JP2021042320A - 活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク、画像形成装置、２次元または３次元の像形成装置、２次元または３次元の像形成方法、硬化物、構造体および成形加工品 - Google Patents

Abstract

【課題】、硬化性、耐擦性、密着性および吐出性に優れた活性エネルギー線硬化型組成物を提供する。【解決手段】分子量が１５０以上２５０以下のエステル構造を有するアクリルアミド化合物（Ａ１）と、２官能以上の重合性化合物（Ａ２）と、３５０ｎｍ以下に極大吸収波長を有する開始剤（Ｂ１）と、前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長との差が４０ｎｍ以上である極大吸収波長を有する紫外線吸収剤（Ｃ１）とを含有する活性エネルギー線硬化型組成物。【選択図】図１

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化型組成物、活性エネルギー線硬化型インク、画像形成装置、２次元または３次元の像形成装置、２次元または３次元の像形成方法、硬化物、構造体および成形加工品に関する。

従来より、紫外線硬化型インクは、オフセット、シルクスクリーン、トップコート剤などに供給、使用されており、乾燥工程の簡略化によるコストダウンや、環境対応として溶剤の揮発量低減などのメリットから近年使用量が増加している。
紫外線硬化型組成物としては、重合性化合物および重合開始剤を含むものが一般的である（例えば、特許文献１等参照）。また、光重合性組成物に樹脂成分を配合する技術も提案されている（例えば、特許文献２等参照）。

インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。従来の紫外線硬化型組成物による硬化膜は、塗膜硬度が高いため、硬化後に延伸加工等の加工が行われると、硬化膜が基材の変形に追従できずに、硬化物の延伸性が低く、所望の加工を行うことができない。このため、例えば、１官能性の光重合性化合物でガラス転移温度が低いものと高いものとを含有する活性エネルギー線硬化型組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
また、フェノキシエチルアクリレートと、脂環式構造を有するジアクリレートと、を含む重合性化合物と、アシルフォスフィンオキサイドと、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物および２０００以上４０００以下の質量平均分子量を有するヒンダードアミン系化合物から選択される少なくとも１種の化合物と、を含有する光硬化型インク組成物が提案されている（例えば、特許文献４参照）。

しかしながら上記従来技術の組成物では、硬化性、耐擦性、密着性および吐出性に改善の余地があった。
したがって本発明の目的は、硬化性、耐擦性、密着性および吐出性に優れた活性エネルギー線硬化型組成物を提供することにある。

上記課題は、下記構成１）により解決される。
１）分子量が１５０以上２５０以下の一般式（１）または（２）で表されるエステル構造を有するアクリルアミド化合物（Ａ１）と、２官能以上の重合性化合物（Ａ２）と、３５０ｎｍ以下に極大吸収波長を有する開始剤（Ｂ１）と、前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長との差が４０ｎｍ以上である極大吸収波長を有する紫外線吸収剤（Ｃ１）とを含有する活性エネルギー線硬化型組成物。

（ただし、上記一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、Ｒ^２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ただし、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素数の合計は２〜６である。）

（ただし、上記一般式（２）中、環Ｘは窒素原子を含む炭素数２〜５の環構造を表し、Ｒ^４は単結合、又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、Ｒ^５は炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ただし、環Ｘ、Ｒ^４及びＲ^５の炭素数の合計は３〜７である。）

本発明によれば、硬化性、耐擦性、密着性および吐出性に優れた活性エネルギー線硬化型組成物が提供される。

本発明に係る画像形成装置の機構部を説明する側面説明図である。 同機構部の要部平面説明図である。 同画像形成装置の記録ヘッドを構成する液体吐出ヘッドの一例を示す液室長手方向の断面説明図である。 同じく滴吐出動作の説明に供する断面説明図である。 同画像形成装置の制御部の概要を示すブロック説明図である。 同制御部の印刷制御部及びヘッドドライバの一例を示すブロック説明図である。 本発明の第１実施形態における駆動波形を説明する説明図である。 同駆動波形から生成する各駆動波形の説明に供する説明図である。 小滴を形成するパルスＰ３の詳細な説明に供するパルスＰ３の一例を示す説明図である。 パルスＰ３を与えたときの滴吐出状態の説明に供する説明図である。 パルスＰ３と参考例のパルスについてのサテライト長を測定結果の一例を説明する説明図である。 同じくミスト濃度の測定結果の一例を説明する説明図である。 パルスＰ３によるミストの低減と静電搬送の関係の説明に供する説明図である。 パルスＰ３における第２収縮波形要素ｃ２を制振波形要素としていることによる作用効果の説明に供する残留振動の説明図である。 本発明における像形成装置の一例を示す概略図である。 本発明における別の像形成装置の一例を示す概略図である。 本発明におけるさらに別の像形成装置の一例を示す概略図である。

以下、本発明の実施形態について更に詳しく説明する。

（活性エネルギー線硬化型組成物）
本発明の活性エネルギー線硬化型組成物（以下、単に組成物と呼ぶことがある）は、分子量が１５０以上２５０以下の下記一般式（１）または（２）で表されるエステル構造を有するアクリルアミド化合物（Ａ１）と、２官能以上の重合性化合物（Ａ２）と、３５０ｎｍ以下に極大吸収波長を有する開始剤（Ｂ１）と、前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長との差が４０ｎｍ以上である極大吸収波長を有する紫外線吸収剤（Ｃ１）とを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。

上述のように、従来技術の組成物は、硬化性、耐擦性、密着性および吐出性に改善の余地があった。本発明者らの検討によれば、紫外線吸収剤と開始剤の組み合わせによっては吸収波長が重なってしまい、硬化性が不十分になること、ガラス転移温度が低い単官能モノマーを用いて硬化物を形成すると強度や耐擦性が大きく低下してしまい、耐擦性に優れる硬化物が得られないこと、また、多官能重合性化合物の含有量が少ないと硬化物の耐擦性が不十分となってしまうことがその理由であることが分かった。
本発明の組成物は上述のように、分子量が１５０以上２５０以下の下記一般式（１）または（２）で表されるエステル構造を有するアクリルアミド化合物（Ａ１）と、２官能以上の重合性化合物（Ａ２）と、３５０ｎｍ以下に極大吸収波長を有する開始剤（Ｂ１）と、前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長との差が４０ｎｍ以上である極大吸収波長を有する紫外線吸収剤（Ｃ１）とを含有することを特徴とし、このことにより、硬化性、耐擦性および密着性の低下を抑制でき、吐出性が優れたものとなる。以下、上記各成分について説明する。

＜＜アクリルアミド化合物（Ａ１）＞＞
アクリルアミド化合物（Ａ１）は、下記一般式（１）または（２）で表されるエステル構造を有する。
アクリルアミド化合物（Ａ１）の分子量は、例えば１５０以上２５０以下であり、１５０以上２００以下が好ましい。分子量が１５０以上の場合は、化合物の揮発による臭気を抑制することができ、例えばインクジェット吐出の安定性を向上させることができるので好ましい。分子量が２５０以下の場合は、組成物の硬化性が優れ、硬化物の強度も向上し、更に、組成物の粘度も高くならないので好ましい。
なお、本明細書においては、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを意味する。（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
アクリルアミド化合物（Ａ１）としては、下記一般式（１）及び（２）少なくともいずれかで表される化合物であることが好ましく、一般式（１）又は（２）で表される化合物であることがより好ましく、一般式（１）で表される化合物であることが更に好ましい。

一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基であることが好ましい。Ｒ^１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。
一般式（１）中、Ｒ^２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。Ｒ^２としては、例えば、メチレン基、エタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，１−ジイル基、ブタン−１，２−ジイル基、ブタン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、２−メチルプロパン−１，１−ジイル基、２−メチルプロパン−１，２−ジイル基、２−メチルプロパン−１，３−ジイル基などが挙げられる。
一般式（１）中、Ｒ^３は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ^３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。なおＲ^３は、本発明の効果向上の観点から、炭素数１〜２のアルキル基であることが好ましい。
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素数の合計は２〜６である。

一般式（２）中、環Ｘは窒素原子を含む炭素数２〜５の環構造を表す。環Ｘとしては、例えば、アジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジンなどが挙げられ、ピロリジン、ピペリジンが好ましい。
一般式（２）中、Ｒ^４は単結合、又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表す。Ｒ^４としては、例えば、単結合、メチレン基、エタン−１，１−ジイル基、エタン−１，２−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基などが挙げられる。
一般式（２）中、Ｒ^５は炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。Ｒ^５としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。
ただし、環Ｘ、Ｒ^４及びＲ^５の炭素数の合計は３〜７である。

一般式（１）又は（２）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−アルキルアミノ酸アルキルエステル（Ｎ−アクリロイルプロリンアルキルエステルを含む）、Ｎ−アクリロイルピペリジンカルボン酸アルキルエステルなどが挙げられる。本段落でいうアルキル基は、炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を意味するものであるが、特に好ましくは、炭素数１又は２のアルキル基（即ち、メチル基又はエチル基）が挙げられる。

