JP2020200441A - リキッド印刷インキ、印刷物、及び包装材料 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、フィルム基材、又は紙基材に対する耐スクラッチ性、耐摩擦性、フィルム基材に対する耐ブロッキング性、紙基材に対する耐裏移り性を持ちつつ、光沢と透明性を兼備したリキッド印刷インキを提供することを目的とする。【解決手段】バインダー樹脂、ワックス、有機溶剤、キレート系架橋剤を含有し、下記（１）〜（３）を満たすことを特徴とするリキッド印刷インキ。（１）ワックスがポリオレフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスからなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素系ワックスである。（２）ワックスの酸価が０．５〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ワックスをインキ全量中に０．１〜５．０質量％含有する。（３）ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１０：１〜１：３０を満たす。【選択図】なし
Description
本発明は、軟包装用グラビアインキやフレキソインキとして使用可能なリキッド印刷インキに関する。
軟包装フィルムや紙の被印刷体に美粧性、機能性を付与させる目的で、グラビアインキ、フレキソインキが広く用いられている。グラビア、フレキソ印刷された被印刷体が、包装材料の中でも特に食品向けや衛生用品向けの軟包材として用いられる場合、商品の包装には、内容物との接触を防ぐべく内容物に触れる包材側に当たる裏側には印刷せず、包材の外側のみにデザイン印刷する表刷り印刷が行われる。又、飲料ラベル、集積包装、カップ麺のオーバーラップや食品外装フィルムなどの用途では透明フィルムに対して裏刷り印刷が行われる。
フィルム基材や紙への印刷に於いて表刷り、裏刷りのいずれの場合も、インキの印刷面にラミネート加工を施す場合がある。フィルム基材としてはＯＰＰフィルム、ＰＥＴフィルム、ナイロンフィルム、ポリエチレンなどが使用され、紙基材としては耐酸紙、コート紙やポリエチレンコート紙などが基材として使用される。
これらの印刷用リキッドインキは、フィルム基材や紙基材に印刷されたインキ皮膜が、直接外力によって擦れたり、他の物質と接触する為に、耐摩擦性や耐スクラッチ性が要求される。インキ面がラミネート加工される場合に於いても、印刷機上でのロールとの摩擦による擦れや、印刷直後のブロッキング性、裏移り性の向上が求められている。
フィルム基材や紙への印刷に於いて表刷り、裏刷りのいずれの場合も、インキの印刷面にラミネート加工を施す場合がある。フィルム基材としてはＯＰＰフィルム、ＰＥＴフィルム、ナイロンフィルム、ポリエチレンなどが使用され、紙基材としては耐酸紙、コート紙やポリエチレンコート紙などが基材として使用される。
これらの印刷用リキッドインキは、フィルム基材や紙基材に印刷されたインキ皮膜が、直接外力によって擦れたり、他の物質と接触する為に、耐摩擦性や耐スクラッチ性が要求される。インキ面がラミネート加工される場合に於いても、印刷機上でのロールとの摩擦による擦れや、印刷直後のブロッキング性、裏移り性の向上が求められている。
即ち、フィルム基材、又は紙基材に対する良好な接着性を証明する耐スクラッチ性、印刷面自体の耐摩擦性、印刷面と印刷面、又は印刷面と反対側の非印刷面とが密着した際に互いに接着する事のない耐ブロッキング性、同様に紙基材を使用した場合の耐裏移り性に加えて、該印刷物を使用した包装材料の意匠性の観点から仕上がった印刷物の光沢や透明性を兼備する事が望まれる。
例えば、ウレタン樹脂とセルロース誘導体を使用したグラビアインキ組成物の発明（例えば、特許文献１及び２）、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ロジン、及びキレートを含む表刷りグラビアインキ組成物の発明（例えば、特許文献３及び４）、エステル系樹脂及びエステル系分散剤を用いた表刷りグラビアインキ組成物の発明（例えば、特許文献５）が成されているが、いずれも種々耐性と前記印刷物の光沢や透明性を兼備できているとは言えない。
例えば、ウレタン樹脂とセルロース誘導体を使用したグラビアインキ組成物の発明（例えば、特許文献１及び２）、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ロジン、及びキレートを含む表刷りグラビアインキ組成物の発明（例えば、特許文献３及び４）、エステル系樹脂及びエステル系分散剤を用いた表刷りグラビアインキ組成物の発明（例えば、特許文献５）が成されているが、いずれも種々耐性と前記印刷物の光沢や透明性を兼備できているとは言えない。
本発明は、フィルム基材、又は紙基材に対する耐スクラッチ性、耐摩擦性、フィルム基材に対する耐ブロッキング性、紙基材に対する耐裏移り性を持ちつつ、光沢と透明性を兼備したリキッド印刷インキを提供することを目的とする。
本発明者らは、前記した課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、バインダー樹脂、特定比率の特定ワックスとキレート系架橋剤、及び有機溶剤を含有する事が課題解決に有効であることを見出した。
即ち、本発明は、 バインダー樹脂、ワックス、有機溶剤、キレート系架橋剤を含有し、以下を満たすことを特徴とするリキッド印刷インキに関する。
（１）ワックスがポリオレフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスからなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素系ワックスである。
（２）ワックスの酸価が０．５〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ワックスをインキ全量中に０．１〜５．０質量％含有する。
（３）ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１０：１〜１：３０を満たす。
（１）ワックスがポリオレフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスからなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素系ワックスである。
（２）ワックスの酸価が０．５〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ワックスをインキ全量中に０．１〜５．０質量％含有する。
（３）ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１０：１〜１：３０を満たす。
また、本発明は、前記キレート系架橋剤がチタン系キレート架橋剤、ジルコニウム系キレート架橋剤、又はアルミニウム系キレート架橋剤である前記記載のリキッド印刷インキに関する。
また、本発明は、前記バインダー樹脂として繊維素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、又は塩化ビニル系樹脂を含有する前記記載のリキッド印刷インキに関する。
また、本発明は、プラスチックフィルムまたは紙に印刷するためのリキッド印刷インキに関する。
また、本発明は、該リキッド印刷インキを使用してなる印刷物に関する。
また、本発明は、該リキッド印刷インキを使用してなる包装材料に関する。
本発明により、フィルム基材、又は紙基材に対する耐スクラッチ性、耐摩擦性、フィルム基材に対する耐ブロッキング性、紙基材に対する耐裏移り性を持ちつつ、光沢と透明性を兼備したリキッド印刷インキが得られる。
（言葉の定義）
本発明においてリキッド印刷インキとは、グラビアインキまたはフレキソインキ等の、印刷版を使用する印刷方法に適用されるリキッド状のインキを指し、好ましくはグラビアインキまたはフレキソインキである。また本発明のリキッド印刷インキは活性エネルギー硬化性の成分を含んでおらず、即ち活性エネルギー線非反応性のリキッドインキである。
なお以下の説明で用いる「インキ」とは全て「印刷インキ」を示す。また「部」とは全て「質量部」を示し、「インキ全量」とは、有機溶剤等の揮発性成分をすべて含んだインキの全量を示し、「インキ固形分全量」とは、揮発性成分を含まない、不揮発性成分のみの全量を示す。
本発明においてリキッド印刷インキとは、グラビアインキまたはフレキソインキ等の、印刷版を使用する印刷方法に適用されるリキッド状のインキを指し、好ましくはグラビアインキまたはフレキソインキである。また本発明のリキッド印刷インキは活性エネルギー硬化性の成分を含んでおらず、即ち活性エネルギー線非反応性のリキッドインキである。
なお以下の説明で用いる「インキ」とは全て「印刷インキ」を示す。また「部」とは全て「質量部」を示し、「インキ全量」とは、有機溶剤等の揮発性成分をすべて含んだインキの全量を示し、「インキ固形分全量」とは、揮発性成分を含まない、不揮発性成分のみの全量を示す。
本発明は、バインダー樹脂、ワックス、有機溶剤、キレート系架橋剤を含有するリキッド印刷インキであって、下記（１）〜（３）を満たすことを特徴とするリキッド印刷インキに関する。
（１）ワックスがポリオレフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスからなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素系ワックスである。
（２）ワックスの酸価が０．５〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ワックスをインキ全量中に０．１〜５．０質量％含有する。
（３）ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１０：１〜１：３０を満たす。
（１）ワックスがポリオレフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスからなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素系ワックスである。
（２）ワックスの酸価が０．５〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ワックスをインキ全量中に０．１〜５．０質量％含有する。
（３）ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１０：１〜１：３０を満たす。
本発明のリキッド印刷インキに使用するバインダー樹脂としては、硝化綿、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）やセルロースアセテートブチロネート（ＣＡＢ）などセルロース系樹脂等の繊維素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などの塩化ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂などを挙げることができる。
(繊維素系樹脂)
繊維素系樹脂としては、例えばセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートその他のセルロースエステル樹脂、ニトロセルロース（硝化綿ともいう）、ヒドロキシアルキルセルロース、およびカルボキシアルキルセルロース等が挙げられる。セルロースエステル樹脂はアルキル基を有することが好ましく、当該アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、更にアルキル基が置換基を有していてもよい。
セルロース系樹脂としては、上記のうちセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、およびニトロセルロースが好ましい。特に好ましくはニトロセルロースである。分子量としては重量平均分子量で５，０００〜２００，０００のものが好ましく、１０，０００〜５０，０００が更に好ましい。また、ガラス転移温度が１２０℃〜１８０℃であるものが好ましい。本発明のポリウレタン樹脂（Ａ）の併用では、耐ブロッキング性、耐擦傷性その他のインキ被膜物性が向上することが期待できる。
