JP2021039284A - トナー、現像剤及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】低温定着性、耐高温オフセット性、耐熱保存性、画像の光沢及び画像の光輝性に優れ、画像の剥がれを抑制することが可能なトナーを提供する。【解決手段】トナーは、ポリエステルと、光輝性顔料を含む。トナーは、ＤＳＣの昇温１回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ１ｓｔ）が４５℃〜６５℃である。ポリエステルは、ＴＨＦに不溶な成分と、ＴＨＦに可溶な成分を含む。ＴＨＦに不溶な成分は、ＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）が−４５℃〜５℃である成分Ａと、ＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）が４５℃〜７０℃である成分Ｂを含む。ＴＨＦに可溶な成分は、ＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）が４０℃〜６５℃である成分Ｃを含む。【選択図】なし

Description

本発明は、トナー、現像剤及び画像形成装置に関する。

電子写真式カラー画像形成装置が広く普及するに従い、その用途も多種多様に広がり、従来のカラー画像に加え、光輝性に優れる画像も望まれている。

光輝性に優れる画像を形成するために、結着樹脂と、薄片状であり、金属性の光沢を有する光輝性顔料を含むトナーが用いられている（例えば、特許文献１、２参照）。

ここで、光輝性に優れる画像を形成するためには、画像の表面において、光輝性顔料が並んで配置される必要があると考えられている。

しかしながら、特許文献１のように結着樹脂の分子量が高い場合、低温定着性、画像の光沢が低くなってしまうことに加え、光輝性顔料と結着樹脂との接着力が小さくなり、結着樹脂と光輝性顔料の界面で画像が剥がれてしまうという問題がある。

一方、特許文献２のように、結着樹脂の分子量が低い場合、耐高温オフセット性、耐熱保存性が低くなってしまうという問題がある。

本発明は、低温定着性、耐高温オフセット性、耐熱保存性、画像の光沢及び画像の光輝性に優れ、画像の剥がれを抑制することが可能なトナーを提供することを目的とする。

本発明の一態様は、ポリエステルと、光輝性顔料を含むトナーであって、ＤＳＣの昇温１回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ１ｓｔ）が４５℃〜６５℃であり、前記ポリエステルは、ＴＨＦに不溶な成分と、ＴＨＦに可溶な成分を含み、前記ＴＨＦに不溶な成分は、ＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）が−４５℃〜５℃である成分Ａと、ＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）が４５℃〜７０℃である成分Ｂを含み、前記ＴＨＦに可溶な成分は、ＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）が４０℃〜６５℃である成分Ｃを含む。

本発明によれば、低温定着性、耐高温オフセット性、耐熱保存性、画像の光沢及び画像の光輝性に優れ、画像の剥がれを抑制することが可能なトナーを提供することができる。

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略図である。 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。

以下、本発明を実施するための形態について、図面を参照しながら説明する。なお、本発明は、以下に示す実施形態に限定されるものではなく、他の実施形態、追加、修正、削除など、当業者が想到することができる範囲内で変更することができ、いずれの態様においても、本発明の作用・効果を奏する限り、本発明に含まれるものである。

（トナー）
本実施形態に係るトナーは、ポリエステルと、光輝性顔料を含む。

ポリエステルは、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に不溶な成分と、ＴＨＦに可溶な成分を含む。

ＴＨＦに不溶な成分は、成分Ａと成分Ｂを含み、ＴＨＦに可溶な成分は、成分Ｃを含む。

なお、成分Ａと成分Ｂは、ポリエステルの共重合体を構成する成分であってもよいし、ポリエステルの混合物を構成する成分であってもよい。

成分ＡのＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）は、−４５℃〜５℃であり、−４０℃〜−２０℃であることが好ましい。成分ＡのＴｇ２ｎｄが−４５℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下し、５℃を超えると、低温定着性、画像の光輝性が低下し、画像の剥がれを抑制することができない。

成分ＢのＴｇ２ｎｄは、４５℃〜７０℃であり、５０℃〜６０℃であることが好ましい。成分ＢのＴｇ２ｎｄが４５℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下し、７０℃を超えると、画像の光沢が劣化する。

成分ＣのＴｇ２ｎｄは、４０℃〜６５℃であり、５０℃〜６０℃であることが好ましい。成分ＣのＴｇ２ｎｄが４０℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下し、６５℃を超えると、トナーの低温定着性、画像の光輝性が低下し、画像の剥がれを抑制することができない。

成分Ａ及び成分Ｂは、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜２００，０００である非晶質ポリエステルに由来する成分であり、成分Ｃは、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００〜１０，０００である非晶質ポリエステルに由来する成分である。

成分Ａは、トナーに可塑性を付与する。成分Ａは、本実施形態に係るトナーのＴｇ１ｓｔや溶融粘性を低下させ、低温定着性を担保しつつ、分子骨格中に分岐構造を有し、分子鎖が三次元的な網目構造となるため、低温で変形するが流動しないというゴム的な性質を有することになる。

ここで、成分Ａの含有量が多すぎると、トナーのＴｇ１ｓｔが低下してしまい、トナーの耐熱保存性が担保できなくなる。一方、成分Ａの含有量が少なすぎると、トナーに対する可塑性の付与が不十分となり、トナーの低温定着性を満足できなくなる。また、必要な弾性がトナーに付与されず、トナーの耐高温オフセット性が低下し、定着可能領域が狭くなることや、画像の光沢が高くなりすぎてしまうことが懸念される。

本実施形態においては、Ｔｇ２ｎｄがトナーのＴｇ１ｓｔと同等であり、弾性を付与する成分Ｂを含有することで、トナーのＴｇ１ｓｔを担保しつつ、弾性を付与することができ、その結果、オフセット領域を確保することができ、画像の光沢を適正な領域で制御することが可能となる。

ただし、原因は定かではないが、任意の構成比で、成分Ａ、Ｂ、Ｃを含有すると、ポリエステルが分離してしまい、光輝性顔料の分散不良が発生し、画像の光輝性が低下する。このため、成分Ａ、Ｂ、Ｃの構成比が適切になるようにすることで、画像の光輝性が低下せず、トナーの定着可能領域、耐熱保存性を担保することができる。

本実施形態に係るトナーのＤＳＣ（示差走査熱量測定）の昇温１回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ１ｓｔ）は、４５℃〜６５℃であり、５０℃〜６０℃であることが好ましい。トナーのＴｇ１ｓｔが４５℃未満であると、トナーの耐熱保存性が低下し、６５℃を超えると、トナーの低温定着性、画像の光輝性が低下し、画像の剥がれを抑制することができない。

なお、トナーの昇温１回目におけるＤＳＣ曲線において、ポリエステル由来のピーク、後述する離型剤由来のピーク等の複数のピークが存在する場合は、ポリエステル由来のピークを用いて、トナーのＴｇ１ｓｔを求める。

本実施形態に係るトナーのＴｇ１ｓｔは、例えば、成分Ａの脂肪族ジオール由来の構成単位と脂肪族ジカルボン酸由来の構成単位の構成比、成分Ｂのガラス転移温度、成分Ｃのガラス転移温度、成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃの構成比を変更することにより、調整することができる。

本実施形態に係るトナーは、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの合計質量に対する、成分Ａの質量比をａ、成分Ｂの質量比をｂ、成分Ｃの質量比をｃとすると、式
４（ａ＋ｂ）＜ｃ
を満たすことが好ましい。これにより、画像の光輝性、トナーの定着可能領域、耐熱保存性がより向上する。

＜成分Ａ＞
成分Ａは、多価アルコール由来の構成単位及び多価カルボン酸由来の構成単位を含むことが好ましく、ジオール由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位を含むことがより好ましい。

なお、多価アルコール及び多価カルボン酸は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ジオールとしては、例えば、炭素数３〜１０の脂肪族ジオールが挙げられる。

炭素数３〜１０の脂肪族ジオールとしては、例えば、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなどが挙げられる。

多価アルコールに対する炭素数３〜１０の脂肪族ジオールの比率は、５０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、８０ｍｏｌ％以上であることがより好ましい。

また、ジオールは、ポリエステルの主鎖となる部分の炭素数が３〜９の奇数であり、ポリエステルの側鎖となる部分にアルキル基を有することが好ましく、一般式（１）
ＨＯ（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｎＯＨ・・・（１）
（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、ｎは、３〜９の奇数であり、ｎ個のＲ_１及びＲ_２は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。）
で表される化合物であることがより好ましい。

また、成分Ａは、架橋構造を有する構成単位をさらに含むことが好ましい。

架橋構造を有する構成単位としては、３価以上の脂肪族アルコール由来の構成単位を用いることができ、画像の光沢及び画像濃度の点から、３価又は４価の脂肪族アルコール由来の構成単位が好ましい。

３価又は４価の脂肪族アルコールの炭素数は、３〜１０であることが好ましい。

３価以上の脂肪族アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。

なお、架橋構造を有する構成単位として、３価以上のカルボン酸由来の構成単位、３価以上のエポキシ化合物由来の構成単位などを用いてもよい。

成分Ａの全構成単位中の架橋構造を有する構成単位の比率は、０．５〜５質量％であることが好ましく、１〜３質量％であることがより好ましい。

架橋構造を有する構成単位に対する３価以上の脂肪族アルコールの比率は、５０〜１００質量％であることが好ましく、９０〜１００質量％であることがより好ましい。

ジカルボン酸としては、例えば、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。

多価カルボン酸に対する炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の比率は、５０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。

炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などが挙げられる。

成分Ａは、紙などの記録媒体に対する接着性が優れる点から、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有することが好ましい。これにより、ウレタン結合及び／又はウレア結合が擬似架橋点のような挙動を示し、成分Ａのゴム的性質が強くなり、トナーの耐熱保存性、耐高温オフセット性がより向上する。

成分Ａの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１００，０００〜２００，０００であることが好ましい。成分ＡのＭｗが１００，０００以上であると、トナーの耐熱保存性がより向上し、２００，０００以下であると、トナーの低温定着性、光輝性顔料とポリエステルとの密着性がより向上する。

なお、Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定することができる。

＜成分Ｂ＞
成分Ｂは、多価アルコール由来の構成単位と、多価カルボン酸由来の構成単位を含むことが好ましい。また、成分Ｂは、エステル結合以外の結合を含む変性ポリエステルであることが好ましい。