上記Ｎ−アクリロイル−Ｎ−アルキルアミノ酸アルキルエステルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンメチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンエチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンプロピルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンブチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−エチルグリシンメチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−エチルグリシンエチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−エチルグリシンプロピルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−プロピルグリシンメチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−プロピルグリシンエチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−ブチルグリシンメチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンエチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンプロピルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−エチルアラニンメチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−エチルアラニンエチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−プロピルアラニンメチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンエチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−エチル−β−アラニンメチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−エチル−β−アラニンエチルエステル、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルバリンメチルエステル、Ｎ−アクリロイルプロリンメチルエステル、Ｎ−アクリロイルプロリンエチルエステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記Ｎ−アクリロイルピペリジンカルボン酸アルキルエステルとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｎ−アクリロイルピペリジン−２−カルボン酸メチル、Ｎ−アクリロイルピペリジン−３−カルボン酸メチル、Ｎ−アクリロイルピペリジン−４−カルボン酸メチルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

インクジェット記録方式への適用のため、アクリルアミド化合物（Ａ１）は、常温（２５℃）で低粘度（１００ｍＰａ・ｓ以下）の、無色透明ないし淡黄色透明の液体であることが好ましい。また、使用者の安全のため、強い酸性や塩基性を示すものでなく、かつ不純物として有害なホルムアルデヒドを含有しないものが好ましい。

アクリルアミド化合物（Ａ１）の含有量は、組成物の全量に対して、２０質量％以上９８質量％以下が好ましく、４０質量％以上９５質量％以下がより好ましく、６４．８質量％以上９５質量％以下が更に好ましい。

＜＜２官能以上の重合性化合物（Ａ２）＞＞
２官能以上の重合性化合物（Ａ２）（多官能モノマーと言うことがある）としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、耐擦性に優れる点から、脂環構造を有するジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートが好ましい。

前記２官能以上の重合性化合物（Ａ２）としては、多官能オリゴマーを用いてもよい。多官能性のオリゴマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ウレタンオリゴマーを用いることが好ましい。
前記ウレタンオリゴマーとしては、市販品を用いることができる。前記市販品としては、例えば、日本合成化学株式会社製のＵＶ−２０００Ｂ、ＵＶ−２７５０Ｂ、ＵＶ−３０００Ｂ、ＵＶ−３０１０Ｂ、ＵＶ−３２００Ｂ、ＵＶ−３３００Ｂ、ＵＶ−３７００Ｂ、ＵＶ−６６４０Ｂ、ＵＶ−８６３０Ｂ、ＵＶ−７０００Ｂ、ＵＶ−７６１０Ｂ、ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−７６３０Ｂ，ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−６６４０Ｂ、ＵＶ−７５５０Ｂ、ＵＶ−７６００Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６１０Ｂ、ＵＶ−７６３０Ｂ、ＵＶ−７６４０Ｂ、ＵＶ−７６５０Ｂ、ＵＴ−５４４９、ＵＴ−５４５４；サートマー社製のＣＮ９２９、ＣＮ９６１Ｅ７５、ＣＮ９６１Ｈ８１、ＣＮ９６２、ＣＮ９６３、ＣＮ９６３Ａ８０、ＣＮ９６３Ｂ８０、ＣＮ９６３Ｅ７５、ＣＮ９６３Ｅ８０、ＣＮ９６３Ｊ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６５Ａ８０、ＣＮ９６６Ａ８０、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９６６Ｊ７５、ＣＮ９６８、ＣＮ９８１、ＣＮ９８１Ａ７５、ＣＮ９８１Ｂ８８、ＣＮ９８２、ＣＮ９８２Ａ７５、ＣＮ９８２Ｂ８８、ＣＮ９８２Ｅ７５、ＣＮ９８３、ＣＮ９８５Ｂ８８、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９７８８、ＣＮ９７０Ａ６０、ＣＮ９７０Ｅ６０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７１Ａ８０、ＣＮ９７２、ＣＮ９７３Ａ８０、ＣＮ９７３Ｈ８５、ＣＮ９７３Ｊ７５、ＣＮ９７５、ＣＮ９７７Ｃ７０、ＣＮ９７８、ＣＮ９７８２、ＣＮ９７８３、ＣＮ９９６、ＣＮ９８９３；ダイセル・サイテック社製のＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＫＲＭ８２００、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＫＲＭ７７３５、ＫＲＭ８２９６、ＫＲＭ８４５２、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

２官能以上の重合性化合物（Ａ２）の含有量は、組成物の全量に対して、５質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。２官能以上の重合性化合物（Ａ２）の含有量が５質量％以上であると、十分な強度が得られる。また、２官能以上の重合性化合物（Ａ２）の含有量が３０質量％以下であると、基材に対する密着性が良好である。

＜＜アクリルアミド化合物（Ａ１）および２官能以上の重合性化合物（Ａ２）以外のその他の重合性化合物＞＞
本発明の組成物は、アクリルアミド化合物（Ａ１）および２官能以上の重合性化合物（Ａ２）以外のその他の重合性化合物を含有していてもよい。
その他の重合性化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル類に代表される公知の重合性モノマーを用いることができ、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
その他の重合性化合物としては、上記（メタ）アクリル酸エステル類以外にも、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド等のＮ−ビニル化合物類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物類；ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等のビニルエーテル類；アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物類なども用いることができる。
なお、上記のエステル構造を含まないアクリルアミド化合物についても、その他の重合性の化合物として使用することができる。

＜＜開始剤（Ｂ１）＞＞
本発明の組成物に使用される開始剤（Ｂ１）は、３５０ｎｍ以下に極大吸収波長を有する化合物である。開始剤（Ｂ１）は、活性エネルギー線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物（モノマーやオリゴマー）の重合を開始させることが可能なものであればよい。開始剤（Ｂ１）としては、公知のものの中から３５０ｎｍ以下に極大吸収波長を有する化合物を適宜選択すればよい。例えば、ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物などが挙げられる。

開始剤（Ｂ１）は、市販されているものを使用することができ、例えばＩＧＭ社製Ｉｒｇ３７９（最大吸収波長＝約３３０ｎｍ）、ＫＩＰ１６０（最大吸収波長＝約２８０ｎｍ）、Ｉｒｇ１８４（最大吸収波長＝約２４０ｎｍ）、Ｉｒｇ２９５９（最大吸収波長＝約２７０〜２８０ｎｍ）等が挙げられる。

開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長は、着色の観点から３００ｎｍ以下であることが好ましく、２５０ｎｍ〜３００ｎｍであることがさらに好ましい。

開始剤（Ｂ１）の含有量は、十分な硬化速度を得る点から、組成物の全量に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。

上記重合開始剤に加え、重合促進剤（増感剤）を併用することもできる。重合促進剤としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン化合物などが挙げられる。重合促進剤の含有量は、使用する重合開始剤やその量に応じて適宜設定すればよい。

＜＜紫外線吸収剤（Ｃ１）＞＞
本発明の組成物に使用される紫外線吸収剤（Ｃ１）は、前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長との差が４０ｎｍ以上である極大吸収波長を有する化合物である。紫外線吸収剤（Ｃ１）は、画像の黄変防止を目的として添加される。
紫外線吸収剤（Ｃ１）の最大吸収波長と、前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長との差は上記のように４０ｎｍ以上であり、好ましくは両者の差は５０ｎｍ以上であり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜１５０ｎｍである。
また、紫外線吸収剤（Ｃ１）の極大吸収波長は、画像の黄変防止が向上するという観点から、２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましい。
本発明の組成物に使用される紫外線吸収剤（Ｃ１）は、紫外性吸収能を有しかつ上記の条件を満たせば、公知のものの中から適宜選択すればよい。
紫外線吸収剤（Ｃ１）は市販されているものを利用することができ、例えば株式会社ＡＤＥＫＡ製アデカスタブＬＡ−Ｆ７０（最大吸収波長＝３６０ｎｍ付近）、アデカスタブＬＡ−３６（最大吸収波長＝３４０〜３６０ｎｍ）、アデカスタブＬＡ−３６ＲＧ（最大吸収波長＝３４０〜３６０ｎｍ）、アデカスタブＬＡ−４６（最大吸収波長＝２８０〜３００ｎｍ）等を挙げることができる。

紫外線吸収剤（Ｃ１）の含有量は、黄変防止が向上するという観点から、組成物の全量に対して、１質量％以上１０質量％以下が好ましく、２質量％以上８質量％以下がさらに好ましい。

＜＜顔料＞＞
本発明の組成物は、顔料を含有していてもよい。顔料としては、本発明における組成物の目的や要求特性に応じて、ブラック、ホワイト、マゼンタ、シアン、イエロー、グリーン、オレンジ、金や銀等の光沢色、などを付与する種々の顔料や染料を用いることができる。顔料の含有量は、所望の色濃度や組成物中における分散性等を考慮して適宜決定すればよく、特に限定されないが、組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．１〜２０質量％であることが好ましい。なお、本発明の組成物は、色材を含まず無色透明であってもよく、その場合には、例えば、画像を保護するためのオーバーコート層として好適である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。

