JP2020185540A - 触媒、触媒製品および触媒の製造方法 - Google Patents
触媒、触媒製品および触媒の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020185540A JP2020185540A JP2019092173A JP2019092173A JP2020185540A JP 2020185540 A JP2020185540 A JP 2020185540A JP 2019092173 A JP2019092173 A JP 2019092173A JP 2019092173 A JP2019092173 A JP 2019092173A JP 2020185540 A JP2020185540 A JP 2020185540A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cha
- zeolite
- copper
- catalyst
- type
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 167
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 260
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 250
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 238
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 128
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 86
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 86
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 49
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 38
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 claims abstract 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 114
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 33
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 31
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 31
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical compound [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 29
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- WTHDKMILWLGDKL-UHFFFAOYSA-N urea;hydrate Chemical compound O.NC(N)=O WTHDKMILWLGDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 146
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 105
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 95
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 79
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 71
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 68
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 67
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 66
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 58
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 55
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 53
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 52
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical group [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 45
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 41
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 40
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 39
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 35
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 35
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 35
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 34
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 24
- 230000026731 phosphorylation Effects 0.000 description 22
- 238000006366 phosphorylation reaction Methods 0.000 description 22
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 9
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus hexaoxide Chemical compound O1P(O2)OP3OP1OP2O3 VSAISIQCTGDGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 9
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 8
- ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 7h-purine-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=C2NC=NC2=N1 ZZBAGJPKGRJIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 6
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 3
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SXXLKZCNJHJYFL-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-[1,2]oxazolo[4,5-c]pyridin-5-ium-3-olate Chemical compound C1CNCC2=C1ONC2=O SXXLKZCNJHJYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 101000799461 Homo sapiens Thrombopoietin Proteins 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100034195 Thrombopoietin Human genes 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 208000027697 autoimmune lymphoproliferative syndrome due to CTLA4 haploinsuffiency Diseases 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- JJPYIAWDNDUAQY-AOOOYVTPSA-N C(C)[N+]1([C@H](CNC[C@H]1C)C)CC Chemical compound C(C)[N+]1([C@H](CNC[C@H]1C)C)CC JJPYIAWDNDUAQY-AOOOYVTPSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- -1 aluminum sulfate Chemical compound 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- LSQZJLSUYDQPKJ-NJBDSQKTSA-N amoxicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=C(O)C=C1 LSQZJLSUYDQPKJ-NJBDSQKTSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 229940076286 cupric acetate Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N n,n,n',n'-tetramethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CN(C)CCCCCCN(C)C TXXWBTOATXBWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052851 sillimanite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- B01J35/56—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/04—Mixing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/20—Reductants
