JP2021006636A

JP2021006636A - 均一な誘電特性を有するプレプレグ及びラミネート

Info

Publication number: JP2021006636A
Application number: JP2020158373A
Authority: JP
Inventors: アムラ，タラン; Amla Tarun; シユーマツハー，ヨハン・アール; R Schumacher Johann; クロイアー，サシヤ; Kreuer Sascha; コン，ペギー; Peggy Conn; ウイルソン，スタンリー・イー; e wilson Stanley
Original assignee: Isola USA Corp
Current assignee: Isola USA Corp
Priority date: 2020-09-23
Filing date: 2020-09-23
Publication date: 2021-01-21
Anticipated expiration: 2034-10-02
Also published as: JP7235705B2; JP2023065522A

Abstract

【課題】均一な誘電特性を有するプレプレグ及びラミネートの提供。【解決手段】遊離の樹脂部分１２及び樹脂含浸強化材料部分１４を有する、樹脂組成物から製造されるプレプレグ１０及びラミネートであって、ここで樹脂は１種もしくはそれより多いベース樹脂及び１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料を含み、ここで１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料は、樹脂組成物が適用される樹脂含浸強化材料のＤｋＷＲにプラスもしくはマイナス（±）１５％以内まで一致する硬化ＤｋWを樹脂組成物に与えるのに十分な量で樹脂組成物中に存在するプレプレグ及びラミネート。【選択図】図１

Description

発明の背景
（１）発明の分野
本発明は、ベース樹脂と一緒に１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料を含む樹脂組成物に関し、ここで高Ｄｋ材料は硬化したベース樹脂の誘電率より高い誘電率を有する。本発明は、本発明の樹脂組成物を用いて作られる、プレプレグ又はラミネート断面を横切って均一な誘電率を有するプレプレグ及びラミネートにも関する。

（２）技術の記載
プレプレグ及び銅張りラミネートは、プリント基板の製造において日常的に用いられる平面状材料である。プレプレグ及びラミネートは、典型的にはガラス繊維織物、不織ガラス（ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎｇｌａｓｓ）、紙又は他の繊維もしくは非繊維材料のような強化材料及びマトリックス材料−強化材料に含浸させるために適用されるか又は用いられる材料−として用いられるポリマー樹脂を含む複合構造である。

電子デバイスの動作周波数は常に高くなっており、ＰＣＢｓの製造に用いられるプレプレグ及びラミネートの誘電特性は、注意深く制御することがより重要になってきている。現在のプレプレグ及びラミネートに関する１つの問題は、強化材料とマトリックス材料の誘電特性が非常に異なることである。そのような金属張りラミネートを用いて組み立てられるプリント基板のような構造を介して非常に高速のシグナルが送信される場合、シグナルは、シグナルが異方性領域に及んで伝播する時の速度におけるひずみ及び差を経験する。異なるシグナルが流れている（ｉｓｒｕｎ）時に問題はさらに複合され、最も悪い場合の筋書きでは、長距離に及ぶ伝播の速度における差が大きなシグナル一体性の問題、そしていくつかの場合には全体的なシグナルの消失に導く。この問題は、特に４つのチャンネルを経て１００ギガバイト／秒を送信するために１４ＧＨｚまで及びそれを超えて動くオンボード周波数を用いる電子デバイス設計者にとって大きな懸念となり、そこにおいてひずみは大きな設計上の挑戦であると思われる。

本発明は、マトリックスの誘電率と強化材料の誘電率の間のギャップを取り除くことにより、ひずみの問題を解決するプレプレグ及びラミネートを目的とする。

かくして本発明の１つの側面は、１種もしくはそれより多いベース樹脂及び１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料を含んでなる樹脂組成物であり、ここで１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料は、樹脂組成物が適用される強化材料のＤｋにプラスもしくはマイナス（±）１５％以内まで一致する硬化Ｄｋを樹脂組成物に与えるのに十分な量で樹脂組成物中に存在する。

本発明の別の側面は、少なくとも１種のベース樹脂ならびに約５〜約６０重量％のチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料の粒子を含んでなる樹脂組成物であり、ここで樹脂組成物のＤｋは樹脂組成物が適用されるガラス繊維編織布強化材料のＤｋにプラスもしくはマイナス（±）１５％以内まで一致する。