なお、多価アルコール及び多価カルボン酸は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ジオールとしては、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等）；アルキレンエーテルグリコール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）；脂環式ジオール（例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡなど）；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）；前記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物；前記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど）付加物等が挙げられる。これらの中でも、炭素数２〜１２のアルキレングリコール及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物（例えば、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物など）が好ましい。

また、３価以上のポリオールとしては、多価脂肪族アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど）；３価以上のポリフェノール類（例えば、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど）；３価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。

ジカルボン酸としては、アルキレンジカルボン酸（例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など）；アルケニレンジカルボン酸（例えば、マレイン酸、フマル酸など）；芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。これらの中でも、炭素数４〜２０のアルケニレンジカルボン酸及び炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸が好ましい。

３価以上のポリカルボン酸としては、炭素数９〜２０の芳香族ポリカルボン酸（例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸等）等が挙げられる。

なお、ポリカルボン酸の代わりに、ポリカルボン酸の無水物または低級アルキルエステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等）を用いてもよい。

また、成分Ｂは、紙などの記録媒体に対する接着性が優れる点から、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有することが好ましい。これにより、ウレタン結合及び／又はウレア結合が擬似架橋点のような挙動を示し、成分Ｂのゴム的性質が強くなり、トナーの耐熱保存性、耐高温オフセット性がより向上する。

＜成分Ｃ＞
成分Ｃは、多価アルコール由来の構成単位と、多価カルボン酸由来の構成単位を含むことが好ましく、ジオール由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位を含むことがより好ましい。

なお、多価アルコール及び多価カルボン酸は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

成分Ｃは、線状のポリエステルであることが好ましい。

また、成分Ｃは、無変性ポリエステルであることが好ましい。

無変性ポリエステルとは、イソシアネート化合物などにより変性されていないポリエステルである。

ジオールとしては、例えば、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどのビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物；エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルキレングリコール；水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１０）付加物などが挙げられる。これらの中でも、アルキレングリコールが好ましい。

ジオールに対するアルキレングリコールの比率は、４０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。

ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸などの炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸などが挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸が好ましい。

ジカルボン酸に対するテレフタル酸の比率は、５０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。

また、成分Ｃは、酸価、水酸基価を調整するため、末端に３価以上のカルボン酸及び／又は３価以上のアルコール由来の構成単位をさらに含んでいてもよい。

３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。

３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。

また、成分Ｃは、架橋構造を有する構成単位をさらに含むことが好ましい。

架橋構造を有する構成単位としては、３価以上の脂肪族アルコール由来の構成単位を用いることができ、画像の光沢及び画像濃度の点から、３価又は４価の脂肪族アルコール由来の構成単位が好ましい。

３価又は４価の脂肪族アルコールの炭素数は、３〜１０であることが好ましい。

３価以上の脂肪族アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられる。

なお、架橋構造を有する構成単位として、３価以上のカルボン酸由来の構成単位、３価以上のエポキシ化合物由来の構成単位などを用いてもよい。

成分Ｃの重量平均分子量（Ｍｗ）は、３，０００〜１０，０００であることが好ましく、４，０００〜７，０００であることがより好ましい。成分ＣのＭｗが３，０００以上であると、トナーの耐熱保存性、現像機内での攪拌等のストレスに対する耐久性がより向上し、１０，０００以下であると、トナーの溶融時の粘弾性が低くなり、光輝性顔料とポリエステルとの密着性がより向上する。

成分Ｃの数平均分子量（Ｍｎ）は、１，０００〜４，０００であることが好ましく、１，５００〜３，０００であることがより好ましい。

成分ＣのＭｗ／Ｍｎは、１．０〜４．０であることが好ましく、１．０〜３．５であることがより好ましい。

なお、Ｍｗ、Ｍｎは、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定することができる。

成分Ｃ中の分子量が６００以下である成分の含有量は、２〜１０質量％であることが好ましい。成分Ｃ中の分子量が６００以下である成分の含有量が２質量％以上であると、トナーの低温定着性がより向上し、１０質量％以下であると、トナーの耐熱保存性、現像機内での攪拌等のストレスに対する耐久性がより向上する。

なお、成分Ｃは、メタノールにより分子量が６００以下である成分を抽出することで、精製することができる。

成分Ｃの酸価は、１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。成分Ｃの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、トナーの低温定着性がより向上し、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、トナーの帯電安定性、特に環境変動に対する帯電安定性が向上する。

成分Ｃの水酸基価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。

トナー中の成分Ｃの含有量は、８０〜９０質量％であることが好ましい。トナー中の成分Ｃの含有量が８０質量％以上であると、トナー中の光輝性顔料の分散性がより向上するため、トナーの光輝性がより向上し、９０質量％以下であると、トナーの耐高温オフセット性がより向上する。

＜ウレタン結合及び／又はウレア結合を有するポリエステル＞
ウレタン結合及び／又はウレア結合を有するポリエステルとしては、例えば、活性水素基を有するポリエステルを、ポリイソシアネートと反応させた生成物を、前駆体（プレポリマー）として使用して、後述する硬化剤と反応させた生成物などが挙げられる。

−活性水素基を有するポリエステル−
活性水素基を有するポリエステルとしては、例えば、水酸基を有するポリエステルなどが挙げられる。

−ポリイソシアネート−
ポリイソシアネートとしては、例えば、ジイソシアネート、３価以上のイソシアネートなどが挙げられる。

ジイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、イソシアヌレート類、これらのジイソシアネートのイソシアネート基をブロックした化合物などが挙げられる。

脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトカプロン酸メチル、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネートなどが挙げられる。

脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４'−ジイソシアナトジフェニル、４，４'−ジイソシアナト−３，３'−ジメチルジフェニル、４，４'−ジイソシアナト−３−メチルジフェニルメタン、４，４'−ジイソシアナト−ジフェニルエーテルなどが挙げられる。

芳香脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、α，α，α'，α'−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。

イソシアヌレート類としては、例えば、トリス（イソシアナトアルキル）イソシアヌレート、トリス（イソシアナトシクロアルキル）イソシアヌレートなどが挙げられる。

ジイソシアネートのイソシアネート基をブロックした化合物としては、例えば、ジイソシアネートのイソシアネート基を、フェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックした化合物などが挙げられる。

なお、ポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

−硬化剤−
硬化剤としては、プレポリマーと反応することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、活性水素基含有化合物などが挙げられる。

活性水素基含有化合物における活性水素基としては、例えば、水酸基（アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基）、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基などが挙げられる。

なお、活性水素基含有化合物における活性水素基は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

活性水素基含有化合物は、ウレア結合を形成することが可能な点で、アミン類であることが好ましい。

アミン類としては、例えば、ジアミン、３価以上のアミン、アミノアルコール、アミノメルカプタン、アミノ酸、これらアミン類のアミノ基をブロックした化合物などが挙げられる。これらの中でも、ジアミン、又は、ジアミンと少量の３価以上のアミンとの混合物が好ましい。

なお、アミン類は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ジアミンとしては、例えば、芳香族ジアミン、脂環式ジアミン、脂肪族ジアミンなどが挙げられる。

芳香族ジアミンとしては、例えば、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４'−ジアミノジフェニルメタンなどが挙げられる。

脂環式ジアミンとしては、例えば、４，４'−ジアミノ−３，３'−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンなどが挙げられる。

脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどが挙げられる。

３価以上のアミンとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。

アミノアルコールとしては、例えば、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。

アミノメルカプタンとしては、例えば、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。

アミン類のアミノ基をブロックした化合物としては、例えば、アミン類のアミノ基を、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類でブロックしたケチミン化合物、オキサゾリン化合物などが挙げられる。

成分Ａ、Ｂ、Ｃの分子構造は、溶液又は固体でのＮＭＲ測定の他に、Ｘ線回折、ＧＣ／ＭＳ、ＬＣ／ＭＳ、ＩＲ測定などにより確認することができる。簡便には赤外線吸収スペクトルにおいて、９６５±１０ｃｍ^−１及び９９０±１０ｃｍ^−１にオレフィンのδＣＨ（面外変角振動）に基づく吸収を有しないものをポリエステルとして検出する方法が挙げられる。

＜光輝性顔料＞
光輝性顔料は、薄片状であり、金属性の光沢を有する。

光輝性顔料は、光を効率よく反射するために、金属顔料であることが好ましい。

金属顔料としては、例えば、アルミニウム、黄銅、青銅、ニッケル、ステンレス鋼、亜鉛、銅、銀、金、白金などの薄片状金属粉末、金属蒸着された薄片状ガラス粉などが挙げられる。これらの中でも、光の反射率が高く、酸化による反射率の低下が低いことから、薄片状アルミニウム粉末が好ましい。

光輝性顔料は、分散性、耐汚触性の点で、表面処理されていることが好ましい。

光輝性顔料は、表面処理剤、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸、シリカ微粒子、アクリル樹脂、ポリエステルなどにより、表面が被覆されていてもよい。

光輝性顔料は、鱗片状又は扁平状であることが好ましい。これにより、画像の光輝性をより向上させることができる。

なお、光輝性顔料は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

また、画像の色調を調製するために、染料、光輝性顔料以外の顔料などの着色剤と併用することができる。

本実施形態に係るトナー中の光輝性顔料の含有量は、５質量％〜５０質量％であることが好ましい。

＜その他の成分＞
本実施形態に係るトナーは、必要に応じて、離型剤、着色剤、帯電制御剤、外添剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、磁性材料などのその他の成分をさらに含んでいてもよい。

−離型剤−
離型剤としては、例えば、天然ワックス、合成ワックスなどが挙げられる。

天然ワックスとしては、例えば、カルナウバワックス、綿ロウ、木ロウライスワックス等の植物系ワックス；ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス；オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックスなどが挙げられる。

合成ワックスとしては、例えば、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成炭化水素ワックス；エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックスなどが挙げられる。

上記以外の離型剤としては、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素などの脂肪酸アミド系化合物；ポリ−ｎ−ステアリルメタクリレート、ポリ−ｎ−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートの単独重合体又は共重合体（例えば、ｎ−ステアリルアクリレートとエチルメタクリレートの共重合体）などの低分子量の結晶性高分子化合物；側鎖に長鎖アルキル基を有する結晶性高分子化合物などが挙げられる。

これらの中でも、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの炭化水素系ワックスが好ましい。

離型剤の融点は、６０℃〜８０℃であることが好ましい。離型剤の融点が６０℃以上であると、トナーの耐熱保存性がより向上し、８０℃以下であると、トナーの耐高温オフセット性がより向上する。