- B01D2251/206—Ammonium compounds
- B01D2251/2062—Ammonia
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20761—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
- B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Abstract
Description
4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O (1)
4NH3 +3O2 → 2N2 + 6H2O (2)
2NH3 +2O2 → N2O + 6H2O (3)
4NH3 +5O2 → 4NO + 6H2O (4)
一方、リン酸化物40〜60質量%を多く含む、CuCHAゼオライト触媒と比較した場合、本発明の実施の形態に従うCuCHA触媒材料は、高温での活性が改良される。
CHA、AEIおよび/またはAFXの結晶構造を有し、
前記リン酸化物が約17〜約33質量%を含み、
前記シリカのアルミナに対するモル割合が約2.0〜約5.0の範囲であって、
および前記銅のアルミニウムに対する原子割合が約0.06〜約0.09の範囲であることを特徴とする。
本発明の例示的な実施の形態をいくつか説明する前に、本発明は、以下に記載する構成又は工程の詳細に限定されるものではないことが理解されるべきである。本発明は、他の実施の形態が可能であり、そして種々の方法で行うことができる。
銅(II)イオンの担持に用いる原料は、銅(II)イオンの酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩が好
ましく、特に、酢酸塩および/または硝酸塩が好ましい。
イオン交換法の場合は、pH0.1〜4.0に調整した酢酸銅(II)および/または硝
酸銅(II)の水溶液と、ゼオライトとを、50℃〜80℃加温中で分散させイオン交換を
行う。ゼオライトの耐酸性の観点で、pHは、3.0〜4.0が好ましい。
本発明のSCR触媒の製造における後処理工程は、濾過および洗浄の工程を施すことなく、公知の方法の乾燥、焼成、粒度調整の工程を用いて良い。
本発明のSCR触媒の製造における乾燥工程は、熱風乾燥機、真空乾燥機を用いて良く、含有水分が1質量%程度まで乾燥できていることが好ましい。乾燥効率を考えれば、乾燥温度は120〜180℃が好ましい。
本発明のSCR用触媒の製造における焼成温度は、好ましくは500〜850℃である。さらに、好ましくは、700℃〜800℃である。下限温度を下回ると、銅が本発明の合成ゼオライト結晶のフレームワークに組み込まれず、触媒活性が低下する。一方、上限温度を超えると合成ゼオライトの結晶崩壊が著しく進行し、触媒活性が低下する。
粒度調整は、公知の方法の粉砕と分級とを組み合わせて調整できる。粉砕方法は、公知の方法を用いてよく、ボールミル粉砕機、ピンミル粉砕機、ハンマーミル粉砕機、ジェットミル粉砕機などが挙げられる。分級方法は、公知の方法を用いてよく、振動ふるい機、超音波振動ふるい機、揺動ふるい機、ターボスクリーナー、気流分級機(コーン型、エルボージェット)が使用できる。
粒径(D50)が1μm以下であると、スラリーが高粘度になり基材に目詰まりを起こしやすく、10μm以上であると、コート強度が低下し剥離を起こしてしまう。
SCR触媒の基材は、気体流の通過処理を可能にするために、公知のハニカムフロースルー型であってよく、材質がセラミック、無機繊維および金属であってよい。十分な多孔質であるハニカムフロースルーモノリス担体は、コージライト、α−アルミナ、炭化ケイ素、チタン酸アルミニウム、窒化ケイ素、ジルコニア、ムライト、リシア輝石、アルミナ−シリカ−マグネシアまたはケイ酸ジルコニウム等セラミック様の公知のセラミック材料が使用できる。
SCR触媒の担持の一例として、コージライト製ハニカムフロースルーモノリス担体上に担持する場合、SCR触媒は、NOx浄化を達成と、長期間の使用、触媒の適正な耐久性を保持するために、少なくとも150g/L以上で担持する。好ましくは、SCR触媒が170〜270g/Lの範囲の量で担体へ積載することを条件とする。
SCR触媒担持に適したバインダーには、アルミナおよびシリカを含むがこれらに制限されない。アルミナバインダーは、アルミニウム酸化物、アルミニウム水酸化物、およびアルミニウム酸水酸化物を含む。アルミニウム塩およびコロイドの形態のアルミナも使用してもよい。シリカバインダーは、コロイドシリカを含むSiO2の種々の形態を含む。さらに、バインダー組成は、ジルコニア、アルミナ、およびシリカのいずれの組み合わせを含んでもよい。
本発明の触媒を、X線回折(X-ray Diffraction)分析の粉末法を用いて、X腺回析パターンから格子面間隔(d)を求め、国際合成ゼオライト学会のX線回折パターン・データベースまたはICDD(International Centre for Diffraction Data)のPowder Diffraction File(PDF)に収載されているデータと照らして同定する。