本発明のさらに別の側面は、Ｄｋ_Rを有する強化材料及びＤｋ_Wを有する１種もしくはそれより多いベース樹脂を含む樹脂組成物を含んでなるプレプレグであり、ここでＤｋ_Rは
Ｄｋ_Wより１５％より大きく（ｍｏｒｅｔｈａｎ１５％ｇｒａｔｅｒｔｈａｎ）
、樹脂組成物はさらに、樹脂組成物が適用される強化材料のＤｋ_Rにプラスもしくはマイ
ナス（±）１５％以内まで一致する硬化Ｄｋ_Wを樹脂組成物に与えるのに十分な量で樹脂
組成物中に存在する１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料を含む。

本発明のさらにもっと別の態様は：少なくとも部分的に硬化した樹脂を含浸させた強化材料部分；ならびに遊離の樹脂部分を含んでなるプレプレグであり、ここで樹脂は少なくとも１種の高誘電率材料を含み、遊離の樹脂部分は誘電率ＤＫｗを有し、樹脂含浸強化材料部分は誘電率ＤＫ_WRを有し、ここで高誘電率材料は、ＤＫ_WRをＤＫ_Wと一致させて、Ｄ
Ｋ_WRとＤＫ_Wが（±）１５％より大きく異ならないようにするのに十分な量で樹脂中に導
入される。

図１は、その断面を横切って均一な誘電率を含む本発明のプレプレグ又はラミネート態様の断面図である。

本態様の記述
本発明は一般的に、樹脂又はマトリックス成分及び強化成分を含むエレクトロニクス産業で用いられる強化されたプレプレグ及びラミネートを目的とする。本発明のプレプレグ及びラミネート中で用いられる出発成分は、１５％より大きく異なる誘電率を有する。特に、樹脂成分はＤＫ_Wを有し、強化成分はＤＫ_Rを有し、ＤＫ_WとＤＫ_Rは１５％より大きく異なる。事実、ＤＫ_R及び高Ｄｋ材料なしの樹脂材料のＤＫ（本明細書でＤＫ₀と言及される）は容易に３０％より大きく異なるのが普通である。

「出発成分の誘電率」という用語は、出発材料を合わせて樹脂含浸強化材料を形成する前ならびに／あるいはそれらが強化されたプレプレグ及び／又はラミネート中に導入される前のそれぞれの出発材料の誘電率を指す。

本発明の１つの態様において、高誘電率材料を用いて樹脂成分を改質し、マトリックス成分の誘電率と強化材料の誘電率が「均一」である又は「一致する」プレプレグ又はラミネートを形成する。「均一」又は「一致する」という用語は、互いにプラスもしくはマイナス（±）１５％より大きく異ならない、そしてより好ましくはプラスもしくはマイナス（±）５％より大きく異ならない２つの誘電率を指すために、本明細書で類似して用いられる。

本発明の別の態様は、それらの断面を横切って一致する又は均一な誘電率を有するプレプレグ及びラミネートである。プレプレグ又はラミネートの場合、これはプレプレグ又はラミネートの樹脂含浸強化材料部分の誘電率（ＤＫ_WR）がプレプレグ又はラミネートの遊離の樹脂部分の誘電率（ＤＫ_W）に一致することを意味する。この態様において、樹脂の
誘電率を樹脂含浸強化材料の誘電率と一致させて、その断面を横切って一致した誘電率を有するラミネートを形成する。

上記の態様において、強化材料の誘電率（Ｄｋ_R）は一般に固定されている。さらに、
高誘電率材料なしの樹脂又はマトリックス材料の誘電率（Ｄｋ₀）は一般に強化材料の誘
電率（Ｄｋ_R）と有意に異なる、すなわち±１５％より大きく異なる。従って本発明は、
マトリックス材料を強化材料と合わせる前に１種もしくはそれより多い高誘電率（Ｄｋ）
材料を樹脂（マトリックス材料とも言及される）中に導入することにより、誘電率を一致させる。