本実施形態に係るトナー中の離型剤の含有量は、２〜１０質量％であることが好ましく、３〜８質量％であることがより好ましい。本実施形態に係るトナー中の離型剤の含有量が２質量％以上であると、本実施形態に係るトナーの耐高温オフセット性及び低温定着性がより向上し、１０質量％以下であると、本実施形態に係るトナーの耐熱保存性がより向上し、画像のかぶりなどがより発生しにくくなる。

−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロロオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボンなどが挙げられる。

本実施形態に係るトナー中の着色剤の含有量は、１〜１５質量％であることが好ましく、３〜１０質量％であることがより好ましい。

なお、着色剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

着色剤は、樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。

マスターバッチ用の樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン又はその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられる。

なお、樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

マスターバッチは、マスターバッチ用の樹脂と着色剤を混合混練することにより得られる。この際、着色剤と樹脂の相互作用を向上させるために、有機溶媒を用いることができる。また、いわゆるフラッシング法と呼ばれる、着色剤と水を含む水性ペーストを樹脂及び有機溶媒とともに混合混練して着色剤を樹脂側に移行させた後、水と有機溶媒を除去する方法も、着色剤のウェットケーキをそのまま用いることができ、乾燥させる必要がない点で、好ましい。

マスターバッチ用の樹脂と着色剤を混合混練する際には、３本ロールミルなどの高せん断分散装置を用いることが好ましい。

−帯電制御剤−
帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系界面活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩などが挙げられる。

帯電制御剤の市販品としては、ニグロシン系染料のボントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント化学工業製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット製）などが挙げられる。

上記以外の帯電制御剤としては、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩基などを有する高分子化合物などが挙げられる。

本実施形態に係るトナー中の帯電制御剤の含有量は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．２〜５質量％であることがより好ましい。本実施形態に係るトナー中の帯電制御剤の含有量が０．１質量％以上であると、本実施形態に係るトナーの帯電性が向上し、１０質量％以下であると、本実施形態に係るトナーを有する現像剤の流動性及び画像濃度が向上する。

帯電制御剤は、マスターバッチや樹脂とともに溶融混練した後、分散させてもよいし、有機溶媒に直接分散させてもよいし、母体粒子の表面に固定化させてもよい。

−外添剤−
外添剤としては、例えば、種々の無機微粒子や疎水化処理された無機微粒子、脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど）、フルオロポリマーなどが挙げられる。

無機微粒子を構成する材料としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などが挙げられる。これらの中でも、シリカ、酸化チタンが特に好ましい。

疎水化処理された無機微粒子を構成する材料としては、シリカ、酸化チタン、アルミナが好ましい。

疎水化処理されたシリカ微粒子の市販品としては、例えば、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２（いずれも、日本アエロジル製）などが挙げられる。

疎水化処理された酸化チタン微粒子の市販品としては、例えば、Ｔ−８０５（日本アエロジル製）、ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（いずれも、チタン工業製）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５００Ｔ（いずれも、富士チタン工業製）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ（いずれも、テイカ製）、ＩＴ−Ｓ（石原産業製）などが挙げられる。

疎水化処理された無機微粒子は、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤により表面処理することにより得られる。

また、疎水化処理された無機微粒子は、例えば、必要に応じて、熱を加え、シリコーンオイルにより表面処理することにより得られる。

シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイルなどが挙げられる。

無機微粒子の一次粒子の平均粒径は、３〜１００ｎｍであることが好ましく、３〜７０ｎｍであることがより好ましい。無機微粒子の一次粒子の平均粒径が３ｎｍ以上であると、無機微粒子が母体粒子に埋没しにくくなり、１００ｎｍ以下であると、感光体の表面を不均一に傷つけにくくなる。

疎水化処理無機微粒子の一次粒子の平均粒径は、１〜１００ｎｍであることが好ましく、５〜７０ｎｍであることがより好ましい。

無機微粒子は、一次粒子の平均粒径が２０ｎｍ以下の無機微粒子を少なくとも１種含み、かつ、一次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上の無機微粒子を少なくとも１種含むことが好ましい。

無機微粒子のＢＥＴ法による比表面積は、２０〜５００ｍ^２／ｇであることが好ましい。

本実施形態に係るトナー中の外添剤の含有量は、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．３〜３質量％であることがより好ましい。

−流動性向上剤−
流動性向上剤としては、例えば、シランカップリング剤、シリル化剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系のカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどが挙げられる。

無機微粒子は、流動性向上剤により表面処理されて、疎水化処理無機微粒子として使用されることが好ましい。

−クリーニング性向上剤−
クリーニング性向上剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸などの脂肪酸金属塩、ポリメタクリル酸メチル微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重合により製造されたポリマー微粒子などが挙げられる。

ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭く、体積平均粒径が０．０１〜１μｍであることが好ましい。

−磁性材料−
磁性材料を構成する材料としては、例えば、鉄、マグネタイト、フェライトなどが挙げられる。これらの中でも、色調の点で、白色の磁性材料が好ましい。

＜トナーの特性＞
本実施形態に係るトナーは、反射光を用いる光学顕微鏡観察において、１２０℃と１５０℃における光輝粒子数の変化率が８０％以上であることが好ましい。１２０℃と１５０℃における光輝粒子数の変化率が８０％以上であると、画像の光輝性がより向上する。

本実施形態に係るトナーの円形度は、０．９５０〜０．９８５であることが好ましい。本実施形態に係るトナーの円形度が０．９５０以上であると、光輝性顔料同士の近接や接触を防止することができ、その結果、画像剥がれをより抑制することができる。一方、本実施形態に係るトナーの円形度が０．９８５以下であると、本実施形態に係るトナーのクリーニング性が向上して、スジ状の異常画像を抑制することができ、その結果、画像剥がれをより抑制することができる。

本実施形態において、円形度が０．９５０〜０．９８５のトナーを得るためには、以下の手法を用いるのが有効である。

（１）トナーの円形度の調整方法１
トナーの製造時に、光輝性顔料と、針状及び／又は板状の物質と、有機溶媒を含む油相を、水相中に分散させて、水中油滴（Ｏ／Ｗ型）エマルションを作製する。このとき、水相中で油滴が形成されると、その中で、光輝性顔料が自由に移動することができ、光輝性顔料が同一方向に並ぶことを防止することができる。油滴から有機溶媒を除去すると、母体粒子となるため、そのまま光輝性顔料と、針状及び／又は板状の物質が固定される。その結果、扁平状のトナーが形成されるのを防止することができる。

上記方法を実現することが可能なトナーの製造方法としては、結着樹脂、着色剤などを有機溶媒に溶解又は分散させて油滴を作製する溶解懸濁法、ラジカル重合性モノマーを用いる懸濁重合法が適している。

（２）トナーの円形度の調整方法２
トナーの製造時に、水相中の油滴の粘性を低下させ、せん断力を印加する。これにより、扁平状のトナーが形成されるのを防止することができる。溶解懸濁法においては、有機溶媒を除去する途中の状態、懸濁重合法においては、重合転化率が途中の状態で、せん断を印加することにより、母体粒子の形状を楕円体から略球状に調整することができる。

（３）トナーの円形度の調整方法３
光輝性顔料を結着樹脂などを含む母体粒子の表面の粘弾性を高くするために、油滴の表面に反応性官能基を配置し、重合反応、架橋反応させる。

例えば、トナーの製造時に、油滴と水相との界面で反応を起こす物質を存在させるために、プレポリマーを油滴側に、プレポリマーと反応する物質を水相側に添加する。

（４）トナーの円形度の調整方法４
また、母体粒子の表面の粘弾性を高くするために、母体粒子の表面に固体微粒子を配置する。

例えば、トナーの製造時に、油水界面に配向しやすい有機変性無機微粒子を油滴に添加する。

有機変性無機微粒子としては、有機変性ベントナイト、有機変性モンモリロナイト、有機溶媒分散型コロイダルシリカなどが挙げられる。

本実施形態に係るトナーの体積平均粒径は、３〜７μｍであることが好ましい。

本実施形態に係るトナーの個数平均粒径に対する体積平均粒径の比は、１．２以下であることが好ましい。

本実施形態に係るトナーの粒径が２μｍ以下である成分の含有量は、１〜１０個数％であることが好ましい。

次に、トナー及びトナー構成成分の各種特性の算出方法及び分析方法について説明する。

＜トナー及びトナー構成成分の各種特性の算出方法及び分析方法＞
成分Ａ、Ｂ、Ｃ、及び離型剤などのトナー構成成分のガラス転移温度、酸価、水酸基価、分子量及び融点は、それぞれ、トナー構成成分を用いて測定してもよいが、ソックスレー抽出やゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などによりトナーから分離した各成分を用いて測定してもよい。

本実施形態において、トナー構成成分の分離方法は、任意に選択することが可能であるが、トナー構成成分のガラス転移温度は、後述する方法により測定する。

まず、トナー中のＴＨＦに可溶な成分と、ＴＨＦに不溶な成分の分離方法の一例を説明する。

１００ｍＬのＴＨＦを用いて、トナー１ｇをソックスレー抽出した後、真空乾燥機を用いて、２４時間乾燥させ、ＴＨＦに可溶な成分と、ＴＨＦに不溶な成分を得る。これらを用いて、後述する方法により、成分Ａ、成分Ｂ及び成分ＣのＴｇ２ｎｄを測定する。

ここで、成分Ａと成分Ｂは、Ｔｇ２ｎｄが異なるため、ＴＨＦに不溶な成分のＤＳＣ曲線を測定すれば、成分Ａ、成分ＢのＴｇ２ｎｄを求めることができる。

また、ＴＨＦに可溶な成分のＤＳＣ曲線を測定すれば、成分ＣのＴｇ２ｎｄを求めることができる。

次に、トナー中の成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｃの分離方法の一例を説明する。

トナー１ｇを１００ｍＬのＴＨＦ中に投入した後、２５℃の条件下、３０分間攪拌しながらＴＨＦに可溶な成分が溶解した溶液を得る。これを目開き０．２μｍのメンブランフィルターでろ過し、トナー中のＴＨＦに可溶な成分を得る。次に、これをＴＨＦに溶解させた溶液をＧＰＣ測定用の試料とし、成分Ｃの分子量を測定する。また、ＴＨＦに不要な成分をＧＰＣ測定用の試料とし、成分Ａ及び成分Ｂの分子量を測定する。