本発明の触媒50mgに、HF: 3mL、HNO3: 3mLを加え、マイクロウェーブオーブンを用いて溶解させる。その後、残渣に硝酸を加えて調製する。その調整液を誘導結合プラズマ発光分光分析装置(ICP−AES:Inductively Coupled Plasma−Atomic Emission Spectrometry)を用いて、触媒成分の定量分析を行った。
本発明の触媒は、排気ガスを想定した模擬ガスの容積濃度をFT−IR分析装置で調整し、実際のディーゼル車排ガスの温度域に合わせて模擬ガス温度を、200℃、250℃、300℃、350℃、400℃、450℃および500℃でNOx浄化率を測定した。
本発明の触媒は、流通系リアクター内で、空間速度30000/h、水蒸気10%、800℃、16時間の熱水熟成試験をおこなった。
実施例1は、リン酸化物が骨格に組み込まれたCHA型ゼオライトを合成し、前記合成ゼオライトに銅をイオン交換してCuCHA合成ゼオライトを得た。
まず、ガラス容器にイオン交換水と、85質量%オルトリン酸とを攪拌しながら混合する。そこに、擬ベーマイト(Pural SB)を加え、室温で20分間攪拌する。次いで、攪拌しながらアダマンチルトリメチルアンモニウムヒドロキシドをゆっくり加え、1時間室温になるまで保持する。その後、コロイダルシリカ(Ludox AS40)を加え、5分間攪拌を継続し、懸濁液のpHが8.1で、次の組成物を調製した。
得られた懸濁液を攪拌付きオートクレーブ(加圧滅菌器)に移し、密閉して、50rpm速度で攪拌しながら72時間170℃で加熱後、室温まで徐冷した。オートクレーブから得られたゲル組成物を取り出し、その上澄み液取り分け、上澄み液のpHは10.2であった。上澄み液を取り除いたゲル組成物に、等体積量のイオン交換水を加え、振り混ぜて、遠心分離機にて、洗浄、固液分離を、繰り返し行った。
耐熱容器に、得られたゲル組成物を移し、乾燥を120℃で12時間後、20メッシュの篩網を通して粒度調整をおこなった。
得られた合成ゼオライトをX線回折(X-ray Diffraction)分析の結果から、主な回折ピークの相対強度(I)と格子面間隔(d)とを、国際合成ゼオライト学会のX線回折パターン・データベースおよびICDDのPDFと照らして、最大酸素環員数が8と、3次元構造を有するシリコアルミノフォスフェート系CHA型からなるゼオライトと同定した。
実施例2は、リン酸化物を含まないCHA型SSZ−13と、リン酸化物を含むCHA型SAPO−34とを混合し、その混合CHA型合成ゼオライトに銅をイオン交換されたCuCHA触媒を作製した。
リン酸化物を含まないCHA型SSZ−13を、以下の方法で合成した。
まず、ガラス容器にイオン交換水と、攪拌しながら、擬ベーマイト(Pural SB)を加え、室温で20分間攪拌する。次いで、攪拌しながらアダマンチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAdaOH)をゆっくり加え、1時間室温になるまで保持する。その後、コロイダルシリカ(Ludox AS40)を加え、5分間攪拌を継続し、懸濁液のpHが8.4で、次の組成物を調製した。
得られた懸濁液を攪拌付きオートクレーブ(加圧滅菌器)に移し、密閉して、50rpm速度で攪拌しながら72時間150℃で加熱後、室温まで徐冷した。オートクレーブから得られたゲル組成物を取り出し、その上澄み液取り分け、上澄み液のpHは10.6であった。上澄み液を取り除いたゲル組成物に、等体積量のイオン交換水を加え、振り混ぜて、遠心分離機にて、洗浄、固液分離を、繰り返し行った。
耐熱容器に、得られたゲル組成物を移し、乾燥を120℃で12時間後、20メッシュの篩網を通して粒度調整をおこなった。
一方、リン酸化物を含むCHA型SAPO−34を、以下の方法で合成した。
まず、ガラス容器にイオン交換水と、85質量%オルトリン酸とを攪拌しながら混合する。そこに、擬ベーマイト(Pural SB)を加え、室温で20分間攪拌する。次いで、攪拌しながらテトラエチルアンモニウムヒドロキシド(TEAOH)をゆっくり加え、1時間室温になるまで保持する。その後、コロイダルシリカ(Ludox AS40)を加え、5分間攪拌を継続し、懸濁液のpHが8.1で、次の組成物を調製した。
得られた懸濁液を攪拌付きオートクレーブ(加圧滅菌器)に移し、密閉して、50rpm速度で攪拌しながら72時間170℃で加熱後、室温まで徐冷した。オートクレーブから得られたゲル組成物を取り出し、その上澄み液取り分け、上澄み液のpHは10.2であった。上澄み液を取り除いたゲル組成物に、等体積量のイオン交換水を加え、振り混ぜて、遠心分離機にて、洗浄、固液分離を、繰り返し行った。
耐熱容器に、得られたゲル組成物を移し、乾燥を120℃で12時間後、20メッシュの篩網を通して粒度調整をおこなった。
実施例3は、リン酸化物を含まないCHA型SSZ−13と、リン酸化物を含むCHA型SAPO−34とを混合比を変更した以外は、実施例2と同様にして、その混合CHA型合成ゼオライトに銅をイオン交換されたCuCHA触媒を作製した。
実施例4は、リン酸化物を含まないCHA型SSZ−13と、リン酸化物を含むCHA型SAPO−34とを混合比を変更した以外は、実施例2と同様にして、その混合CHA型合成ゼオライトに銅をイオン交換されたCuCHA触媒を作製した。
