JP2021038376A - ラップフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】塩化ビニリデン系樹脂の炭化によるパンク等が抑制され、低摩擦性にも優れるラップフィルムを提供する。【解決手段】塩化ビニリデン繰り返し単位を７２〜９３質量％含有する塩化ビニリデン系樹脂と、多孔質無機化合物と、を含有する、ラップフィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、ラップフィルムに関する。

塩化ビニリデン系樹脂から形成されるラップフィルムは、酸素ガスバリア性、水蒸気バリア性（防湿性）及び透明性に優れ、更に電子レンジ加熱が可能であることから、鮮魚、生肉、加工肉、新鮮野菜、惣菜類等の包装に、酸素遮断、防湿等の目的で広く利用されている。

ラップフィルムを形成する塩化ビニリデン系樹脂としては、フィルムの押出加工性、結晶性、透明性、軟化温度等の観点から、通常、塩化ビニリデンと、塩化ビニルなど塩化ビニリデンと共重合可能な他の単量体とを共重合させて得られる塩化ビニリデン共重合体が使用されている。

塩化ビニリデン系樹脂から形成されるラップフィルムは、通常、塩化ビニリデン系樹脂を、溶融押し出しし、次いで延伸を行うことにより製造され、紙管に巻き取られ化粧箱（カートン）中で保管される。ラップフィルムの製造過程においては、塩化ビニリデン系樹脂に、可塑剤、安定剤、粘着付与剤等の各種添加剤を含有させることによって、押出加工性やフィルム特性を改善することが行われている。

溶融押し出しの際、押出機内に塩化ビニリデン系樹脂が滞留すると、塩化ビニリデン系樹脂が分解し、炭化し、炭化物が異物となることがある。次いで延伸する際に、たとえばインフレーション成膜を行う際に、この異物が起点となって、パンクし、生産性が落ちることがある（例えば、特許文献１参照）。

また、ラップフィルムの摩擦力が大きすぎると、静摩擦力の影響でカートンからラップフィルムを引き出しにくくなることがある。さらにこれに加えて、摩擦力が大きすぎると、ラップフィルムが手にまとわりついて不快感を覚えたり、ラップフィルム同士が引っかかったりして、取扱い性が悪くなることがある。

また、ラップフィルムは、紙製の芯体に巻回されてフィルム巻回体を構成し、当該フィルム巻回体が、紙製の直方体状のラップフィルム収納箱に収納されている。しかし、ラップフィルムの摩擦力が大きすぎると、輸送時等にフィルム巻回体が動いて、ラップフィルム収納箱の内壁に衝突し、フィルム巻回体に傷が発生することがあった。この傷が起点となって、フィルムを引き出す際に、想定外の位置で裂けることが起こり、取り扱い性が悪くなることがある。

特開2014-125561号公報

特許文献１には、押出機に樹脂を供給する際に真空ホッパーを使用することで押出加工性を良好とすることが開示されている。しかしながら、溶融押し出しにおいて、押出機内に塩化ビニリデン系樹脂がある時間滞留することによる塩化ビニリデン系樹脂の分解等についての解決手段は開示されていない。

また、溶融押し出しにおいて異物が生じた場合であっても、その程度によっては、インフレーション成膜を行う際にパンクが生じず、正常にラップフィルムが製造されることがある。しかしながらこのような場合には、異物に起因する色調変化や、異物を起点とした切断が生じるなど、得られるラップフィルムのカット性の低下が考えられる。また、上記のとおり、ラップフィルムには低摩擦性が求められる。

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、塩化ビニリデン系樹脂の炭化によるパンク等が抑制され、低摩擦性にも優れるラップフィルムを提供することを目的とする。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の塩化ビニリデン系樹脂と、多孔質無機化合物とを併用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、以下のとおりである。
〔１〕
塩化ビニリデン繰り返し単位を７２〜９３質量％含有する塩化ビニリデン系樹脂と、
多孔質無機化合物と、を含有する、
ラップフィルム。
〔２〕
ＴＤ方向の引裂強度が、２〜６ｃＮである、
〔１〕に記載のラップフィルム。
〔３〕
ＭＤ方向の引張弾性率が、２５０〜６００ＭＰａである、
〔１〕又は〔２〕に記載のラップフィルム。
〔４〕
温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が、４０〜６０℃である、
〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のラップフィルム。
〔５〕
厚みが、６〜１８μｍである、
〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載のラップフィルム。
〔６〕
クエン酸エステル及び二塩基酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
該化合物の含有量が、前記ラップフィルムの総量に対して、３〜５質量％である、
〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のラップフィルム。
〔７〕
前記多孔質無機化合物が、マグネシウム化合物を含む、
〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のラップフィルム。
〔８〕
前記多孔質無機化合物の含有量が、前記ラップフィルムの総量に対して、０．００１〜１．０質量％である、
〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載のラップフィルム。
〔９〕
ＪＩＳ Ｋ ７１３６記載の方法で測定したＨＡＺＥ値が、１〜３０％である、
〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載のラップフィルム。
〔１０〕
塩化ビニリデン繰り返し単位を７２〜９３質量％含有する塩化ビニリデン系樹脂と、多孔質無機化合物と、を含有する組成物を溶融押し出しして、フィルム状にする工程と、
得られたフィルムをＭＤ方向及びＴＤ方向に延伸する工程と、を有する、
ラップフィルムの製造方法。

本発明によれば、塩化ビニリデン系樹脂の炭化によるパンク等が抑制され、低摩擦性にも優れるラップフィルムを提供することができる。

本発明の製膜プロセスで使用された装置の概略図である。 本発明のフィルムの利用形態例である。

以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。

なお、本実施形態において、「ＴＤ方向」とは、製膜ラインの樹脂の幅方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向に垂直な方向をいう。また、「ＭＤ方向」とは、製膜ラインの樹脂の流れ方向をいい、ラップフィルムとしたときに、巻回体からラップフィルムを引き出す方向をいう。

〔ラップフィルム〕
本実施形態のラップフィルムは、塩化ビニリデン繰り返し単位を７２〜９３質量％含有する塩化ビニリデン系樹脂と、多孔質無機化合物と、を含有し、必要に応じて、エポキシ化植物油、クエン酸エステル、二塩基酸エステルや、その他の添加剤を含んでいてもよい。

