JP2020530531A - Rfスパッタリング装置を用いたoled用有機薄膜層の形成方法及び前記rfスパッタリング装置、並びに前記rfスパッタリング装置で使用されるターゲットを成形する装置 - Google Patents

Rfスパッタリング装置を用いたoled用有機薄膜層の形成方法及び前記rfスパッタリング装置、並びに前記rfスパッタリング装置で使用されるターゲットを成形する装置 Download PDF

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Abstract

本発明は、OLED用有機薄膜層を形成するためにRFスパッタリング装置を使用する。したがって、本発明によるRFスパッタリング装置を用いたOLED用有機薄膜層の製造方法は、RFスパッタリング装置のチャンバー内部のカソードにOLED有機薄膜層製造用ターゲットを配置する段階と、前記チャンバー内部を真空に保持した後、反応ガスを注入する段階と、前記ターゲットに磁場及びRF電力を印加する段階と、を含む。【選択図】図4

Description

本発明は、OLEDを製造する方法に関し、さらに詳細には、有機物素材蒸着用スパッタリング装置を用いてOLED用有機薄膜層を形成する方法及び前記方法を実行するにおいて使用されるスパッタリング装置、並びに前記RFスパッタリング装置で使用されるターゲットを成形する装置に関する。
OLEDとは、能動形有機発光ダイオード(active matrix organic light emitting diode)の略称である。電流を加えると自己発光する物質を用いたEL(electro luminescence)ディスプレイの一種である。自己発光物質が使用されるため、LCDのようにバックライトを必要としない。したがって、消費電力が低くて、軽量且つ薄型の構造が具現できる特徴を有している。
OLEDの構造は、一般に、図1に示したように複数の有機薄膜層を含む。OLED有機薄膜層は、アノード101の光透過性のITOをはじめとして、正孔注入層(Hole injection Layer)102、正孔輸送層(Hole Transfer Layer)103、発光層(Emitting layer)104、電子輸送層(Electron transfer Layer)105、電子注入層(Electron injection Layer)106、カソード107の伝導体から構成される。
このような有機薄膜層構造のアノード101とカソード107に直流電圧をかけると、正孔が正孔注入層102から正孔輸送層103に向かって移動し、電子は、電子輸送層105を経て発光層104に向かって移動するようになる。移動した正孔と電子とが発光層104で結合しつつ、電子のエネルギーが安定状態から不安定な高いエネルギー状態を経て、再び安定した状態に戻るようになる。この際、電子が、高いエネルギー状態から安定状態に戻るときのエネルギー差だけ光が発生するようになる。
OLEDを製造するために有機物と金属物質を蒸着する方法は、一般に熱蒸着方法(Thermal Evaporation)とE−ビーム蒸着方法(E-beam Evaporation)を使用する。
図2は、熱蒸着方法の概念を示す。チャンバー110内に、蒸着する物質の原料114が収容された坩堝202と、原料114が蒸着される基板112が配置される。坩堝202を加熱して原料114を溶かすと、溶け出した原料物質114が上部の基板112に飛び込んで蒸着される。
図3は、E−ビーム蒸着方法の概念を示す。チャンバー120を真空ポンプ129によって減圧し、真空状態にして、これに反応ガス供給器128を介してアルゴン(Ar)ガスを注入し、E−ビームソース127からE−ビームを照射するが、磁場によってE−ビームを回転させて、ターゲット114にE−ビームが照射されるようにする。回転されたE−ビームは、原料物質114を加熱して溶かし、これによって溶け出した原料物質114が上部の基板ホルダ121に配置された基板112に蒸着される。
一方、任意の基板に任意の物質を蒸着する方法としては、スパッタリング蒸着方法(Sputtering Deposition)がある。スパッタリング蒸着方法は、活性化された粒子をターゲットに衝突させ、ターゲット粒子を放出させて、放出されたターゲット粒子が基板に蒸着されるようにする。スパッタリングは、化学的、熱的反応過程のない物理的な方法であるため、全てのターゲット及び基板に対して使用することができる。特に、RFスパッタリング蒸着方法は、酸化物や絶縁体を、DCスパッタリングよりも低い圧力で蒸着可能であり、また、蒸着時においてターゲット物質の分散がDCスパッタリングより相対的に少なくて、非金属類の蒸着時によく使用される。