ここで図１を参照すると、断面「Ｙ」を有する本発明のプレプレグ（１０）が示されている。プレプレグは遊離の樹脂部分（１２）及び樹脂含浸強化材料部分（１４）を含む。遊離の樹脂部分はＤｋ_Wを有する。樹脂含浸強化材料部分はＤｋ_WRを有する。プレプレグ
又はラミネートの遊離の樹脂部分は、Ｄｋ_WRと無関係に決定され得るＤｋ_Wを有するいず
れかの樹脂を含む。「遊離の樹脂」という用語は、プレプレグ又はラミネートの一部であるが、樹脂含浸強化材料部分中に樹脂が導入された後、いずれかの強化表面（ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔｓｕｒｆａｃｅ）−上面（１６）下面（１８）又は側面（２０）及び（２２）−から少なくとも１ミクロンにある樹脂を指す。遊離の樹脂は一般にｂ−ステージ化又はｃ−ステージ化樹脂であろう。これは、例えば樹脂がコーティングされた銅シートが芯の樹脂含浸強化材料に下向きに適用されて、銅がコーティングされたプレプレグ又はラミネートが形成された後に残る遊離の樹脂を含む。

本明細書で議論される「誘電率」及び本明細書で言及される誘電率範囲又は数値はすべてＢｅｒｅｓｋｉｎ試験法により決定されるか、あるいは代わりにスプリットポスト法（ｓｐｌｉｔｐｏｓｔｍｅｔｈｏｄ）により決定される。誘電率の比較が議論される場合、比較される誘電率は同じ試験法により決定される。樹脂の誘電率は完全に硬化した樹脂試料を用いて決定される。樹脂含浸強化材料部分の誘電率Ｄｋ_WRは、完全に硬化した樹脂を含浸させた強化材料の試料を用いて決定される。

強化材料は、プリント基板の製造に用いられるプレプレグ又はラミネートの二次加工のための基質シートの製造において有用であることが既知のいずれのシート又は微粉砕された材料であることもできる。記載した通り、微粉砕されたガラス繊維材料のような微粉砕された材料（ｇｒｏｕｎｄｍａｔｅｒｉａｌ（ｓ））を用いることができるが、強化材料はシート材料であるのが好ましい。例えば強化シート材料は、種々のガラス布（例えばロービングクロス、クロス（ｃｌｏｔｈ）、チョップマット（ｃｈｏｐｐｅｄｍａｔ）及びサーフェーシングマット（ｓｕｒｆａｃｉｎｇｍａｔ））、金属繊維布など；液晶繊維から作られる織布又は不織布（例えば全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維及びポリベンズアゾール繊維）；合成繊維から作られる織布又は不織布（例えばポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維及びアクリル繊維）；天然繊維布（例えば綿布、麻布及びフェルト）；炭素繊維布；ならびに天然セルロース性布（例えばクラフト紙、綿紙及び紙−ガラス組み合わせ繊維紙（ｐａｐｅｒ−ｇｌａｓｓｃｏｍｂｉｎｅｄｆｉｂｅｒｐａｐｅｒ））を含む無機繊維布であることができる。

本発明の１つの側面において、強化材料はガラス繊維編織布材料（ｗｏｖｅｎｇｌａｓｓｆａｂｒｉｃｍａｔｅｒｉａｌ）である。そのようなガラス繊維編織布材料は、約３．５〜７．０かもしくはそれより高いＤｋ_Rを有するであろう。そのようなガラス繊
維編織布材料の例には、例えば約３．５〜約４．５のＤｋ_Rを有する低Ｄｋガラス、Ｅ−
ガラス；Ｒ−ガラス、ＥＣＲ−ガラス、Ｓ−ガラス、Ｃ−ガラス、Ｑ−ガラス及びガラス繊維編織布強化プレプレグ及びラミネートの製造において有用であることが既知の種類の他のガラス繊維編織布が含まれる。

本発明の樹脂組成物は、プレプレグ及びラミネート材料の製造において有用であることが当該技術分野において既知である１種もしくはそれより多いベース樹脂を含むであろう。ベース樹脂は、典型的には熱硬化性又は熱可塑性樹脂であろう。有用なベース樹脂の例にはエポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテルに基づく樹脂、シアヌレート樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレンホルムアルデヒド樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、アルキ
ド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、トリアリルシアヌレート樹脂、トリアジン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂及びそれらの組み合わせ又は混合物が含まれる。

