claims (11)

  1. シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有しつつ側鎖にアミノ含有基を有するアミノ変性シリコーン化合物を含有したコーティング層用組成物にて、弾性成形体がコーティングされている摺動性部材であって、
    前記アミノ変性シリコーン化合物が、下記化学式（１）
    Figure 0007017830000018
     （化学式（１）中、－Ｒ ２ 及び－Ｒ ３ は独立して炭素数１～３のアルキル基、又はフェニル基である）で表されるシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（２）
    Figure 0007017830000019
     （化学式（２）中、－Ｒ ４ は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ ５ は－Ｕ １ －Ｎ(－Ｒ ａ )－Ｖ １ －Ｎ(－Ｒ ｂ )－Ｗ １ －ＮＨ(－Ｒ ｃ )、－Ｕ ２ －Ｎ(－Ｒ ｄ )－Ｖ ２ －ＮＨ(－Ｒ ｅ )又は－Ｕ ３ －ＮＨ(－Ｒ ｆ )（但し、－Ｕ １ －、－Ｕ ２ －、－Ｕ ３ －、－Ｖ １ －、－Ｖ ２ －及び－Ｗ １ －は－(ＣＨ ２ ) ｘ －（ｘは２～４の数）又は－(ＣＨ ２ ) ｙ１ －(ＣＨ(ＣＨ ３ )) ｙ２ －(ＣＨ ２ ) ｙ３ －（ｙ１、ｙ２は０～４の数でｙ３は１～４の数）で、－Ｒ ａ 、－Ｒ ｂ 、－Ｒ ｃ 、－Ｒ ｄ 、－Ｒ ｅ 及び－Ｒ ｆ は独立して水素原子、－(ＣＨ ２ ) ｚ －ＣＨ ３ （ｚは０～３の数）又は－(ＣＨ ２ ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ ２ (ＯＨ)である）で表される前記アミノ含有基を有するシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（３）
    Figure 0007017830000020
     （化学式（３）中、－Ｒ １ は水素基、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基、－Ｒ ６ は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ ７ は炭素数１～３のアルキル基、フェニル基又は結合基）で表される前記シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有するシラノールユニットとを、有していることを特徴とする摺動性部材。
  2. 前記弾性成形体が、ブチルゴム及びハロゲン化ブチルゴムから選ばれる少なくとも何れかのゴム成分を含有している弾性成形体であることを特徴とする請求項１に記載の摺動性部材。
  3. 前記アミノ変性シリコーン化合物が、前記シラノール基及び／又は前記アルコキシシリル基として主鎖の途中及び／又は末端にＳｉＯＲ１’ 基（但し、Ｒ１’ は水素基、メチル基、エチル基、及び／又はｎ－プロピル基である）を有していることを特徴とする請求項１～２の何れかに記載の摺動性部材。
  4. 前記アミノ変性シリコーン化合物が、主鎖の片末端又は両末端に前記シラノール基及び／又は前記アルコキシシリル基を有していることを特徴とする請求項１～３の何れかに記載の摺動性部材。
  5. 前記アミノ変性シリコーン化合物が、下記化学式（４）
    Figure 0007017830000021
     （化学式（４）中、－Ｒ５は前記に同じで、ｍは１～１５００、ｎは５～１００の数である）で表されるものであることを特徴とする請求項４に記載の摺動性部材。
  6. 前記コーティング層用組成物がアルカリ成分を含有していることを特徴とする請求項１～５の何れかに記載の摺動性部材。
  7. 前記アルカリ成分が、炭酸水素ナトリウム及び／又は炭酸ナトリウムであることを特徴とする請求項６に記載の摺動性部材。
  8. 前記弾性成形体の表面に露出したそれのゴム成分が、前記コーティング層用組成物中の前記アミノ変性シリコーン化合物と結合していることを特徴とする請求項１～７の何れかに記載の摺動性部材。
  9. 前記アミノ変性シリコーン化合物の少なくとも何れかの分子同士が、及び／又は前記弾性成形体の表面の官能基と前記アミノ変性シリコーン化合物の分子とが、前記シラノール基及び／又は前記アルコキシシリル基によって反応していることを特徴とする請求項１～８の何れかに記載の摺動性部材。
  10. シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有しつつ側鎖にアミノ含有基を有するアミノ変性シリコーン化合物を含有したコーティング層用組成物を調製する工程と、弾性成形体に前記コーティング層用組成物を付す工程と、前記コーティング層用組成物で前記弾性成形体をコーティングする工程とを、有していることにより、摺動性部材を製造する方法であって、
    前記アミノ変性シリコーン化合物が、下記化学式（１）
    Figure 0007017830000022
     （化学式（１）中、－Ｒ ２ 及び－Ｒ ３ は独立して炭素数１～３のアルキル基、又はフェニル基である）で表されるシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（２）
    Figure 0007017830000023
     （化学式（２）中、－Ｒ ４ は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ ５ は－Ｕ １ －Ｎ(－Ｒ ａ )－Ｖ １ －Ｎ(－Ｒ ｂ )－Ｗ １ －ＮＨ(－Ｒ ｃ )、－Ｕ ２ －Ｎ(－Ｒ ｄ )－Ｖ ２ －ＮＨ(－Ｒ ｅ )又は－Ｕ ３ －ＮＨ(－Ｒ ｆ )（但し、－Ｕ １ －、－Ｕ ２ －、－Ｕ ３ －、－Ｖ １ －、－Ｖ ２ －及び－Ｗ １ －は－(ＣＨ ２ ) ｘ －（ｘは２～４の数）又は－(ＣＨ ２ ) ｙ１ －(ＣＨ(ＣＨ ３ )) ｙ２ －(ＣＨ ２ ) ｙ３ －（ｙ１、ｙ２は０～４の数でｙ３は１～４の数）で、－Ｒ ａ 、－Ｒ ｂ 、－Ｒ ｃ 、－Ｒ ｄ 、－Ｒ ｅ 及び－Ｒ ｆ は独立して水素原子、－(ＣＨ ２ ) ｚ －ＣＨ ３ （ｚは０～３の数）又は－(ＣＨ ２ ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ ２ (ＯＨ)である）で表される前記アミノ含有基を有するシロキサン繰返ユニットと、下記化学式（３）
    Figure 0007017830000024
     （化学式（３）中、－Ｒ １ は水素基、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基、－Ｒ ６ は炭素数１～３のアルキル基又はフェニル基、－Ｒ ７ は炭素数１～３のアルキル基、フェニル基又は結合基）で表される前記シラノール基及び／又はアルコキシシリル基を有するシラノールユニットとを、有していることを特徴とする摺動性部材を製造する方法。
  11. 前記コーティング層用組成物にアルカリ成分を含有させることを特徴とする請求項１０に記載の摺動性部材を製造する方法。
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