一方、従来のOLEDの製造方法は、以下のようである。まず、スパッタリングチャンバーで基板にスパッタリング方法によってITOを蒸着し、アノード101を形成する。次いで、熱蒸着チャンバーまたはE−ビーム蒸着チャンバーで、アノード101上に熱蒸着方法またはE−ビーム蒸着方法を使用して、正孔注入層102と正孔輸送層103のような金属類の薄膜を形成する。次に、前記金属類の薄膜形成時よりも低い温度が適用される別途の有機物専用蒸着チャンバーで、有機物を熱蒸着方法またはE−ビーム蒸着方法を使用して基板に蒸着し、発光層104を形成する。次に、より高い温度が適用されるチャンバーで、熱蒸着方法またはE−ビーム蒸着方法によって金属類を蒸着し、電子輸送層105と電子注入層106を形成する。最後に、その上にカソードの役割をするアルミニウムや銅などの金属を蒸着する。
このように、従来のOLEDの製造方法では、スパッタリング方法と熱蒸着方法とE−ビーム蒸着方法とが混用されるため、各蒸着方法ごとに、相異なる内部条件を有する多数のチャンバーが必要であるか、あるいは少数のチャンバーを、内部条件を変更して再使用することになるため、製造設備構成のコストが高く、製造時間が長いという短所がある。
また、熱蒸着方法とE−ビーム蒸着方法は、ターゲット物質を加熱して蒸発させる方式であるため、基板の蒸着対象面積が広いほど、中央と左右上下の蒸着された膜厚を均一に制御することが難しい。
一方、従来のOLEDの製造方法では、スパッタリング方法を使用することができないが、その理由は、以下のようである。
第一は、スパッタリング方法でターゲットに加えられる衝撃エネルギーは、熱蒸着方法やE−ビーム蒸着方法でターゲット物質に印加される熱エネルギーよりも4倍以上高いからである。このような高いエネルギーがターゲットに加えられると、有機物であるターゲットが損傷する可能性が高い。
第二は、ターゲットから分離されたターゲット物質が基板に衝突するエネルギーが大きくて、蒸着時、損傷する可能性があるからである。
第三は、スパッタリング方法に使用されるOLED有機物のターゲットを成形する時の熱によって有機物が損傷する可能性があるからである。一般に、OLED有機物は、200℃以上の温度で特性が損なわれる。したがって、スパッタリング用ターゲットを、従来の高温で焼結する方式で製作するようになると、有機物が損傷し、特性が低下して、また、ターゲットの製作過程で有機物が大気中に露出すると、酸素及び水分と結合し、有機物固有の特性が損なわれる可能性がある。
本発明は、多様な蒸着方法と多様なチャンバーを使用していた従来の製造方法の問題点を改善することを目的とする。即ち、OLED製造時、金属類だけではなく、有機物質を蒸着することにおいて、スパッタリング蒸着方法を使用することにより、OLEDを、スパッタリング蒸着方法だけを使用して製造することを目的とする。
上述のような目的を達成するための本発明の一実施例によるRFスパッタリング装置を用いて、OLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するための方法は、RFスパッタリング装置のチャンバー内部のカソードにOLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するためのターゲット物質を含むターゲットを配置し、前記チャンバーの内部に、前記ターゲット物質が蒸着される基板を配置する段階と、前記チャンバー内部を真空に保持した後、反応ガスを注入する段階と、前記ターゲット物質を損傷することなくプラズマを発生できる程度の最小RF電力及び最大磁場を前記ターゲットに印加する段階と、を含む。
ここで、前記ターゲットに印加される磁場は、1000〜5000ガウスであり、前記ターゲットに印加されるRF電力は、0.5〜10W/cmである。また、前記ターゲットは、ターゲット制作用チャンバーを用意することと、前記ターゲット物質を前記チャンバー内のターゲット製作用の金型に充填することと、前記チャンバーを所定の真空度に保持し、前記金型を所定の温度に加熱することと、前記金型に充填された前記ターゲット物質を所定の圧力で押圧することと、前記真空度、前記温度、前記圧力を所定の時間保持することと、を含む段階をもって製作される。また、前記真空度は、10−3トル以下であり、前記温度は、50〜300℃であって、
前記圧力は、10〜500kg/cmあり、前記時間は、10分以上である。また、前記製作段階は、前記成形されたターゲットの一側面にバッキングプレート(backing plate)を付着することをさらに含む。また、前記ターゲットと前記基板との間の距離は、100〜200mmである。また、前記反応ガスは、クーラーによって冷却された後、前記チャンバーに注入されるが、前記ターゲットを冷却させるために、前記ターゲットの近傍に設けられたノズルを介して注入される。