本発明の１つの側面において、ベース樹脂はエポキシ樹脂であるか又はエポキシ樹脂を含む。有用なエポキシ樹脂のいくつかの例にはフェノール型、例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに基づくもの、フェノール−ホルムアルデヒドノボラックもしくはクレゾール−ホルムアルデヒドノボラックのポリグリシジルエーテルに基づくもの、トリス（ｐ−ヒドロキシフェノール）メタンのトリグリシジルエーテルに基づくものあるいはテトラフェニルエタンのテトラグリシジルエーテルに基づくもの；アミン型、例えばテトラグリシジル−メチレンジアニリンに基づくもの又はｐ−アミノグリコールのトリグリシジルエーテルに基づくもの；環状脂肪族型、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートに基づくものが含まれる。「エポキシ樹脂」という用語は、過剰のエポキシ（例えば前記の型の）を含有する化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物の反応生成物も指す。これらの化合物はハロゲン−置換されていることができる。ビスフェノールＡの誘導体であるエポキシ−樹脂、特にＦＲ−４が好ましい。ＦＲ−４は、過剰のビスフェノールＡジグリシジルエーテルとテトラブロモビスフェノールＡの進行反応（ａｄｖａｎｃｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎ）により作られる。エポキシ樹脂とビスマレイミド樹脂、シアナート樹脂及び／又はビスマレイミドトリアジン樹脂の混合物を適用することもできる。

樹脂組成物は、ベース樹脂の他に典型的には開始剤又は触媒、１種もしくはそれより多い場合による難燃剤及び溶媒を含むであろう。難燃剤は、プリント基板の製造に用いられるプレプレグ及びラミネートの製造に用いられる樹脂組成物中で有用であることが既知のいずれの難燃性材料であることもできる。難燃剤はハロゲンを含有することができるか、あるいはそれらはハロゲンを含有しないことができる。あるいはまた、もしくはさらに、硬化した樹脂に難燃性を与えるために、樹脂は臭素のようなハロゲンを含むことができる。

樹脂組成物は重合開始剤又は触媒も含むことができる。いくつかの有用な開始剤又は触媒の例には過酸化物又はアゾ−型重合開始剤（触媒）が含まれるが、これらに限られない。一般に選ばれる開始剤／触媒は、それがこれらの機能の１つを果たしても果たさなくても、樹脂の合成又は硬化において有用であることが既知のいずれの化合物であることもできる。

樹脂組成物は１種もしくはそれより多い溶媒を含み、それらは典型的には適した樹脂組成物成分を可溶化するため、及び／又は樹脂の粘度を制御するため、及び／又は樹脂の成分を懸濁された分散物（ｓｕｓｐｅｎｄｅｄｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ）中に保つために用いられる。熱硬化性樹脂系と関連して有用であることが当該技術分野における熟練者により既知のいずれの溶媒を用いることもできる。特に有用な溶媒にはメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はそれらの混合物が含まれる。下記の通り、樹脂組成物はプレプレグ及びラミネートの製造に用いられる。製造プロセスの間に、強化材料に樹脂組成物を含浸させるか、あるいは他の方法で合わせ、溶媒のいくらか又はほとんどを樹脂組成物から除去してプレプレグ及びラミネートを製造する。かくして樹脂組成物の重量パーセント量を挙げる場合、他にことわらなければそれらは乾燥−無溶媒基準で報告される。

樹脂組成物は、充填剤、強化剤、付着促進剤、脱泡剤、均展剤、染料及び顔料を含む多様な他の場合による成分を含むことができる。例えば蛍光染料を微量で樹脂組成物に加え、それから製造されるラミネートがボードショップの光学検査装置においてＵＶ光に暴露
されると蛍光を発するようにすることができる。プリント基板ラミネートの製造に用いられる樹脂中で有用であることが当該技術分野における熟練者により既知の他の場合による成分も、本発明の樹脂組成物中に含まれることができる。

本発明の樹脂組成物は、１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料も含むであろう。高Ｄｋ材料は、高Ｄｋ材料を含む硬化したもしくは部分的に硬化した樹脂組成物のＤｋが樹脂組成物の樹脂成分のＤｋと異なる、そして好ましくはそれより高くなるように、液体樹脂中に導入され得るいずれの材料であることもできる。１つの態様において、高Ｄｋ材料は約２００より高い、そしてより好ましくは約５００より高いＤｋを有するであろう。

有用な高Ｄｋ材料の１つの種類は、強誘電性材料である。いくつかの有用な強誘電性材料の例にはチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせが含まれる。特に有用な高ＤＫ材料はチタン酸ストロンチウム及びチタン酸バリウムである。

高ＤＫ材料を粒子状材料として樹脂組成物中に導入することができる。粒子状材料（ａ
ｐａｒｔｉｃｕｌａｒｍａｔｅｒｉａｌ）を用いる場合、高ＤＫ材料は、典型的には約１ｎｍ〜４０ミクロンの範囲の粒度を有するであろう。