また、顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散物を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。

染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

＜＜有機溶媒＞＞
本発明の組成物は、有機溶媒を含んでもよいが、可能であれば含まない方が好ましい。有機溶媒、特に揮発性の有機溶媒を含まない（ＶＯＣ（Volatile Organic Compounds）フリー）組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、反応性モノマーとは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、０．１質量％未満であることが好ましい。

＜＜その他の成分＞＞
本発明の組成物は、必要に応じて公知のその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、特に制限されないが、例えば、従来公知の、界面活性剤、重合禁止剤、レべリング剤、消泡剤、蛍光増白剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、粘度安定化剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、及び増粘剤などが挙げられる。

（活性エネルギー線硬化型組成物の調製）
本発明の組成物は、上述した各種成分を用いて作製することができ、その調製手段や条件は特に限定されないが、例えば、上記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、その他の重合性化合物、顔料、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて顔料分散液を調製し、当該顔料分散液にさらに上記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、その他の重合性化合物、重合禁止剤、界面活性剤などを混合することにより調整することができる。

（活性エネルギー線硬化型組成物の用途）
本発明の組成物の用途は、一般に活性エネルギー線硬化型材料が用いられている分野であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、成形用樹脂、塗料、接着剤、絶縁材、離型剤、コーティング材、シーリング材、各種レジスト、各種光学材料などが挙げられる。

さらに、本発明の組成物は、インクとして用いて２次元の文字や画像、各種基材への意匠塗膜を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。この立体造形用材料は、例えば、粉体層の硬化と積層を繰り返して立体造形を行う粉体積層法において用いる粉体粒子同士のバインダーとして用いてもよく、また、図１６や図１７に示すような積層造形法（光造形法）において用いる立体構成材料（モデル材）や支持部材（サポート材）として用いてもよい。なお、図１６は、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を所定領域に吐出し、活性エネルギー線を照射して硬化させたものを順次積層して立体造形を行う方法であり（詳細後述）、図１７は、本発明の活性エネルギー線硬化型組成物１００５の貯留プール（収容部）１００１に活性エネルギー線１００４を照射して所定形状の硬化層１００６を可動ステージ１００３上に形成し、これを順次積層して立体造形を行う方法である。

本発明の活性エネルギー線硬化型組成物を用いて立体造形物を造形するための立体造形装置としては、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、該組成物の収容手段、供給手段、吐出手段や活性エネルギー線照射手段等を備えるものが挙げられる。

また、本発明は、活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させて得られた硬化物や当該硬化物が基材上に形成された構造体を加工してなる成形加工品も含む。前記成形加工品は、例えば、シート状、フィルム状に形成された硬化物や構造体に対して、加熱延伸や打ち抜き加工等の成形加工を施したものであり、例えば、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に成形することが必要な用途に好適に使用される。

上記基材としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙、糸、繊維、布帛、皮革、金属、プラスチック、ガラス、木材、セラミックス、又はこれらの複合材料などが挙げられ、加工性の観点からはプラスチック基材が好ましい。

なお、上質紙などの吸収性の基材においては浸透乾燥の効果が望めるため、速乾性のない水性インクや油性インクの使用も実用的であるのに対して、マットコート紙、グロスコート紙、プラスチックフィルム、プラスチック成型物、セラミック、ガラス、金属など非浸透性の基材においては速乾性を得られるインクを使用することがより実用的であり、光照射により直ちに硬化することから、本発明における活性エネルギー線硬化型組成物またはインクを使用することが望ましい。本発明は前述のような非浸透性で、難接着性の基材に対して特に好適なものであって、中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に適する。ＰＥＴ基材においては表面を活性化して密着性を向上させる目的などでコロナ処理が行われるケースもあるが、そのような電気火花が発生する処理が困難な場所では、本発明における活性エネルギー線硬化型組成物またはインクを使用することにより、そのような処理がなくとも十分な密着性を得ることができる。

（像の形成方法、形成装置）
本発明の像の形成方法は、活性エネルギー線を用いてもよいし、加熱なども挙げられる。本発明の組成物を活性エネルギー線で硬化させるためには、活性エネルギー線を照射する照射工程を有し、本発明の像の形成装置は、活性エネルギー線を照射するための照射手段と、本発明の組成物を収容するための収容部と、を備える。更に、本発明の組成物を吐出する吐出工程、吐出手段を有していてもよい。吐出させる方法は特に限定されないが、連続噴射型、オンデマンド型等が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。

前記吐出工程では、インク吐出・周波数応答性という理由から、本発明の組成物を周波数１〜３０ｋＨｚで吐出するのが好ましい。

図１５は、インクジェット吐出手段を備えた像形成装置の一例である。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色活性エネルギー線硬化型インクのインクカートリッジと吐出ヘッドを備える各色印刷ユニット１０２３ａ、１０２３ｂ、１０２３ｃ、１０２３ｄにより、供給ロール１０２１から供給された被記録媒体１０２２にインクが吐出される。その後、インクを硬化させるための光源１０２４ａ、１０２４ｂ、１０２４ｃ、１０２４ｄから、活性エネルギー線を照射して硬化させ、カラー画像を形成する。その後、被記録媒体１０２２は、加工ユニット１０２５、印刷物巻取りロール１０２６へと搬送される。各印刷ユニット１０２３ａ、１０２３ｂ、１０２３ｃ、１０２３ｄには、インク吐出部でインクが液状化するように、加温機構を設けてもよい。また必要に応じて、接触又は非接触により記録媒体を室温程度まで冷却する機構を設けてもよい。また、インクジェット記録方式としては、吐出ヘッド幅に応じて間欠的に移動する記録媒体に対し、ヘッドを移動させて記録媒体上にインクを吐出するシリアル方式や、連続的に記録媒体を移動させ、一定の位置に保持されたヘッドから記録媒体上にインクを吐出するライン方式のいずれであっても適用することができる。
更に、光源１０２４ａ、１０２４ｂ、１０２４ｃからの活性エネルギー線照射を微弱にするか又は省略し、複数色を印刷した後に、光源１０２４ｄから活性エネルギー線を照射してもよい。これにより、省エネ、低コスト化を図ることができる。
本発明のインクにより記録される記録物としては、通常の紙や樹脂フィルムなどの平滑面に印刷されたものだけでなく、凹凸を有する被印刷面に印刷されたものや、金属やセラミックなどの種々の材料からなる被印刷面に印刷されたものも含む。また、２次元の画像を積層することで、一部に立体感のある画像（２次元と３次元からなる像）や立体物を形成することもでき、歯科材料にも応用できる。

図１６は、本発明に係る別の像形成装置（３次元立体像の形成装置）の一例を示す概略図である。図１６の像形成装置１０３９は、インクジェットヘッドを配列したヘッドユニット（ＡＢ方向に可動）を用いて、造形物用吐出ヘッドユニット１０３０から第一の活性エネルギー線硬化型組成物を、支持体用吐出ヘッドユニット１０３１、１０３２から第一の活性エネルギー線硬化型組成物とは組成が異なる第二の活性エネルギー線硬化型組成物を吐出し、隣接した紫外線照射手段１０３３、１０３４でこれら各組成物を硬化しながら積層するものである。より具体的には、例えば、造形物支持基板１０３７上に、第二の活性エネルギー線硬化型組成物を支持体用吐出ヘッドユニット１０３１、１０３２から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて溜部を有する第一の支持体層を形成した後、当該溜部に第一の活性エネルギー線硬化型組成物を造形物用吐出ヘッドユニット１０３０から吐出し、活性エネルギー線を照射して固化させて第一の造形物層を形成する工程を、積層回数に合わせて、上下方向に可動なステージ１０３８を下げながら複数回繰り返すことで、支持体層と造形物層を積層して立体造形物１０３５を製作する。その後、必要に応じて支持体積層部１０３６は除去される。なお、図１６では、造形物用吐出ヘッドユニット１０３０は１つしか設けていないが、２つ以上設けることもできる。

本発明のとくに好適な形態において、画像形成装置は、液滴を吐出する複数のノズルと、前記ノズルが通じる個別液室と、前記個別液室内の液体を加圧する圧力を発生する圧力発生手段と、を有する液体吐出ヘッドと、
複数のパルスを時系列で含む駆動波形を生成し、滴サイズに応じて、前記駆動波形から１又は２以上の前記パルスを選択して前記圧力発生手段に与えるヘッド駆動制御手段とを備え、
前記ヘッド駆動制御手段は、
前記個別液室を膨張させる第１膨張波形要素と、
前記個別液室を収縮させる第１収縮波形要素と、
前記個別液室を膨張させる第２膨張波形要素と、
前記膨張、収縮を繰り返した前記個別液室を初期状態に戻す第２収縮波形要素とを含むパルスを生成出力し、
前記第１収縮波形要素は、前記第１膨張波形要素によって生じる前記個別液室の圧力変動に共振するタイミングで前記個別液室を収縮させる波形要素であり、
前記第２収縮波形要素は、前記個別液室の圧力変動を抑制する波形要素であり、さらに
本発明の組成物を有する。