上述のような目的を達成するための本発明の他の実施例によるOLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するに使用できるRFスパッタリング装置は、チャンバーと、ターゲット物質が蒸着される基板が配置される基板ホルダーと、OLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するための前記ターゲット物質を含むターゲットが配置できて、前記ターゲットと前記基板との間に所定の磁場を印加するための磁石が配置されたターゲットホルダーと、前記チャンバー内部を真空に保持するための真空ポンプと、前記チャンバー内部に所定の反応ガスを注入するための反応ガス供給器と、前記ターゲットと前記基板との間にプラズマを発生させるために、前記ターゲットホルダーを介して前記ターゲットに所定のRF電力を印加するRFパワーサプライと、を含み、前記RFパワーサプライは、前記ターゲット物質を損傷することなくプラズマを発生できる程度の最小RF電力を印加して、前記磁石は、前記ターゲット物質を損傷しない最大磁場を印加するように制御される。
ここで、前記磁石により前記ターゲットに印加される磁場は、1000〜5000ガウスであり、前記RFパワーサプライによって前記ターゲットに印加されるRF電力は、0.5〜10W/cmである。
上述のような目的を達成するための本発明の他の実施例による、OLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するRFスパッタリング装置で使用されるターゲットを成形するための装置は、チャンバーと、前記チャンバー内部を所定の真空度に保持するための真空ポンプと、前記RFスパッタリング装置で使用されるターゲットの形態を有する空間を備えた金型と、前記金型の前記空間内に充填された原料物質を加熱するためのヒーターと、前記ヒーターを動作させるためのパワーサプライと、前記金型の前記空間内に充填されたOLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するための原料物質を所定の圧力で押圧するためのプレスと、を含む。
ここで、前記真空度は、10−3トル以下であり、前記ヒーターによって前記原料物質を加熱する温度は、50〜300℃であって、前記プレスが押圧する前記圧力は、10〜500kg/cmである。
上述のような構成を含む本発明によると、単にスパッタリング蒸着用チャンバーを用いて、OLEDの複数の金属層及び有機物層を形成することができるため、チャンバーの数を最小限に抑えることができるだけでなく、製造工程が簡単になり、これによって、設備構成のコストが減少し、製造時間を短縮することができる。また、スパッタリング蒸着方法を使用することにより、蒸着されるターゲットの膜厚を均一に制御することができるようになり、広い面積に適用することができるようになる。また、スパッタリング条件を最適化することにより、有機物の特性を損なうことがない。
また、OLEDの有機薄膜層をスパッタリング蒸着方法だけで製造することができるため、スパッタリングチャンバーをインラインに配置して、連続作業が可能になる。これにより、大量の連続生産が可能になり、フィルム状の製品に対しても連続生産が可能になる。
一般的なOLEDの有機薄膜層構造を示す図である。 熱蒸着方法を説明するための図である。 E−ビーム蒸着方法を説明するための図である。 本発明の一実施例による有機薄膜層を形成するスパッタリング蒸着方法を行うスパッタリング装置の構成を説明するための図である。 本発明によるスパッタリング装置を使用して有機薄膜層を形成する方法を示す流れ図である。 本発明によるスパッタリング装置で使用するターゲットを成形する装置の構成を説明するための図である。 前記ターゲットを成形する方法を示す流れ図である。 ターゲットの提供形態を示す図である。 本発明によるスパッタリング装置のカソードの構成を説明するための図である。 本発明によるスパッタリング蒸着方法を使用するインライン製造設備を示す図である。 本発明によるスパッタリング蒸着方法によって有機物質が蒸着された形態を示すTEM写真である。 本発明によるスパッタリング蒸着方法により製造されたOLEDの発光状態を示すPLスペクトルである。
本発明は、OLED用発光有機物質を蒸着して有機薄膜層を形成するために、従来適用していなかったスパッタリング方法、特にRFスパッタリング方法を適用する。