実施例5は、リン酸化物を含まないCHA型SSZ−13と、リン酸化物を含むCHA型SAPO−34とを混合比を変更した以外は、実施例2と同様にして、その混合CHA型合成ゼオライトに銅をイオン交換されたCuCHA触媒を作製した。
実施例6は、リン酸化物を含まないCHA型SSZ−13と、リン酸化物を含むCHA型SAPO−34とを混合比を変更した以外は、実施例2と同様にして、その混合CHA型合成ゼオライトに銅をイオン交換されたCuCHA触媒を作製した。
実施例7は、リン酸化物を含まないCHA型SSZ−13と、リン酸化物を含むCHA型SAPO−34とを混合比を変更した以外は、実施例2と同様にして、その混合CHA型合成ゼオライトに銅をイオン交換されたCuCHA触媒を作製した。
実施例8は、混合CHA型合成ゼオライトに銅のイオン交換量を変更した以外は、実施例2と同様にして、CuCHA触媒を作製した。
実施例9は、混合CHA型合成ゼオライトに銅のイオン交換量を変更した以外は、実施例2と同様にして、CuCHA触媒を作製した。
実施例10は、リン酸化物を含むCHA型SAPO−34の製法と、混合CHA型合成ゼオライトに銅のイオン交換量を変更した以外は、実施例2と同様にして、混合CHA型合成ゼオライトに銅をイオン交換されたCuCHA触媒を作製した。
まず、ガラス容器にイオン交換水と、85質量%オルトリン酸とを攪拌しながら混合する。そこに、擬ベーマイト(Pural SB)を加え、室温で20分間攪拌する。次いで、攪拌しながらテトラヒドロパラオキサジン(THPO、別名:モルホリン)をゆっくり加え、1時間室温になるまで保持する。その後、コロイダルシリカ(Ludox AS40)を加え、5分間攪拌を継続し、pHが8.1の懸濁液が、1.0(Al2O3):1.06(P2O5):0.28(SiO2):2.09(THPO):66(H2O)の組成物を調製した。
得られた懸濁液を攪拌付きオートクレーブ(加圧滅菌器)に移し、密閉して、150rpm速度で攪拌しながら24時間170℃で加熱後、室温まで徐冷した。オートクレーブから得られたゲル組成物を取り出し、その上澄み液取り分け、上澄み液のpHは10.2であった。上澄み液を取り除いたゲル組成物に、等体積量のイオン交換水を加え、振り混ぜて、遠心分離機にて、洗浄、固液分離を、繰り返し行った。
耐熱容器に、得られたゲル組成物を移し、乾燥を120℃で12時間、焼成を620℃で5時間おこない、室温まで徐冷し、後、20メッシュの篩網を通して粒度調整をおこなった。
実施例11は、CHA型合成ゼオライトに銅の導入量を変更した以外は、実施例10と同様にして、CuCHA触媒を作製した。
実施例12は、リン酸化物を含まないAEI型SSZ−39と、リン酸化物を含むAEI型SAPO−18とを混合し、その混合AEI型合成ゼオライトに銅をイオン交換されたCuAEI触媒を作製した。
リン酸化物を含まないAEI型SSZ−39を、以下の方法で合成した。
まず、ガラス容器にイオン交換水を入れ、そこへ攪拌しながら、1NのNaOHと、N,N−ジエチル−シス−2,6−ジメチルピペラジニウムカチオンヒドロキシド(DEDMPOH)とを所定量加えて室温で20分間攪拌する。次に、NH4 +状のY型ゼオライトとコロイダルシリカ(Ludox AS40)をと所定量加え、5分間攪拌を継続し、懸濁液のpHが9.2で、次の組成物を調製した。
得られた懸濁液を攪拌付きオートクレーブ(加圧滅菌器)に移し、密閉して、50rpm速度で攪拌しながら7日間140℃で加熱後、室温まで徐冷した。オートクレーブから得られたゲル組成物を取り出し、その上澄み液取り分け、上澄み液のpHは11.3であった。上澄み液を取り除いたゲル組成物に、等体積量のイオン交換水を加え、振り混ぜて、遠心分離機にて、洗浄、固液分離を、繰り返し行った。
耐熱容器に、得られたゲル組成物を移し、乾燥を120℃で12時間後、20メッシュの篩網を通して粒度調整をおこなった。
得られた合成ゼオライトをX線回折(X-ray Diffraction)分析の結果から、主な回折ピークの相対強度(I)と格子面間隔(d)とを、国際合成ゼオライト学会のX線回折パターン・データベースおよびICDDのPDFと照らして、最大酸素環員数が8と、3次元構造を有するAEI型SSZ−39からなるゼオライトと同定した。
一方、リン酸化物を含むAEI型SAPO−18を、以下の方法で合成した。
まず、ガラス容器にイオン交換水と、85質量%オルトリン酸とを攪拌しながら混合する。そこに、擬ベーマイト(Pural SB)を加え、室温で20分間攪拌する。次いで、攪拌しながらテトラエチルアンモニウムヒドロキシド(TEAOH)をゆっくり加え、1時間室温になるまで保持する。その後、コロイダルシリカ(Ludox AS40)を加え、5分間攪拌を継続し、懸濁液のpHが7.8で、次の組成物を調製した。
得られた懸濁液を攪拌付きオートクレーブ(加圧滅菌器)に移し、密閉して、50rpm速度で攪拌しながら120時間215℃で加熱後、室温まで徐冷した。オートクレーブから得られたゲル組成物を取り出し、その上澄み液取り分け、上澄み液のpHは9.2であった。上澄み液を取り除いたゲル組成物に、等体積量のイオン交換水を加え、振り混ぜて、遠心分離機にて、洗浄、固液分離を、繰り返し行った。
耐熱容器に、得られたゲル組成物を移し、乾燥を120℃で12時間後、20メッシュの篩網を通して粒度調整をおこなった。
得られた合成ゼオライトをX線回折(X-ray Diffraction)分析の結果から、主な回折ピークの相対強度(I)と格子面間隔(d)とを、国際合成ゼオライト学会のX線回折パターン・データベースおよびICDDのPDFと照らして、最大酸素環員数が8と、3次元構造を有するAEI型SAPO−18からなるゼオライトと同定した。