一方、ＧＰＣの溶出液の排出口に、フラクションコレクターを配置して、所定のカウントごとに溶出液を分取し、溶出曲線の溶出開始（曲線の立ち上がり）から面積率で５％ごとに溶出液を得る。次に、１ｍＬの重クロロホルムに３０ｍｇの各溶出液を溶解させ、基準物質として０．０５体積％のテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を添加した溶液を、５ｍｍ径のＮＭＲ測定用ガラス管に充填し、核磁気共鳴装置ＪＮＭ−ＡＬ４００（日本電子製）を用い、２３℃〜２５℃の条件で、１２８回積算し、ＮＭＲスペクトルを得る。トナーに含まれる成分Ａ、Ｂ、Ｃなどのモノマー組成及び構成比は、ＮＭＲスペクトルのピーク積分比率から求めることができる。

次に、ＧＰＣによるトナー中の樹脂の分離方法の一例を説明する。

ＴＨＦを移動相としたＧＰＣ測定において、フラクションコレクターなどにより、溶出液を分取し、溶出曲線の全分子量領域のうちの所望の分子量領域に相当する溶出液をまとめる。次に、まとめた溶出液をエバポレーターなどにより濃縮し、乾燥させた後、固形分を重クロロホルム、重ＴＨＦなどの重溶媒に溶解させて、^１Ｈ−ＮＭＲを測定する。各元素の積分比率から、樹脂を構成するモノマーの比率を算出する。

また、他の手法として、溶出液を濃縮した後、水酸化ナトリウムなどにより加水分解させた分解生成物を、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）などにより、分析して、樹脂を構成するモノマーの比率を算出してもよい。

なお、非線状の反応性前駆体と硬化剤の伸長反応及び／又は架橋反応により、変性ポリエステルを生成しながら、母体粒子を形成する場合には、ＧＰＣなどにより、トナーから変性ポリエステルを分離した後、変性ポリエステルのガラス転移温度などを測定してもよい。

また、別途、非線状の反応性前駆体と硬化剤との伸長反応及び／又は架橋反応により、変性ポリエステルを合成し、変性ポリエステルのガラス転移温度などを測定してもよい。

＜融点、ガラス転移温度の測定方法＞
本実施形態において、融点、ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）Ｑ−２００（ＴＡインスツルメント製）を用いて測定する。

具体的には、対象試料の融点、ガラス転移温度は、下記手順により測定する。

まず、対象試料約５．０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れた後、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットする。次に、窒素雰囲気下、−８０℃から昇温速度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで昇温する（昇温１回目）。次に、１５０℃から降温速度１０℃／ｍｉｎで−８０℃まで冷却させる。次に、−８０℃から昇温速度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで昇温する（昇温２回目）。このとき、昇温１回目、及び昇温２回目のそれぞれにおいて、示差走査熱量計を用いて、ＤＳＣ曲線を計測する。

得られるＤＳＣ曲線から、Ｑ−２００中の解析プログラムを用いて、１回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択すると、対象試料のＴｇ１ｓｔを求めることができる。同様に、２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択すると、対象試料のＴｇ２ｎｄを求めることができる。

また、得られるＤＳＣ曲線から、Ｑ−２００中の解析プログラムを用いて、１回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択すると、対象試料の昇温１回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めることができる。同様に、２回目の昇温時におけるＤＳＣ曲線を選択すると、対象試料の昇温２回目における吸熱ピークトップ温度を融点として求めることができる。

なお、成分Ａ、Ｂ及びＣ、離型剤などのその他の構成成分の融点、ガラス転移温度は、特に断りがない場合、２回目昇温時における吸熱ピークトップ温度、Ｔｇ２ｎｄを、それぞれ各対象試料の融点、ガラス転移温度とする。

＜ａ＋ｂ、ｃの測定方法＞
本実施形態において、ａ＋ｂ、ｃは、上述したように、ソックスレー抽出、ＧＰＣなどによりトナー中のＴＨＦに不溶な成分と、ＴＨＦに可溶な成分の質量に基づいて、以下のようにして、求めることができる。

具体的には、ＴＨＦに可溶な成分３０ｍｇと、ＴＨＦに不溶な成分３０ｍｇを、それぞれ重クロロホルム１ｍＬに溶解させた後、基準物質として、０．０５体積％のテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を添加する。次に、各溶液を５ｍｍ径のＮＭＲ測定用ガラス管に充填した後、し、^１ＨＮＭＲスペクトルを測定した。次に、^１ＨＮＭＲスペクトルのピーク面積を用いて、ａ＋ｂ、ｃを求めることができる。

＜１２０℃と１５０℃における光輝粒子数の変化率の測定方法＞
エアーブローにより可能な限り一粒子単位になるように、光沢紙ＰＯＤグロスコート紙１２８（王子製紙製）上にトナーを設置する。次に、トナーを設置した光沢紙を１ｃｍ角に切り出した後、顕微鏡用加熱装置（ジャパンハイテック製）に設置して、３０℃〜１８０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する。マイクロスコープを用いて、その様子を観察し、トナーの様子を動画でＰＣに取り込む。 このとき、観察倍率は、４００μｍ×４００μｍの領域を観察することが可能な倍率とする。次に、トナー１００粒子中の１２０℃と１５０℃における光輝粒子数の変化率を、式
（１５０℃における光輝粒子数−１２０℃における光輝粒子数）／（１２０℃における光輝粒子数）×１００
により、求める。

＜円形度の測定方法＞
本実施形態において、トナーの円形度は、フロー式粒子像分析装置ＦＰＩＡ−３０００（東亜医用電子製）により計測される平均円形度をいう。

具体的には、容器中の予め不純固形物を除去した水１００ｍＬ〜１５０ｍＬ中に、分散剤として、アルキルベンゼンスルホン酸塩０．１ｍＬ〜０．５ｍＬを加えた後、トナー０．１ｇ〜０．５ｇ程度を加え、分散させる。次に、超音波分散機を用いて、トナーの分散液を約１分間〜３分間分散させ、分散液の濃度が３，０００個／μＬ〜１万個／μＬとなるようにした後、フロー式粒子像分析装置にセットして、トナーの円形度を求める。

（トナーの製造方法）
本実施形態に係るトナーの製造方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、成分Ａ、Ｂの前駆体と、成分Ｃと、光輝性顔料を含み、必要に応じて、針状及び／又は板状の物質、硬化剤、離型剤、着色剤などをさらに含む油相を水相中で分散させることにより造粒する方法であることが好ましい。

ここで、成分Ａ、Ｂの前駆体としては、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有するポリエステルの前駆体（プレポリマー）を用い、成分Ｃとしては、ウレタン結合又はウレア結合を有しないポリエステルを用いることが好ましい。

本実施形態に係るトナーの製造方法としては、例えば、溶解懸濁法などが挙げられる。

以下、溶解懸濁法の一例として、プレポリマーと硬化剤の伸長反応及び／又は架橋反応により、変性ポリエステルを生成させながら、母体粒子を形成する方法を説明する。

＜水相の調製＞
水相は、例えば、樹脂粒子を水系媒体に分散させることにより調製することができる。

水相中の樹脂粒子の含有量は、０．５〜１０質量％であることが好ましい。

水系媒体としては、例えば、水、水と混和可能な溶媒、これらの混合物などが挙げられる。これらの中でも、水が好ましい。

水と混和可能な溶媒としては、例えば、アルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セロソルブ類、低級ケトン類などが挙げられる。

アルコールとしては、例えば、メタノール、イソプロパノール、エチレングリコールなどが挙げられる。

低級ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどが挙げられる。

なお、水系媒体は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

＜油相の調製＞
油相は、成分Ａ、Ｂの前駆体と、成分Ｃと、光輝性顔料と、必要に応じて、針状及び／又は板状の物質、硬化剤、離型剤、着色剤などを含むトナー材料を、有機溶媒中に溶解又は分散させることにより調製することができる。

有機溶媒は、除去が容易である点で、沸点が１５０℃未満であることが好ましい。

沸点が１５０℃未満の有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらの中でも酢酸エチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素などが好ましく、酢酸エチルがより好ましい。

なお、有機溶媒は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

＜乳化＞
水相中に油相を分散させることにより、トナー材料を乳化させることができる。ここで、トナー材料を乳化させる際に、成分Ａ、Ｂの前駆体と硬化剤を伸長反応及び／又は架橋反応させることができる。

成分Ａ、Ｂの前駆体と硬化剤を伸長反応及び／又は架橋反応させる時間は、１０分間〜４０時間であることが好ましく、２〜２４時間であることがより好ましい。

成分Ａ、Ｂの前駆体と硬化剤を伸長反応及び／又は架橋反応させる温度は、０℃〜１５０℃であることが好ましく、４０℃〜９８℃であることがより好ましい。

水相中に油相を分散させる方法としては、例えば、水相中に油相を添加し、せん断力により分散させる方法などが挙げられる。

水相中に油相を分散させるために用いられる分散機としては、例えば、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機などが挙げられる。これらの中でも、油滴の粒径を２〜２０μｍに制御することができる点で、高速せん断式分散機が好ましい。

高速せん断式分散機を用いる場合の回転数は、１，０００〜３０，０００ｒｐｍであることが好ましく、５，０００〜２０，０００ｒｐｍであることがより好ましい。

高速せん断式分散機を用いる場合の分散時間は、バッチ方式の場合、０．１〜５分間であることが好ましい。

高速せん断式分散機を用いる場合の分散温度は、加圧下において、０℃〜１５０℃であることが好ましく、４０℃〜９８℃であることがより好ましい。

トナー材料に対する水相の質量比は、０．５〜２０であることが好ましく、１〜１０であることがより好ましい。トナー材料に対する水相の質量比が０．５以上であると、トナー材料の分散性が向上し、２０以下であると、トナーの生産コストが低くなる。

水相は、分散剤をさらに含むことが好ましい。これにより、油滴の分散安定性が向上し、油滴の粒度分布をシャープにすることができる。

分散剤としては、例えば、界面活性剤、難水溶性の無機化合物分散剤、高分子系保護コロイドなどが挙げられる。これらの中でも、界面活性剤が好ましい。

界面活性剤としては、例えば、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用いることができる。

陰イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどが挙げられる。これらの中でも、フルオロアルキル基を有する化合物が好ましい。