ニトロセルロース（硝化綿）は、天然セルロースと硝酸とを反応させて、天然セルロース中の無水グルコピラノース基の６員環中の３個の水酸基を、硝酸基に置換した硝酸エステルとして得られるものが好ましい。
繊維素系樹脂としては、例えばセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートその他のセルロースエステル樹脂、ニトロセルロース（硝化綿ともいう）、ヒドロキシアルキルセルロース、およびカルボキシアルキルセルロース等が挙げられる。セルロースエステル樹脂はアルキル基を有することが好ましく、当該アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、更にアルキル基が置換基を有していてもよい。
セルロース系樹脂としては、上記のうちセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、およびニトロセルロースが好ましい。特に好ましくはニトロセルロースである。分子量としては重量平均分子量で５，０００〜２００，０００のものが好ましく、１０，０００〜５０，０００が更に好ましい。また、ガラス転移温度が１２０℃〜１８０℃であるものが好ましい。本発明のポリウレタン樹脂（Ａ）の併用では、耐ブロッキング性、耐擦傷性その他のインキ被膜物性が向上することが期待できる。
ニトロセルロース（硝化綿）は、天然セルロースと硝酸とを反応させて、天然セルロース中の無水グルコピラノース基の６員環中の３個の水酸基を、硝酸基に置換した硝酸エステルとして得られるものが好ましい。
ニトロセルロース（硝化綿）を使用する事で、顔料への高い分散性が得られる事から、特に表刷り用リキッド印刷インキとして使用すれば、印刷インキ塗膜の強度を向上させることができ好適である。前記ニトロセルロース（硝化綿）としては、窒素含有量が１０〜１３質量％、平均重合度３０〜５００が好ましく、より好ましくは窒素含有量が１０〜１３質量％、平均重合度４５〜２９０である。
ニトロセルロース（硝化綿）の添加量としては、インキ全量に対し０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
ニトロセルロース（硝化綿）の添加量としては、インキ全量に対し０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
（ポリアミド樹脂）
ポリアミド樹脂としては、例えば多塩基酸と多価アミンとを重縮合して得ることができる有機溶剤に可溶な熱可塑性ポリアミドである。特に、重合脂肪酸および／またはダイマー酸を含有する酸成分と、脂肪族および／または芳香族ポリアミンの反応物を含むポリアミド樹脂であることが好ましく、更には一級および二級モノアミンを一部含有するものが好ましい。
ポリアミド樹脂としては、例えば多塩基酸と多価アミンとを重縮合して得ることができる有機溶剤に可溶な熱可塑性ポリアミドである。特に、重合脂肪酸および／またはダイマー酸を含有する酸成分と、脂肪族および／または芳香族ポリアミンの反応物を含むポリアミド樹脂であることが好ましく、更には一級および二級モノアミンを一部含有するものが好ましい。
ポリアミド樹脂の原料で使用される多塩基酸としては、以下に限定されるものではないが、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、スベリン酸、グルタル酸、フマル酸、ピメリン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、テレフタル酸、１、４−シクロヘキシルジカルボン酸、トリメリット酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、重合脂肪酸などが挙げられ、その中でもダイマー酸あるいは重合脂肪酸に由来する構造を主成分（ポリアミド樹脂中に５０質量％以上）含有するポリアミド樹脂が好ましい。ここで、重合脂肪酸とは、不飽和脂肪酸脂肪酸の環化反応等により得られるもので、一塩基性脂肪酸、二量化重合脂肪酸（ダイマー酸）、三量化重合脂肪酸等を含むものである。なお、ダイマー酸あるいは重合脂肪酸を構成する脂肪酸は大豆油由来、パーム油由来、米糠油由来など天然油に由来するものを好適に挙げることができ、オレイン酸およびリノール酸から得られるものが好ましい。
多塩基酸には、モノカルボン酸を併用することもできる。併用されるモノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
多塩基酸には、モノカルボン酸を併用することもできる。併用されるモノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
多価アミンとしては、ポリアミン、一級または二級モノアミンなど挙げることができる。ポリアミド樹脂に使用されるポリアミンとしてはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メチルアミノプロピルアミン等の脂肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミンを挙げることができ、脂環族ポリアミンとしては、シクロヘキシレンジアミン、イソホロンジアミン等を挙げることができる。また、芳香脂肪族ポリアミンとしてはキシリレンジアミン、芳香族ポリアミンとしてはフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等を挙げることができる。さらに、一級及び二級モノアミンとしては、ｎ−ブチルアミン、オクチルアミン、ジエチルアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミンなどを挙げることができる。
ポリアミド樹脂の添加量としては、インキ全量に対し、０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
ポリアミド樹脂の添加量としては、インキ全量に対し、０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
（ウレタン樹脂）
ウレタン樹脂としては、ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得たポリウレタン樹脂であれば特に限定されない。ポリオールとしては例えば、ポリウレタン樹脂の製造に一般的に用いられる各種公知のポリオールを用いることができ、１種または２種以上を併用してもよい。例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２ブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオール、１，４―ブチレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ソルビトール、ペンタエスリトールなどの飽和または不飽和の低分子ポリオール類（１）、これらの低分子ポリオール類（１）と、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸あるいはこれらの無水物とを脱水縮合または重合させて得られるポリエステルポリオール類（２）；環状エステル化合物、例えばポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）等のラクトン類、を開環重合して得られるポリエステルポリオール類（３）；前記低分子ポリオール類（１）などと、例えばジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲン等との反応によって得られるポリカーボネートポリオール類（４）；ポリブタジエングリコール類（５）；ビスフェノールＡに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加して得られるグリコール類（６）；１分子中に１個以上のヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロプル、アクリルヒドロキシブチル等、或いはこれらの対応するメタクリル酸誘導体等と、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はそのエステルとを共重合することによって得られるアクリルポリオール（７）などが挙げられる。
ウレタン樹脂としては、ポリオールとポリイソシアネートを反応させて得たポリウレタン樹脂であれば特に限定されない。ポリオールとしては例えば、ポリウレタン樹脂の製造に一般的に用いられる各種公知のポリオールを用いることができ、１種または２種以上を併用してもよい。例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２ブチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオール、１，４―ブチレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ソルビトール、ペンタエスリトールなどの飽和または不飽和の低分子ポリオール類（１）、これらの低分子ポリオール類（１）と、セバシン酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、こはく酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸あるいはこれらの無水物とを脱水縮合または重合させて得られるポリエステルポリオール類（２）；環状エステル化合物、例えばポリカプロラクトン、ポリバレロラクトン、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）等のラクトン類、を開環重合して得られるポリエステルポリオール類（３）；前記低分子ポリオール類（１）などと、例えばジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲン等との反応によって得られるポリカーボネートポリオール類（４）；ポリブタジエングリコール類（５）；ビスフェノールＡに酸化エチレンまたは酸化プロピレンを付加して得られるグリコール類（６）；１分子中に１個以上のヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロプル、アクリルヒドロキシブチル等、或いはこれらの対応するメタクリル酸誘導体等と、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はそのエステルとを共重合することによって得られるアクリルポリオール（７）などが挙げられる。