本発明に適用されるOLED用発光有機物質としては、例えば、Cupc、PTPC、Tiopc、NPB、DTAF、Dpfi-NPB、TAPC、TTP、TFB、DTAA、PEDOT:pis、HMTPD、BCP、TPBC、Tp3pc、BALq、naq、PFNBR、PFN-DoF、TAZ、BTPymB、LiF、ReO3、Moo3、C545T、Alq3、Rubreneが含まれる。また、追加的に2T-NATA、HAT-CN、3TPYMB、TPBi、UGH-2、Fir-6、Ir(bt)2acac、Ir(ppy)3、CDBP、mCP、TCTA、Ir(piq)3、Ir(pq)2acac、DPVBi、DCJTB、Tp3po、Tp3po、ReO3、TPBAが含まれる。
これに使用されるスパッタリング装置の構成は、図4を参照して理解することができる。また、前記スパッタリング装置によって行われる、有機薄膜層を形成する方法は、図5を参照して理解することができる。
スパッタリング装置は、チャンバー210と、基板ホルダー226と、ターゲットホルダー236と、RFパワーサプライ253と、反応ガス供給器214と、冷却器215と、真空ポンプ219とを含む。
チャンバー210の内部には、少なくとも基板220とターゲット230とが配置でき、ここでターゲット物質が基板220に蒸着されるスパッタリング反応が起こる。
基板ホルダー226は、ターゲット物質が蒸着される基板220をチャンバー210内に位置させる。基板ホルダー226は、真空または静電吸着、接着剤または粘着テープ、締結手段を含む任意の方式を使用して、基板220を固定させることができる。
ターゲットホルダー236は、ターゲット物質が焼結され、任意の形態に成形されたターゲット230をチャンバー210内に位置させる。ターゲットホルダー236は、図7に詳細に示されたように、金属板234、磁石235、シールド239をさらに含む。ここで、磁石235は、ターゲット230と基板220との間に磁場を形成する。
一方、ターゲットホルダー236自体、またはターゲットホルダー236を含むこのような構造物全体を‘カソード’と称することもある。
RFパワーサプライ253は、ターゲットホルダー236を介してターゲット230に高周波電力(RF power)を印加する。
反応ガス供給器214は、チャンバー210内部にスパッタリング蒸着に必要な反応ガスを提供する。反応ガスは、例えば、アルゴン、水素、窒素、フッ素などを含む。また、反応ガスは、必要に応じて酸素を含むことができる。
クーラー215は、チャンバー210に注入される反応ガスを冷却させる。
このようなスパッタリング装置を用いたスパッタリング方式にって、OLED用有機物質を基板220に蒸着させて有機薄膜層を形成する方法は、スパッタリングチャンバー210を用意し、基板ホルダー226にOLED製造用有機薄膜層が形成される基板220を位置させて、またターゲットホルダー236にOLED製造用有機物質で製造されたターゲット230を位置させる段階(S10)と、チャンバー210内部を真空に保持しながら反応ガスを注入する段階(S20)と、ターゲット230に磁場とRFパワーを印加する段階(S30)とを含む。これにより、ターゲット230と基板220との間にプラズマが形成されて、アルゴンがターゲット230を衝撃することにより、ターゲット230から分離されたターゲット物質が基板220にスパッタリング蒸着される。
特に、従来はOLED用有機物質をスパッタリング蒸着して薄膜層を形成することができなかったが、本発明では、スパッタリング装置の各種制御条件を変更し、OLED用有機物質の薄膜層をスパッタリング蒸着方法によって製造することができるようにした。このような制御条件について、以下説明する。
まず、ターゲット230を構成する有機物素材分子が蒸着過程で物理的な力によって損傷することを防止するために、本発明の一実施例では、蒸着パワー(RFパワー)を最小に下げる。つまり、RFパワーサプライ253から印加するRFパワーを、プラズマを形成できる程度の最小限に(またはスパッタリング反応が起これる程度の最小限)制御する。
一般に、RFスパッタリング装置は、DCスパッタリングやMFスパッタリングに比べて蒸着率(rate)が非常に低いが、ターゲットの分散性に優れて、SiO2のような非金属類の蒸着に主に使用されている。これに蒸着速度を向上させるために、従来は、RFパワーを高める(例えば、3〜10W/cm)方式を使用した。
しかし、蒸着率の向上のためにRFパワーを高め続けると、RFパワースパッタリングの特性上、相対的にパワーの損失が発生し、プラズマが不安定になるおそれがある。そのため、RFパワーを高めるとしても、プラズマ状態を安定化させるために、低い磁場レベルを印加した。最もよい蒸着率は、高いRFパワーに対して、磁場が50〜700ガウス程度である時に具現される。しかし、このような高いRFパワー及び低い磁場の条件では、高いRFパワーによって増加された多量の電子とAr(+)イオンとが発光有機物質ターゲットに衝突する時、ターゲット表面に強い熱と衝撃が伝達され、有機物質が損傷を受けるようになる。