高ＤＫ材料は、均一なプレプレグ又はラミネートを形成するのに十分な量で樹脂組成物中に含まれるであろう。１つの態様において、均一なプレプレグ又はラミネートは、強化材料のＤｋ_Rの±１５％以内、そして好ましくは±５％以内である樹脂組成物又はマトリ
ックスのＤｋ_Wを有するであろう。別の態様において、均一なプレプレグ又はラミネート
は、樹脂含浸強化材料部分のＤｋ_WRの±１５％以内、そして好ましくは±５％以内であるＤｋ_Wを有する遊離の樹脂部分を有するであろう。

樹脂組成物中に導入される高ＤＫ材料の量は、ベース樹脂のＤＫ₀及び強化材料のＤＫ_Rに依存して変わるであろう。一般に、Ｄｋ₀とＤｋ_Rの間の差が大きい程、樹脂組成物中に含まれるであろう高Ｄｋ材料の量は多い。一般に、ベース樹脂のＤｋにおける変化を引き起こすために、乾燥基準で樹脂組成物の約２重量％より多い量の高Ｄｋ材料が必要である。樹脂組成物の性質に有意に影響せずに樹脂組成物中に導入することができる高Ｄｋ材料の最大量は、乾燥無溶媒基準で約７０重量％である。別の態様において、高Ｄｋ材料は乾燥基準で約５〜約６０重量％の範囲の量で樹脂組成物中に存在するであろう。我々は、約４のＤｋ₀を有するベース樹脂への約５〜約６０重量％の粒子状チタン酸バリウムの添加
は、樹脂組成物のＤｋ_Wを、５重量％の添加量における４のすぐ上の値から６０重量％の
添加量における７．５より高い値に上昇させることを見出した。

上記の樹脂組成物は、プリント基板の製造で用いられるプレプレグ及び／又はラミネートの製造のために特に有用である。プリント基板の製造において有用であるために、ラミネートを部分的に硬化させるか又はｂ−段階化し（ｂ−ｓｔａｇｅｄ）−当該産業においてプレプレグとして既知のものを形成するために−ことができ、その状態においてそれらを追加の材料のシートと組み合わせ（ｌａｉｄｕｐ）てｃ−段階化された（ｃ−ｓｔａｇｅｄ）又は完全に硬化したラミネートシートを形成することができる。あるいはまた、樹脂をｃ−段階化された又は完全に硬化した材料シートに造り上げることができる。

１つの有用な加工システム（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｓｙｓｔｅｍ）において、上記の樹脂組成物／強化材料組み合わせは、バッチ法又は連続法におけるプレプレグの製造に有用である。プレプレグは一般に、ガラス繊維織物ウェブ（編織布）のロールのような「コア」材料を用いて製造され、それはほどかれて一系列のドライブロール（ｄｒｉｖｅｒｏｌｌｓ）にされる。次いでウェブはコーティング領域中に通過し、そこでウェブは本発
明の熱硬化性樹脂系、溶媒及び他の成分を含有するタンクを通過し、そこでガラスウェブは樹脂で飽和した状態になる。飽和ガラスウェブは、次いで一対の計量ロールを通過し、それは飽和ガラスウェブから過剰の樹脂を除去し、その後、樹脂がコーティングされたウェブは、溶媒がウェブから蒸発するまで、選ばれる時間に及んで乾燥塔の区間を移動する。プレプレグの製造が完了するまでこれらの段階を繰り返すことにより、第２の及び続く樹脂のコーティングをウェブに適用することができ、そうしたら、プレプレグをロール上に巻く。ガラス繊維織物ウェブを編織布材料、紙、プラスチックシート、フェルト及び／又は粒子状材料、例えばガラス繊維粒子もしくは粒子状材料と置き換えることができる。