なお、分散剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

＜脱溶剤＞
トナー材料が乳化又は分散している液から有機溶媒を除去すると、母体粒子が形成される。

トナー材料が乳化又は分散している液体から有機溶媒を除去する方法としては、例えば、液体を徐々に昇温させて油滴中の有機溶媒を蒸発させる方法、液体を乾燥雰囲気中に噴霧して油滴中の有機溶媒を除去する方法などが挙げられる。

＜洗浄、乾燥、分級＞
母体粒子は、必要に応じて、洗浄した後、乾燥させる。

母体粒子は、乾燥させる前に、サイクロン、デカンター、遠心分離などにより、微粒子部分を取り除くことにより分級してもよいし、乾燥させた後に、分級してもよい。

＜外添処理＞
母体粒子は、外添剤、帯電制御剤などの粒子と混合してもよい。

母体粒子を、外添剤、帯電制御剤などの粒子と混合する際に、機械的衝撃力を印加することにより、母体粒子の表面から、外添剤、帯電制御剤などの粒子が脱離するのを抑制することができる。

機械的衝撃力を印加する方法としては、例えば、高速で回転する羽根を用いて、衝撃力を印加する方法、高速気流中に投入し、加速させて粒子同士又は粒子を適当な衝突板に衝突させる方法などが挙げられる。

機械的衝撃力を印加する装置としては、例えば、オングミル（ホソカワミクロン製）、Ｉ式ミル（日本ニューマチック製）を改造して粉砕エアー圧力を下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム（奈良機械製作所製）、クリプトロンシステム（川崎重工業製）、自動乳鉢などが挙げられる。

本実施形態に係るトナーは、磁性一成分現像方法、非磁性一成分現像方法、二成分現像方法などの各種電子写真法による画像形成に適用することができる。

（現像剤）
本実施形態に係る現像剤は、本実施形態に係るトナーと、キャリアを有する。

＜キャリア＞
キャリアは、芯材と、芯材を被覆する樹脂層を有することが好ましい。

−芯材−
芯材を構成する材料としては、例えば、５０〜９０ｅｍｕ／ｇのマンガン−ストロンチウム系材料、５０〜９０ｅｍｕ／ｇのマンガン−マグネシウム系材料などが挙げられる。

また、画像濃度を確保するためには、芯材を構成する材料として、１００ｅｍｕ／ｇ以上の鉄粉、７５〜１２０ｅｍｕ／ｇのマグネタイトなどの高磁化材料を用いることが好ましい。

また、穂立ち状態となっている現像剤の感光体に対する衝撃を緩和することができ、高画質化に有利であることから、芯材を構成する材料として、３０〜８０ｅｍｕ／ｇの銅−亜鉛系などの低磁化材料を用いることが好ましい。

なお、芯材は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

芯材の体積平均粒径は、１０〜１５０μｍであることが好ましく、４０〜１００μｍであることがより好ましい。芯材の体積平均粒径が１０μｍ以上であると、キャリア中に微粉が少なくなり、一粒子当たりの磁化が高くなり、キャリアの飛散を抑制することができる。一方、芯材の体積平均粒径が１５０μｍ以下であると、キャリアの比表面積が高くなり、トナー飛散を抑制することができることに加え、ベタ部分の多いカラー画像においては、特にベタ部分の再現性が向上する。

本実施形態に係る現像剤中のキャリアの含有量は、９０〜９８質量％であることが好ましく、９３〜９７質量％であることがより好ましい。

＜現像剤収容容器＞
本実施形態に係る現像剤収容容器は、本実施形態に係る現像剤を収容する。

本実施形態に係る現像剤収容容器としては、例えば、容器本体とキャップを有する容器などが挙げられる。

本実施形態に係る現像剤収容容器は、円筒状であることが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成されており、回転させることにより現像剤が排出口側に移行することが可能であり、スパイラル状の凹凸の一部又は全てが蛇腹機能を有することが特に好ましい。

本実施形態に係る現像剤収容容器を構成する材料としては、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタールなどが挙げられる。

本実施形態に係る現像剤収容容器は、保存、搬送などが容易であり、取扱性に優れるため、後述するプロセスカートリッジ、画像形成装置などに着脱可能であることが好ましい。

（画像形成装置及び画像形成方法）
本実施形態に係る画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段を有し、必要に応じて、その他の手段をさらに有する。

本実施形態に係る画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程を含み、必要に応じて、その他の工程をさらに含む。

＜静電潜像担持体＞
静電潜像担持体を構成する材料としては、例えば、アモルファスシリコン、セレンなどの無機材料、ポリシラン、フタロポリメチンなどの有機材料などが挙げられる。これらの中でも、長寿命性の点で、アモルファスシリコンが好ましい。

＜静電潜像形成手段及び静電潜像形成工程＞
静電潜像形成手段としては、静電潜像担持体に静電潜像を形成することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、静電潜像担持体の表面を帯電させる帯電部材と、静電潜像担持体の表面を像様に露光する露光部材を有する手段などが挙げられる。

静電潜像形成工程としては、静電潜像担持体に静電潜像を形成することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、静電潜像担持体の表面を帯電させた後、像様に露光する工程などが挙げられる。

−帯電部材及び帯電−
帯電部材としては、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレードなどを備えた接触式の帯電部材、コロトロン、スコロトロンなどのコロナ放電を利用した非接触式の帯電部材などが挙げられる。

例えば、帯電部材を用いて、静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより、静電潜像担持体の表面を帯電させることができる。

接触式の帯電部材におけるブラシとしては、磁気ブラシ、ファーブラシなどが挙げられ、画像形成装置の仕様や形態に応じて適宜選択することができる。

帯電部材としては、オゾンの発生量が低減されるため、接触式の帯電部材を用いることが好ましい。

−露光部材及び露光−
露光部材としては、帯電部材により帯電した静電潜像担持体の表面に、像様に露光することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系などの各種露光部材などが挙げられる。

露光部材に用いられる光源としては、例えば、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザ（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などが挙げられる。

また、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。

例えば、露光部材を用いて、静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより、静電潜像担持体の表面に静電潜像を形成することができる。

なお、本実施形態においては、静電潜像担持体の裏面側から像様に露光する光背面方式を採用してもよい。

＜現像手段及び現像工程＞
現像手段は、静電潜像担持体に形成された静電潜像を、本実施形態に係るトナーで現像して可視像を形成することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トナーを摩擦攪拌させて帯電させる攪拌機と、内部に固定された磁界発生手段と、表面にトナーを含む現像剤を担持して回転可能な現像剤担持体を有する現像装置などが挙げられる。

現像工程は、静電潜像担持体に形成された静電潜像を、本実施形態に係るトナーで現像して可視像を形成することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トナーを摩擦攪拌させて帯電させた後、トナー及びキャリアを有する現像剤を磁界により表面に担持した現像剤担持体を回転させて現像する工程などが挙げられる。

＜その他の手段及びその他の工程＞
その他の手段としては、例えば、転写手段、定着手段、クリーニング手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段などが挙げられる。

その他の工程としては、例えば、転写工程、定着工程、クリーニング工程、除電工程、リサイクル工程、制御工程などが挙げられる。

−転写手段及び転写工程−
転写手段としては、可視像を記録媒体に転写することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する一次転写手段と、複合転写像を記録媒体上に転写する二次転写手段を有する転写装置などが挙げられる。

転写工程としては、可視像を記録媒体に転写することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、可視像を中間転写体上に一次転写した後、記録媒体上に二次転写する工程などが挙げられる。

例えば、転写帯電器を用いて、静電潜像担持体を帯電させることにより、可視像を記録媒体に転写することができる。

ここで、記録媒体上に二次転写される可視像が複数色のトナーからなるカラー像である場合、中間転写体上に、各色のトナーを順次重ね合わせてカラー像を形成した後、カラー像を記録媒体上に一括で二次転写することができる。

なお、中間転写体としては、例えば、転写ベルトなどが挙げられる。

転写手段（一次転写手段、二次転写手段）は、静電潜像担持体上に形成された可視像を記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を有することが好ましい。

転写器としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。

記録媒体としては、可視像を転写することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、ＯＨＰ用のＰＥＴベースなどが挙げられる。

−定着手段及び定着工程−
定着手段としては、記録媒体に転写された可視像を定着させることが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、加熱加圧部材などが挙げられる。

加熱加圧部材としては、例えば、加熱ローラと加圧ローラとの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせなどが挙げられる。

定着工程としては、記録媒体に転写された可視像を定着させることが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、記録媒体に転写された可視像を加熱加圧する工程などが挙げられる。

なお、記録媒体上に転写される可視像が複数色のトナーからなるカラー像である場合、各色の可視像が記録媒体に転写される毎に加熱加圧してもよいし、各色の可視像が全て記録媒体に転写された後に一括して加熱加圧してもよい。

加熱加圧部材による加熱温度は、８０℃〜２００℃であることが好ましい。

なお、本実施形態においては、目的に応じて、加熱加圧部材とともに、あるいは、加熱加圧部材の代わりに、例えば、光定着器を用いてもよい。

加熱加圧部材による面圧は、１０Ｎ／ｃｍ^２〜８０Ｎ／ｃｍ^２であることが好ましい。

−クリーニング手段及びクリーニング工程−
クリーニング手段としては、静電潜像担持体に残留したトナーを除去することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナなどが挙げられる。

クリーニング工程としては、静電潜像担持体に残留したトナーを除去することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、静電潜像担持体に残留したトナーを、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナなどにより除去する工程などが挙げられる。

−除電手段及び除電工程−
除電手段としては、静電潜像担持体に除電バイアスを印加して除電することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電ランプなどが挙げられる。

除電工程としては、静電潜像担持体に除電バイアスを印加して除電することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、除電ランプにより静電潜像担持体に除電バイアスを印加して除電する工程などが挙げられる。

−リサイクル手段及びリサイクル工程−
リサイクル手段としては、クリーニング手段により除去したトナーを現像手段でリサイクルすることが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トナー搬送手段などが挙げられる。

リサイクル工程としては、クリーニング手段により除去したトナーを現像手段でリサイクルすることが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クリーニング手段により除去したトナーをトナー搬送手段により現像手段に搬送してリサイクルする工程などが挙げられる。

本実施形態に係る画像形成装置としては、トナーを用いて画像を形成することが可能であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プリンタ、複写機、ファクシミリ、複合機などが挙げられる。