実施例13は、リン酸化物を含まないAEI型SSZ−39と、リン酸化物を含むAEI型SAPO−18とを混合比を変更した以外は、実施例12と同様にして、CuAEI触媒を作製した。
実施例14は、リン酸化物を含まないAEI型SSZ−39と、リン酸化物を含むAEI型SAPO−18とを混合比を変更した以外は、実施例12と同様にしてCuAEI触媒を作製した。
実施例15は、混合AEI型合成ゼオライトに銅のイオン交換量を変更した以外は、実施例2と同様にしてCuAEI触媒を作製した。
実施例16は、混合AEI型合成ゼオライトに銅のイオン交換量を変更した以外は、実施例2と同様にしてCuAEI触媒を作製した。
実施例17は、リン酸化物を含まないAEI型SSZ−39と、リン酸化物を含むCHA型SAPO−34との異種型合成ゼオライトを混合し、その異種型混合合成ゼオライトに銅をイオン交換して、Cu異種型混合ゼオライト触媒を作製した。
実施例18は、リン酸化物を含まないCHA型SSZ−13と、リン酸化物を含むAEI型SAPO−18との異種型合成ゼオライトを混合し、その異種型混合合成ゼオライトに銅をイオン交換して、Cu異種型混合ゼオライト触媒を作製した。
実施例19は、リン酸化物を含まないCHA型SSZ−13と、リン酸化物を含むAFX型SAPO−56との異種型合成ゼオライトを混合し、その異種型混合合成ゼオライトに銅をイオン交換して、Cu異種型混合ゼオライト触媒を作製した。
一方、リン酸化物を含むAFX型SAPO−56を、以下の方法で合成した。
まず、ガラス容器にイオン交換水と、85質量%オルトリン酸とを攪拌しながら混合する。そこに、擬ベーマイト(Pural SB)を加え、室温で20分間攪拌する。次いで、攪拌しながらN,N,N’,N’−テトラメチルヘキサン−1,6−ジアミン(TMHD)をゆっくり加え、1時間室温になるまで保持する。その後、コロイダルシリカ(Ludox AS40)を加え、5分間攪拌を継続し、懸濁液のpHが7.8で、次の組成物を調製した。
得られた懸濁液を攪拌付きオートクレーブ(加圧滅菌器)に移し、密閉して、50rpm速度で攪拌しながら48時間200℃で加熱後、室温まで徐冷した。オートクレーブから得られたゲル組成物を取り出し、その上澄み液取り分け、上澄み液のpHは9.2であった。上澄み液を取り除いたゲル組成物に、等体積量のイオン交換水を加え、振り混ぜて、遠心分離機にて、洗浄、固液分離を、繰り返し行った。
耐熱容器に、得られたゲル組成物を移し、乾燥を120℃で12時間後、20メッシュの篩網を通して粒度調整をおこなった。
得られた合成ゼオライトをX線回折(X-ray Diffraction)分析の結果から、主な回折ピークの相対強度(I)と格子面間隔(d)とを、国際合成ゼオライト学会のX線回折パターン・データベースおよびICDDのPDFと照らして、最大酸素環員数が8と、3次元構造を有するAFX型SAPO−56からなるゼオライトと同定した。
実施例20は、リン酸化物を含まないAEI型SSZ−39と、リン酸化物を含むAFX型SAPO−56との異種型合成ゼオライトを混合し、その異種型混合合成ゼオライトに銅をイオン交換して、Cu異種型混合ゼオライト触媒を作製した。
比較例1は、実施例2の、CHA型SSZ−13ゼオライトと同様にして合成した。
得られたCHA型SSZ−13ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、SiO2が94.65wt%、Al2O3が5.35wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、30.00であった。
SSZ−13100gのNH4 +状CHAを400mLの1.0Mの硝酸銅(II)溶液と混合することにより、CuCHA粉末触媒を製造した。酢酸で、pHを3.5に調節した。スラリーを80℃で1時間攪拌させて、NH4 +状CHAと銅イオンとの間のイオン交換反応を行った。得られた混合物を次にろ過し、800mLの脱イオン水で、ろ液が透明で無色になるまで洗浄した。そして洗浄したサンプルを90℃に乾燥した。イオン交換、ろ過、洗浄及び乾燥を含む上述した工程を、2回繰り返した。
比較例2は、比較例1の被覆スラリーに、2.0Mの硝酸銅(II)溶液が加えられ、合計CuOレベルを3.20%としたこと以外は、比較例1と同様にして、CuCHA触媒を得た。原子比でCu/Alが0.40で、平均粒径(D50)は、4μmであった。
比較例3は、実施例2のCHA型SSZ−13ゼオライトと同様にして、ゼオライトを合成した。得られたCHA型SSZ−13ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、SiO2が94.65wt%、Al2O3が5.35wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、30.00であった。
比較例4は、実施例2のCHA型SSZ−13ゼオライトと同様にして、ゼオライトを合成した。
得られたCHA型SSZ−13ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、SiO2が94.65wt%、Al2O3が5.35wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、30.0であった。
比較例5は、実施例2のCHA型SSZ−13ゼオライトと同様にして、ゼオライトを合成した。