プレプレグ又はラミネート材料の製造のための別の方法において、本発明の熱硬化性樹脂を周囲温度及び圧力下に混合容器中で予備混合する。予備混合物の粘度は約６００〜１０００ｃｐｓであり、樹脂に溶媒を加えるかもしくはそれから溶媒を除去することにより調整され得る。編織布基質−Ｅガラスのような−を、予備混合された樹脂を含む浸漬タンクを介し、オーブン塔（ｏｖｅｎｔｏｗｅｒ）を介して引張り、オーブン塔で過剰の溶媒を除去し（ｄｒｉｖｅｎｏｆｆ）、プレプレグを巻くかもしくは適した寸法のシートとし（ｓｈｅｅｔｅｄｔｏｓｉｚｅ）、ガラスウィーブの型（ｇｌａｓｓｗｅａｖｅｓｔｙｌｅ）、樹脂含有量及び厚さの要件に依存する種々の構造におけるＣｕ箔の間に組み合わせる。

スロットダイ又は他の関連するコーティング法を用いて、樹脂組成物を薄層においてＣｕ箔基質（ＲＣＣ−樹脂がコーティングされたＣｕ）に適用することもできる。

上記の樹脂、プレプレグ及び樹脂がコーティングされた銅箔シートを、プリント基板の製造に用いられるもののようなラミネートをバッチ法又は連続法で製造するために用いることができる。本発明のラミネート製造のための代表的な連続法において、銅、樹脂プレプレグ及び薄い編織布シートのそれぞれの形態における連続シートを連続的にほどいて一系列のドライブロールにし、プレプレグシートが銅箔シートと編織布シートの間に置かれるように、銅箔シートに隣接する樹脂プレプレグシートに隣接する編織布のウェブの層を形成する。次いで、樹脂を編織布材料中に移動させ、且つ樹脂を完全に硬化させるのに十分な時間、ウェブを熱及び圧力条件に供する。得られるラミネートにおいて、編織布中への樹脂材料の移動は、樹脂層の厚さ（銅箔材料と編織布シート材料の間の距離）を減少させ、上記で議論した組み合わせ層が３つの層のウェブから１つのラミネートシートに変形する時にゼロに近づける。この方法の代替法において、１つのプレプレグ樹脂シートを編織布材料層の一面に適用し、組み合わせを２つの銅層の間に挟み、その後熱及び／又は圧力を組み合わせに適用し、樹脂材料を流れさせて十分に編織布層に含浸させ、両銅箔層を中心ラミネートに接着させることができる。

さらに別の態様において、２種の連続的に動く銅シートに樹脂の薄いコーティングを適用し、シートから過剰の樹脂を除去して樹脂の厚さを制御し、次いで熱及び／又は圧力条件下で樹脂を部分的に硬化させ、ｂ−段階化された（ｂ−ｓｔａｇｅｄ）樹脂がコーティングされた銅のシートを形成することにより、ラミネートを製造すると同時に樹脂組成物がコーティングされた銅シートを製造することができる。ｂ−段階化された樹脂がコーティングされた銅のシートを、次いでラミネート製造法において直接用いることができる。

さらにもっと別の態様において、編織布材料（ｆａｂｒｉｃｍａｔｅｒｉａｌ）−予備処理あり又はなしの−を樹脂組成物浴中に連続的に供給し、編織布材料に樹脂組成物を含浸させるようにすることができる。場合により、方法のこの段階に樹脂組成物を部分的に硬化させることができる。次に、１つもしくは２つの銅箔層を、樹脂組成物を含浸させた編織布シートの第１及び／又は第２の平らな表面と合わせてウェブを形成し、その後熱及び／又は圧力をウェブに適用して樹脂組成物を完全に硬化させる。

本発明を例示的やり方で記述してきた。用いられてきた用語は制限ではなくて説明の用語の性質を帯びていることが意図されていることが理解されるべきである。上記の記述を見ると、本発明の多くの修正及び変形が可能である。従って、添付の請求項の範囲内で、特定的に記載された以外に本発明を実施することができる。