ポリイソシアネートとしては、ポリウレタン樹脂の製造に一般的に用いられる各種公知の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、１−メチル−２，４−フェニレンジイソシアネート、１−メチル−２，６−フェニレンジイソシアネート、１−メチル−２，５−フェニレンジイソシアネート、１−メチル−２，６−フェニレンジイソシアネート、１−メチル−３，５−フェニレンジイソシアネート、１−エチル−２，４−フェニレンジイソシアネート、１−イソプロピル−２，４−フェニレンジイソシアネート、１，３−ジメチル−２，４−フェニレンジイソシアネート、１，３−ジメチル−４，６−フェニレンジイソシアネート、１，４−ジメチル−２，５−フェニレンジイソシアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネート、ジイソプロピルベンゼンジイソシアネート、１−メチル−３，５−ジエチルベンゼンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ジエチルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、１，３，５−トリエチルベンゼン−２，４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、１−メチル−ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ナフタレン−２，６−ジイソシアネート、ナフタレン−２，７−ジイソシアネート、１，１−ジナフチル−２，２’−ジイソシアネート、ビフェニル−２，４’−ジイソシアネート、ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、３−３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４−ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−シクロペンチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ポリイソシアネートなどを用いることができる。これらのポリイソシアネートは単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの中でも、これらのジイソシアネート化合物は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
また鎖伸長剤を使用することもできる。鎖伸長剤としては例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミンなどの他、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピルジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２−ヒドロキシピロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシピロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミンなど分子内に水酸基を有するアミン類も用いることが出来る。これらの鎖伸長剤は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
また、反応停止を目的とした末端封鎖剤として、一価の活性水素化合物を用いることもできる。かかる化合物としてはたとえば、ジ−ｎ−ブチルアミン等のジアルキルアミン類やエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類があげられる。更に、特にポリウレタン樹脂中にカルボキシル基を導入したいときには、グリシン、Ｌ−アラニン等のアミノ酸を反応停止剤として用いることができる。これらの末端封鎖剤は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
また、反応停止を目的とした末端封鎖剤として、一価の活性水素化合物を用いることもできる。かかる化合物としてはたとえば、ジ−ｎ−ブチルアミン等のジアルキルアミン類やエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類があげられる。更に、特にポリウレタン樹脂中にカルボキシル基を導入したいときには、グリシン、Ｌ−アラニン等のアミノ酸を反応停止剤として用いることができる。これらの末端封鎖剤は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
ウレタン樹脂の重量平均分子量は１０，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは１５，０００〜８０，０００の範囲である。
また、ウレタン樹脂の添加量としては、インキ全量に対し０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
また、ウレタン樹脂の添加量としては、インキ全量に対し０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
（アクリル樹脂）
アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性モノマーが共重合したものであれば特段限定されない。重合性モノマーとしては例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、2−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。重合法も特に限定なく公知の塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合法等で得たものを使用することができる。
アクリル樹脂の重量平均分子量は５，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは１０，０００〜５０，０００の範囲である。
また、アクリル樹脂の添加量としては、インキ全量に対し０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする重合性モノマーが共重合したものであれば特段限定されない。重合性モノマーとしては例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、2−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。重合法も特に限定なく公知の塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合法等で得たものを使用することができる。
アクリル樹脂の重量平均分子量は５，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは１０，０００〜５０，０００の範囲である。
また、アクリル樹脂の添加量としては、インキ全量に対し０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂）
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルが共重合したものであれば、特段限定されない。分子量としては重量平均分子量で５，０００〜１００，０００のものが好ましく、１０，０００〜７０，０００が更に好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の固形分１００質量％中、酢酸ビニルモノマー由来の構造は１〜３０質量％が好ましく、塩化ビニルモノマー由来の構造は７０〜９５質量％であることが好ましい。この場合有機溶剤への溶解性が向上、更に基材への密着性、被膜物性、耐擦傷性等が良好となる。
また有機溶剤への溶解性の観点からビニルアルコール構造由来の水酸基を含むものも好ましい。水酸基価としては２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。また、ガラス転移温度は５０℃〜９０℃であることが好ましい。
また塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の添加量としては、インキ全量に対し０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルが共重合したものであれば、特段限定されない。分子量としては重量平均分子量で５，０００〜１００，０００のものが好ましく、１０，０００〜７０，０００が更に好ましい。塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の固形分１００質量％中、酢酸ビニルモノマー由来の構造は１〜３０質量％が好ましく、塩化ビニルモノマー由来の構造は７０〜９５質量％であることが好ましい。この場合有機溶剤への溶解性が向上、更に基材への密着性、被膜物性、耐擦傷性等が良好となる。
また有機溶剤への溶解性の観点からビニルアルコール構造由来の水酸基を含むものも好ましい。水酸基価としては２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。また、ガラス転移温度は５０℃〜９０℃であることが好ましい。
また塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂の添加量としては、インキ全量に対し０．１５〜４０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜３５質量％である。
（ロジン系樹脂）
ロジン系樹脂は、ロジン骨格を有する樹脂であれば特に限定されないが、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンエステル、ロジンフェノール、重合ロジンなどが好ましい。軟化点（環球法による）が９０〜２００℃であることが好ましい。
ロジン系樹脂は、ロジン骨格を有する樹脂であれば特に限定されないが、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンエステル、ロジンフェノール、重合ロジンなどが好ましい。軟化点（環球法による）が９０〜２００℃であることが好ましい。
中でも、繊維素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂が好ましく、特に表刷り用リキッド印刷インキとして使用する場合はニトロセルロース（硝化綿）、ポリアミド樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂が最も好ましい。
これらのバインダー樹脂は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
また、これらのバインダー樹脂は、１つまたは複数を組み合わせて使用してもよい。これらの添加量は、インキ全量に対して０．１５〜５０質量％の範囲であることが好ましく、１〜４０質量％の範囲で使用することが最も好ましい。
これらのバインダー樹脂は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
また、これらのバインダー樹脂は、１つまたは複数を組み合わせて使用してもよい。これらの添加量は、インキ全量に対して０．１５〜５０質量％の範囲であることが好ましく、１〜４０質量％の範囲で使用することが最も好ましい。
（ワックス）
本発明においては、使用するワックスが、
（１）ポリオレフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスからなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素系ワックスであり、
（２）ワックスの酸価が０．５〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、ワックスをインキ全量中に０．１〜５．０質量％含有する事を必須とする。
前記ポリオレフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスは酸化ワックスである事で分散性が良好で光沢や透明性に優れる傾向にある。
前記ポリオレフィンワックスとしては、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等が挙げられる。
前記ポリオレフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスの酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、耐スクラッチ性、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性を保持しつつ、光沢と透明性をも兼備する事ができる。また、酸価が２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性の低下を抑制する傾向となる。