図１に、本実施形態に係る画像形成装置の一例として、カラープリンタを示す。

画像形成装置は、給紙部２１０と、搬送部２２０と、作像部２３０と、転写部２４０と、定着器２５０を備えている。

給紙部２１０は、給紙される紙Ｐが積載された給紙カセット２１１と、給紙カセット２１１に積載された紙Ｐを一枚ずつ給紙する給紙ローラ２１２を備えている。

搬送部２２０は、給紙ローラ２１２により給紙された紙Ｐを転写部２４０の方向へ搬送するローラ２２１と、ローラ２２１により搬送された紙Ｐの先端部を挟み込んで待機し、紙を所定のタイミングで転写部２４０に送り出す一対のタイミングローラ２２２と、カラー像が定着した紙Ｐを排紙トレイ２２４に排出する排紙ローラ２２３を備えている。

作像部２３０は、所定の間隔をおいて、図中、左方から右方に向かって順に、イエロートナーを有する現像剤を用いる画像形成ユニットＹと、シアントナーを有する現像剤を用いる画像形成ユニットＣと、マゼンタトナーを有する現像剤を用いる画像形成ユニットＭと、ブラックトナーを有する現像剤を用いる画像形成ユニットＫと、露光器２３３を備えている。

なお、画像形成ユニット（Ｙ，Ｃ，Ｍ，Ｋ）のうち、任意の画像形成ユニットを示す場合には、画像形成ユニットという。

また、現像剤は、本実施形態に係る現像剤である。４つの画像形成ユニット（Ｙ，Ｃ，Ｍ，Ｋ）は、機械的な構成が実質的に同一であり、用いられる現像剤が異なる。

転写部２４０は、駆動ローラ２４１及び従動ローラ２４２と、駆動ローラ２４１の駆動に伴い、図中、反時計回りに回転することが可能な中間転写ベルト２４３と、中間転写ベルト２４３を挟んで、感光体ドラム２３１に対向して設けられた一次転写ローラ（２４４Ｙ，２４４Ｃ，２４４Ｍ，２４４Ｋ）と、カラー像の紙Ｐへの転写位置において、中間転写ベルト２４３を挟んで対向して設けられた二次対向ローラ２４５及び二次転写ローラ２４６を備えている。

定着器２５０は、ヒータが内部に設けられており、紙Ｐを加熱する定着ベルト２５１と、定着ベルト２５１に対して、回転可能に加圧することによりニップを形成する加圧ローラ２５２を備えている。これにより、紙Ｐ上のカラー像が加熱加圧されて、カラー像が定着する。カラー像が定着した紙Ｐは、排紙ローラ２２３により排紙トレイ２２４に排紙され、一連の画像形成プロセスが完了する。

（プロセスカートリッジ）
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、各種画像形成装置に着脱可能に成型されており、静電潜像担持体と、静電潜像担持体に形成された静電潜像を、本実施形態に係るトナーで現像して可視像を形成する現像手段を有し、必要に応じて、その他の手段をさらに有していてもよい。

現像手段は、本実施形態に係る現像剤を収容する現像剤収容部と、現像剤収容部内に収容された現像剤を担持するとともに搬送する現像剤担持体を有することが好ましい。

なお、現像手段は、担持する現像剤の厚さを規制するため規制部材などをさらに有してもよい。

図２に、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す。

プロセスカートリッジ１１０は、感光体ドラム１０、コロナ帯電器５８、現像器４０、転写ローラ８０及びクリーニング装置９０を有する。

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。なお、特に説明のない限り、「部」は、質量部を意味し、「％」は、質量％を意味する。

（成分Ａ（非晶質ポリエステル）の前駆体の合成例）
＜プレポリマーＡ−１の合成＞
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、イソフタル酸、アジピン酸及び無水トリメリット酸を、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．５となり、ジオール成分の構成が３−メチル−１，５−ペンタンジオール１００ｍｏｌ％となり、ジカルボン酸成分の構成がイソフタル酸４０ｍｏｌ％及びアジピン酸６０ｍｏｌ％となり、全モノマーに対する無水トリメリット酸の比が１ｍｏｌ％となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して１，０００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、４時間程度で２００℃まで昇温した後、２時間で２３０℃まで昇温し、流出水がなくなるまで反応させた。次に、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、［中間体ポリエステルＡ−１］を得た。

冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステルＡ−１］とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を、モル比（ＩＰＤＩのイソシアネート基／中間体ポリエステルの水酸基）が２．０となるように投入し、酢酸エチルで５０％酢酸エチル溶液となるように希釈した後、１００℃で５時間反応させ、［プレポリマーＡ−１］を得た。

なお、［プレポリマーＡ−１］は、後述するトナーの作製過程で、成分Ａに相当する［成分Ａ−１］が生成される。

＜プレポリマーＡ−２の合成＞
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、イソフタル酸、アジピン酸及び無水トリメリット酸を、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．５となり、ジオール成分の構成が３−メチル−１，５−ペンタンジオール１００ｍｏｌ％となり、ジカルボン酸成分の構成がイソフタル酸３３ｍｏｌ％及びアジピン酸６７ｍｏｌ％となり、全モノマーに対する無水トリメリット酸の比が１ｍｏｌ％となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して１，０００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、４時間程度で２００℃まで昇温した後、２時間で２３０℃まで昇温し、流出水がなくなるまで反応させた。次に、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、［中間体ポリエステルＡ−２］を得た。

冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステルＡ−２］とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を、モル比（ＩＰＤＩのイソシアネート基／中間体ポリエステルの水酸基）が２．０となるように投入し、酢酸エチルで５０％酢酸エチル溶液となるように希釈した後、１００℃で５時間反応させ、［プレポリマーＡ−２］を得た。

なお、［プレポリマーＡ−２］は、後述するトナーの作製過程で、成分Ａに相当する［成分Ａ−２］が生成される。

＜プレポリマーＡ−３の合成＞
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、イソフタル酸、アジピン酸及び無水トリメリット酸を、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．５となり、ジオール成分の構成が３−メチル−１，５−ペンタンジオール１００ｍｏｌ％となり、ジカルボン酸成分の構成がイソフタル酸６７ｍｏｌ％及びアジピン酸３３ｍｏｌ％となり、全モノマーに対する無水トリメリット酸の比が１ｍｏｌ％となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して１，０００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、４時間程度で２００℃まで昇温した後、２時間で２３０℃まで昇温し、流出水がなくなるまで反応させた。次に、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、［中間体ポリエステルＡ−３］を得た。

冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステルＡ−３］とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を、モル比（ＩＰＤＩのイソシアネート基／中間体ポリエステルの水酸基）が２．０となるように投入し、酢酸エチルで５０％酢酸エチル溶液となるように希釈した後、１００℃で５時間反応させ、［プレポリマーＡ−３］を得た。

なお、［プレポリマーＡ−３］は、後述するトナーの作製過程で、成分Ａに相当する［成分Ａ−３］が生成される。

＜プレポリマーＡ−４の合成＞
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、イソフタル酸、アジピン酸及び無水トリメリット酸を、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．５となり、ジオール成分の構成が３−メチル−１，５−ペンタンジオール１００ｍｏｌ％となり、ジカルボン酸成分の構成がイソフタル酸３０ｍｏｌ％及びアジピン酸７０ｍｏｌ％となり、全モノマーに対する無水トリメリット酸の比が１ｍｏｌ％となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して１，０００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、４時間程度で２００℃まで昇温した後、２時間で２３０℃まで昇温し、流出水がなくなるまで反応させた。次に、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、［中間体ポリエステルＡ−４］を得た。

冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステルＡ−４］とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を、モル比（ＩＰＤＩのイソシアネート基／中間体ポリエステルの水酸基）が２．０となるように投入し、酢酸エチルで５０％酢酸エチル溶液となるように希釈した後、１００℃で５時間反応させ、［プレポリマーＡ−４］を得た。

なお、［プレポリマーＡ−４］は、後述するトナーの作製過程で、成分Ａに相当する［成分Ａ−４］が生成される。

＜プレポリマーＡ−５の合成＞
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、イソフタル酸、アジピン酸及び無水トリメリット酸を、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．５となり、ジオール成分の構成が３−メチル−１，５−ペンタンジオール１００ｍｏｌ％となり、ジカルボン酸成分の構成がイソフタル酸７０ｍｏｌ％及びアジピン酸３０ｍｏｌ％となり、全モノマーに対する無水トリメリット酸の比が１ｍｏｌ％となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して１，０００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、４時間程度で２００℃まで昇温した後、２時間で２３０℃まで昇温し、流出水がなくなるまで反応させた。次に、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、［中間体ポリエステルＡ−５］を得た。

冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステルＡ−５］とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を、モル比（ＩＰＤＩのイソシアネート基／中間体ポリエステルの水酸基）が２．０となるように投入し、酢酸エチルで５０％酢酸エチル溶液となるように希釈した後、１００℃で５時間反応させ、［プレポリマーＡ−５］を得た。

なお、［プレポリマーＡ−５］は、後述するトナーの作製過程で、成分Ａに相当する［成分Ａ−５］が生成される。

（成分Ｂ（非晶質ポリエステル）の前駆体の合成例）
＜プレポリマーＢ−１の合成＞
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物、テレフタル酸及びアジピン酸を、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．１となり、ジオール成分の構成がビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物８０ｍｏｌ％、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド２モル付加物２０ｍｏｌ％となり、ジカルボン酸成分の構成がテレフタル酸６０ｍｏｌ％及びアジピン酸４０ｍｏｌ％となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して１，０００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、４時間程度で２００℃まで昇温した後、２時間で２３０℃まで昇温し、流出水がなくなるまで反応させた。次に、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で５時間反応させ、［中間体ポリエステルＢ−１］を得た。

冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、［中間体ポリエステルＢ−１］とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を、モル比（ＩＰＤＩのイソシアネート基／中間体ポリエステルの水酸基）が２．０となるように投入し、酢酸エチルで５０％酢酸エチル溶液となるように希釈した後、１００℃で５時間反応させ、［プレポリマーＢ−１］を得た。

なお、［プレポリマーＢ−１］は、後述するトナーの作製過程で、成分Ｂに相当する［成分Ｂ−１］が生成される。

（成分Ｃ（非晶質ポリエステル）の合成例＞
＜成分Ｃ−１の合成＞
窒素導入管、脱水管、攪拌機及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物、テレフタル酸、アジピン酸及びトリメチロールプロパンを、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物とビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物のモル比（ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物）が８５／１５となり、テレフタル酸とアジピン酸とのモル比（テレフタル酸／アジピン酸）が７５／２５となり、全モノマーに対するトリメチロールプロパンの比が１ｍｏｌ％となり、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．２となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して５００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、２３０℃で８時間反応させた後、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で４時間反応させた。次に、無水トリメリット酸を全モノマーに対して１ｍｏｌ％となるように投入した後、１８０℃で３時間反応させ、［成分Ｃ−１］を得た。