上記画像形成装置は、例えば特開２０１４−１８４６５８号公報、特開２０１４−１０８５６４号公報等に開示され公知であるが、以下、説明する。

図１は同画像形成装置の機構部の側面説明図、図２は同装置の要部平面説明図である。

この画像形成装置はシリアル型インクジェット記録装置である。装置本体１の左右の側板２１Ａ、２１Ｂに横架したガイド部材である主従のガイドロッド３１、３２でキャリッジ３３を主走査方向に摺動自在に保持している。そして、図示しない主走査モータによってタイミングベルトを介して図２で矢示方向（キャリッジ主走査方向）に移動走査する。

このキャリッジ３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｋ）の各色のインク滴を吐出する液体吐出ヘッドからなる記録ヘッド３４ａ、３４ｂ（区別しないときは「記録ヘッド３４」という。他の部材も同様）が搭載されている。各記録ヘッド３４は、複数のノズルからなるノズル列を主走査方向と直交する副走査方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。

記録ヘッド３４は、それぞれ２つのノズル列を有している。そして、記録ヘッド３４ａの一方のノズル列はブラック（Ｋ）の液滴を、他方のノズル列はシアン（Ｃ）の液滴を、それぞれ吐出する。また、記録ヘッド３４ｂの一方のノズル列はマゼンタ（Ｍ）の液滴を、他方のノズル列はイエロー（Ｙ）の液滴を、それぞれ吐出する。なお、記録ヘッド３４としては、１つのノズル面に複数のノズルを並べた各色のノズル列を備えるものなどを用いることもできる。

また、キャリッジ３３には、記録ヘッド３４のノズル列に対応して各色のインクを供給するための第２インク供給部としてのヘッドタンク３５ａ、３５ｂを搭載している。一方、カートリッジ装填部４には各色のインクカートリッジ（メインタンク）１０ｙ、１０ｍ、１０ｃ、１０ｋが着脱自在に装着される。そして、インクカートリッジ１０から供給ポンプユニット２４によって各色の供給チューブ３６を介して各ヘッドタンク３５に各色のインクが補充供給される。

一方、給紙トレイ２の用紙積載部（圧板）４１上に積載した用紙４２を給紙するための給紙部として、用紙積載部４１から用紙４２を１枚ずつ分離給送する半月コロ（給紙コロ）４３及び給紙コロ４３に対向する分離パッド４４を備えている。この分離パッド４４は給紙コロ４３側に付勢されている。

そして、この給紙部から給紙された用紙４２を記録ヘッド３４の下方側に送り込むために、用紙４２を案内するガイド部材４５と、カウンタローラ４６と、搬送ガイド部材４７と、先端加圧コロ４９を有する押さえ部材４８とを備える。そして、給送された用紙４２を静電吸着して記録ヘッド３４に対向する位置で搬送するための搬送手段である搬送ベルト５１を備えている。

この搬送ベルト５１は、無端状ベルトであり、搬送ローラ５２とテンションローラ５３との間に掛け渡されて、ベルト搬送方向（副走査方向）に周回するように構成している。また、この搬送ベルト５１の表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ５６を備えている。この帯電ローラ５６は、搬送ベルト５１の表層に接触し、搬送ベルト５１の回動に従動して回転するように配置されている。この搬送ベルト５１は、図示しない副走査モータによってタイミングを介して搬送ローラ５２が回転駆動されることによって図２のベルト搬送方向に周回移動する。

さらに、記録ヘッド３４で記録された用紙４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト５１から用紙４２を分離するための分離爪６１と、排紙ローラ６２及び排紙コロである拍車６３とを備え、排紙ローラ６２の下方に排紙トレイ３を備えている。

また、装置本体１の背面部には両面ユニット７１が着脱自在に装着されている。この両面ユニット７１は搬送ベルト５１の逆方向回転で戻される用紙４２を取り込んで反転させて、再度、カウンタローラ４６と搬送ベルト５１との間に給紙する。また、この両面ユニット７１の上面は手差しトレイ７２としている。

さらに、キャリッジ３３の走査方向一方側の非印字領域には、記録ヘッド３４のノズルの状態を維持し、回復するための維持回復機構８１を配置している。この維持回復機構８１には、記録ヘッド３４の各ノズル面をキャピングするための各キャップ部材（以下「キャップ」という。）８２ａ、８２ｂ（区別しないときは「キャップ８２」という。）を備えている。また、維持回復機構８１は、ノズル面をワイピングするためのワイパ部材（ワイパブレード）８３と、増粘した記録液を排出するために記録に寄与しない液滴を吐出させる空吐出を行うときの液滴を受ける空吐出受け８４を備えている。また、維持回復機構８１は、キャリッジ３３をロックするキャリッジロック８７を備えている。また、このヘッドの維持回復機構８１の下方側には維持回復動作によって生じる廃液を収容するための廃液タンク１００が装置本体に対して交換可能に装着される。

また、キャリッジ３３の走査方向他方側の非印字領域には、記録中などに増粘した記録液を排出するために記録に寄与しない液滴を吐出させる空吐出を行うときの液滴を受ける空吐出受け８８を配置している。この空吐出受け８８には記録ヘッド３４のノズル列方向に沿った開口部８９などを備えている。

このように構成したこの画像形成装置においては、給紙トレイ２から用紙４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙４２はガイド４５で案内され、搬送ベルト５１とカウンタローラ４６との間に挟まれて搬送される。更に、用紙４２の先端は搬送ガイド３７で案内されて先端加圧コロ４９で搬送ベルト５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。

このとき、帯電ローラ５６によって搬送ベルト５１が交番する帯電電圧パターンで帯電されている。この帯電した搬送ベルト５１上に用紙４２が給送されると、用紙４２が搬送ベルト５１に吸着され、搬送ベルト５１の周回移動によって用紙４２が副走査方向に搬送される。

そこで、キャリッジ３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド３４を駆動することにより、停止している用紙４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、用紙４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は用紙４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙４２を排紙トレイ３に排紙する。

次に、記録ヘッド３４を構成している液体吐出ヘッドの一例について図３及び図４を参照して説明する。なお、図３及び図４は同ヘッドの液室長手方向（ノズル配列方向と直交する方向）に沿う断面説明図である。

この液体吐出ヘッドは、流路板１０１と、振動板部材１０２と、ノズル板１０３とを接合している。これにより、液滴を吐出するノズル１０４が貫通孔１０５を介して通じる個別液室１０６、個別液室１０６に液体を供給する流体抵抗部１０７、液体導入部１０８がそれぞれ形成される。そして、フレーム部材１１７に形成した共通液室１１０から振動板部材１０２に形成されたフィルタ部１０９を介してインクが液体導入部１０８に導入され、液体導入部１０８から流体抵抗部１０７を介して個別液室１０６にインクが供給される。なお、「個別液室」は、加圧室、加圧液室、圧力室、個別流路、圧力発生室などと称されるものを含む意味である。

流路板１０１は、ＳＵＳなどの金属板を積層して、貫通孔１０５、個別液室１０６、流体抵抗部１０７、液体導入部１０８などの開口部や溝部をそれぞれ形成している。振動板部材１０２は各液室１０６、流体抵抗部１０７、液体導入部１０８などの壁面を形成する壁面部材であるとともに、フィルタ部１０９を形成する部材である。なお、流路板１０１は、ＳＵＳなどの金属板に限らず、シリコン基板を異方性エッチングして形成することもできる。

そして、振動板部材１０２の液室１０６と反対側の面に個別液室１０６のインクを加圧してノズル１０４から液滴を吐出させるエネルギーを発生するアクチュエータ手段（圧力発生手段）としての柱状の積層型の圧電部材１１２が接合されている。この圧電部材１１２の一端部はベース部材１１３に接合され、また、圧電部材１１２には駆動波形を伝達するＦＰＣ１１５が接続されている。これらによって、圧電アクチュエータ１１１を構成している。

なお、この例では、圧電部材１１２は積層方向に伸縮させるｄ３３モードで使用しているが、積層方向と直交する方向に伸縮させるｄ３１モードでもよい。

このように構成した液体吐出ヘッドにおいては、例えば、図３に示すように、圧電部材１１２に印加する電圧を基準電位Ｖｅから下げることによって圧電部材１１２が収縮し、振動板部材１０２が変形して個別液室１０６の容積が膨張する。これにより、個別液室１０６内にインクが流入する。

その後、図４に示すように、圧電部材１１２に印加する電圧を上げて圧電部材１１２を積層方向に伸長させ、振動板部材１０２をノズル１０４方向に変形させて個別液室１０６の容積を収縮させる。これにより、個別液室１０６内のインクが加圧され、ノズル１０４から液滴３０１が吐出される。