また、ポリオレフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスのインキ全量中の含有量が０．１質量％以上であれば、耐スクラッチ性、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性を保持しつつ、光沢と透明性をも兼備する事ができる。
ワックスをインキ全量中の含有量が５．０質量％以下であれば、光沢と透明性を低下することを抑制できる傾向となる。
本発明においては、使用するワックスが、
（１）ポリオレフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスからなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素系ワックスであり、
（２）ワックスの酸価が０．５〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、ワックスをインキ全量中に０．１〜５．０質量％含有する事を必須とする。
前記ポリオレフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスは酸化ワックスである事で分散性が良好で光沢や透明性に優れる傾向にある。
前記ポリオレフィンワックスとしては、酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等が挙げられる。
前記ポリオレフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスの酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、耐スクラッチ性、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性を保持しつつ、光沢と透明性をも兼備する事ができる。また、酸価が２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性の低下を抑制する傾向となる。
また、ポリオレフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックスのインキ全量中の含有量が０．１質量％以上であれば、耐スクラッチ性、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性を保持しつつ、光沢と透明性をも兼備する事ができる。
ワックスをインキ全量中の含有量が５．０質量％以下であれば、光沢と透明性を低下することを抑制できる傾向となる。
更に、（３）ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１０：１〜１：３０を満たす事を必須とする。
前記の通りワックスは酸価を持つ酸化ワックスであり、酸化ワックスとキレート系架橋剤がもたらす架橋効果による酸化ワックスとキレート系架橋剤の特定比率の範囲は、耐スクラッチ性、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性を保持しつつ、光沢と透明性をも兼備する本願発明の効果に重要な影響を及ぼす。
即ち、ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１０：１について、ワックスの比率が１０以下であれば、光沢と透明性を低下することを抑制できる傾向となる。
また、ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１：３０について、キレート系架橋剤の比率が３０以下であれば、光沢、透明性、耐スクラッチ性、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性の全てについて全体に低下する事を抑制する事ができる。
ワックスとキレート系架橋剤の質量比率は、中でも６：１〜１：１０であることが好ましく、最も好ましくは２：１〜１：１である。
前記の通りワックスは酸価を持つ酸化ワックスであり、酸化ワックスとキレート系架橋剤がもたらす架橋効果による酸化ワックスとキレート系架橋剤の特定比率の範囲は、耐スクラッチ性、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性を保持しつつ、光沢と透明性をも兼備する本願発明の効果に重要な影響を及ぼす。
即ち、ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１０：１について、ワックスの比率が１０以下であれば、光沢と透明性を低下することを抑制できる傾向となる。
また、ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が１：３０について、キレート系架橋剤の比率が３０以下であれば、光沢、透明性、耐スクラッチ性、耐摩擦性、耐ブロッキング性、及び耐裏移り性の全てについて全体に低下する事を抑制する事ができる。
ワックスとキレート系架橋剤の質量比率は、中でも６：１〜１：１０であることが好ましく、最も好ましくは２：１〜１：１である。
前記ワックスのインキへの添加方法としては、従来の印刷インキ製造工程におけるいずれの工程でも添加が可能である。すなわち、顔料とワックスを共に樹脂溶液に練肉分散を行ったものをインキ化しても良く、また事前に練肉分散を経たインキにワックス、またはワックスを事前に微粉化した分散体やパウダーを混合してインキ化してもよい。
ワックスを微粉化する方法としては、ワックスを微粉化できる方法であれば特に限定されないが、例えばジェットミル、ボールミルなどを用いて粉砕する方法が挙げられる。なお、ワックスの微粉体を製造するには、粉砕する以外に溶剤を用いた溶融冷却法やスプ
レー式の造粒など、粉砕以外の造粒方法も使用可能である。
いずれの添加方法に於いてもインキ中のワックス微粒子の一次平均粒径は０．５μｍ〜１５μｍの範囲に、さらに好ましくは１〜１０μｍの範囲にあることが望ましい。
ワックスを微粉化する方法としては、ワックスを微粉化できる方法であれば特に限定されないが、例えばジェットミル、ボールミルなどを用いて粉砕する方法が挙げられる。なお、ワックスの微粉体を製造するには、粉砕する以外に溶剤を用いた溶融冷却法やスプ
レー式の造粒など、粉砕以外の造粒方法も使用可能である。
いずれの添加方法に於いてもインキ中のワックス微粒子の一次平均粒径は０．５μｍ〜１５μｍの範囲に、さらに好ましくは１〜１０μｍの範囲にあることが望ましい。
(キレート系架橋剤)
本発明でリキッド印刷インキで使用するキレート系架橋剤としては凝集力向上を目的とするキレートタイプの金属有機化合物が好ましい。金属キレート系架橋剤としてはチタン系キレート架橋剤、ジルコニウム系キレート架橋剤、又はアルミニウム系キレート架橋剤を使用することが出来る。中でもチタン系キレート架橋剤が好ましい。キレートタイプの金属有機化合物を用いれば、加温せずとも架橋反応が完結する一方で、常温での加水分解も起こり難く安定した架橋反応が得られ、特に分子中にアミンが存在する場合にその効果は大である。
本発明でリキッド印刷インキで使用するキレート系架橋剤としては凝集力向上を目的とするキレートタイプの金属有機化合物が好ましい。金属キレート系架橋剤としてはチタン系キレート架橋剤、ジルコニウム系キレート架橋剤、又はアルミニウム系キレート架橋剤を使用することが出来る。中でもチタン系キレート架橋剤が好ましい。キレートタイプの金属有機化合物を用いれば、加温せずとも架橋反応が完結する一方で、常温での加水分解も起こり難く安定した架橋反応が得られ、特に分子中にアミンが存在する場合にその効果は大である。
前記チタン系キレート架橋剤は、１分子中にＴｉ−Ｏ−Ｃ結合を保有するものであり、このアルコキシ基を有する事によって樹脂の分子間又は分子内架橋結合を強固にする役割を持つ。チタン系キレート架橋剤としては、チタンアルコキシド、チタンアシレート等が挙げられ、前記チタンアルコキシドとしては、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、テトラメチルチタネート、テトラステアリルチタネートの他、トリエタノールアミンチタネート、チタニウムアセチルアセテート、チタニウムエチルアセトアセテート、チタニウムラクテート、オクチレングリコールチタネート、チタンテトラアセチルアセテート、リン酸チタン化合物等を挙げる事ができる。中でも、リン酸チタン化合物及びチタニウムアセチルアセテートが好ましい。市販品としてチタンＴＡＡキレート剤（ＢＯＲＩＣＡ社製）：チタニウムアセチルアセトネート ＣＡＳ：１７９２７−２７−９等が挙げられる。
尚、キレート系架橋剤の配合量は、キレート系架橋剤の有効成分として、リキッド印刷インキ全量の０．１〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３．０質量％である。
尚、キレート系架橋剤の配合量は、キレート系架橋剤の有効成分として、リキッド印刷インキ全量の０．１〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３．０質量％である。
(有機溶剤)
本発明のリキッド印刷インキで使用する有機溶剤としては、特に制限はないが、たとえばトルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０等の芳香族炭化水素系有機溶剤、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、プロピオン酸ブチル等のエステル系の各種有機溶剤が挙げられる。また水混和性有機溶剤としてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロハキサノン等のケトン系、エチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、エチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル等のグリコールエーテル系の各種有機溶剤が挙げられる。これらを単独または２種以上を混合しても用いることができる。
本発明のリキッド印刷インキで使用する有機溶剤としては、特に制限はないが、たとえばトルエン、キシレン、ソルベッソ＃１００、ソルベッソ＃１５０等の芳香族炭化水素系有機溶剤、ヘキサン、メチルシクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系有機溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、プロピオン酸ブチル等のエステル系の各種有機溶剤が挙げられる。また水混和性有機溶剤としてメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、シクロハキサノン等のケトン系、エチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、エチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、ジエチレングリコール（モノ，ジ）エチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール（モノ，ジ）メチルエーテル等のグリコールエーテル系の各種有機溶剤が挙げられる。これらを単独または２種以上を混合しても用いることができる。
尚、印刷時の作業衛生性と包装材料の有害性の両面から、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソプロパノール、ノルマルプロパノールなどを使用し、トルエン等の芳香族溶剤やメチルエチルケトン等のケトン系溶剤を使用しない事がより好ましい。
中でもポリウレタン樹脂、硝化綿への溶解性の観点から、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／メトキシプロパノールの混合液がより好ましい。また、乾燥調整のためにインキ全量の１０質量％未満であればグリコールエーテル類を添加する事も出来る。