本実施形態においては、所定の塩化ビニリデン系樹脂と多孔質無機化合物を併用することにより、塩化ビニリデン系樹脂の炭化が抑制され、また、ラップフィルムの低摩擦化が達成される、という効果を奏する。この理由は定かではないが、通常、溶融押し出しでは押出機内に塩化ビニリデン系樹脂がある時間滞留するところ、多孔質無機化合物が押出機を掻き出すため、塩化ビニリデン系樹脂の滞留時間が短くなり、塩化ビニリデン系樹脂の炭化が抑制されるものと推察される。また、多孔質無機化合物を含むことにより、ラップフィルム表面に微細な凹凸が生じるため、ラップフィルムの低摩擦化が達成されるものと考えられる。なお、上記理由は推定であり、これに限定されるものではない。以下、本実施形態について、詳細に説明する。

（塩化ビニリデン系樹脂）
塩化ビニリデン系樹脂としては、塩化ビニリデン繰り返し単位を含むものであれば特に限定されず、塩化ビニリデン繰り返し単位と重合可能な単量体繰り返し単位を含む塩化ビニリデン共重合体が挙げられる。

塩化ビニリデン単量体と共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、例えば、塩化ビニル；メチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル；メチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート等のメタアクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸；アクリロニトリル；酢酸ビニル等が挙げられる。これら単量体は一種単独で用いても、二種以上を併用してもよい。このなかでも、塩化ビニルがより好ましい。

塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量は、塩化ビニリデン系樹脂の総量に対して、７２〜９３質量％であり、好ましくは８１〜９０質量％である。塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量が７２質量％以上であることにより、塩化ビニリデン系樹脂のガラス転移温度が低く、ラップフィルムが軟らかくなる傾向にある。これにより、例えば、冬場等の低温環境下での使用時においてもラップフィルムの裂けを低減できる。一方、塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量が９３質量％以下であることにより、結晶性の大幅な上昇を抑制し、フィルム延伸時の成形加工性の悪化を抑制できる。さらに、塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量が７２〜９３質量％である場合、塩化ビニリデン系樹脂が炭化しやすく、生産性の低下を引き起こしやすい。そのため、上記のように、多孔質無機化合物を用いる本発明が有用となる。

塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量は、特に限定されないが、例えば、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置（４００ＭＨｚ以上）を用いて測定することができる。より具体的には、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、５質量％を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約２７℃にてＨ−ＮＭＲ測定する。得られたスペクトル中のテトラメチルシランを基準とした特有の化学シフトを用いて塩化ビニリデン繰り返し単位を計算する。例えば、塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体では、３．５０〜４．２０ｐｐｍ、２．８０〜３．５０ｐｐｍ、２．００〜２．８０ｐｐｍのピークを利用して計算する。

ラップフィルムの再沈濾過物を得る方法としては、試料を０．５ｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１０ｍｌに溶解し、メタノール約３０ｍｌを加えて樹脂分を析出した後、遠心分離にて析出物を分離、乾燥する方法があげられる。

また、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体のコモノマー（塩化ビニル）含有量は、共重合体の総量に対して、好ましくは７〜２８質量％であり、より好ましくは１０〜１９質量％である。塩化ビニリデン共重合体のコモノマー含有量が上記範囲内であることにより、低温環境下での使用時においてもラップフィルムの裂けが低減され、フィルム延伸時の成形加工性の悪化がより抑制される傾向にある。

重量平均分子量については、好ましくは８０．０００〜２００，０００であり、より好ましくは９０，０００〜１８０，０００であり、さらに好ましくは１００，０００〜１７０，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲内であることにより、ラップフィルムの機械強度がより向上する傾向にある。重量平均分子量が上記範囲内である塩化ビニリデン系樹脂は、例えば、塩化ビニリデンモノマーと塩化ビニルモノマーの仕込み比率や、重合開始剤の量、又は重合温度を制御することにより得ることができる。なお、本実施形態において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により、標準ポリスチレン検量線を用いて求めることができる。

塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは８９〜９９質量％であり、より好ましくは９３〜９７質量％である。塩化ビニリデン系樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、添加剤等による可塑化効果によってフィルムが伸びやすくなるのを抑制でき、フィルムのカット性が一層高くなる傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、塩化ビニリデン系樹脂の含有量は、ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、質量測定して得ることができる。

（多孔質無機化合物）
本実施形態のラップフィルムは、多孔質無機化合物を含有する。多孔質無機化合物としては、特に制限されないが、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、シリカ−アルミナ、ゼオライト、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイトなどが挙げられる。このなかでも、マグネシウム化合物が好ましく、硫酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、ハイドロタルサイトがより好ましい。このような多孔質無機化合物を用いることにより、塩化ビニリデン系樹脂の炭化をより一層抑制でき、また、低摩擦化が達成される傾向にある。さらに、マグネシウム化合物を用いることで、ラップフィルムの色調変化が抑制される傾向にある。特に酸化マグネシウムは、低摩擦化と色調変化の抑制の効果が高く、好ましい。

多孔質無機化合物は、５００℃で燃焼後も多孔質の維持が可能な無機化合物であればその形状等は特に制限されない。多孔質性の基準としては、ＢＥＴ式比表面積を用いることができる。多孔質無機化合物のＢＥＴ式比表面積は、好ましくは３ｍ²／ｇ以上であり、より好ましくは１０〜１００ｍ²／ｇであり、さらに好ましくは２０〜４０ｍ²／ｇである。多孔質無機化合物のＢＥＴ式比表面積が上記範囲内であることにより、溶融樹脂中の分散性が高くなり、炭化の抑制効果がより向上する傾向にある。ＢＥＴ式比表面積は、実施例に記載の方法により測定することができる。

多孔質無機化合物の平均粒子径は、好ましくは７μｍ以下であり、より好ましくは４μｍ以下であり、さらに好ましくは２μｍ以下である。多孔質無機化合物の平均粒子径が７μｍ以下であることにより、溶融樹脂中の分散性が高くなり、炭化の抑制効果がより向上し、透明性を表す指標であるＨＡＺＥが小さくなる傾向にある。また、多孔質無機化合物の平均粒子径の下限は、特に制限されないが、０．０５μｍ以上であることが好ましい。

多孔質無機化合物の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは０．００１〜１．０質量％であり、より好ましくは０．０１〜０．９質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．４質量％である。多孔質無機化合物の含有量が０．００１質量％以上であることにより、ラップフィルムの色調変化が抑制され、摩擦性がより低下する傾向にある。また、多孔質無機化合物の含有量が１．０質量％以下であることにより、ラップフィルムの透明性がより向上する傾向にある。