本発明を例示的やり方で記述してきた。用いられてきた用語は制限ではなくて説明の用語の性質を帯びていることが意図されていることが理解されるべきである。上記の記述を見ると、本発明の多くの修正及び変形が可能である。従って、添付の請求項の範囲内で、特定的に記載された以外に本発明を実施することができる。
以下に本発明の主な特徴と態様を列挙する。
１．少なくとも部分的に硬化した樹脂含浸強化材料部分；ならびに
遊離の樹脂部分
を含んでなるプレプレグであって、ここで樹脂は少なくとも１種の高誘電率材料を含み、遊離の樹脂部分は誘電率ＤＫｗを有し、樹脂含浸強化材料部分は誘電率ＤＫ _WR を有し、ここで高誘電率材料は、ＤＫ _WR とＤＫ _W が（±）１５％より大きく異ならないようにＤＫ _WR
をＤＫ _W と一致させるのに十分な量で樹脂中に導入される、上記プレプレグ。
２．１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料がそれぞれ少なくとも約５００のＤｋを有する１項のプレプレグ。
３．１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料が粒子状材料である１項のプレプレグ。
４．１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料の粒度が約１ｎｍ〜約４０ミクロンの範囲である３項のプレプレグ。
５．１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料が強誘電性材料である１項のプレプレグ。
６．強誘電性材料がチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせを含む群から選ばれる５項のプレプレグ。
７．ベース樹脂が熱硬化性もしくは熱可塑性樹脂である１項のプレプレグ。
８．１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料が約２〜約７０重量％の範囲の量で組成物中に存在する１項のプレプレグ。
９．強化材料がガラス繊維織布、紙、フェルト、ガラス繊維及びプラスチックシートから選ばれる１項のプレプレグ。
１０．強化材料が低Ｄｋガラス繊維編織布シートである９項のプレプレグ。
１１．低Ｄｋガラス繊維編織布シートが約３．５〜約７．０の範囲のＤｋを有する１０項のプレプレグ。
１２．遊離の樹脂がいずれかの強化表面から少なくとも１ミクロンにある樹脂である１項のプレプレグ。
１３．樹脂組成物が少なくとも１種のベース樹脂ならびにチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる約５〜約６０重量％のあるいはより高Ｄｋ材料の粒子を含む１項のプレプレグ。
１４．ＤＫ _WR とＤＫ _W が（±）５％より大きく異ならない１項のプレプレグ。
１５．Ｄｋ _R と高誘電率材料なしの樹脂の誘電率が３０％より大きく異なる１項のプレプレグ。
１６．完全に硬化した１項のプレプレグを含むラミネート。

Claims

少なくとも部分的に硬化した樹脂含浸強化材料部分；ならびに
遊離の樹脂部分
を含んでなるプレプレグであって、ここで樹脂は少なくとも１種の高誘電率材料を含み、遊離の樹脂部分は誘電率ＤＫｗを有し、樹脂含浸強化材料部分は誘電率ＤＫ_WRを有し、ここで高誘電率材料は、ＤＫ_WRとＤＫ_Wが（±）１５％より大きく異ならないようにＤＫ_WR
をＤＫ_Wと一致させるのに十分な量で樹脂中に導入される、上記プレプレグ。
１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料がそれぞれ少なくとも約５００のＤｋを有する請求項１のプレプレグ。
１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料が粒子状材料である請求項１のプレプレグ。
１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料の粒度が約１ｎｍ〜約４０ミクロンの範囲である請求項３のプレプレグ。
１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料が強誘電性材料である請求項１のプレプレグ。
強誘電性材料がチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせを含む群から選ばれる請求項５のプレプレグ。
ベース樹脂が熱硬化性もしくは熱可塑性樹脂である請求項１のプレプレグ。
１種もしくはそれより多い高Ｄｋ材料が約２〜約７０重量％の範囲の量で組成物中に存在する請求項１のプレプレグ。
強化材料がガラス繊維織布、紙、フェルト、ガラス繊維及びプラスチックシートから選ばれる請求項１のプレプレグ。
強化材料が低Ｄｋガラス繊維編織布シートである請求項９のプレプレグ。
低Ｄｋガラス繊維編織布シートが約３．５〜約７．０の範囲のＤｋを有する請求項１０のプレプレグ。
遊離の樹脂がいずれかの強化表面から少なくとも１ミクロンにある樹脂である請求項１のプレプレグ。
樹脂組成物が少なくとも１種のベース樹脂ならびにチタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛、チタン酸ジルコン酸鉛ランタン及びそれらの組み合わせより成る群から選ばれる約５〜約６０重量％のあるいはより高Ｄｋ材料の粒子を含む請求項１のプレプレグ。
ＤＫ_WRとＤＫ_Wが（±）５％より大きく異ならない請求項１のプレプレグ。
Ｄｋ_Rと高誘電率材料なしの樹脂の誘電率が３０％より大きく異なる請求項１のプレプレ
グ。
完全に硬化した請求項１のプレプレグを含むラミネート。
少なくとも１つの銅層を含む請求項１６のラミネート。
少なくとも１つの層として完全に硬化した請求項１のプレプレグを含むプリント基板。