これに比べ、本発明では、RFパワーを可能な限り最低(基板とターゲットとの間でプラズマ放電が起これる程度の最低)に下げることにより、カソードから最小数量の電子を放出させ、ターゲット230に衝突するようになるアルゴンイオンの数を最小化する。これにより、ターゲット230に衝突するアルゴンイオンの数が最小化され、ターゲット230から発生する熱を最小化することができる。
これに、本発明のまた一つの実施例では、最低のRFパワー、例えば0.1〜10W/cmを印加しても安定的にプラズマが形成されるよう、ターゲット230に、例えば1000〜5000ガウスの磁場が形成されるようにすることができる。このような磁場は、従来のスパッタリング蒸着方法で適用される磁場より強い。このような従来のスパッタリングより強い磁場を形成する磁石235は、永久磁石または電磁石を利用することができる。
このように、本発明の重要な特徴の一つは、OLED用有機物質を蒸着することにスパッタリング装置を使用することができるということであり、この際、従来のスパッタリング蒸着処理とは異なって、RFパワーを最小に低めて、磁場を最大に強く印加するということである。
また、本発明による他の実施例では、チャンバー210に注入される反応ガスを冷却させることにより、ターゲット230の温度を下げることができる。例えば、反応ガス供給器214からチャンバー210に至る配管を、液化窒素が充填された冷却器215を通過するように構成することにより、配管を流れる反応ガスを冷却させることができる。
また、従来のスパッタリング装置では、反応ガスをカソードの底面または基板ホルダー226の背面から注入したが、本実施例では、反応ガスがチャンバー210に注入されるノズルの位置を変更して、冷却された反応ガスが直接ターゲット230の表面に流れるようにした。このように、冷却された反応ガスが直接ターゲット230の表面を冷却させるため、ターゲット230の温度上昇を効果的に防止することができるようになる。また、本実施例では、有機物であるターゲット物質の酸化を防止するために、アルゴンに、酸素の代わりに、窒素、水素及びフッ素の少なくとも一つ以上を混合して使用することができる。スパッタリング蒸着装置内における作業中にターゲット230から分離されたOLED有機物粒子が窒素及び/またはフッ素ガス雰囲気のプラズマを通過するようにすると、窒素及び/またはフッ素粒子がOLED有機物粒子の表面を包み込んでカプセル化して、有機物の表面の露出が防止されることにより、有機物の酸化が防止される。
また、本発明によるまた他の実施例では、ターゲット230から分離されたOLED有機物粒子(即ち、ターゲット物質)が基板220に衝突する時の衝撃エネルギーによって損傷されることを低減するために、ターゲット230と基板220との間の距離(D)を、従来よりも大きく離隔している。本実施例において、ターゲット230と基板220との距離(D)は、100〜200mmに設定される。
これから図6を参照して、OLED用有機物質をスパッタリング方式で蒸着するために使用されるターゲットを製作する成形装置の構成を説明し、図7を参照して、前記装置によってターゲットを制作する方法を説明する。
OLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するRFスパッタリング装置で使用されるターゲット230を成形するための装置は、粉末状のターゲット制作用原料物質231を加温/加圧して焼結することにより、所望の形態のターゲット230に成形することができる。
このようなターゲット成形装置は、チャンバー250と、チャンバー250内部を所定の真空度に保持するための真空ポンプ259と、RFスパッタリング装置で使用されるターゲット230の形態を有する空間を備えた金型252と、金型252の前記空間内に充填された原料物質231を加熱するためのヒーター254と、ヒーター254を動作させるためのパワーを供給するパワーサプライ253と、金型252の前記空間内に充填された原料物質231を所定の圧力で押圧するためのプレス251を含む。
有機発光素子の製造に使用される有機物質は、200℃以上の熱にさらされると特性が変わってしまうため、熱を加えて溶かして焼結する一般的なターゲット作製方法は、使用できない。