＜成分Ｃ−２の合成＞
窒素導入管、脱水管、攪拌機及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物、テレフタル酸、アジピン酸及びトリメチロールプロパンを、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物とビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物のモル比（ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物）が８５／１５となり、テレフタル酸とアジピン酸のモル比（テレフタル酸／アジピン酸）が６５／３５となり、全モノマーに対するトリメチロールプロパンの比が１ｍｏｌ％となり、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．２となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して５００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、２３０℃で８時間反応させた後、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で４時間反応させた。次に、無水トリメリット酸を全モノマーに対して１ｍｏｌ％となるように投入した後、１８０℃で３時間反応させ、［成分Ｃ−２］を得た。

＜成分Ｃ−３の合成＞
窒素導入管、脱水管、攪拌機及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物、テレフタル酸、アジピン酸及びトリメチロールプロパンを、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物とビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物のモル比（ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物）が８５／１５となり、テレフタル酸とアジピン酸のモル比（テレフタル酸／アジピン酸）が８５／１５となり、全モノマーに対するトリメチロールプロパンの比が１ｍｏｌ％となり、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．２となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して５００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、２３０℃で８時間反応させた後、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で４時間反応させた。次に、無水トリメリット酸を全モノマーに対して１ｍｏｌ％となるように投入した後、１８０℃で３時間反応させ、［成分Ｃ−３］を得た。

＜成分Ｃ−４の合成＞
窒素導入管、脱水管、攪拌機及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物、テレフタル酸、アジピン酸及びトリメチロールプロパンを、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物とビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物のモル比（ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物）が８５／１５となり、テレフタル酸とアジピン酸のモル比（テレフタル酸／アジピン酸）が６０／４０となり、全モノマーに対するトリメチロールプロパンの比が１ｍｏｌ％となり、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．２となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して５００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、２３０℃で８時間反応させた後、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で４時間反応させた。次に、無水トリメリット酸を全モノマーに対して１ｍｏｌ％となるように投入した後、１８０℃で３時間反応させ、［成分Ｃ−４］を得た。

＜成分Ｃ−５の合成＞
窒素導入管、脱水管、攪拌機及び熱電対を装備した四つ口フラスコに、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物、テレフタル酸、アジピン酸及びトリメチロールプロパンを、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物とビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物のモル比（ビスフェノールＡのエチレンオキサイドサイド２モル付加物／ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド３モル付加物）が９０／１０となり、テレフタル酸とアジピン酸のモル比（テレフタル酸／アジピン酸）が７５／２５となり、全モノマーに対するトリメチロールプロパンの比が１ｍｏｌ％となり、水酸基とカルボキシル基のモル比（ＯＨ／ＣＯＯＨ）が１．２となるように、チタンテトライソプロポキシド（全モノマーに対して５００ｐｐｍ）とともに投入した。次に、２３０℃で８時間反応させた後、１０ｍｍＨｇ〜１５ｍｍＨｇの減圧下で４時間反応させた。次に、無水トリメリット酸を全モノマーに対して１ｍｏｌ％となるように投入した後、１８０℃で３時間反応させ、［成分Ｃ−５］を得た。

（実施例１）
＜ＷＡＸ分散液の作製＞
撹拌棒及び温度計をセットした容器に、離型剤としての、融点７５℃、ＳＰ値８．８のパラフィンワックスＨＮＰ−９（日本精鑞製）５０部及び酢酸エチル４５０部を仕込み、８０℃まで昇温し、５時間保持した後、１時間で３０℃まで降温した。次に、ビーズミルのウルトラビスコミル（アイメックス製）を用いて、送液速度を１ｋｇ／ｈ、ディスク周速度を６ｍ／ｓとし、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを８０体積％充填して、３パスの条件で分散させ、［ＷＡＸ分散液１］を得た。

＜ケチミン化合物の合成＞
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、イソホロンジアミン１７０部及びメチルエチルケトン７５部を仕込んだ後、５０℃で５時間反応させ、硬化剤としての、［ケチミン化合物１］を得た。［ケチミン化合物１］のアミン価は４１８であった。

＜油相の調製＞
容器に、［ＷＡＸ分散液１］５００部、［プレポリマーＡ−１］７６部、［プレポリマーＢ−１］１５２部、［成分Ｃ−１］８３６部、光輝性顔料としての、固形分５０％の小粒径アルミニウムペースト（酢酸プロピル分散体）２１７２ＹＣ（東洋アルミニウム製）３０部を入れた後、十分攪拌した。次に、［ケチミン化合物１］２部を加えた後、ＴＫホモミキサー（特殊機化製）を用いて、６，０００ｒｐｍで３０秒間混合し、［油相１］を得た。

＜微粒子分散液の調製＞
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器に、水６８３部、メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩エレミノールＲＳ−３０（三洋化成工業製）１１部、スチレン１３８部、メタクリル酸１３８部、及び過硫酸アンモニウム１部を仕込んだ後、４００ｒｐｍで１５分間撹拌し、白色の乳濁液を得た。次に、系内温度を７５℃まで昇温した後、５時間反応させた。次に、１％過硫酸アンモニウム水溶液３０部を加えた後、７５℃で５時間熟成し、ビニル系樹脂（スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸エチレンオキサイド付加物硫酸エステルのナトリウム塩の共重合体）の水性分散液としての、［微粒子分散液１］を得た。

レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ−９２０（ＨＯＲＩＢＡ製）を用いて、［微粒子分散液１］の体積平均粒径を測定したところ、０．１４μｍであった。

＜水相の調製＞
水９９０部、［微粒子分散液１］８３部、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの４８．５％水溶液エレミノールＭＯＮ−７（三洋化成工業製）３７部及び酢酸エチル９０部を混合撹拌し、乳白色の［水相１］を得た。

＜乳化・脱溶剤＞
［油相１］が入った容器に、［水相１］１，２００部を加えた後、ＴＫホモミキサーを用いて、８，０００ｒｐｍで５分間混合し、［乳化スラリー１］を得た。次に、撹拌機及び温度計をセットした容器に、［乳化スラリー１］を投入し、３０℃で８時間脱溶剤した後、４５℃で４時間熟成し、［分散スラリー１］を得た。

＜洗浄＞
［分散スラリー１］１００部を減圧濾過した後、以下の（１）〜（４）の操作を２回繰り返し、［濾過ケーキ］を得た。
（１）：濾過ケーキにイオン交換水１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する。
（２）：（１）の濾過ケーキに１０％水酸化ナトリウム水溶液１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで３０分間混合した後、減圧濾過する。
（３）：（２）の濾過ケーキに１０％塩酸１００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する。
（４）：（３）の濾過ケーキにイオン交換水３００部を加え、ＴＫホモミキサーを用いて、１２，０００ｒｐｍで１０分間混合した後、濾過する。

＜乾燥、分級＞
循風乾燥機を用いて、４５℃で４８時間［濾過ケーキ］を乾燥させた後、目開き７５μｍのメッシュで篩い、［母体粒子１］を得た。

＜外添処理＞
ヘンシェルミキサーを用いて、［母体粒子１］１００部、平均粒径１００ｎｍの疎水性シリカ０．６部、平均粒径２０ｎｍの酸化チタン１．０部、平均粒径１５ｎｍの疎水性シリカ０．８部を混合し、［トナー］を得た。

（実施例２）
［プレポリマーＡ−１］を［プレポリマーＡ−２］に、［成分Ｃ−１］を［成分Ｃ−２］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（実施例３）
［プレポリマーＡ−１］を［プレポリマーＡ−２］に、［成分Ｃ−１］を［成分Ｃ−３］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（実施例４）
［プレポリマーＡ−１］を［プレポリマーＡ−３］に、［成分Ｃ−１］を［成分Ｃ−２］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（実施例５）
［プレポリマーＡ−１］７６部を［プレポリマーＡ−３］１５２部に、［成分Ｃ−１］８３６部を［成分Ｃ−３］７９８部に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（実施例６）
［プレポリマーＡ−１］の添加量を１３４部に、［プレポリマーＢ−１］の添加量を２６６部に、［成分Ｃ−１］の添加量を７５１部に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（実施例７）
［プレポリマーＢ−１］を［プレポリマーＢ−２］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（実施例８）
［プレポリマーＢ−１］を［プレポリマーＢ−３］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（比較例１）
［プレポリマーＡ−１］を［プレポリマーＡ−４］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（比較例２）
［プレポリマーＡ−１］を［プレポリマーＡ−５］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（比較例３）
［成分Ｃ−１］を［成分Ｃ−４］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（比較例４）
［成分Ｃ−１］を［成分Ｃ−５］に代えた以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（比較例５）
［プレポリマーＢ−１］を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（比較例６）
［プレポリマーＡ−１］を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、［トナー］を作製した。

（測定方法）
＜トナーのＴｇ１ｓｔ、成分Ａ、Ｂ及びＣのＴｇ２ｎｄ＞
トナー１ｇを１００ｍＬのＴＨＦ中に投入した後、ソックスレー抽出した後、真空乾燥機を用いて、２４時間乾燥させ、ＴＨＦに可溶な成分と、ＴＨＦに不溶な成分を得た。

ＴＨＦに可溶な成分と、ＴＨＦに不溶な成分をＴｇ２ｎｄの対象試料とした。

また、トナーをＴｇ１ｓｔの対象試料とした。

次に、対象試料約５．０ｍｇをアルミニウム製の試料容器に入れた後、試料容器をホルダーユニットに載せ、電気炉中にセットした。次に、窒素雰囲気下、−８０℃から昇温速度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで昇温した（昇温１回目）。次に、１５０℃から降温速度１０℃／ｍｉｎで−８０℃まで冷却させた。次に、−８０℃から昇温速度１０℃／ｍｉｎで１５０℃まで昇温（昇温２回目）した。昇温１回目及び昇温２回目のそれぞれにおいて、示差走査熱量計Ｑ−２００（ＴＡインスツルメント製）を用いて、ＤＳＣ曲線を計測した。