得られたCHA型SSZ−13ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、SiO2が94.65wt%、Al2O3が5.35wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、30.0であった。比較例1と同様にして、CHA型SSZ−13ゼオライト100gのNH4 +状CHAを400mLと、1.0Mの硝酸銅(II)溶液とを混合することにより、CuCHA粉末触媒を製造した。酢酸で、pHを3.5に調節した。スラリーを80℃で1時間攪拌させて、NH4 +状CHAと銅イオンとの間のイオン交換反応を行った。得られた混合物を次にろ過し、そして空気乾燥した。イオン交換、及びろ過を含む上述した工程を、得られた混合物を次にろ過し、800mLの脱イオン水で、ろ液が透明で無色になるまで洗浄した。そして洗浄したサンプルを90℃に乾燥後、イオン交換、ろ過、洗浄及び乾燥を含む上述した工程を、5回繰り返した後、大気中で700℃で2時間か焼した。
比較例6は、実施例2のCHA型SSZ−13ゼオライトと同様にして、ゼオライトを合成した。
得られたCHA型SSZ−13ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、SiO2が94.65wt%、Al2O3が5.35wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、30.0であった。比較例1と同様にして、CHA型SSZ−13ゼオライト100gのNH4 +状CHAを400mLと、1.0Mの硝酸銅(II)溶液とを混合することにより、CuCHA粉末触媒を製造した。酢酸で、pHを3.5に調節した。スラリーを80℃で1時間攪拌させて、NH4 +状CHAと銅イオンとの間のイオン交換反応を行った。得られた混合物を次にろ過し、そして空気乾燥した。イオン交換、及びろ過を含む上述した工程を、得られた混合物を次にろ過し、800mLの脱イオン水で、ろ液が透明で無色になるまで洗浄した。そして洗浄したサンプルを90℃に乾燥後、イオン交換、ろ過、洗浄及び乾燥を含む上述した工程を、1回繰り返した後、大気中で700℃で2時間か焼した。
比較例7は、CHA型SSZ−13の組成を代えた以外は、実施例2のCHA型SSZ−13ゼオライトと同様にして、ゼオライトを合成した。
まず、ガラス容器にイオン交換水と、攪拌しながら、擬ベーマイト(Pural SB)を加え、室温で20分間攪拌する。次いで、攪拌しながらアダマンチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAdaOH)をゆっくり加え、1時間室温になるまで保持する。その後、コロイダルシリカ(Ludox AS40)を加え、5分間攪拌を継続し、懸濁液のpHが8.0で、次の組成物を調製した。
得られた懸濁液を攪拌付きオートクレーブ(加圧滅菌器)に移し、密閉して、50rpm速度で攪拌しながら72時間150℃で加熱後、室温まで徐冷した。オートクレーブから得られたゲル組成物を取り出し、その上澄み液取り分け、上澄み液のpHは10.2であった。上澄み液を取り除いたゲル組成物に、等体積量のイオン交換水を加え、振り混ぜて、遠心分離機にて、洗浄、固液分離を、繰り返し行った。
耐熱容器に、得られたゲル組成物を移し、乾燥を120℃で12時間後、20メッシュの篩網を通して粒度調整をおこなった。
比較例8は、実施例2のCHA型SSZ−13ゼオライトと同様にして、ゼオライトを合成した。
得られたCHA型SSZ−13ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、SiO2が94.65wt%、Al2O3が5.35wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、30.0であった。
比較例9は、実施例2のCHA型SSZ−13ゼオライトと同様にして、ゼオライトを合成した。
得られたCHA型SSZ−13ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、SiO2が94.65wt%、Al2O3が5.35wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、30.0であった。
比較例10は、実施例2のCHA型SAPO−34ゼオライトと同様にしてゼオライトを合成した。
比較例11は、実施例2のCHA型SAPO−34ゼオライトと同様にしてゼオライトを合成した。
比較例12は、実施例2のCHA型SAPO−34ゼオライトと同様にしてゼオライトを合成した。
得られたCHA型SAPO−34ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、P2O5が44.50wt%、SiO2が9.60wt%、Al2O3が45.90wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、0.35であった。
比較例1と同様にして、CHA型SSZ−13ゼオライト100gのNH4 +状CHAを400mLと、1.0Mの硝酸銅(II)溶液とを混合することにより、CuCHA粉末触媒を製造した。酢酸で、pHを3.5に調節した。スラリーを80℃で1時間攪拌させて、NH4 +状CHAと銅イオンとの間のイオン交換反応を行った。得られた混合物を次にろ過し、そして空気乾燥した。イオン交換、及びろ過を含む上述した工程を、得られた混合物を次にろ過し、800mLの脱イオン水で、ろ液が透明で無色になるまで洗浄した。そして洗浄したサンプルを90℃に乾燥後、イオン交換、ろ過、洗浄及び乾燥を含む上述した工程を、1回繰り返した後、大気中で700℃で2時間か焼した。