（エポキシ化植物油）
本実施形態のラップフィルムは、エポキシ化植物油を含有してもよい。エポキシ化植物油は、塩化ビニリデン系樹脂の押出加工用安定剤として作用し得る。エポキシ化植物油としては、特に限定されないが、一般的に、食用油脂をエポキシ化して製造されるものが挙げられる。具体的には、エポキシ化植物油は、例えば、エポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、エポキシ化アマニ油が挙げられる。これらのなかでも、エポキシ化大豆油が好ましい。このようなエポキシ化植物油を用いることにより、ラップフィルムの色調変化がより抑制され、化粧箱からのフィルムの引出性もより向上する傾向にある。

本実施形態におけるエポキシ化植物油の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは０．５〜３質量％であり、より好ましくは１〜２．５質量％であり、さらに好ましくは１〜２質量％である。エポキシ化植物油の含有量が０．５質量％以上であることにより、ラップフィルムの品質変化がより抑制される傾向にある。また、エポキシ化植物油の含有量が３質量％以下であることにより、ラップフィルムの色調変化がより抑制され、ブリードによるべたつきが抑制される傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。例えば、エポキシ化植物油の含有量は、ラップフィルムの再沈濾液をＮＭＲで分析して得ることができる。

具体的には、サンプルを５０ｍｇ秤量し、重溶媒（溶媒：重水素化ＴＨＦ、内部標準：テレフタル酸ジメチル、容量：０．７ｍｌ）に溶かし、４００ＭＨｚプロトンＮＭＲ（積算回数：５１２回）測定し、８．０５〜８．１１ｐｐｍの積分値に対する２．２３〜２．３３ｐｐｍの積分値の比を積分比とし、絶対検量線法で定量値を計算することで、得ることができる。
積分比 ＝ 積分値（２．２３〜２．３３ｐｐｍ）／積分値（８．０５〜８．１１ｐｐｍ）

（クエン酸エステル）
本実施形態のラップフィルムは、クエン酸エステルを含有してもよい。クエン酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル（ＡＴＢＣ）、アセチルクエン酸トリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）などがある。これらのなかでも、アセチルクエン酸トリブチルが好ましい。このようなクエン酸エステルを用いることにより、少量でも塩化ビニリデン系樹脂が十分に可塑化され、成形加工性がより向上する傾向にある。

クエン酸エステルの含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは１〜８質量％であり、より好ましくは２〜６質量％であり、さらに好ましくは３〜５質量％である。クエン酸エステルの含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。クエン酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。

（二塩基酸エステル）
本実施形態のラップフィルムは、二塩基酸エステルを含有してもよい。二塩基酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル等のアジピン酸エステル；アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸オクチル等のアゼライン酸エステル；セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等のセバシン酸エステル；フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステルが挙げられる。これらのなかでも、脂肪族二塩基酸エステルが好ましく、セバシン酸ジブチルがより好ましい。このような二塩基酸エステルを用いることにより、少量でも塩化ビニリデン系樹脂が十分に可塑化され、成形加工性がより向上する傾向にある。

二塩基酸エステルの含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは１〜８質量％であり、より好ましくは２〜６質量％であり、さらに好ましくは３〜５質量％である。二塩基酸エステルの含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上する傾向にある。なお、ラップフィルムから各成分の含有量を測定する方法は分析対象物によって異なる。クエン酸エステル及び二塩基酸エステルの含有量は、アセトン等の有機溶媒を用いてラップフィルムから添加剤を抽出し、ガスクロマトグラフィー分析して得ることができる。

クエン酸エステルと二塩基酸エステルの合計含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは１〜８質量％であり、より好ましくは２〜６質量％であり、さらに好ましくは３〜５質量％である。クエン酸エステルと二塩基酸エステルの合計含有量が上記範囲内であることにより、成形加工性がより向上し、エポキシ化植物油を高含有した時のラップフィルムのブリードによる過度なべたつきが抑制される傾向にある。

（その他の添加剤）
本実施形態のラップフィルムは、エポキシ化植物油、クエン酸エステル、及び二塩基酸エステル以外の添加剤を含んでもよい。このような添加剤としては、特に限定されないが、例えば、上記以外の可塑剤、上記以外の安定剤、耐候性向上剤、染料又は顔料等の着色剤、防曇剤、抗菌剤、滑剤、核剤、ポリエステル等のオリゴマー、ＭＢＳ（メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体）等のポリマー等が挙げられる。

クエン酸エステル及び二塩基酸エステル以外の可塑剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン、グリセリンエステル、ワックス、流動パラフィン、及びリン酸エステル等が挙げられる。可塑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

エポキシ化植物油以外の安定剤としては、特に限定されないが、具体的には、２，５−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４'−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２'−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）ブロピオネート、及び４，４'−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）等の酸化防止剤；ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、イソステアリン酸塩、オレイン酸塩、リシノール酸塩、２−エチル−ヘキシル酸塩、イソデカン酸塩、ネオデカン酸塩、及び安息香酸カルシウム等の熱安定剤が挙げられる。安定剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

耐候性向上剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレン−２−シアノ−３，３'−ジフェニルアクリレート、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾリトリアゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチル−５'−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、及び２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられる。耐候性向上剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

染料又は顔料等の着色剤としては、特に限定されないが、具体的には、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ系顔料、及びベンガラ等が挙げられる。着色剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

防曇剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。防曇剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

抗菌剤としては、特に限定されないが、具体的には、銀系無機抗菌剤等が挙げられる。抗菌剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

滑剤としては、特に限定されないが、具体的には、エチレンビスステロアミド、ブチルステアレート、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸ステアリル等の脂肪酸炭化水素系滑剤、高級脂肪酸滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、及び脂肪酸エステル滑剤等が挙げられる。滑剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

核剤としては、特に限定されないが、具体的には、リン酸エステル金属塩等が挙げられる。核剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上併用してもよい。

その他の添加剤の含有量は、ラップフィルムの総量に対して、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。また、その他の添加剤の含有量の下限は、特に限定されないが、ラップフィルムの総量に対して、０質量％以上である。