そして、圧電部材１１２に印加する電圧を基準電位Ｖｅに戻すことによって振動板部材１０２が初期位置に復元し、液室１０６が膨張して負圧が発生するので、このとき、共通液室１１０から液室１０６内にインクが充填される。そこで、ノズル１０４のメニスカス面の振動が減衰して安定した後、次の液滴吐出のための動作に移行する。

次に、この画像形成装置の制御部の概要について図５を参照して説明する。なお、図５は同制御部のブロック説明図である。

この制御部５００は、この装置全体の制御を司るＣＰＵ５０１と、ＣＰＵ５０１が実行するプログラムを含む各種プログラムなどの固定データを格納するＲＯＭ５０２と、画像データ等を一時格納するＲＡＭ５０３とを備えている。また、装置の電源が遮断されている間もデータを保持するための書き換え可能な不揮発性メモリ５０４と、画像データに対する各種信号処理、並び替え等を行う画像処理やその他装置全体を制御するための入出力信号を処理するＡＳＩＣ５０５とを備えている。

また、記録ヘッド３４を駆動制御するためのデータ転送手段、駆動信号発生手段を含む印刷制御部５０８と、キャリッジ３３側に設けた記録ヘッド３４を駆動するためのヘッドドライバ（ドライバＩＣ）５０９とを備えている。また、キャリッジ３３を移動走査する主走査モータ５５４、搬送ベルト５１を周回移動させる副走査モータ５５５、維持回復機構８１のキャップ８２やワイパ部材８３の移動、吸引ポンプ８１２などを行なう維持回復モータ５５６を駆動するためのモータ駆動部５１０を備えている。また、帯電ローラ５６にＡＣバイアスを供給するＡＣバイアス供給部５１１と、送液ポンプ２４１を駆動する供給系駆動部５１２などを備えている。

また、この制御部５００には、この装置に必要な情報の入力及び表示を行うための操作パネル５１４が接続されている。

この制御部５００は、ホスト側とのデータ、信号の送受を行うためのＩ／Ｆ５０６を持っていて、パーソナルコンピュータ等の情報処理装置、画像読み取り装置、撮像装置などのホスト６００側から、ケーブル或いはネットワークを介してＩ／Ｆ５０６で受信する。

そして、制御部５００のＣＰＵ５０１は、Ｉ／Ｆ５０６に含まれる受信バッファ内の印刷データを読み出して解析し、ＡＳＩＣ５０５にて必要な画像処理、データの並び替え処理等を行い、この画像データを印刷制御部５０８からヘッドドライバ５０９に転送する。なお、画像を出力するためドットパターンデータの生成はホスト６００側のプリンタドライバ６０１で行なうことも、制御部５００で行なうこともできる。

印刷制御部５０８は、上述した画像データをシリアルデータで転送するとともに、この画像データの転送及び転送の確定などに必要な転送クロックやラッチ信号、制御信号などをヘッドドライバ５０９に出力する。また、ＲＯＭ５０２に格納されている駆動波形のパターンデータをＤ／Ａ変換するＤ／Ａ変換器及び電圧増幅器、電流増幅器等で構成される駆動信号生成部を含む。そして、１の駆動パルス或いは複数の駆動パルスで構成される駆動波形を生成してヘッドドライバ５０９に対して出力する。

ヘッドドライバ５０９は、シリアルに入力される記録ヘッド３４の１行分に相当する画像データに基づいて印刷制御部５０８から与えられる駆動波形を構成する駆動パルスを選
択して記録ヘッド３４の圧力発生手段としての圧電部材１１２に対して与える。これにより、記録ヘッド３４を駆動する。このとき、駆動波形を構成するパルスの一部又は全部或いはパルスを形成する波形用要素の全部又は一部を選択することによって、例えば、大滴、中滴、小滴など、大きさの異なるドットを打ち分けることができる。

Ｉ／Ｏ部５１３は、装置に装着されている各種のセンサ群５１５からの情報を取得し、プリンタの制御に必要な情報を抽出し、印刷制御部５０８やモータ駆動部５１０、ＡＣバイアス供給部５１１の制御に使用する。センサ群５１５は、用紙の位置を検出するための光学センサや、機内の温度を監視するためのサーミスタ、帯電ベルトの電圧を監視するセンサ、カバーの開閉を検出するためのインターロックスイッチなどがある。Ｉ／Ｏ部５１３は様々のセンサ情報を処理することができる。

次に、印刷制御部５０８及びヘッドドライバ５０９の一例について図６のブロック説明図を参照して説明する。

印刷制御部５０８は、駆動波形生成部７０１と、データ転送部７０２とを備えている。駆動波形生成部７０１は、画像形成時に１印刷周期（１駆動周期）内に複数のパルス（駆動信号）で構成される駆動波形（共通駆動波形）を生成して出力する。データ転送部７０２は、印刷画像に応じた２ビットの画像データ（階調信号０、１）と、クロック信号、ラッチ信号（ＬＡＴ）、滴制御信号Ｍ０〜Ｍ３を出力する。

なお、滴制御信号は、ヘッドドライバ５０９の後述するスイッチ手段であるアナログスイッチ７１５の開閉を滴毎に指示する２ビットの信号である。そして、滴制御信号は、共通駆動波形の印刷周期に合わせて選択すべきパルス又は波形要素でＨレベル（ＯＮ）に状態遷移し、非選択時にはＬレベル（ＯＦＦ）に状態遷移する。

ここでは、滴制御信号Ｍ３で大滴用のパルスを選択し、滴制御信号Ｍ２で中滴用のパルスを選択し、滴制御信号Ｍ２で小滴用のパルスを選択肢、滴制御信号Ｍ０で微駆動のパルスを選択する。

ヘッドドライバ５０９は、データ転送部７０２からの転送クロック（シフトクロック）及びシリアル画像データ（階調データ：２ビット／１チャンネル（１ノズル）を入力するシフトレジスタ７１１と、シフトレジスタ７１１の各レジスト値をラッチ信号によってラッチするためのラッチ回路７１２とを有する。また、ヘッドドライバ５０９は、階調データと滴制御信号Ｍ０〜Ｍ３をデコードして結果を出力するデコーダ７１３と、デコーダ７１３のロジックレベル電圧信号をアナログスイッチ７１５が動作可能なレベルへとレベル変換するレベルシフタ７１４とを有する。さらに、ヘッドドライバ５０９は、レベルシフタ７１４を介して与えられるデコーダ７１３の出力でオン／オフ（開閉）されるアナログスイッチ７１５を備えている。

このアナログスイッチ７１５は、各圧電部材１１２の選択電極（個別電極）に接続され、駆動波形生成部７０１からの共通駆動波形Ｐｖが入力されている。したがって、シリアル転送された画像データ（階調データ）と滴制御信号Ｍ０〜Ｍ３をデコーダ７１３でデコードした結果に応じてアナログスイッチ７１５がオンにする。このアナログスイッチ７１５がオンすることにより、共通駆動波形Ｐｖを構成する所要のパルス（あるいは波形要素）が通過して（選択されて）圧電部材１１２に印加される。

次に、本発明の第１実施形態における駆動波形について図７を参照して説明する。図７は同駆動波形を説明する説明図である。

なお、「パルス」とは駆動波形を構成する要素としての駆動パルスを示す用語として使用する。「吐出パルス」とは圧力発生手段に与えられて液滴を吐出させる駆動パルスを示す用語として使用する。「非吐出パルス」とは圧力発生手段に与えられるが、滴を吐出させない（ノズル内のインクを流動させる）程度に圧力発生手段を駆動する駆動パルス（微駆動パルス）を示す用語として使用する。また、以下で説明する駆動波形及びその構成要素としてのパルスは一例であって、これに限るものではない。

図７に示す駆動波形（共通駆動波形）Ｐｖは、１印刷周期（１駆動周期）内で、微駆動パルスとなるパルスＰ１、吐出パルスとなるパルスＰ２〜Ｐ５を時系列で生成した波形である。

これらのパルスＰ１〜Ｐ５を、図８に示す滴制御信号Ｍ３〜Ｍ０によって選択することで、結果として圧力発生手段に与えられる波形は、図８に示すように、滴サイズに応じて、１又は２以上のパルスが選択されて、大滴用吐出駆動波形、中滴用吐出駆動波形、小滴用吐出駆動波形及び微駆動波形として示す波形が得られる。

つまり、パルスＰ１〜Ｐ５が選択されることで、パルスＰ２〜Ｐ５で吐出された各滴が飛翔中に合体して大滴を形成する大滴用吐出駆動波形が得られる。パルスＰ２，Ｐ４が選択されることで、パルスＰ２、Ｐ４で吐出された各滴が飛翔中に合体して中滴を形成する中滴用吐出駆動波形が得られる。パルスＰ３が選択されることで、パルスＰ３で吐出される小滴を形成する小滴用吐出駆動波形が得られる。パルスＰ１が選択されることで、微駆動を行う微駆動波形が得られる。