中でもポリウレタン樹脂、硝化綿への溶解性の観点から、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／メトキシプロパノールの混合液がより好ましい。また、乾燥調整のためにインキ全量の１０質量％未満であればグリコールエーテル類を添加する事も出来る。
（着色剤）
本発明のリキッド印刷インキとしては、着色剤を含まないインキの濃度調整用ニス及びオーバープリントニスとして使用することもできるし、着色剤を含む美粧性等を付与する目的でデザイン印刷等に用いる着色剤を含むインキとして使用することもできる。
着色剤としては顔料が好ましく、一般のインキ、塗料、及び記録剤などに使用されている無機顔料、有機顔料を挙げることができる。有機顔料としては、溶性アゾ系、不溶性アゾ系、アゾ系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラキノン系、アンサンスロン系、ジアンスラキノニル系、アンスラピリミジン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、フラバンスロン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリン系、インダンスロン系、カーボンブラック系などの顔料が挙げられる。また、例えば、カーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロールレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。また未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。以下に有機顔料として好ましいものの具体的な例を挙げる。
本発明のリキッド印刷インキとしては、着色剤を含まないインキの濃度調整用ニス及びオーバープリントニスとして使用することもできるし、着色剤を含む美粧性等を付与する目的でデザイン印刷等に用いる着色剤を含むインキとして使用することもできる。
着色剤としては顔料が好ましく、一般のインキ、塗料、及び記録剤などに使用されている無機顔料、有機顔料を挙げることができる。有機顔料としては、溶性アゾ系、不溶性アゾ系、アゾ系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラキノン系、アンサンスロン系、ジアンスラキノニル系、アンスラピリミジン系、ペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、アゾメチンアゾ系、フラバンスロン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリン系、インダンスロン系、カーボンブラック系などの顔料が挙げられる。また、例えば、カーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、パーマネントレッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ピラゾロンオレンジ、カーミンＦＢ、クロモフタルイエロー、クロモフタルレッド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンマゼンタ、キナクリドンレッド、インダンスロンブルー、ピリミジンイエロー、チオインジゴボルドー、チオインジゴマゼンタ、ペリレンレッド、ペリノンオレンジ、イソインドリノンイエロー、アニリンブラック、ジケトピロロピロールレッド、昼光蛍光顔料等が挙げられる。また未酸性処理顔料、酸性処理顔料のいずれも使用することができる。以下に有機顔料として好ましいものの具体的な例を挙げる。
黒色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２０等が挙げられる。
藍色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０などが挙げられる。
緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６などが挙げられる。
赤色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２００、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７９、などが挙げられる。
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（γ型、β型）、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット５０、などが挙げられる。
黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント、イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３等が挙げられる。
橙色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、又はＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７４などが挙げられる。
茶色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、又はＣ．Ｉ．ピグメントブラウン２６などが挙げられる。
中でも、好ましい顔料として、黒色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブラック７、
藍色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、
緑色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、
赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、
紫色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、
黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、
橙色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、
等が挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも一種または二種以上を使用することが好ましい。
藍色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、
緑色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、
赤色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、
紫色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、
黄色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、
橙色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、
等が挙げられ、これらの群から選ばれる少なくとも一種または二種以上を使用することが好ましい。
無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、シリカ、リトボン、アンチモンホワイト、石膏などの白色無機顔料が挙げられる。無機顔料の中では酸化チタンの使用が特に好ましい。酸化チタンは白色を呈し、着色力、隠ぺい力、耐薬品性、耐候性の点から好ましく、印刷性能の観点から該酸化チタンはシリカおよび／またはアルミナ処理を施されているものが好ましい。
白色以外の無機顔料としては、例えば、アルミニウム粒子、マイカ（雲母）、ブロンズ粉、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、群青、紺青、ベンガラ、黄色酸化鉄、鉄黒、ジルコンが挙げられ、アルミニウムは粉末またはペースト状であるが、取扱い性および安全性の面からペースト状で使用するのが好ましく、リーフィングまたはノンリーフィングを使用するかは輝度感および濃度の点から適宜選択される。
前記顔料は、リキッド印刷インキの濃度・着色力を確保するのに充分な量、すなわちインキ総質量に対して１〜６０質量％、インキ中の固形分重量比では１０〜９０質量％の割合で含まれることが好ましい。また、これらの顔料は単独で、または２種以上を併用して用いることができる。
本発明のリキッド印刷インキでは更に必要に応じて、体質顔料、レベリング剤、消泡剤、可塑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、芳香剤、難燃剤なども含むこともできる。
本発明のリキッド印刷インキは、バインダー樹脂、顔料などを有機溶剤中に溶解及び／又は分散することにより製造することができる。具体的には、顔料をバインダー樹脂により有機溶剤に分散させた顔料分散体を製造し、得られた顔料分散体に、必要に応じて他の化合物などを配合することによりインキを製造することができる。
前記顔料分散体における顔料の粒度分布は、分散機の粉砕メディアのサイズ、粉砕メディアの充填率、分散処理時間、顔料分散体の吐出速度、顔料分散体の粘度などを適宜調節することにより、調整することができる。分散機としては、一般に使用される、例えば、ローラーミル、ボールミル、ペブルミル、アトライター、サンドミルなどを用いることができる。
インキ中に気泡や予期せずに粗大粒子などが含まれる場合は、印刷物品質を低下させるため、濾過などにより取り除くことが好ましい。濾過器は従来公知のものを使用することができる。
インキ中に気泡や予期せずに粗大粒子などが含まれる場合は、印刷物品質を低下させるため、濾過などにより取り除くことが好ましい。濾過器は従来公知のものを使用することができる。
前記方法で製造されたインキ粘度は、顔料の沈降を防ぎ、適度に分散させる観点から１０ｍＰａ・ｓ以上、インキ製造時や印刷時の作業性効率の観点から１０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲であることが好ましい。尚、上記粘度はトキメック社製Ｂ型粘度計で２５℃において測定された粘度である。
インキの粘度は、使用される原材料の種類や量、バインダー樹脂、顔料、有機溶剤などを適宜選択することにより調整することができる。また、インキ中の顔料の粒度および粒度分布を調節することによりインキの粘度を調整することもできる。
インキの粘度は、使用される原材料の種類や量、バインダー樹脂、顔料、有機溶剤などを適宜選択することにより調整することができる。また、インキ中の顔料の粒度および粒度分布を調節することによりインキの粘度を調整することもできる。
本発明のリキッド印刷インキは、各種の基材と密着性に優れ、紙、合成紙、熱可塑性樹脂フィルム、プラスチック製品、鋼板等への印刷に使用することができるものであり、電子彫刻凹版等によるグラビア印刷版を用いたグラビア印刷用、又は樹脂版等によるフレキソ印刷版を用いたフレキソ印刷用のインキとして有用である一方で、版を使用せずインクジェットノズルからインキを吐出するインクジェット方式向けのインキを除くものである。
即ち、インクジェットインキの場合、ノズルから吐出したインク滴が、直接基材に密着し印刷物を形成するのに対し、本発明のリキッド印刷インキは、印刷インキを一旦印刷版又は印刷パターンに密着・転写した後、インキのみを再度基材に密着させ、必要に応じて乾燥させ印刷物とするものである。
本発明のリキッド印刷インキを用いてグラビア印刷方式やフレキソ印刷方式から形成される印刷インキの膜厚は、例えば１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。
即ち、インクジェットインキの場合、ノズルから吐出したインク滴が、直接基材に密着し印刷物を形成するのに対し、本発明のリキッド印刷インキは、印刷インキを一旦印刷版又は印刷パターンに密着・転写した後、インキのみを再度基材に密着させ、必要に応じて乾燥させ印刷物とするものである。