（ラップフィルムの厚み）
本実施形態のラップフィルムの厚みは、好ましくは６〜１８μｍであり、より好ましくは９〜１２μｍである。ラップフィルムの厚みが上記範囲内であることにより、フィルム切れのトラブルが抑制され、カット性がより向上し、密着性もより向上する傾向にある。

より具体的には、厚みが６μｍ以上であることにより、ラップフィルムのＴＤ方向及びＭＤ方向における引張強度がより向上し、使用時のフィルム切れがより抑制される。また、厚みが６μｍ以上であることにより、引裂強度の著しい低下が少ない。そのため、巻回体からラップフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際において、化粧箱付帯の切断刃でカットされた端部からラップフィルムが裂けるトラブルがより抑制される。

一方、厚みが１８μｍ以下であることにより、化粧箱付帯の切断刃でラップフィルムをカットするのに必要な力を低減することができ、カット性がより向上する。また、厚みが１８μｍ以下であることにより、ラップフィルムが容器形状にフィットしやすく、容器への密着性がより向上する。

（引裂強度）
本実施形態のラップフィルムのＴＤ方向の引裂強度は、好ましくは２〜６ｃＮであり、より好ましくは２．５〜４ｃＮである。ＴＤ方向の引裂強度が２ｃＮ以上であることにより、特に巻回体からラップフィルムを引き出す際の裂けを低減でき、また、ラップフィルム使用時の意図しない裂けトラブルを抑制できる傾向にある。一方、ＴＤ方向の引裂強度が６ｃＮ以下であることにより、化粧箱に付帯する鋸刃でフィルムをＴＤ方向にカットする際に裂きやすく、カット性が向上する傾向にある。

本実施形態のラップフィルムのＴＤ方向の引裂強度は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、延伸速度、及びフィルムの厚み等によって調整することができる。特に限定されないが、例えば、ＴＤ方向の引裂強度はＴＤ方向の延伸倍率を低くしたり、ラップフィルムを厚くすることによって、向上する傾向にあり、ＴＤ方向の延伸倍率を高くしたり、ラップフィルムを薄くすることによって、低下する傾向にある。なお、引裂強度は、実施例に記載の方法によって測定される。

（引張弾性率）
本実施形態のラップフィルムのＭＤ方向の引張弾性率は、好ましくは２５０〜６００ＭＰａであり、より好ましくは３５０〜５５０ＭＰａである。ＭＤ方向の引張弾性率が２５０ＭＰａ以上であることにより、鋸刃でフィルムをカットするために力を加える際、フィルムのＭＤ方向への延びを抑制でき、鋸刃がフィルムに食い込みやすくでき、カット性が向上する傾向にある。一方、ＭＤ方向の引張弾性率が６００ＭＰａ以下であることにより、フィルムが軟らかく、鋸刃の形状に沿ってフィルムをきれいにカットでき、切断端面に多数の裂け目が発生するのを抑制できる傾向にある。その結果、巻回体からフィルムを引き出す際、及び化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際、切断端面からフィルムが裂けるトラブルが発生することを抑制できる傾向にある。

本実施形態のラップフィルムのＭＤ方向の引張弾性率は、塩化ビニリデン系樹脂の組成、添加剤組成、フィルムの延伸倍率、及び延伸速度等によって調整できる。特に限定されないが、例えば、ＭＤ方向の引張弾性率は、延伸倍率を高くしたり、添加剤量を低減したりすることによって、向上する傾向にある。なお、引張弾性率は、実施例に記載の方法によって測定される。

（低温結晶化開始温度）
本実施形態のラップフィルムにおいては、流通過程や保管時に受ける熱履歴により、ラップフィルムが物理劣化し、それに起因して生じる裂けトラブルを、低温結晶化開始温度により抑制する。低温結晶化開始温度は、ラップフィルム製造後の流通・倉庫保管時に高温下に晒されて形成・成長した微結晶の熱安定性を示す指標であり、低温結晶化開始温度により、分子鎖の再配列の程度、すなわち、ラップフィルムの物理的劣化による裂けトラブルの発生しやすさを評価することができる。

上記観点から、本実施形態のラップフィルムの温度変調型示差走査熱量計（以下、「温度変調型ＤＳＣ」ともいう）にて測定される低温結晶化開始温度は、好ましくは４０〜６０℃であり、より好ましくは４０〜５５℃であり、さらに好ましくは４０〜５０℃である。低温結晶化開始温度が上記範囲内であることにより、ラップフィルムのカット性を維持しつつ、裂けトラブルを抑制することができる傾向にある。以下、詳細について説明する。

従来のラップフィルムの低温結晶化開始温度は、６０℃を超えるものであった。これに対して、本実施形態のラップフィルムの低温結晶化開始温度は６０℃以下であり、より低い温度に設定される。低温結晶化開始温度が上記範囲内であることにより、分子鎖の再配列が抑制され、ラップフィルムの裂けトラブルがより抑制される傾向にある。

より具体的には、低温結晶化開始温度の相違に伴い、本実施形態のラップフィルムと従来のラップフィルムとは、熱を受けた場合の挙動が相違する。例えば、従来のラップフィルムでは、流通時及び倉庫保管時に２０℃以上の雰囲気下に長時間晒されると、塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖が再配列を起こし、微結晶の形成・成長が起こると考えられる。このような分子鎖の再配列は、製造したラップフィルムの分子鎖の配向やフィルムの応力が十分に緩和していないために発生すると推定される。ラップフィルムが高温に晒されるほど、分子鎖の再配列は起こりやすくなるため、フィルムが物理的に劣化し、裂けトラブルを誘発しやすくなると考えられる。

これに対して、本実施形態のラップフィルムでは、製造時に十分に塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の配向やフィルムの応力を緩和させることで、低温結晶化開始温度を６０℃以下とする。これにより、本実施形態のラップフィルムでは、流通時及び倉庫保管時に２０℃以上に長時間晒されても、分子鎖の再配列が起こりにくく、フィルムの劣化、さらには裂けトラブルが抑制される。その結果、カット性を維持しつつも、裂けトラブルを抑制するという背反する課題を同時に達成することができる。

一方で、本発明者らが検討したところ、ラップフィルム製造後にガラス転移温度以下である−３０℃で保管した場合の低温結晶化開始温度は、４０℃であった。すなわち、ラップフィルムが製造後に全く熱を受けていないとみなせる場合の低温結晶化開始温度は４０℃であった。低温結晶化開始温度がこの温度に近いほど、分子鎖の再配列、さらには、裂けトラブルを抑制できると考えられることから、低温結晶化開始温度の温度範囲の下限は４０℃としている。