次に、小滴を形成するパルスＰ３の詳細について図９も参照して説明する。図９はパルスＰ３の一例を示す説明図である。

このパルスＰ３は、ヘッド駆動制御手段で生成出される本件発明におけるパルスであり、第１膨張波形要素（第１引き込み波形要素）ａ１と、保持波形要素ｂ１と、第１収縮波形要素（第１押し込み波形要素）ｃ１と、保持波形要素ｂ２と、第２膨張波形要素（第２引き込み波形要素）ａ２と、保持波形要素ｂ３と、第２収縮波形要素（第２押し込み波形要素）ｃ２と、を有している。

第１膨張波形要素ａ１は、基準電位Ｖｅから電位Ｖｆまで立ち下がって個別液室１０６を膨張させる。保持波形要素ｂ１は、第１膨張波形要素ａ１の立ち下がり電位Ｖｆを所定時間保持する。第１収縮波形要素ｃ１は、電位Ｖｆから電位Ｖｇ（Ｖｇ＜Ｖｅ）まで立ち上がって個別液室１０６を収縮させ、液滴を吐出させる。保持波形要素ｂ２は第１収縮波形要素ｃ１の立ち上がり電位Ｖｇを所定時間保持する。

第２膨張波形要素ａ２は、電位Ｖｇから電位Ｖｆまで立ち下がって個別液室１０６を膨張させ、第１収縮波形要素ｃ１で吐出される液滴の一部を引きちぎってノズル１０４内に戻す。保持波形要素ｂ３は、第２膨張波形要素ａ２の立ち下がり電位Ｖｆを所定時間保持する。

第２収縮波形要素ｃ２は、電位Ｖｆから基準電位Ｖｅまで立ち上がって、個別液室１０６を収縮させ、それまでに膨張、収縮を繰り返した個別液室１０６を初期状態に戻す。この第２収縮波形要素ｃ２では液滴は吐出されない。

ここで、第１収縮波形要素ｃ１は、第１膨張波形要素ａ１によって生じる個別液室１０６の圧力変動に共振するタイミングで個別液室１０６を収縮させる波形要素である。

また、第２収縮波形要素ｃ２は、第１膨張波形要素ａ１、第１収縮波形要素ｃ１及び第２膨張波形要素ａ２により生じる個別液室１０６の圧力変動を抑制する制振波形要素である。

次に、上述したパルスＰ３を与えたときの滴吐出状態について図１０を参照して説明する。

図１０（ａ）に示す状態から第１膨張波形要素ａ１を与えることで、図１０（ｂ）に示すように、メニスカス３００がノズル１０４内に引き込まれ、所定時間経過後に第１収縮波形要素ｃ１が与えられることによって、図１０（ｃ）に示すように液滴３０１となる部分がせり出す。このとき、第２膨張波形要素ａ２が与えられることによって、図１０（ｄ）に示すように、液滴３０１の一部が引きちぎられてノズル１０４内に戻される。

これによって、液滴３０１は小さな滴となり、かつ、サテライトやミストとなる、液滴３０１の尾部となる部分が引きちぎられてノズル１０４内に戻されることで、サテライトやミストが低減する。

ここで、パルスＰ３（実施形態）と、パルスＰ２と同じ形状の小滴用パルス（これを「参考例」とする。）とを使用して液滴を吐出させ、１０℃及び１５℃環境下でのサテライト長を測定した結果を図１１に示している。

この図１１から分かるように、いずれの環境下でも、実施形態のパルスＰ３を使用することで、参考例のパルスに比べて、サテライト長が格段に短くなる。サテライトが短くなることで、主滴から分離したサテライト滴がミストとなることも大幅に低減する。

また、参考例のパルスを使用して、制御によって小滴の使用割合を変化させ、小滴の使用割合を１００％、６８％、２５％にした場合及び小滴を全く使用しない（小滴なし）の場合と、実施形態のパルスＰ３を使用して小滴の使用割合を１００％とした場合とについて、被記録媒体上でのミスト濃度を測定した。その結果を図１２に示している。

この図１２から分かるように、実施形態のパルスＰ３を使用することで、小滴なしの場合には及ばないものの、参考例のパルスを使用して使用割合を低減した場合よりも、ミスト濃度は低くなる。つまり、ミストが低減していることが分かる。

次に、ミストの低減と静電搬送の関係について図１３を参照して説明する。

上述した画像形成装置のように搬送ベルト５１を帯電させて静電吸着力で用紙４２を吸着して搬送しながら画像を形成する場合、用紙４２の表面上にも搬送ベルト５１に相応した帯電ピッチによって電荷が形成される。

そのため、装置内にミストが充満している場合、ミスト自体が電荷を帯びた微小粒子であることから、搬送ベルト５１によって用紙４２の表面上に帯びた電荷に引き寄せられ、用紙４２上に帯電ムラとして画像に表れる画像不良が発生する。

すなわち、ミストが多くなると、図１３（ｂ）に示すように、帯電ピッチに応じたミスト画像がスジ状に現れる。これに対して、ミストが少ないと、図１３（ａ）に示すように、ミスト画像は現れない。

上記実施形態のパルスＰ３を使用することでミスト画像が現れないのに対し、参考例のパルスを使用した場合にはミスト画像が現れることが確認された。

次に、パルスＰ３における第２収縮波形要素ｃ２を制振波形要素としていることによる作用効果について図１４を参照して説明する。

この図１４は、滴吐出後の個別液室１０６内の残留振動を示すものである。図１４の波形Ａは、上記実施形態のパルスＰ３を使用して小滴を吐出させたときの残留振動を示している。波形Ｂは、上記実施形態のパルスＰ３の第２収縮波形要素ｃ２が制振波形要素でない波形要素であるパルスを使用して小滴を吐出させたときの残留振動を示している。波形Ｃは、第１収縮波形要素ｃ１で基準電位まで戻し、第２膨張波形要素ａ２による引きちぎりを行わない波形（単純引き押し波形）の使用して小滴を吐出させたときの残留振動を示している。

この図１４から分かるように、第２膨張波形要素ａ２による引きちぎりを行った場合でも、第２収縮波形要素ｃ２が制振波形要素でない場合（波形Ｂ）には、第２収縮波形要素ｃ２が制振波形要素である場合（波形Ａ）に比べて、残留振動の減衰に時間がかかる。また、波形Ｃは残留振動が波形Ｂより早く減衰しているが、ミストが多くなる。

このように、上記パルスＰ３における第２収縮波形要素ｃ２を制振波形要素とすることで、残留振動が速やかに低減するので、高周波駆動が可能になる。

次に、パルスＰ３の波形要素の電位及び電圧変化率などについて前述した図９を参照して説明する。

ここでは、パルスＰ３の第１収縮波形要素ｃ１と第２膨張波形要素ａ２の電圧変化率を同じとし、且つ、第１収縮波形要素ｃ１の電圧変化時間をｔ１、第２膨張波形要素ａ２の電圧変化時間をｔ３、保持波形要素ｂ２の保持時間をｔ２とするとき、少なくとも、ｔ１＞ｔ３を満たす関係にしている。すなわち、第１収縮波形要素ｃ１の立ち上げ時間ｔ１を第２膨張波形要素ａ２の立ち下げ時間ｔ３よりも長くしている。

すなわち、第１収縮波形要素ｃ１の立ち上げ時間ｔ１は、液滴をノズル外部に向けて押し出す期間であるが、立ち上げ時間ｔ１を短くすると、基本吐出特性であるクロストーク特性が悪くなり、駆動波形が鈍る等吐出特性に大きな影響を与えてしまうことになる。

そこで、この第１収縮波形要素ｃ１が電位Ｖｇに到達するまでの立ち上げ時間ｔ１と、保持時間ｔ２によって、時間ｔ１、ｔ２を調整することで、目標に対し、充分な滴速度と滴径、高周波吐出の安定性を確保しながらも、サテライトの抑制など、全ての要求範囲を満たすことができる。

具体的には、図９において、電位Ｖｅと電位Ｖｆとの電位差をＶ１、電位Ｖｆと電位Ｖｇとの電位差をＶ２、とするとき、Ｖ１＝１４Ｖ、Ｖ２＝１１Ｖ、としている。また、時間ｔ１＝１μｓ、ｔ２＝１μｓ、ｔ３＝０．５μｓ、に設定している。

次に、パルスＰ３の各波形要素の開始、終了と固有振動周期Ｔｃの関係について同じく前述した図９を参照して説明する。

第１膨張波形要素ａ１の開始から第１収縮波形要素ｃ１の開始までの時間Ｔ１は、０．４５〜０．６５Ｔｃの範囲内に設定している。これにより、滴吐出効率が向上する。

第１収縮波形要素ｃ１の開始から第２膨張波形要素ａ２の開始までの時間Ｔ２（前述した時間ｔ２）は、０．５Ｔｃ未満に設定している。これにより、サテライト長を短くできる。