本発明のリキッド印刷インキを用いてグラビア印刷方式やフレキソ印刷方式から形成される印刷インキの膜厚は、例えば１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下である。
本発明で使用する基材としては特に限定は無くグラビア・フレキソ印刷分野で通常使用されている紙もしくはプラスチック基材、食品包装分野で使用される軟包装基材を使用すればよい。例えば紙であれば、化粧品や飲料、医薬品、おもちゃ、機器等の包材・パッケージ等の印刷に用いられる上質紙、クラフト紙、純白ロール紙、グラシンペーパー、パーチメント紙、マニラボール、白ボール、コート紙、アート紙、模造紙、薄紙、厚紙、ポリエチレンコート紙等の紙、各種合成紙、等が挙げられる。
フィルム基材は、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと称する場合がある）、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ乳酸等のポリヒドロキシカルボン酸、ポリ（エチレンサクシネート）、ポリ（ブチレンサクシネート）等の脂肪族ポリエステル系樹脂などの生分解性樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリレート樹脂又はそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるフィルムやこれらの積層体が挙げられるが、中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンからなるフィルムが好適に使用できる。これらの基材フィルムは、未延伸フィルムでも延伸フィルムでもよく、その製法も限定されるものではない。また、基材フィルムの厚さも特に限定されるものではないが、通常は１〜５００μｍの範囲であればよい。
基材フィルムの印刷面には、コロナ放電処理がされていることが好ましく、アルミ、シリカ、アルミナ等が蒸着されていてもよい。
基材フィルムの印刷面には、コロナ放電処理がされていることが好ましく、アルミ、シリカ、アルミナ等が蒸着されていてもよい。
本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。以下、「部」及び「％」は、いずれも質量基準によるものとする。
なお、本発明におけるＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による重量平均分子量（ポリスチレン換算）の測定は東ソー(株)社製ＨＬＣ８２２０システムを用い以下の条件で行った。
分離カラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｎを４本使用。カラム温度：４０℃。移動層：和光純薬工業（株）製テトラヒドロフラン。流速：１．０ｍｌ／分。試料濃度：０．４質量％。試料注入量：１００マイクロリットル。検出器：示差屈折計。
粘度はトキメック社製Ｂ型粘度計で２５℃において測定した。
ワックスの酸価は、ワックス固形分１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を示すものであり、各々乾燥させた樹脂ワックスを、ＪＩＳＫ２５０１に準じた水酸化カリウム・エタノール溶液による電位差滴定から算出した。
なお、本発明におけるＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）による重量平均分子量（ポリスチレン換算）の測定は東ソー(株)社製ＨＬＣ８２２０システムを用い以下の条件で行った。
分離カラム：東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｎを４本使用。カラム温度：４０℃。移動層：和光純薬工業（株）製テトラヒドロフラン。流速：１．０ｍｌ／分。試料濃度：０．４質量％。試料注入量：１００マイクロリットル。検出器：示差屈折計。
粘度はトキメック社製Ｂ型粘度計で２５℃において測定した。
ワックスの酸価は、ワックス固形分１ｇ中に含まれる酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を示すものであり、各々乾燥させた樹脂ワックスを、ＪＩＳＫ２５０１に準じた水酸化カリウム・エタノール溶液による電位差滴定から算出した。
（ニトロセルロース樹脂溶液Ｎの調整）
工業用硝化綿Ｌ１／８（ニトロセルロース、固形分３０％、ＪＩＳ Ｋ−６７０３により溶液濃度２５．０％における粘度１．６〜２．９％品 太平化学製品株式会社製）３７．５部に、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／酢酸ノルマルプロピル／メチルシクロヘキサン（重量比で２５／２５／１３／１０の比率）の混合液を６２．５部加え、充分混合しニトロセルロース樹脂溶液Ｎを作製した。
工業用硝化綿Ｌ１／８（ニトロセルロース、固形分３０％、ＪＩＳ Ｋ−６７０３により溶液濃度２５．０％における粘度１．６〜２．９％品 太平化学製品株式会社製）３７．５部に、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／酢酸ノルマルプロピル／メチルシクロヘキサン（重量比で２５／２５／１３／１０の比率）の混合液を６２．５部加え、充分混合しニトロセルロース樹脂溶液Ｎを作製した。
（セルロースアセテートプロピオネートＣＡＰ４８２−０．５樹脂溶液Ｃ１の調整）
セルロースアセテートプロピオネートＣＡＰ４８２−０．５（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）２０部に、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／酢酸ノルマルプロピル／メチルシクロヘキサン（重量比で２５／２５／１３／１０の比率）の混合液を８０部加え、充分混合しセルロースエステル樹脂溶液Ｃ１を作製した。
セルロースアセテートプロピオネートＣＡＰ４８２−０．５（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）２０部に、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／酢酸ノルマルプロピル／メチルシクロヘキサン（重量比で２５／２５／１３／１０の比率）の混合液を８０部加え、充分混合しセルロースエステル樹脂溶液Ｃ１を作製した。
（セルロースアセテートブチロネートＣＡＢ３８１−０．５樹脂溶液Ｃ２の調整）
セルロースアセテートブチロネートＣＡＢ３８１−０．５（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）２０部に、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／酢酸ノルマルプロピル／メチルシクロヘキサン（重量比で２５／２５／１３／１０の比率）の混合液を８０部加え、充分混合しセルロースエステル樹脂溶液Ｃ２を作製した。
セルロースアセテートブチロネートＣＡＢ３８１−０．５（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）２０部に、イソプロピルアルコール／酢酸エチル／酢酸ノルマルプロピル／メチルシクロヘキサン（重量比で２５／２５／１３／１０の比率）の混合液を８０部加え、充分混合しセルロースエステル樹脂溶液Ｃ２を作製した。
（ポリアミド樹脂溶液Ｐａの調製）
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ダイマー酸（ハリダイマー２７０Ｓ；ハリマ化成（株）製）１００部、トール油脂肪酸(ハートールＦＡ−１；ハリマ化成（株）製）１部、セバシン酸５部、エチレンジアミン１０部、ヘキサメチレンジアミン５部、及びトリフェニルホスフィン０．２４部を入れ、系内を窒素雰囲気とし、さらに、窒素気流下均一化の攪拌しながら２００℃までゆっくりと昇温する。続いて攪拌しながら２００℃にて５時間脱水縮合を行うことにより、固形分２０％、軟化点１２３℃、アミン価２、酸価８、数平均分子量１０，０００のトール脂肪酸由来のダイマー酸変性ポリアミド樹脂溶液Ｐａを得た。
攪拌機、温度計、環流冷却器および窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、ダイマー酸（ハリダイマー２７０Ｓ；ハリマ化成（株）製）１００部、トール油脂肪酸(ハートールＦＡ−１；ハリマ化成（株）製）１部、セバシン酸５部、エチレンジアミン１０部、ヘキサメチレンジアミン５部、及びトリフェニルホスフィン０．２４部を入れ、系内を窒素雰囲気とし、さらに、窒素気流下均一化の攪拌しながら２００℃までゆっくりと昇温する。続いて攪拌しながら２００℃にて５時間脱水縮合を行うことにより、固形分２０％、軟化点１２３℃、アミン価２、酸価８、数平均分子量１０，０００のトール脂肪酸由来のダイマー酸変性ポリアミド樹脂溶液Ｐａを得た。
（ポリウレタン樹脂溶液Ｐｕの調製）
撹拌機、温度計、ジムロ−ト型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた１リットルの四ツ口フラスコに、アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールから得られる数平均分子量５１００のポリエステルポリオール２６４．２０部を仕込み、窒素ガスを流し、撹拌しながら５０℃に昇温した。続いて、イソホロンジイソシアネート２８．０１部を加え、イソシアネート基の残存率であるＮＣＯ％が１．９９％に達する迄９０℃で反応させた。冷却後、酢酸ｎ−プロピル１５７．３４部を加え、末端にイソシアネート基を有したウレタンプレポリマー溶液（Ｂ２）を得た。
続いて、撹拌機、温度計、ジムロート型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた、１リットルの四ツ口フラスコに、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン１０．９６部、モノエタノールアミン１．３７部、酢酸ｎ−プロピル４１１．００部、ｎ−プロピルアルコール１４２．００部、ウレタンプレポリマー溶液（Ｂ２）４４９．５５部を加え、４５℃で４時間反応させて、固形分３０％、重量平均分子量４８，０００、のポリウレタン樹脂溶液Ｐｕを得た。
撹拌機、温度計、ジムロ−ト型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた１リットルの四ツ口フラスコに、アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールから得られる数平均分子量５１００のポリエステルポリオール２６４．２０部を仕込み、窒素ガスを流し、撹拌しながら５０℃に昇温した。続いて、イソホロンジイソシアネート２８．０１部を加え、イソシアネート基の残存率であるＮＣＯ％が１．９９％に達する迄９０℃で反応させた。冷却後、酢酸ｎ−プロピル１５７．３４部を加え、末端にイソシアネート基を有したウレタンプレポリマー溶液（Ｂ２）を得た。
続いて、撹拌機、温度計、ジムロート型還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた、１リットルの四ツ口フラスコに、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン１０．９６部、モノエタノールアミン１．３７部、酢酸ｎ−プロピル４１１．００部、ｎ−プロピルアルコール１４２．００部、ウレタンプレポリマー溶液（Ｂ２）４４９．５５部を加え、４５℃で４時間反応させて、固形分３０％、重量平均分子量４８，０００、のポリウレタン樹脂溶液Ｐｕを得た。
（アクリル系樹脂溶液Ａｃの調整）
固形アクリル樹脂（三菱ケミカル（株）製ダイヤナールＢＲ−９０）を酢酸エチルにて攪拌溶解して３０％溶液とし、これをアクリル系樹脂溶液Ａｃとした。
固形アクリル樹脂（三菱ケミカル（株）製ダイヤナールＢＲ−９０）を酢酸エチルにて攪拌溶解して３０％溶液とし、これをアクリル系樹脂溶液Ａｃとした。
（塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂溶液Ｅｖの調整）
水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（樹脂モノマー組成が質量％で塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール＝９２／３／５、水酸基価（ｍｇＫＯＨ）＝６４）を酢酸エチルで２５％溶液とし、これを塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂溶液Ｅｖとした。
水酸基を有する塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂（樹脂モノマー組成が質量％で塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール＝９２／３／５、水酸基価（ｍｇＫＯＨ）＝６４）を酢酸エチルで２５％溶液とし、これを塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂溶液Ｅｖとした。
〔実施例１〕
得られたニトロセルロース樹脂溶液Ｎ−１を８部、フタロシアニン系青色顔料１０部（ＤＩＣ（株）製ＦＡＳＴＧＥＮ Ｂｌｕｅ ＬＡ５３８０ Ｂ１５：３）、酸化ポリエチレンワックスであるハイワックス２１０ＭＰ（三井化学株式会社製、固形分酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．１部、酢酸エチル６０部、イソプロピルアルコール１２．９部、メトキシプロパノール５部の混合物（計１００部）を練肉した後に、チタンキレートＴＹＴＡＮ ＴＡＡ（Ｂｏｒｉｃａ社製）３．０部、可塑剤としてクエン酸アセチルトリブチル１．０部を添加し、青色リキッド印刷インキを作製した。
得られたニトロセルロース樹脂溶液Ｎ−１を８部、フタロシアニン系青色顔料１０部（ＤＩＣ（株）製ＦＡＳＴＧＥＮ Ｂｌｕｅ ＬＡ５３８０ Ｂ１５：３）、酸化ポリエチレンワックスであるハイワックス２１０ＭＰ（三井化学株式会社製、固形分酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）０．１部、酢酸エチル６０部、イソプロピルアルコール１２．９部、メトキシプロパノール５部の混合物（計１００部）を練肉した後に、チタンキレートＴＹＴＡＮ ＴＡＡ（Ｂｏｒｉｃａ社製）３．０部、可塑剤としてクエン酸アセチルトリブチル１．０部を添加し、青色リキッド印刷インキを作製した。
〔実施例２〜２３２、及び比較例１〜５４〕
実施例２〜２１０、比較例１〜５４の青色リキッド印刷インキ、及び実施例２１１〜２３２の白色リキッド印刷インキについて、表１〜１５の組成に従い、実施例１と同様にリキッド印刷インキを作製した。
また、実施例２１１〜２３２については、ＦＡＳＴＧＥＮ Ｂｌｕｅ ＬＡ５３８０１０部の代わりに、酸化チタンＲ−８３０（石原産業株式会社製）２０部を使用し、酢酸エチルを５０部とし白色リキッド印刷インキを作製した。
また、固形分酸価０．６ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスとして、ＳａｓｏｌｗａｘＨ１（フィッシャートロプシュワックス、固形分酸価０.１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓａｓｏｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）とハイワックス２１０Ｐ（酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製）を質量比１：２で混合させたものを作製し使用した。
実施例２〜２１０、比較例１〜５４の青色リキッド印刷インキ、及び実施例２１１〜２３２の白色リキッド印刷インキについて、表１〜１５の組成に従い、実施例１と同様にリキッド印刷インキを作製した。
また、実施例２１１〜２３２については、ＦＡＳＴＧＥＮ Ｂｌｕｅ ＬＡ５３８０１０部の代わりに、酸化チタンＲ−８３０（石原産業株式会社製）２０部を使用し、酢酸エチルを５０部とし白色リキッド印刷インキを作製した。
また、固形分酸価０．６ｍｇＫＯＨ／ｇのワックスとして、ＳａｓｏｌｗａｘＨ１（フィッシャートロプシュワックス、固形分酸価０.１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓａｓｏｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）とハイワックス２１０Ｐ（酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製）を質量比１：２で混合させたものを作製し使用した。
〔評価項目１：粘度安定性〕
得られた青色リキッド印刷インキ、又は白色リキッド印刷インキを各々ガラス瓶に採取し、６０℃で２０日間保存を行ない、その後、離合社製ザーンカップ＃４を用いて保存前と保存後の粘度変化を次の５段階にて評価した。
（評価基準）
５：粘度差が２秒未満で、粘度変化がほとんど無い。
４：粘度差が２秒以上５秒未満であり、粘度変化が僅かに見られる。
３：粘度差が５秒以上１０秒未満であり、粘度変化がやや多い。
２：粘度差が１０秒以上１５秒未満であり、粘度変化が多い。
１：粘度差が１５秒以上であり、粘度変化が非常に多い。
得られた青色リキッド印刷インキ、又は白色リキッド印刷インキを各々ガラス瓶に採取し、６０℃で２０日間保存を行ない、その後、離合社製ザーンカップ＃４を用いて保存前と保存後の粘度変化を次の５段階にて評価した。
（評価基準）
５：粘度差が２秒未満で、粘度変化がほとんど無い。
４：粘度差が２秒以上５秒未満であり、粘度変化が僅かに見られる。
３：粘度差が５秒以上１０秒未満であり、粘度変化がやや多い。
２：粘度差が１０秒以上１５秒未満であり、粘度変化が多い。
１：粘度差が１５秒以上であり、粘度変化が非常に多い。
〔フィルム印刷物の製造方法〕
得られた青色リキッド印刷インキ、又は白色リキッド印刷インキを版深３５μｍグラビア版を備えたグラビア校正機により、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰフィルム）に印刷して４５℃で乾燥し、印刷物を得た。
得られた印刷物について、印刷物の光沢、透明性について下記の試験方法に従って評価を行った。
また、耐摩耗性、耐スクラッチ性、及び耐ブロッキング性の評価を行った。
得られた青色リキッド印刷インキ、又は白色リキッド印刷インキを版深３５μｍグラビア版を備えたグラビア校正機により、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下ＯＰＰフィルム）に印刷して４５℃で乾燥し、印刷物を得た。
得られた印刷物について、印刷物の光沢、透明性について下記の試験方法に従って評価を行った。
また、耐摩耗性、耐スクラッチ性、及び耐ブロッキング性の評価を行った。
〔紙印刷物の製造方法〕
得られた青色リキッド印刷インキ、又は白色リキッド印刷インキを版深３５μｍグラビア版を備えたグラビア校正機により、片艶クラフト紙に印刷して４５℃で乾燥し、印刷物を得た。
得られた印刷物について、耐摩耗性、及び耐裏移り性の評価を行った。
得られた青色リキッド印刷インキ、又は白色リキッド印刷インキを版深３５μｍグラビア版を備えたグラビア校正機により、片艶クラフト紙に印刷して４５℃で乾燥し、印刷物を得た。
得られた印刷物について、耐摩耗性、及び耐裏移り性の評価を行った。
〔評価項目２：光沢〕
得られたＯＰＰフィルム印刷物について、ＢＹＫ‐Ｇａｒｄｎｅｒ社製 Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｒｏｓｓ ｍｅｔｅｒの６０°の光沢値および目視にて、光沢を評価した。
（評価基準）
５．光沢値５０以上で良好である。
４．光沢値２０以上５０未満で実用可能である。
３．目視でややマット感がある。
２．マット感が強い。
１．光沢がまったく無い。
得られたＯＰＰフィルム印刷物について、ＢＹＫ‐Ｇａｒｄｎｅｒ社製 Ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｒｏｓｓ ｍｅｔｅｒの６０°の光沢値および目視にて、光沢を評価した。
（評価基準）
５．光沢値５０以上で良好である。
４．光沢値２０以上５０未満で実用可能である。
３．目視でややマット感がある。
２．マット感が強い。
１．光沢がまったく無い。
〔評価項目３：透明性〕
日本電色社製（ＮＤＨ５００）濁度計を用い、ＯＰＰフィルム印刷物の印刷部の透明度（ヘイズ値）を計測した。ヘイズ値は数値が小さい程、透明度が高い。
青色インキについては、比較例１で作製した青インキの印刷物を標準とし比較を行い下記の判定基準とした。酸化チタンを分散した白色インキは白色不透明なため本評価を実施していない。
（評価基準）
５：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が５％未満である。
４：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が5％以上１０％未満である。
３：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が１０％以上２０％未満である。
２：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が２０％以上４０％未満で、目視で明らかに不透明である。
１：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が４０％以上で、目視で著しく不透明である。
日本電色社製（ＮＤＨ５００）濁度計を用い、ＯＰＰフィルム印刷物の印刷部の透明度（ヘイズ値）を計測した。ヘイズ値は数値が小さい程、透明度が高い。
青色インキについては、比較例１で作製した青インキの印刷物を標準とし比較を行い下記の判定基準とした。酸化チタンを分散した白色インキは白色不透明なため本評価を実施していない。
（評価基準）
５：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が５％未満である。
４：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が5％以上１０％未満である。
３：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が１０％以上２０％未満である。
２：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が２０％以上４０％未満で、目視で明らかに不透明である。
１：ヘイズ値が比較例１との比較で数値低下が４０％以上で、目視で著しく不透明である。
〔評価項目４：耐摩擦性〕
得られたＯＰＰフィルム印刷物、及び片艶クラフト紙印刷物について、株式会社大栄科学精器製作所製 学振型耐摩擦試験機を使用し、インキ印刷部分に荷重２．５Ｎ／ｃｍ２をかけた上質紙で擦り、印刷部分が全体の２０％以上擦り取られるまでの擦り回数を基準に、強度を下記の５段階で評価した。
（評価基準）
５：１００回以上である。
４：８０回以上１００回未満である。
３：６０回以上８０回未満である。
２：４０回以上６０回未満である。
１：４０回未満である。
得られたＯＰＰフィルム印刷物、及び片艶クラフト紙印刷物について、株式会社大栄科学精器製作所製 学振型耐摩擦試験機を使用し、インキ印刷部分に荷重２．５Ｎ／ｃｍ２をかけた上質紙で擦り、印刷部分が全体の２０％以上擦り取られるまでの擦り回数を基準に、強度を下記の５段階で評価した。
（評価基準）
５：１００回以上である。
４：８０回以上１００回未満である。
３：６０回以上８０回未満である。
２：４０回以上６０回未満である。
１：４０回未満である。
〔評価項目５：耐スクラッチ性〕
爪によりＯＰＰフィルム印刷物の印刷皮膜を擦った際の外観の状態を目視判定にて下記の５段階で評価した。
（評価基準）