なお、低温結晶化開始温度を上記範囲に調整する方法は、特に限定されないが、例えば、十分に塩化ビニリデン系樹脂の分子鎖の配向やフィルムの応力を緩和させる方法が挙げられる。より具体的には、ラップフィルムを低温下で所定時間保管する方法が挙げられる。

ここで、「低温結晶化開始温度」とは、温度変調型ＤＳＣによる昇温測定で得られる非可逆成分の温度−熱流曲線において、低温結晶化に起因する発熱ピーク（ＪＩＳ Ｋ７１２１に記載の方法と同様に、昇温測定において低温側のベースラインを高温側に延長した線と、結晶化ピークの低温側の曲線にこう配が最大になる点で引いた接線の交点の温度）をいう。

低温結晶化開始温度の測定方法の一例について説明する。まず、パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（入力補償型ダブルファーネス ＤＳＣ ８５００）を使用し、ステップスキャン測定モードにより、非可逆成分の温度−熱流曲線を得る。この際のステップスキャン測定の条件は、測定温度を０〜１８０℃、昇温速度を１０℃／ｍｉｎとし、昇温ステップ幅を４℃とし、等温時間を１ｍｉｎとする。得られた温度−熱流曲線において、低温結晶化に起因する発熱ピークの補外開始温度を低温結晶化開始温度とする。

示差走査熱量計の昇温測定では、結晶化と結晶融解が競争して起こる。そのため、従来のＤＳＣ測定方法では微結晶の形成・成長と融解に由来する熱流が相殺されてしまい、微結晶の熱挙動を検討することは難しく、従来のラップフィルムと本実施形態のラップフィルムを区別することが困難であった。一方、温度変調型ＤＳＣを利用した場合、結晶化等の非可逆成分と結晶融解やガラス転移等の可逆成分の熱流に分離することができ、微結晶の熱挙動を評価することが可能である。そのため、本実施形態の低温結晶化開始温度の測定においては、温度変調型ＤＳＣを用いる。

〔ラップフィルムの製造方法〕
本実施形態のラップフィルムの製造方法は、特に限定されないが、例えば、塩化ビニリデン系樹脂と、多孔質無機化合物とを含む組成物を溶融押し出しして、フィルム状にする工程と、得られたフィルムをＭＤ方向及びＴＤ方向に延伸する工程と、を有する方法が挙げられる。以下、詳説する。

（混合工程）
図１に、ラップフィルムの製造工程の一例の概略図を示す。まず、混合機により、塩化ビニリデン系樹脂と、多孔質無機化合物と、を混合して組成物を得る。この際、必要に応じて各種添加剤を混合してもよい。混合機は、特に限定されないが、例えば、リボンブレンダー等を用いることができる。得られた組成物は、１〜３０時間程度熟成させて次の工程に用いることが好ましい。

（溶融押出工程）
次いで、得られた組成物を押出機１により溶融し、ダイ２のダイ口３から管状のフィルムを押し出し、ソック４を形成する。

（冷却工程）
ソック４の内側にソック液５を注入し、ソック４の外側は冷水槽６の冷水に接触させる。これにより、ソック４は、内側と外側の両方から冷却され、ソック４を構成するフィルムは固化する。固化したソック４は、第１ピンチロール７により折り畳まれ、パリソン８を成形する。

（延伸工程）
続いて、パリソン８の内側にエアを注入することにより、パリソン８を開口し、環状のフィルムを形成する。このとき、ソック４の内面に当たる部分に塗布されたソック液５はパリソン８の開口剤としての効果を発揮する。次いで、パリソン８は、開口した状態で、温水により延伸に適した温度まで再加熱される。パリソン８の外側に付着した温水は、第２ピンチロール９にて搾り取られる。

上記のようにして適温まで加熱されたパリソン８の内側にエアを注入してバブル１０を成形する。このエアが内側からパリソンを押し広げることで、フィルムが延伸され、延伸フィルムが得られる。主にＴＤ方向のフィルムの延伸は、エアの量により行われ、ＭＤ方向のフィルムの延伸は、第２ピンチロール９と第３ピンチロール１１等を用いてフィルムの流れ方向に張力を掛けることにより行われる。

第１ピンチロール７から第３ピンチロール１１までの工程を延伸工程という。延伸速度を遅くするとパリソン８の延伸性が向上するため、従来のラップフィルムの製造方法においては、ＭＤ方向の延伸速度を０．０８倍／ｓ以下に調整し、ＴＤ方向の延伸速度を３．０倍／ｓ以下に調整していた。これに対して、結晶化開始温度が４０〜６０℃に制御された本実施形態のラップフィルムの製造方法では、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率と、ＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸速度を所定の範囲に調整することが好ましい。

具体的には、本実施形態の延伸工程におけるＭＤ方向及びＴＤ方向の延伸倍率は、各々独立して、好ましくは４〜６倍である。ここで、ＭＤ方向の延伸倍率は、パリソン８をＭＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、第１ピンチロール７の回転速度に対する第３ピンチロール１１の回転速度の比によって算出することができる。ＴＤ方向の延伸倍率は、パリソン８をＴＤ方向に伸ばした延伸比をいい、例えば、図１においては、パリソン８の幅の長さに対するダブルプライフィルム１２の幅の長さの比によって算出することができる。ＭＤ方向の延伸倍率は、例えば、第１ピンチロール７と第３ピンチロール１１の回転速度比により調整することができ、ＴＤ方向の延伸倍率は、例えば、パリソン８の延伸温度やバブル１０の大きさで調整することができる。

また、本実施形態の延伸工程におけるＭＤ方向の延伸速度は、好ましくは０．０９〜０．１２倍／ｓである。ＭＤ方向の平均延伸速度は、パリソンが第１ピンチロール７と第３ピンチロール１１の間を通過する時間に対するＭＤ方向への延伸倍率をいい、例えば、図１においては、第１ピンチロール７の回転速度、第３ピンチロール１１の回転速度、及びパリソン８が第１ピンチロール７と第３ピンチロール１１間を通過するのに要する時間によって算出することができる。ＭＤ方向の延伸速度は、例えば、第１ピンチロール７や第３ピンチロール１１の回転速度、又は、第１ピンチロール７と第３ピンチロール１１の間の距離により、調整することができる。