第１収縮波形要素ｃ１の開始から第２収縮波形要素ｃ２の開始までの時間Ｔ３は、０．５Ｔｃとしている。これにより、第２収縮波形要素ｃ２は、第１膨張波形要素ａ１、第１収縮波形要素ｃ１及び第２膨張波形要素ａ２により変動した個別液室１０６の圧力変動を抑制する制振波形要素となる。

なお、時間Ｔ１〜Ｔ３は、上記に限定されるものではない。例えば、時間Ｔ３は、個別液室１０６の圧力変動と逆の位相で第２収縮波形要素ａ２をよる個別液室１０６の収縮を行なえる時間であればよい。

＜＜活性エネルギー線＞＞
本発明の組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等の、組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。特に高エネルギーな光源を使用する場合には、重合開始剤を使用しなくても重合反応を進めることができる。また、紫外線照射の場合、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ−ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ−ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線光源として好ましい。

＜物性＞
本発明の組成物の粘度は、用途や適用手段に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、例えば、当該組成物をノズルから吐出させるような吐出手段を適用する場合には、２０℃から６５℃の範囲における粘度、望ましくは２５℃における粘度が３〜４０ｍＰａ・ｓが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓがより好ましく、６〜１２ｍＰａ・ｓが特に好ましい。また当該粘度範囲を、上記有機溶媒を含まずに満たしていることが特に好ましい。なお、上記粘度は、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＥ−２２Ｌにより、コーンロータ（1°34'×R24）を使用し、回転数５０ｒｐｍ、恒温循環水の温度を２０℃〜６５℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ−１５０ＩＩＩを用いることができる。

以下、本発明を実施例および比較例によってさらに説明するが、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。

＜組成物の構成成分＞
組成物の調製に用いた原材料の記号、化合物名、製品名（メーカー名）を表１、２に示した。
市販されていない原材料は、合成例１〜７に示す方法で合成した。合成した化合物の同定は核磁気共鳴分光法（使用装置：日本電子株式会社製、「ＪＮＭ−ＥＣＸ５００」）で実施し、純度の測定はガスクロマトグラフ法（使用装置：株式会社島津製作所製、「ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０ Ｐｌｕｓ」）で実施した。これらの化学分析は定法により実施した。

＊重合禁止剤：４−メトキシフェノール（精工化学株式会社製、商品名：「メトキノン」）

（合成例１）
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンメチルエステル（Ａ１−１）の合成＞
Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩（シグマアルドリッチジャパン合同会社製、試薬）０．３０モル、炭酸カリウム（関東化学株式会社製、試薬）０．４５モル、及び水４００ｍＬを０℃〜１０℃で撹拌混合し、その温度を保ったままアクリル酸クロリド（和光純薬工業株式会社製、試薬）０．３３モルをゆっくり滴下した。滴下終了後、酢酸エチル（関東化学株式会社製、試薬）４００ｍＬで３回抽出し、酢酸エチル層を合わせて水４００ｍＬで１回洗浄した。酢酸エチルを減圧下、４０℃で留去して、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンメチルエステル（Ａ１−１）０．２０モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．３質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンメチルエステル（Ａ１−１）の分子量は１５７．２であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号７２０６５−２３−７）。

（合成例２）
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−イソプロピルグリシンイソプロピルエステル（Ａ１−２）の合成＞
合成例１において、Ｎ−イソプロピルグリシンイソプロピルエステル塩酸塩をＮ−メチルグリシンエチルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−イソプロピルグリシンイソプロピルエステル（Ａ１−２）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−イソプロピルグリシンイソプロピルエステル（Ａ１−２）の分子量は２１３．２であった。

（合成例３）
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−イソプロピルグリシンメチルエステル（Ａ１−３）の合成＞
合成例１において、Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ−メチルグリシンイソプロピルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−イソプロピルグリシンイソプロピルエステル（Ａ１−２）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−イソプロピルグリシンメチルエステル（Ａ１−３）の分子量は１８５．２であった。

（合成例４）
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル（Ａ１−４）の合成＞
合成例１において、Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ−メチルアラニンメチルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル（Ａ１−４）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル（Ａ１−４）の分子量は１７１．２であった。

（合成例５）
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンイソプロピルエステル（Ａ１−５）の合成＞
合成例１において、Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ−メチルグリシンイソプロピルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル（Ａ１−５）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルグリシンイソプロピルエステル（Ａ１−５）の分子量は１８５．２であった。

（合成例６）
＜Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンイソプロピルエステル（Ａ１−６）の合成＞
合成例１において、Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をＮ−メチルアラニンイソプロピルエステル塩酸塩（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル（Ａ１−６）０．２２モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９８．５質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアラニンメチルエステル（Ａ１−６）の分子量は１９９．２であった。

（合成例７）
＜Ｎ−アクリロイルピペリジン−４−カルボン酸エチル（Ａ１−７）の合成＞
合成例１において、Ｎ−メチルグリシンメチルエステル塩酸塩をピペリジン−４−カルボン酸エチル（東京化成工業株式会社製、試薬）に変更した以外は、合成例１と同様にして、目的のＮ−アクリロイルピペリジン−４−カルボン酸エチル（Ａ１−７）０．２７モルをほぼ無色透明の液体として得た。純度は９９．２質量％であった。
なお、Ｎ−アクリロイルピペリジン−４−カルボン酸エチル（Ａ１−７）の分子量は２１１．３であり、公知の化合物である（ＣＡＳ登録番号８４５９０７−７９−１）。

＜組成物の作製＞
（実施例１）
Ａ１−１：６９．９質量％、Ａ２−１：１５．０質量％、Ｂ１−１：５．０質量％、Ｃ１−１：１０．０質量％、重合禁止剤（メトキノン、精工化学株式会社製）：０．１質量％を順に添加して２時間撹拌し、目視にて溶解残りがないことを確認した後、メンブランフィルターでろ過して粗大粒子を除去し、実施例１の組成物を作製した。

（実施例２〜１４及び比較例１〜５）
実施例１において、下記表３の組成及び含有量（質量％）に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜１４及び比較例１〜５の組成物をそれぞれ作製した。

＜＜吐出性試験＞＞
各種活性エネルギー線硬化型組成物に対し、簡易粒子化装置（株式会社ジェネシス、ＤｒｏｐＳｔａｔｉｏｎ）を用い、吐出周波数依存性の試験を行った。ヘッドにはＭＨ５４２０（株式会社リコー）を用いて、ヘッド温度を３０〜５０℃で吐出を行った。吐出条件として、電圧を１９Ｖとし、吐出された組成物の液滴先端がノズルからの距離１ｍｍとなる際の速度Ｖｊを７（±０．５）ｍ/ｓに設定した。飛翔状況の観察は、インクの吐出方向に対して垂直に配置されたＣＭＯＳカメラ（株式会社アートレイ、ＡＲＴＣＡＭ−０３６ＭＩ）を用いて行い、吐出周波数依存性ともに、液滴先端部分がノズルからの距離１ｍｍを通過してから液滴後端部分がノズルからの距離１ｍｍを通過するまでの観察が可能となるように設定した。

（吐出性評価）
上記の試験で用いた単純プル波形を繰り返し周波数１０ｋＨｚおよび２０ｋＨｚで吐出し、それぞれの周波数で不吐出となっていないか、また液滴が繋がらずに吐出しているかで吐出性を判断した。具体的な評価基準は以下の通りである。
○：２０ｋＨｚで液滴が繋がらずに吐出できた。
×：２０ｋＨｚ以下で不吐出であり、また液滴が繋がってしまった。

＜＜硬化物の作製＞＞
得られた各組成物をそれぞれ膜厚が１ｍｍとなるように２枚のガラス板で挟みこんだものに活性エネルギー線照射を活性エネルギー線照射装置（ＬｉｇｈｔＨａｍｍｅｒ６ Ｄバルブ、ヘレウス社製）を用いて行い、硬化物を作製した。この時の光量は１０００、３０００、５０００ｍＪ／ｃｍ^２照射し、それぞれ硬化物を作製した。

（硬化性の判定）
上記の方法で作製された硬化物を指触して、粘着感の状態を以下の３段階の基準で評価した。なお、積算光量を５０００ｍＪｃｍ^２とした際に硬化しなかった場合、「−」と表示した。
◎：積算光量１０００ｍＪｃｍ^２において、表面も内部も粘着感がない。
〇：積算光量３０００ｍＪｃｍ^２において、表面も内部も粘着感がない。
×：積算光量５０００ｍＪｃｍ^２において、表面または内部のいずれか一方に粘着感がある。

（耐擦性の評価）
得られた各硬化物について、下記の条件でスチールウール試験を行い、ヘイズメーター（ＤＩＲＥＣＴ ＲＥＡＤＩＮＧ ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ、東洋精機株式会社製）で試験前後のサンプルのヘイズを測定し、ヘイズ変化を求め、下記評価基準に従って、耐擦性を評価した。
［試験条件］
・スチールウール：＃００００
・荷重：５００ｇ
・往復回数：１００回
［評価基準］
◎：ヘイズ変化が３％未満
○：ヘイズ変化が３％以上１５％未満
×：ヘイズ変化が１５％以上