５：１０回以上擦っても皮膜が剥がれない。
４：１０回の擦れでわずかに皮膜が剥がれる。
３：４〜５回の擦れで皮膜が剥がれる。
２：２〜３回の擦れで皮膜が剥がれる。
１：１回の擦れで皮膜が容易に剥がれる。
爪によりＯＰＰフィルム印刷物の印刷皮膜を擦った際の外観の状態を目視判定にて下記の５段階で評価した。
（評価基準）
５：１０回以上擦っても皮膜が剥がれない。
４：１０回の擦れでわずかに皮膜が剥がれる。
３：４〜５回の擦れで皮膜が剥がれる。
２：２〜３回の擦れで皮膜が剥がれる。
１：１回の擦れで皮膜が容易に剥がれる。
〔評価項目６：耐ブロッキング性〕
印刷直後のＯＰＰフィルム印刷物の印刷面と非印刷面が接触するようにフィルムを重ね合わせ、１０ｋｇｆ／ｃｍ２の加重をかけ、４０℃の環境下に１２時間経時させ、取り出し後、非印刷面へのインキの転移の状態を、次の５段階で目視評価した。３以上であれば使用可能とした。
（評価基準）
５：非印刷面へのインキの転移量０％で転移が見られない。
４：５％未満の僅かな転移が見られる。
３：５％以上〜１０％未満の転移が見られる。
２：１０％以上〜２０％未満の転移が見られる。
１：２０％以上が転移している。
印刷直後のＯＰＰフィルム印刷物の印刷面と非印刷面が接触するようにフィルムを重ね合わせ、１０ｋｇｆ／ｃｍ２の加重をかけ、４０℃の環境下に１２時間経時させ、取り出し後、非印刷面へのインキの転移の状態を、次の５段階で目視評価した。３以上であれば使用可能とした。
（評価基準）
５：非印刷面へのインキの転移量０％で転移が見られない。
４：５％未満の僅かな転移が見られる。
３：５％以上〜１０％未満の転移が見られる。
２：１０％以上〜２０％未満の転移が見られる。
１：２０％以上が転移している。
〔評価項目７：耐裏移り性〕
印刷直後の片艶クラフト紙印刷物の印刷面と非印刷面とを接触させて重ね合わせ、印刷面の裏側からボールペンで同一箇所を５回擦り、非印刷面に移るインキの色の度合いを次の５段階で目視評価した。
（評価基準）
５：全く色が移らず裏移りしていない。
４：僅かに色が移っている。
３：多少色が移っているが実用上使用できるレベルである。
２：色が移っている。
１：完全に色が移っている。
印刷直後の片艶クラフト紙印刷物の印刷面と非印刷面とを接触させて重ね合わせ、印刷面の裏側からボールペンで同一箇所を５回擦り、非印刷面に移るインキの色の度合いを次の５段階で目視評価した。
（評価基準）
５：全く色が移らず裏移りしていない。
４：僅かに色が移っている。
３：多少色が移っているが実用上使用できるレベルである。
２：色が移っている。
１：完全に色が移っている。
・ＦＡＳＴＧＥＮ Ｂｌｕｅ ＬＡ５３８０：フタロシアニン系青色顔料、ＤＩＣ(株)社製
・Ｒ−８３０：酸化チタン、石原産業（株）社製
・硝化綿Ｌ１／８：太平化学製品（株）製
・ＣＡＰ４８２−０．５：セルロースアセテートプロピオネート、ガラス転移点１４２℃、数平均分子量２５，０００、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製
・ＣＡＰ３８１−０．５：セルロースアセテートブチロネート、ガラス転移点１３０℃、数平均分子量３０，０００、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製
・硝化綿Ｌ１／８：太平化学製品（株）製
・ダイヤナールＢＲ−９０：アクリル樹脂、三菱ケミカル（株）製
・ハイワックス２００Ｐ：ポリエチレンワックス、固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックス２２０Ｐ：ポリエチレンワックス、固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックス３２０Ｐ：ポリエチレンワックス、固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックス４２０Ｐ：ポリエチレンワックス、固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックスＮＰ０５６：ポリエチレンワックス、固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ＳａｓｏｌｗａｘＨ１Ｎ６：フィッシャートロプシュワックス、固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓａｓｏｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
・ＳａｓｏｌｗａｘＨ１：フィッシャートロプシュワックス、固形分酸価０.１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓａｓｏｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
・ＳａｓｏｌｗａｘＨ１：フィッシャートロプシュワックス、固形分酸価０.１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓａｓｏｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
・ＳａｓｏｌｗａｘＨ１：フィッシャートロプシュワックス、固形分酸価０.１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓａｓｏｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製とハイワックス２１０Ｐ：酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製の質量比１：２の混合物（固形分酸価０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・ハイワックス２１０ＭＰ：酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックス２２０ＭＰ：酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックス３２０ＭＰ：酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・Ｓａｓｏｌｗａｘ Ａ８５９：フィッシャートロプシュワックス、固形分酸価５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓａｓｏｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
・Ｓａｓｏｌｗａｘ Ａ２：フィッシャートロプシュワックス、固形分酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓａｓｏｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
・ハイワックスＮＰ５０６０５Ａ：酸化ポリプロピレンワックス、固形分酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックス４０５１Ｅ：酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックス４２０２Ｅ：酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価１７ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックス４０５２Ｅ：酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・Ｓａｓｏｌｗａｘ Ａ２８：フィッシャートロプシュワックス、固形分酸価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｓａｓｏｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
・ハイワックス２２０３Ａ：酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックスＮＰ０５５５Ａ：酸化ポリプロピレンワックス、固形分酸価４５ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ハイワックス１１０５Ａ：酸化ポリエチレンワックス、固形分酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、三井化学（株）社製
・ＴＹＴＡＮ ＴＡＡ：チタンキレート、Ｂｏｒｉｃａ社製
・ＴＹＴＡＮ ＡＰ９１０：ジルコニウムキレート、Ｂｏｒｉｃａ社製
・オルガチックスＡＬ−３２００：アルミニウムキレート 松本ファインケミカル（株）社製
・クエン酸アセチルトリブチル（ＡＴＢＣ）：可塑剤
評価結果より本発明のリキッド印刷インキは、フィルム基材、又は紙基材に対する耐スクラッチ性、耐摩擦性、フィルム基材に対する耐ブロッキング性、紙基材に対する耐裏移り性を持ちつつ、光沢と透明性をも兼備する。
Claims (8)
- バインダー樹脂、ワックス、有機溶剤、キレート系架橋剤を含有し、以下を満たすことを特徴とするリキッド印刷インキ。
（１）ワックスがポリオレフィンワックス及びフィッシャートロプシュワックスからなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素系ワックスである。
（２）ワックスの酸価が０．５〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ワックスをインキ全量中に０．１〜５．０質量％含有する。
（３）ワックスとキレート系架橋剤の質量比率が２：１〜１：１を満たす。
（４）印刷するための基材が、未延伸または延伸のポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、又はポリアリレート樹脂又はそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるフィルムやこれらの積層体、またはクラフト紙である。
- 前記キレート系架橋剤がチタン系キレート架橋剤、ジルコニウムキレート系架橋剤、又はアルミニウムキレート系架橋剤である請求項１に記載のリキッド印刷インキ。
- 前記バインダー樹脂として繊維素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、又は塩化ビニル系樹脂を含有する請求項１又は２に記載のリキッド印刷インキ。
- 前記（４）印刷するための基材が、二軸延伸ポリプロピレンフィルムまたはクラフト紙である請求項１〜３のいずれか１つに記載のリキッド印刷インキ。
- 請求項１〜４のいずれか１つに記載のリキッド印刷インキを、未延伸または延伸のポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、又はポリアリレート樹脂又はそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるフィルムやこれらの積層体、またはクラフト紙に印刷してなる印刷物。
- 請求項１〜４のいずれか１つに記載のリキッド印刷インキを、二軸延伸ポリプロピレンフィルムまたはクラフト紙に印刷してなる印刷物。
- 請求項１〜４のいずれか１つに記載のリキッド印刷インキを未延伸または延伸のポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、又はポリアリレート樹脂又はそれらの混合物等の熱可塑性樹脂よりなるフィルムやこれらの積層体、またはクラフト紙に印刷した印刷物を使用した包装材料。
- 請求項１〜４のいずれか１つに記載のリキッド印刷インキを二軸延伸ポリプロピレンフィルムまたはクラフト紙に印刷した印刷物を使用した包装材料。
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2020
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