したがって、本発明では、ターゲット成形装置のチャンバー250に配置された金型252に、ターゲットを製作する原料物質231であるOLED用有機物質を充填して(S51)、真空ポンプ259を動作させ、チャンバー250を真空状態に減圧した状態で、有機物質が損傷しない限度で金型252を加熱して、このような加熱された状態を任意の時間維持し(S52)、加熱された原料物質231を押圧して圧縮したまま、再び任意の時間維持することにより(S53)、金型252内の原料物質231を焼結及び成形する方式でターゲット230を製作する。
ここで、チャンバー250の内部は、10−3トル以下の真空状態に維持することが好ましい。さらに、真空状態を10分以上維持して、チャンバー210内部だけでなく、金型252内に充填された原料物質の間に残留する水分や異物(例えば、反応ガスを除いた分子)が原料物質の間からすべて抜け出るようにすることができる。
また、パワーサプライ253によってヒーター254を作動して金型252を加熱することにより(結果的には、金型内の原料物質が加熱される)、原料物質の間の水分や異物を迅速に蒸発させることができる。ここで、金型252にヒーター254を適用するだけでなく、金型自体が発熱するように構成することもできる。
金型252の温度が、例えば50〜150℃に到達すると(さらに、このような温度に到達した状態で所定の時間維持された後)、原料物質231に残留する水分と異物がすべて除去できて、この際、プレス251を動作させて原料物質231を金型252内で押圧する。印加する圧力は、10〜500kg/cmである。そして、圧力を加える状態を10分以上、好ましくは60分以上維持する。これにより、金型252の形態に成形されたターゲット230の製作が完了される。
一方、ターゲット230の成形が完了すると、成形された有機物ターゲット230を、図8に示されたように、バッキングプレート(backing plate;232)に付着することができる。バッキングプレート232に付着した有機物質のターゲット230は、ターゲットホルダー(または、図9の金属類電極板)に固定される。固定方式は、バッキングプレート232を介してのボルト締結、接着剤または粘着テープ、真空/静電吸着などの方法を含む。
次は、図9を参照して、本発明によるスパッタリング装置のカソードの構成を説明する。カソードは、RFパワーが印加されて、ターゲット230が配置されるターゲットホルダー236を含む。また、ターゲットホルダー236には、配置されたターゲット230と基板220との間に磁場を形成することができるように磁石235が配置される。この際、ターゲット(または、ターゲットのバッキングプレート)と接触する部分は、銅のような導電性金属類による電極板234が配置される。
そして、ターゲットホルダー236の周辺には、ターゲット230を除いた他の部分が外部に露出しないように、または露出を最小化するためのシールド239が形成される。
上述のような構成と方式のスパッタリング装置は、インラインで配置され、連続工程で複数の薄膜層を形成することができる。即ち、図1に示されたような複数の薄膜層のそれぞれの層を形成する時に、全てスパッタリング蒸着方法を使用することができるため、スパッタリング装置を全部連結して、連続工程として統合することができる。
図10は、正孔注入層102をスパッタリング方式で蒸着するチャンバー201と、正孔輸送層103をスパッタリング方式で蒸着するチャンバー202と、発光層104をスパッタリング方式で蒸着するチャンバー210と、電子輸送層105をスパッタリング方式で蒸着するチャンバー206と、電子注入層106をスパッタリングで蒸着するチャンバー207とが一列に連結されたことを示している。
それぞれのチャンバーは、製品移送通路209で連結されている。
このように多数のチャンバーを一列に連結して、製品移送通路209を構成することにより、多様な薄膜層を連続工程で蒸着することができるようになる。したがって、製造速度が速く、大量生産が可能になる。また、ターゲット物質が蒸着される基板220が移動する方式を適用することができるため、インラインシート・ツー・ シート (sheet)方式とフィルム類のロール・ツー・ロール(roll-to-roll)方式で連続作業が可能になる。
ここで、ターゲット物質が変更されるチャンバー202とチャンバー210との間、及び、チャンバー206とチャンバー210との間には、チャンバー間の物質の移動を抑制するための緩衝チャンバー203、205がそれぞれ配置される。この緩衝チャンバー203、205は、空いた空間で構成されて、これにより、隣接したチャンバーから漏れた反応ガス及びターゲット物質が、反対側の他の隣接したチャンバーに移動することを最少化する。