さらに、本実施形態の延伸工程におけるＴＤ方向の延伸速度は、好ましくは３．１〜４．０倍／ｓである。ＴＤ方向の平均延伸速度は、パリソン８がバブル１０まで膨らむのに要する時間に対するＴＤ方向への延伸倍率をいい、例えば、図１においては、パリソン８及びバブル１０の静止画像を利用して測定した延伸長と第３ピンチロール１１の回転速度から算出したＴＤ方向の延伸に要する時間と、ＴＤ方向の延伸倍率から算出できる。ＴＤ方向の延伸速度は、例えば、第３ピンチロール１１の回転速度により調整することができる。

延伸温度は、特に限定されないが、好ましくは３０〜４５℃である。

上記延伸工程後、延伸フィルムは、第３ピンチロール１１で折り畳まれ、ダブルプライフィルム１２となる。ダブルプライフィルム１２は、巻き取りロール１３にて巻き取られる。

（緩和工程）
本実施形態のラップフィルムの製造方法においては、延伸直後のラップフィルムを緩和する緩和工程を有することが好ましい。ラップフィルムの製造方法において比較的一般に行われる緩和方法は、延伸後に赤外ヒーター等の熱を利用してフィルムを緩和させるものである。しかしながら、本実施形態においては、この緩和工程に代えて、第３ピンチロール１１より巻き取りロール１３の回転速度を遅くすることで、延伸フィルムを緩和させること方法を用いることが好ましい。これは、本実施形態において、従来の熱を利用した緩和方法を利用した場合、熱によりフィルムの裂けの原因である微結晶の形成・成長が起こり、結晶化開始温度が６０℃を超える可能性があるためである。

第３ピンチロール１１と巻き取りロール１３を用いた緩和工程における緩和比率は、好ましくは７〜１５％であり、より好ましくは１０〜１４％である。緩和比率が１５％以下であることにより、第３ピンチロール１１と巻き取りロール１３間でフィルムの弛みの発生により、シワの発生をより抑制できる傾向にある。また、緩和比率が７％以上であることにより、ラップフィルムを十分に緩和させることができ、高温に晒された場合であっても、分子鎖の再配列が発生するのを抑制し、低温結晶化開始温度を６０℃以下にすることができる。またこれにより、裂けトラブルを低減できる傾向にある。ここで、「緩和比率」とは、第３ピンチロール１１と巻き取りロール１３間でダブルプライフィルム１２を収縮させた比率をいい、例えば図１の場合、第３ピンチロール１１の回転速度に対する巻き取りロール１３の比率を利用して算出できる。

また、第３ピンチロール１１と巻き取りロール１３を用いた緩和工程の雰囲気温度は、好ましくは２５〜３２℃であり、より好ましくは２８〜３０℃である。雰囲気温度が上記範囲内であることにより、微結晶の形成・成長が抑制される傾向にある。

（スリット工程）
上記のようにして巻き取られたラップフィルムは、スリットされて、１枚のラップフィルムになるように剥がしながら巻き取られ、一時的に１〜３日間原反の状態で保管される。最終的には原反から紙管に巻き返され、化粧箱に詰められることで、化粧箱に収納されたラップフィルム巻回体が得られる。

（保管工程）
本実施形態のラップフィルムの製造方法においては、ラップフィルムをスリットした後、原反の状態で保管する保管工程を行ってもよい。保管温度は、好ましくは１９℃以下であり、より好ましくは５〜１９℃であり、さらに好ましくは５〜１５℃である。また、保管時間は、好ましくは２０〜５０時間であり、より好ましくは２４〜４０時間である。

保管の際の雰囲気温度により、フィルム裂けトラブル増加を誘発する微結晶の形成・成長を抑制することができる。一般に、原反の保管場所は、ラップフィルムの製造工程に隣接していたり、温調管理されていたりしない等のため、比較的高温下であることが多い。

これに対して、本実施形態のラップフィルムの製造方法においては、スリット原反保管時の雰囲気温度を１９℃以下とすることにより、分子鎖の再配列によるフィルムの物理劣化を抑制できる傾向にある。これにより、巻回体からラップフィルムを引き出す際や、化粧箱の中に巻き戻ったフィルム端部を摘み出す際において、化粧箱付帯の切断刃でカットした端部からラップフィルムが裂けやすくなるのを抑制できる傾向にある。

また、スリット原反保管時の雰囲気温度が５℃以上であることにより、ラップフィルムを十分に緩和し、その後の流通・保管時に２０℃以上に晒された場合、分子鎖の再配列が起こりにくくなる傾向にある。

そのため、スリット原反を上記保管条件ですることが好ましく、これにより、微結晶の形成・成長を抑制しつつ、非晶部の分子鎖を配向緩和させたフィルムが得られる。このように、原反保管時に分子鎖の配向を緩和させることにより、フィルムの流通及び保管時に高温下に晒されても微結晶が形成・成長しにくくなり、裂けトラブルを抑制することができる。

スリット原反は、保管後、特に限定されないが、例えば紙管等に巻き返され、巻回体１６として、図２に示すようなフィルム切断刃１５を備える化粧箱１収納される。図２に例示するように、ラップフィルム１７は、使用時に引き出されて使用される。

以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた評価方法は、以下の通りである。

［塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量］
ラップフィルムの塩化ビニリデン繰り返し単位の比率は、高分解のプロトン核磁気共鳴測定装置を用いて測定した。ラップフィルムの再沈濾過物を真空乾燥し、５質量％を重水素化テトラヒドロフランに溶解させた溶液を、測定雰囲気温度約２７℃にてＨ−ＮＭＲ測定した。たとえば塩化ビニリデンと塩化ビニルの共重合体に関しては、テトラメチルシランを基準とした共重合体の３．５０〜４．２０ｐｐｍ、２．８０〜３．５０ｐｐｍ、２．００〜２．８０ｐｐｍのピークを利用して塩化ビニリデン繰り返し単位の含有量を計算した。

［フィルムの厚み］
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した後、ラップフィルムの厚みを測定した。測定にはダイアルゲージ（テクロック社製）を利用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中で厚みの測定を行った。