（黄変の判定）
上記の方法で作製された硬化物のｂ*を以下の基準で評価した。
〇：ｂ^*2＜2.0
×：ｂ^*2＞2.0

（密着性の判定）
上記の方法で作製された硬化物を、透明感圧付着テープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）ＣＴ−１８：以下、テープと呼ぶ）剥離による基材への密着性を、ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−６に示されるクロスカット法に準じて所定の切込みを入れた場合及び入れなかった場合の基材への付着性を評価した。なお、カットを入れた場合は、そこを端部にして内部応力が緩和され、塗膜剥離のきっかけになるため、より厳しい条件での評価となるのに対し、カットを入れない場合は、塗膜剥離のきっかけがないため、比較的厳しくない条件での評価という位置づけとなる。ＪＩＳ規格では基材に対する密着性を付着性という用語で表現しているが、技術的にはこれらは同義である。
そして、テープ剥離試験における結果の表記は、テープを貼り付けた後に引き剥がし、全くはがれの見られない状態を「○」、剥がれが見られる状態を「×」と表記した。クロスカット法における試験結果としては塗膜に設けた５×５の２５マスの切り込みに対して、テープを貼り付けたあとに引き剥がし、全くはがれが見られない状態を「○」とし、はがれが見られる場合を「×」と表記した。この際、刃入れの強弱等の影響を強く受けやすいカット交差部のわずかなはがれは無視した。
そしてそれらの結果を合わせて、密着性試験を下記のように表記することとした。
◎：テープ剥離試験○、クロスカット法○
〇：テープ剥離試験○、クロスカット法×
×：テープ剥離試験×、クロスカット法×

結果を表３に示す。

表３の結果から、各実施例の組成物は、分子量が１５０以上２５０以下の前記一般式（１）または（２）で表されるエステル構造を有するアクリルアミド化合物（Ａ１）と、２官能以上の重合性化合物（Ａ２）と、３５０ｎｍ以下に極大吸収波長を有する開始剤（Ｂ１）と、前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長との差が４０ｎｍ以上である極大吸収波長を有する紫外線吸収剤（Ｃ１）とを含有するものであるので、硬化性、耐擦性、密着性および吐出性に優れることが分かった。

１ 装置本体
２ 給紙トレイ
３ 排紙トレイ
４ カートリッジ装填部
１０ インクカートリッジ
２１Ａ、２１Ｂ 側板
２４ 供給ポンプユニット
３１、３２ ガイドロッド
３３ キャリッジ
３４ 記録ヘッド
３５ ヘッドタンク
３６ 供給チューブ
４１ 用紙積載部
４２ 用紙
４３ 給紙コロ
４４ 分離パッド
４５ ガイド部材
４６ カウンタローラ
４７ 搬送ガイド部材
４８ 押さえ部材
４９ 先端加圧コロ
５１ 搬送ベルト
５２ 搬送ローラ
５３ テンションローラ
５６ 帯電ローラ
６１ 分離爪
６２ 排紙ローラ
６３ 拍車
７１ 両面ユニット
７２ 手差しトレイ
８１ 維持回復機構
８２ キャップ
８３ ワイパ部材
８４ 空吐出受け
８７ キャリッジロック
８８ 空吐出受け
１００ 廃液タンク
１０１ 流路板
１０２ 振動板部材
１０３ ノズル板
１０４ ノズル
１０５ 貫通孔
１０６ 個別液室
１０７ 流体抵抗部
１０８ 液体導入部
１０９ フィルタ部
１１０ 共通液室
１１１ 圧電アクチュエータ
１１２ 圧電部材
１１３ ベース部材
１１５ ＥＰＣ
２４１ 送液ポンプ
３００ メニスカス
３０１ 液滴
５００ 制御部
５０１ ＣＰＵ
５０２ ＲＯＭ
５０３ ＲＡＭ
５０４ 不揮発性メモリ
５０５ ＡＳＩＣ
５０６ Ｉ／Ｆ
５０８ 印刷制御部
５０９ ヘッドドライバ
５１０ モータ駆動部
５１１ ＡＣバイアス供給部
５１２ 供給系駆動部
５１３ Ｉ／Ｏ部
５１４ 操作パネル
５５４ 主走査モータ
５５５ 副走査モータ
５５６ 維持回復モータ
６００ ホスト
６０１ プリンタドライバ
７０１ 駆動波形生成部
７０２ データ転送部
７１１ シフトレジスタ
７１２ ラッチ回路
７１３ デコーダ
７１４ レベルシフタ
７１５ アナログスイッチ
１００１ 貯留プール（収容部）
１００３ 可動ステージ
１００４ 活性エネルギー線
１００５ 活性エネルギー線硬化型組成物
１００６ 硬化層
１０２１ 供給ロール
１０２２ 被記録媒体
１０２３ａ、１０２３ｂ、１０２３ｃ、１０２３ｄ 各色印刷ユニット
１０２４ａ、１０２４ｂ、１０２４ｃ、１０２４ｄ 光源
１０２５ 加工ユニット
１０２６ 印刷物巻取りロール
１０３０ 造形物用吐出ヘッドユニット
１０３１、１０３２ 支持体用吐出ヘッドユニット
１０３３、１０３４ 紫外線照射手段
１０３５ 立体造形物
１０３６ 支持体積層部
１０３７ 造形物支持基板
１０３８ ステージ
１０３９ 像形成装置

特開２０１４−１５６５０６号公報 特許５６３４６５２号公報 特開２０１６−１７２８４１号公報 特許第５６６４８４１号公報

Claims (15)

1. 分子量が１５０以上２５０以下の一般式（１）または（２）で表されるエステル構造を有するアクリルアミド化合物（Ａ１）と、２官能以上の重合性化合物（Ａ２）と、３５０ｎｍ以下に極大吸収波長を有する開始剤（Ｂ１）と、前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長との差が４０ｎｍ以上である極大吸収波長を有する紫外線吸収剤（Ｃ１）とを含有する活性エネルギー線硬化型組成物。
   （ただし、上記一般式（１）中、Ｒ^１は水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、Ｒ^２は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表し、Ｒ^３は炭素数１〜４の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ただし、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の炭素数の合計は２〜６である。）
   （ただし、上記一般式（２）中、環Ｘは窒素原子を含む炭素数２〜５の環構造を表し、Ｒ^４は単結合、又は炭素数１〜３の直鎖若しくは分岐のアルキレン基を表し、Ｒ^５は炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ただし、環Ｘ、Ｒ^４及びＲ^５の炭素数の合計は３〜７である。）
2. 前記アクリルアミド化合物（Ａ１）は前記一般式（１）で表され、前記Ｒ^３は炭素数１〜２のアルキル基である請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
3. 前記２官能以上の重合性化合物（Ａ２）の含有量が、５質量％以上３０質量％以下である請求項１または２に記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
4. 前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長が３００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
5. 前記紫外線吸収剤（Ｃ１）の極大吸収波長が２８０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
6. 前記開始剤（Ｂ１）の極大吸収波長との波長の差が５０ｎｍ以上である極大吸収波長を有する紫外線吸収剤（Ｃ１）を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物からなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インク。
8. インクジェット用である請求項７に記載の活性エネルギー線硬化型インク。
9. 液滴を吐出する複数のノズルと、前記ノズルが通じる個別液室と、前記個別液室内の液体を加圧する圧力を発生する圧力発生手段と、を有する液体吐出ヘッドと、
   複数のパルスを時系列で含む駆動波形を生成し、滴サイズに応じて、前記駆動波形から１又は２以上の前記パルスを選択して前記圧力発生手段に与えるヘッド駆動制御手段とを備え、
   前記ヘッド駆動制御手段は、
   前記個別液室を膨張させる第１膨張波形要素と、
   前記個別液室を収縮させる第１収縮波形要素と、
   前記個別液室を膨張させる第２膨張波形要素と、
   前記膨張、収縮を繰り返した前記個別液室を初期状態に戻す第２収縮波形要素とを含むパルスを生成出力し、
   前記第１収縮波形要素は、前記第１膨張波形要素によって生じる前記個別液室の圧力変動に共振するタイミングで前記個別液室を収縮させる波形要素であり、
   前記第２収縮波形要素は、前記個別液室の圧力変動を抑制する波形要素であり、さらに
   請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物を有する、
   画像形成装置。
10. 請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物が収容された収容部と、活性エネルギー線を照射するための照射手段とを備える２次元または３次元の像形成装置。
11. 請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物を照射する照射工程を有する２次元または３次元の像形成方法。
12. 請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物を、周波数１〜３０ｋＨｚで吐出する吐出工程を有する２次元または３次元の像形成方法。
13. 請求項１〜６のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させてなる硬化物。
14. 基材と、該基材上の請求項１３に記載の硬化物とを有する構造体。
15. 請求項１４に記載の構造体を加工してなる成形加工品。