図11は、上述のような構成のスパッタリング装置及び制御条件によって有機物質が蒸着された形態を示すTEM写真である。写真の左側において、従来のスパッタリング装置及びスパッタリング方法をそのまま使用して有機物質を蒸着した場合、有機物質が損傷した形態を確認することができる。一方、写真の右側において、本発明によるスパッタリング方法によって製造された、均一な厚さで蒸着された有機物質層901と、その上にさらに均一な厚さで蒸着されたITO層902を確認ことができる。
次に、図12は、本発明によるスパッタリング蒸着方法によって製造されたOLEDの発光状態を示すPLスペクトルである。図において、本発明によるスパッタリング方法によって、損傷無しに蒸着された有機物質が好ましい発光特性を示すことを確認することができる。

Claims (11)

  1. RFスパッタリング装置を用いて、OLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するための方法であって、
    RFスパッタリング装置のチャンバー内部のカソードにOLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するためのターゲット物質を含むターゲットを配置し、前記チャンバーの内部に、前記ターゲット物質が蒸着される基板を配置する段階と、
    前記チャンバー内部を真空に保持した後、反応ガスを注入する段階と、
    前記ターゲット物質を損傷することなくプラズマを発生できる程度の最小RF電力及び最大磁場を前記ターゲットに印加する段階と、
    を含む、RFスパッタリングを用いたOLED用有機薄膜層形成方法。
  2. 前記ターゲットに印加される磁場は、1000〜5000ガウスであり、
    前記ターゲットに印加されるRF電力は、0.5〜10W/cmであることを特徴とする、請求項1に記載のRFスパッタリングを用いたOLED用有機薄膜層形成方法。
  3. 前記ターゲットは、
    ターゲット制作用チャンバーを用意することと、
    前記ターゲット物質を前記チャンバー内のターゲット製作用の金型に充填することと、
    前記チャンバーを所定の真空度に保持し、前記金型を所定の温度に加熱することと、
    前記金型に充填された前記ターゲット物質を所定の圧力で押圧することと、
    前記真空度、前記温度、前記圧力を所定の時間保持することと、を含む段階をもって製作されることを特徴とする、請求項1に記載のRFスパッタリングを用いたOLED用有機薄膜層形成方法。
  4. 前記真空度は、10−3トル以下であり、
    前記温度は、50〜300℃であって、
    前記圧力は、10〜500kg/cmあり、
    前記時間は、10分以上であることを特徴とする、請求項3に記載のRFスパッタリングを用いたOLED用有機薄膜層形成方法。
  5. 前記製作段階は、
    前記製作されたターゲットの一側面にバッキングプレート(backing plate)を付着することをさらに含むことを特徴とする、請求項3に記載のRFスパッタリングを用いたOLED用有機薄膜層形成方法。
  6. 前記ターゲットと前記基板との間の距離は、100〜200mmであることを特徴とする、請求項1に記載のRFスパッタリングを用いたOLED用有機薄膜層形成方法。
  7. 前記反応ガスは、
    クーラーによって冷却された後、前記チャンバーに注入されるが、
    前記ターゲットを冷却させるために、前記ターゲットの近傍に設けられたノズルを介して注入されることを特徴とする、請求項1に記載のRFスパッタリングを用いたOLED用有機薄膜層形成方法。
  8. OLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するに使用できるRFスパッタリング装置であって、
    チャンバーと、
    ターゲット物質が蒸着される基板が配置される基板ホルダーと、
    OLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するための前記ターゲット物質を含むターゲットが配置できて、前記ターゲットと前記基板との間に所定の磁場を印加するための磁石が配置されたターゲットホルダーと、
    前記チャンバー内部を真空に保持するための真空ポンプと、
    前記チャンバー内部に所定の反応ガスを注入するための反応ガス供給器と、
    前記ターゲットと前記基板との間にプラズマを発生させるために、前記ターゲットホルダーを介して前記ターゲットに所定のRF電力を印加するRFパワーサプライと、を含み、
    前記RFパワーサプライは、前記ターゲット物質を損傷することなくプラズマを発生できる程度の最小RF電力を印加して、
    前記磁石は、前記ターゲット物質を損傷しない最大磁場を印加するように制御されることを特徴とする、OLED用有機薄膜層形成用RFスパッタリング装置。