得られたＤＳＣ曲線から、Ｑ−２００中の解析プログラムを用いて、昇温１回目におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料のＴｇ１ｓｔを求めた。同様に、昇温２回目におけるＤＳＣ曲線を選択し、対象試料のＴｇ２ｎｄを求めた。

＜ａ＋ｂ、ｃ＞
＜トナーのＴｇ１ｓｔ、成分Ａ、Ｂ及びＣのＴｇ２ｎｄ＞で得られたＴＨＦに可溶な成分と、ＴＨＦに不溶な成分の質量から、以下のようにして、ａ＋ｂ、ｃを求めた。

具体的には、ＴＨＦに可溶な成分３０ｍｇと、ＴＨＦに不溶な成分３０ｍｇを、それぞれ重クロロホルム１ｍＬに溶解させた後、基準物質として、０．０５体積％のテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を添加した。次に、各溶液を５ｍｍ径のＮＭＲ測定用ガラス管に充填した後、核磁気共鳴装置ＪＮＭ−ＡＬ４００（日本電子社製）を用いて、２３℃〜２５℃で１２８回積算し、^１ＨＮＭＲスペクトルを測定した。次に、^１ＨＮＭＲスペクトルのピーク面積を用いて、ａ＋ｂ、ｃを求めた。

表１に、トナーの特性を示す。

＜キャリアの作製＞
トルエン１００部に、シリコーン樹脂（オルガノストレートシリコーン）１００部、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン５部、カーボンブラック１０部を添加した後、ホモミキサーで２０分間分散させ、樹脂層用塗布液を調製した。

流動床型コーティング装置を用いて、平均粒径５０μｍの球状マグネタイト１，０００部に樹脂層用塗布液を塗布して、［キャリア］を作製した。

＜現像剤の作製＞
ボールミルを用いて、［トナー］５質量部と［キャリア］９５質量部を混合し、現像剤を作製した。

（評価方法）
トナー、現像剤を用いて、以下の評価を実施した。

＜低温定着性、耐高温オフセット性＞
図１の画像形成装置に現像剤を装填し、単色モードで、ＰＰＣ用紙タイプ６０００＜７０Ｗ＞Ａ４ Ｔ目（リコー製）に、トナーの付着量が０．８５±０．１ｍｇ／ｃｍ^２となるように、２ｃｍ×１５ｃｍの長方形のベタ画像を形成した。このとき、定着ローラの表面温度を変化させ、ベタ画像の現像残画像が所望の場所以外の場所に定着されるオフセットが発生するかどうかを観察し、コールドオフセットが発生する定着下限温度、ホットオフセットが発生する定着上限温度を測定し、低温定着性、耐高温オフセット性を評価した。また、ＰＰＣ用紙の通紙方向の先端から３．０ｃｍの位置に、ベタ画像を形成した。

〔低温定着性の判定基準〕
◎：定着下限温度が１３０℃以下である場合
○：定着下限温度が１３０℃より大きく、１３５℃以下である場合
△：定着下限温度が１３５℃より大きく、１４０℃以下である場合
×：定着下限温度が１４０℃より大きいである場合
〔耐高温オフセット性の判定基準〕
◎：定着上限温度が１７５℃以上である場合
○：定着上限温度が１７０以上１７５℃未満である場合
△：定着上限温度が１６５以上１７０℃未満である場合
×：定着上限温度が１６５℃未満である場合
＜耐熱保存性＞
トナーを５０℃で８時間保管した後、４２メッシュの篩で２分間篩い、金網上のトナーの残存率を測定し、耐熱保存性を評価した。

〔判定基準〕
◎：トナーの残存率が５％未満である場合
○：トナーの残存率が５％以上１５％未満である場合
△：トナーの残存率が１５％以上３０％未満である場合
×：トナーの残存率が３０％以上である場合
＜画像の光沢＞
定着ローラとして、テフロン（登録商標）ローラを使用した複写機ＭＦ２２００（リコー製）の定着部を改造した装置を用いて、用紙タイプ６２００（リコー製）に複写テストを実施した。このとき、定着温度を定着下限温度＋２０℃に設定し、紙送りの線速度を１２０ｍｍ／ｓ〜１５０ｍｍ／ｓ、面圧を１．２ｋｇｆ／ｃｍ^２、ニップ幅を３ｍｍとした。光沢度計ＶＧ−７０００（日本電色製）を用いて、複写テスト後の画像の６０度光沢を計測した。

〔評価基準〕
◎：６０度光沢が３０％以上〜３５％未満である場合
○：６０度光沢が２５％以上３０％未満、又は、３５％以上〜４０％未満である場合
△：６０度光沢が２０％以上２５％未満、又は、４０％以上〜４５％未満である場合
×：６０度光沢が２０％未満、又は、４５％以上である場合
＜画像の剥がれ＞
＜低温定着性、耐高温オフセット性＞と同様にして得られた定着下限温度のベタ画像において、描画試験器ＡＤ−４０１（上島製作所製）を用いて、先端半径２６０μｍＲ〜３２０μｍＲ、先端角６０度のルビー針で画像の表面を荷重５０ｇで描画した後、繊維ハニコット＃４４０（ハニロン製）で描画部分を強く１０回擦り、画像の剥がれを評価した。

〔評価基準〕
◎：描画部分が剥がれない場合
〇：描画部分がやや剥がれる場合
△：描画部分が半分剥がれる場合
×：描画部分がすべて剥がれる場合
＜画像の光輝性１＞
複写機に現像剤を装填し、画像の光輝性１を評価した。具体的には、複写機ｉｍａｇｅｏ Ｎｅｏ Ｃ６００（リコー製）を用いて、トナーの付着量が０．５０±０．０２ｍｇ／ｃｍ^２となるように、用紙ＰＯＤグロスペーパー（王子製紙製）にベタ画像（３ｃｍ×８ｃｍ）を形成した。なお、定着装置のニップ部を通過する速度を１４６ｒｐｍ、定着温度を１８０℃とした。また、用紙の通紙方向の先端から３．０ｃｍの位置に、ベタ画像を形成した。ベタ画像のフロップインデックス値を、式
２．６９×（Ｌ＊１５°−Ｌ＊１１０°）１．１１／（Ｌ＊４５°）０．８６
により算出し、画像の光輝性１を評価した。

ここで、多角度測色計ＢＹＫ−ｍａｃ ｉを用いて、明度（Ｌ＊）を測定した。

なお、Ｌ＊１５°とは、画像に対して１５°の角度から測定した明度であり、Ｌ＊４５°とは、画像に対して４５°の角度から測定した明度であり、Ｌ＊１１０°とは、画像に対して１１０°の角度から測定した明度である。

また、フロップインデックス値が高い程、見る角度による色変化が大きくなるため、画像の光輝性が高くなる。

〔評価基準〕
◎：フロップインデックス値が７．５以上である場合
〇：フロップインデックス値が６．５以上７．５未満である場合
△：フロップインデックス値が５．５以上６．５未満である場合
×：フロップインデックス値が５．５未満である場合
＜画像の光輝性２＞
定着装置のニップ部を通過する速度を７３ｒｐｍとし、評価基準を以下のようにした以外は、画像の光輝性１と同様にして、画像の光輝性２を評価した。

〔評価基準〕
◎：フロップインデックス値が９．５以上である場合
〇：フロップインデックス値が８．５以上９．５未満である場合
△：フロップインデックス値が６．５以上８．５未満である場合
×：フロップインデックス値が６．５未満である場合
表２に、トナーの評価結果を示す。

表２から、実施例１〜８のトナーは、低温定着性、耐高温オフセット性、耐熱保存性、画像の光沢及び画像の光輝性に優れ、画像の剥がれを抑制できることがわかる。

これに対して、比較例１のトナーは、成分ＡのＴｇ２ｎｄが−５５℃であるため、耐熱保存性が低下する。

比較例２のトナーは、成分ＡのＴｇ２ｎｄが７℃であるため、低温定着性、画像の光輝性が低下し、画像の剥がれを抑制できない。

比較例３のトナーは、Ｔｇ１ｓｔが４４℃であるため、耐熱保存性が低下する。

比較例４のトナーは、Ｔｇ１ｓｔが６９℃であり、成分ＣのＴｇ２ｎｄが７０℃であるため、低温定着性、画像の光輝性が低下し、画像の剥がれを抑制できない。

比較例５のトナーは、成分Ｂを含まないため、画像の光沢が劣化する。

比較例６のトナーは、成分Ａを含まないため、低温定着性が低下し、画像の剥がれを抑制できない。

特開２０１２−０４２６２４号公報 特開２０１７−０６２４１０号公報

Claims (9)

1. ポリエステルと、光輝性顔料を含むトナーであって、
   ＤＳＣの昇温１回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ１ｓｔ）が４５℃〜６５℃であり、
   前記ポリエステルは、ＴＨＦに不溶な成分と、ＴＨＦに可溶な成分を含み、
   前記ＴＨＦに不溶な成分は、ＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）が−４５℃〜５℃である成分Ａと、ＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）が４５℃〜７０℃である成分Ｂを含み、
   前記ＴＨＦに可溶な成分は、ＤＳＣの昇温２回目におけるガラス転移温度（Ｔｇ２ｎｄ）が４０℃〜６５℃である成分Ｃを含むことを特徴とするトナー。
2. 反射光を用いる光学顕微鏡観察において、１２０℃と１５０℃における光輝粒子数の変化率が８０％以上であることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
3. 前記成分Ａ、前記成分Ｂ及び前記成分Ｃの合計質量に対する、前記成分Ａの質量比をａ、前記成分Ｂの質量比をｂ、前記成分Ｃの質量比をｃとすると、式
   ４（ａ＋ｂ）＜ｃ
   を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー。
4. 前記成分Ａは、炭素数３〜１０の３価又は４価の脂肪族アルコール由来の構成単位を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のトナー。
5. 前記成分Ａは、ジオール由来の構成単位を含み、
   前記ジオールは、ポリエステルの主鎖となる部分の炭素数が３〜９の奇数であり、ポリエステルの側鎖となる部分にアルキル基を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のトナー。
6. 前記成分Ａは、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のトナー。
7. 前記成分Ｂは、ウレタン結合及び／又はウレア結合を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のトナー。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載のトナーと、キャリアを有することを特徴とする現像剤。
9. 静電潜像担持体と、
   前記静電潜像担持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
   前記静電潜像担持体に形成された前記静電潜像を、請求項１〜７のいずれかに記載のトナーで現像して可視像を形成する現像手段を有することを特徴とする画像形成装置。

Images