［引裂強度］
ラップフィルムの引裂強度測定には軽荷重引裂試験機 Ｄ型（東洋精機製）を使用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中にて引裂強度の測定を行った。ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した後、測定を行った。ラップフィルムの引裂強度測定は、ラップフィルム１枚のみで行った。引裂方向のサンプル長さは６３．５ｍｍとし、サンプル幅は５０.０ｍｍとした。測定の際には、振り子を持ち上げてから止めた後、試験片を注意深くつまみ具に取り付け、スリットを入れる位置がフィルム幅の中央となるように、クランプをしっかりと締め付けた。その後、装置に取り付けられたナイフでフィルムにスリットを入れた後、振り子を注意深く解放し、試験片を引き裂くのに要した力の値を読み取った。引裂線がスリットの延長線より１０ｍｍ以上それた試験は除外し、代わりに追加の試験片の試験を行った。また、測定結果は小数点第二位の値を四捨五入して切り上げ、整数で示した。

［引張弾性率］
ラップフィルムの引張弾性率測定にはオートグラフＡＧ−ＩＳ（島津製作所製）を使用し、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中にて引張弾性率の測定を行った。ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管した後、測定を行った。５ｍｍ／ｍｉｎの引張速度、チャック間距離１００ｍｍ、フィルム幅１０ｍｍの条件で２％伸長時の荷重を測定し、測定サンプルの断面積で割り返してから、５０倍にして引張弾性率を測定した。測定の際には、試験機の軸に試験片のＭＤ方向が一致するように、つかみ具に取り付けた。試験片は、滑りを防ぐために、かつ、試験中につかみ部分がずれないように、つかみ具で均等にかつ、つかみ具間の圧力によって、試験片の割れ、及び、圧延が起きないように取り付けた。

［低温結晶化開始温度］
測定サンプルは、ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、作製後のラップフィルムを２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管したものを使用した。測定には、パーキンエルマー社製示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（入力補償型ダブルファーネス ＤＳＣ ８５００）を使用し、ステップスキャン測定モード（サンプル質量：６ｍｇ、サンプルパン材質：アルミ製、測定温度：０〜１８０℃、昇温速度：１０℃／ｍｉｎ、昇温ステップ幅：４℃、等温時間：１ｍｉｎ）を利用した。空のアルミ製サンプルパンについても同様の条件にて測定し、これをブランクとした。ステップスキャン解析ソフト上で、測定サンプルとブランクとの差異を算出し、解析により得られた温度−熱流曲線の非可逆成分において、低温結晶化に起因する発熱が開始する温度を低温結晶化開始温度とした。

［ＢＥＴ式比表面積］
ＢＥＴ式比表面積は、Ｚ ８８３０：２０１３ （ＩＳＯ ９２７７：２０１０）に準拠して測定した。

［炭化によるパンク頻度］
押出成膜速度を１０ｋｇ／ｈｒとして8時間連続運転し、炭化によりインフレーションがパンクした回数を評価した。パンク回数が０回の場合は『◎』、１〜２回の場合は『○』、３回以上の場合は『△』とした。

［擦れ傷：低摩擦性］
ラップフィルムの出荷後の流通、及び家庭での保管を想定し、製造直後のラップフィルム巻回体を２８℃に設定した恒温槽にて１ヶ月間保管したものを使用した。その後、流通時の振動を再現するために、振動試験機（アイデックス株式会社製、品番「ＢＦ−５０ＵＣ」）を用いて、容器（化粧箱）内に収容されたラップフィルム巻回体を振動させた。振動試験は下記のとおりに行った。

まず、１つの直方体状の容器（化粧箱内寸；４２ｍｍ×４２ｍｍ×約２３３ｍｍ）内に巻回体を１本収容した巻回体収容体６０個を、隙間ができないように段ボール箱（内寸２８ｃｍ×４６ｃｍ×２４ｃｍ）に収容し、巻回体の長手方向が振動台に対し垂直になるように、振動台にベルトで固定した。２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中で、振動試験機の『輸送包装モード』にて次の条件に設定し、振動試験を行った。（Ｌｏ周波数：５Ｈｚ、Ｈｉ周波数：３０Ｈｚ、掃引時間３０秒、掃引回数４０回）

その後、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気中で裂けトラブル評価を行った。評価者として、日常、食品包装用ラップフィルムを使用する１００人を選出した。評価者は、収容体に収容された幅約２３ｃｍの巻回体からフィルムを５０ｃｍ引き出した後、化粧箱に付帯するブリキ製のフィルム切断刃で切断する一連の作業を１０回ずつ実施した。すなわち、１００人が１０回ずつで計１０００回のうち、巻回体からフィルムを引き出す際に、裂けが発生し、円滑にフィルムが引き出せなかった回数から、フィルムの裂けトラブル発生率を導出した。

フィルムの裂けトラブル発生率は、以下の３段階で評価した。すなわち、裂けトラブル発生率が５％未満の場合は、裂けトラブルがほとんどなく、使い勝手に非常に優れるものとして「◎」、裂けトラブル発生率が５％以上１０％未満の場合は、裂けトラブルが少なく、使い勝手に優れるものとして「○」、裂けトラブル発生率が１０％以上の場合は、裂けトラブルが多く、使い勝手が悪いものとして「△」とした。

［透明度］
フィルムのＨＡＺＥはＪＩＳ−Ｋ−７１３６記載の方法で、ＨＡＺＥ測定器（日本電色製、品番「ＮＤＨ−５０００」）を用いて測定し、１０％未満の場合を◎、１０％以上３０％未満を○、３０％以上を△とした。

［実施例１］
重量平均分子量９０，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５質量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５質量％）９３．２質量％、アセチルクエン酸トリブチル５．５質量％、エポキシ化植物油１．１質量％、多孔質無機化合物（酸化マグネシウム、協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０、ＢＥＴ式比表面積３０ｍ²／ｇ、平均粒径１μｍ）０．３質量％をリボンブレンダーにて３０分間混合した。混合後、２４時間以上熟成して組成物を得た。

得られた組成物を溶融押出機に供給して溶融し、押出機の先端に取り付けられた環状ダイから溶融押し出してソックを形成した。この際、環状ダイのスリット出口における溶融樹脂温度は１７０℃になるように押出機の加熱条件を調節し、環状に１０ｋｇ／ｈｒの押出速度で押し出した。

これをソック液と冷水槽で冷却した後、パリソンを開口してバブルを形成し、インフレーション延伸を行った。この際、ＭＤ方向は平均延伸速度０．１１倍／ｓで４．１倍に延伸し、ＴＤ方向は平均延伸速度３．５倍／ｓで５．６倍に延伸して、筒状フィルム（バブル）を形成した。