  9. 前記磁石により前記ターゲットに印加される磁場は、1000〜5000ガウスであり、
    前記RFパワーサプライによって前記ターゲットに印加されるRF電力は、0.5〜10W/cmであることを特徴とする、請求項8に記載のOLED用有機薄膜層形成用RFスパッタリング装置。
  10. OLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するRFスパッタリング装置で使用されるターゲットを成形するための装置であって、
    チャンバーと、
    前記チャンバー内部を所定の真空度に保持するための真空ポンプと、
    前記RFスパッタリング装置で使用されるターゲットの形態を有する空間を備えた金型と、
    前記金型の前記空間内に充填された原料物質を加熱するためのヒーターと、
    前記ヒーターを動作させるためのパワーサプライと、
    前記金型の前記空間内に充填されたOLED用発光性有機物質の薄膜層を形成するための原料物質を所定の圧力で押圧するためのプレスと、
    を含む、OLED用有機薄膜層形成用RFスパッタリング装置で使用されるターゲット成形装置。
  11. 前記真空度は、10−3トル以下であり、
    前記ヒーターによって前記原料物質を加熱する温度は、50〜300℃であって、
    前記プレスが押圧する前記圧力は、10〜500kg/cmであることを特徴とする、請求項10に記載のOLED用有機薄膜層形成用RFスパッタリング装置で使用されるターゲット成形装置。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210118323A (ko) 2020-03-20 2021-09-30 소문숙 유기 박막, 유기 박막의 제조방법, 유기 박막을 포함하는 oled 디바이스 및 스퍼터링 장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11329746A (ja) * 1997-04-25 1999-11-30 Tdk Corp 有機el素子
JP2000133448A (ja) * 1998-10-08 2000-05-12 Koto Gijutsu Kenkyuin Kenkyu Kumiai 有機電気発光素子の製造方法
JP2014201826A (ja) * 2013-04-10 2014-10-27 株式会社豊田自動織機 粒子状物質の製造方法
JP2017043843A (ja) * 2015-08-28 2017-03-02 株式会社半導体エネルギー研究所 成膜装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0665726A (ja) * 1992-08-25 1994-03-08 Sony Corp スパッタ装置
JP4713903B2 (ja) * 2004-03-04 2011-06-29 三星モバイルディスプレイ株式會社 誘導結合プラズマ化学気相蒸着装置
KR101188361B1 (ko) * 2009-09-01 2012-10-08 주식회사 선익시스템 원료 공급 유닛 및 스퍼터링 장치
KR20140074687A (ko) * 2012-12-10 2014-06-18 경희대학교 산학협력단 스퍼터링 장치
KR20140076924A (ko) * 2012-12-13 2014-06-23 한국생산기술연구원 저손상 스퍼터 장치 및 이 장치를 이용한 스퍼터링 방법
KR20160149720A (ko) * 2015-06-19 2016-12-28 희성금속 주식회사 스퍼터링 타겟의 제조방법 및 이로부터 제조된 스퍼터링 타겟

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11329746A (ja) * 1997-04-25 1999-11-30 Tdk Corp 有機el素子
JP2000133448A (ja) * 1998-10-08 2000-05-12 Koto Gijutsu Kenkyuin Kenkyu Kumiai 有機電気発光素子の製造方法
JP2014201826A (ja) * 2013-04-10 2014-10-27 株式会社豊田自動織機 粒子状物質の製造方法
JP2017043843A (ja) * 2015-08-28 2017-03-02 株式会社半導体エネルギー研究所 成膜装置

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