得られた筒状フィルムをニップして扁平に折り畳んだ後、ピンチロールと巻き取りロールの速度比の制御によって、ＭＤ方向にフィルムを１０％緩和させ、折幅２８０ｍｍの２枚重ねのフィルムを巻取速度１８ｍ／ｍｉｎにて巻き取った。このフィルムを、２２０ｍｍの幅にスリットし、１枚のフィルムに剥がしながら外径９２ｍｍの紙管に巻き直した。その後、３０時間の間１５℃で保管し、外径３６ｍｍ、長さ２３０ｍｍの紙管に２０ｍ巻き取ることで、厚み１１μｍのラップフィルムの巻回体を得た。

得られたラップフィルムの物性を前記測定方法によって測定した。評価結果を表１に示す。

［実施例２］
塩化ビニリデン系樹脂の使用量を９２．５質量％とし、多孔質無機化合物（協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０）の使用量を１質量％としたこと以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

［実施例３］
塩化ビニリデン系樹脂の使用量を９２．５質量％とし、多孔質無機化合物（協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０）０．３質量％に代えて、多孔質無機化合物（タルク、日本タルク社製、製品名Ｐ−６、ＢＥＴ式比表面積１０．５ｍ²／ｇ、平均粒径４μｍ）を１質量％用いたこと以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

［実施例４］
多孔質無機化合物（協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０）０．３質量％に代えて、多孔質無機化合物（水酸化マグネシウム、協和化学社製、製品名キスマ（登録商標）５、ＢＥＴ式比表面積６ｍ²／ｇ、平均粒径０．８μｍ）０．３質量％用いたこと以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

［実施例５］
多孔質無機化合物（協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０）０．３質量％に代えて、多孔質無機化合物（ハイドロタルサイト、協和化学社製、製品名アルカマイザー（登録商標）１、ＢＥＴ式比表面積８ｍ²／ｇ、平均粒径０．６μｍ）０．３質量％用いたこと以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

［実施例６］
多孔質無機化合物（協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０）０．３質量％に代えて、多孔質無機化合物（チタニア、石原産業製、製品名ＣＲ−ＥＬ、ＢＥＴ式比表面積６．８ｍ²／ｇ、平均粒径０．３μｍ）０．３質量％用いたこと以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

［実施例７］
重量平均分子量９０，０００の塩化ビニリデン系樹脂（塩化ビニリデン繰り返し単位が８５質量％、塩化ビニル繰り返し単位が１５質量％）９３．６質量％、アセチルクエン酸トリブチル５．５質量％、多孔質無機化合物（酸化マグネシウム、協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０、ＢＥＴ式比表面積３０ｍ²／ｇ、平均粒径１μｍ）１．０質量％とした以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

［実施例８］
塩化ビニリデン系樹脂の使用量を７３．５質量％とし、多孔質無機化合物（協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０）の使用量を２０質量％としたこと以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

［比較例１］
塩化ビニリデン系樹脂の使用量を９３．５質量％とし、多孔質無機化合物（協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

［比較例２］
多孔質無機化合物（協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０）０．３質量％に代えて、多孔質ではない無機化合物（酸化マグネシウム、協和化学社製、パイオロキスマ（登録商標）５３０１、ＢＥＴ式比表面積１．４ｍ²／ｇ、平均粒径１２μｍ）０．３質量％用いたこと以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

［比較例３］
多孔質無機化合物（協和化学社製、製品名キョーワマグ（登録商標）ＭＦ３０）０．３質量％に代えて、多孔質ではない無機化合物（シリカ、アドマテックス製、ＳＯ−Ｃ６、ＢＥＴ式比表面積２．０ｍ²／ｇ、平均粒径２．０μｍ）０．３質量％用いたこと以外は、実施例１と同様の操作により、ラップフィルムの巻回体を得た。

本発明のラップフィルムは、食品包装用及び調理用等に用いるラップフィルムとして産業上の利用可能性を有する。

１…押出機、２…ダイ、３…ダイ口、４…ソック（管状の組成物）、５…ソック液（インフレーション成形用剥離剤）、６…冷水槽、７…第１ピンチロール、８…パリソン、９…第２ピンチロール、１０…バブル、１１…第３ピンチロール、１２…ダブルプライフィルム、１３…巻き取りロール、１４…化粧箱、１５…フィルム切断刃、１６…巻回体、１７…ラップフィルム

Claims (10)

1. 塩化ビニリデン繰り返し単位を７２〜９３質量％含有する塩化ビニリデン系樹脂と、
   多孔質無機化合物と、を含有する、
   ラップフィルム。
2. ＴＤ方向の引裂強度が、２〜６ｃＮである、
   請求項１記載のラップフィルム。
3. ＭＤ方向の引張弾性率が、２５０〜６００ＭＰａである、
   請求項１又は２に記載のラップフィルム。
4. 温度変調型示差走査熱量計にて測定される低温結晶化開始温度が、４０〜６０℃である、
   請求項１〜３のいずれか１項に記載のラップフィルム。
5. 厚みが、６〜１８μｍである、
   請求項１〜４のいずれか１項に記載のラップフィルム。
6. クエン酸エステル及び二塩基酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
   該化合物の含有量が、前記ラップフィルムの総量に対して、３〜５質量％である、
   請求項１〜５のいずれか１項に記載のラップフィルム。
7. 前記多孔質無機化合物が、マグネシウム化合物を含む、
   請求項１〜６のいずれか１項に記載のラップフィルム。
8. 前記多孔質無機化合物の含有量が、前記ラップフィルムの総量に対して、０．００１〜１．０質量％である、
   請求項１〜７のいずれか１項に記載のラップフィルム。
9. ＪＩＳ Ｋ ７１３６記載の方法で測定したＨＡＺＥ値が、１〜３０％である、
   請求項１〜８のいずれか１項に記載のラップフィルム。
10. 塩化ビニリデン繰り返し単位を７２〜９３質量％含有する塩化ビニリデン系樹脂と、多孔質無機化合物と、を含有する組成物を溶融押し出しして、フィルム状にする工程と、
    得られたフィルムをＭＤ方向及びＴＤ方向に延伸する工程と、を有する、
    ラップフィルムの製造方法。

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