比較例13は、実施例2のCHA型SAPO−34ゼオライトと同様にしてゼオライトを合成した。
得られたCHA型SAPO−34ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、P2O5が44.50wt%、SiO2が9.60wt%、Al2O3が45.90wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、0.35であった。
比較例14は、実施例12のAEI型SAPO−18と同様にしてゼオライトを合成した。
得られたAEI型SAPO−18ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、P2O5が61.00wt%、SiO2が1.80wt%、Al2O3が37.20wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、0.08であった。
SAPO―18単一ゼオライト100gのNH4 +状CHAを400mLの1.0Mの硝酸銅(II)溶液と混合することにより、CuCHA粉末触媒を製造した。酢酸で、pHを3.5に調節した。スラリーを80℃で1時間攪拌させて、NH4 +状AEIと銅イオンとの間のイオン交換反応を行った。得られた混合物を次にろ過し、800mLの脱イオン水で、ろ液が透明で無色になるまで洗浄した。そして洗浄したサンプルを90℃に乾燥した。イオン交換、ろ過、洗浄及び乾燥を含む上述した工程を1回繰り返した後、大気中で700℃で2時間か焼した。
比較例15は、実施例12と同様にしてAEI型SAPO―18を合成した。得られたAEI型SAPO−18ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、P2O5が61.00wt%、SiO2が1.80wt%、Al2O3が37.20wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、0.08であった。
SAPO―18単一ゼオライト100gのNH4 +状CHAを400mLの1.0Mの硝酸銅(II)溶液と混合することにより、CuCHA粉末触媒を製造した。酢酸で、pHを3.5に調節した。スラリーを80℃で1時間攪拌させて、NH4 +状AEIと銅イオンとの間のイオン交換反応を行った。得られた混合物を次にろ過し、800mLの脱イオン水で、ろ液が透明で無色になるまで洗浄した。そして洗浄したサンプルを90℃に乾燥した。イオン交換、ろ過、洗浄及び乾燥を含む上述した工程を3回繰り返した後、大気中で700℃で2時間か焼した。
比較例16は、実施例12と同様にしてAEI型SAPO―18を合成した。得られたAEI型SAPO−18ゼオライトの組成は、ICP分析した結果、P2O5が61.00wt%、SiO2が1.80wt%、Al2O3が37.20wt%で、SiO2//Al2O3のmol比(SAR)は、0.082であった。
SAPO−18単一ゼオライト100gのNH4 +状CHAを400mLの1.0Mの硝酸銅(II)溶液と混合することにより、CuCHA粉末触媒を製造した。酢酸で、pHを3.5に調節した。スラリーを80℃で1時間攪拌させて、NH4 +状AEIと銅イオンとの間のイオン交換反応を行った。得られた混合物を次にろ過し、800mLの脱イオン水で、ろ液が透明で無色になるまで洗浄した。そして洗浄したサンプルを90℃に乾燥した。イオン交換、ろ過、洗浄及び乾燥を含む上述した工程を5回繰り返した後、大気中で700℃で2時間か焼した。
イオン交換水: 30g
SCR触媒粉: 30g
コロイド状シリカバインダー: 15g
温度 :150〜500℃
一酸化窒素濃度 :500ppm
アンモニア濃度 :500ppm
プロパン濃度 :100ppm
一酸化炭素濃度 :50ppm
酸素濃度 :10%
二酸化炭素濃度 :10%
水分濃度 :10%
窒素濃度 :Balance
熱水熟成試験は、流通系リアクター内で、SCR触媒を以下の雰囲気下で処理した。
空間速度(SV) :30000/h
温度 :800℃
時間 :16時間
水分濃度 :10%
酸素濃度 :10%
窒素濃度 :Balance
さらに、本発明の実施例1〜実施例20は、比較例10〜比較例16と比較して、いずれもNOx浄化において、高温活性が高い結果であった。
Claims (10)
- CHA、AEIおよび/またはAFXの結晶構造を有し、
リン酸化物が約15〜約35質量%を含み、
シリカのアルミナに対するモル割合が約1.9〜約5.2であって、
および、銅のアルミニウムに対する原子割合が約0.05〜約0.1の
銅導入ゼオライトを含むことを特徴とする触媒。 - 前記リン酸化物が約17〜約33質量%を含み、
前記シリカのアルミナに対するモル割合が約2.0〜約5.0の範囲であって、
および前記銅のアルミニウムに対する原子割合が約0.06〜約0.09の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の触媒。 - 一酸化窒素を含む排ガスと、
その選択還元に用いるアンモニアが、過不足の無い同一モル濃度にて、
200℃におけるNOX変換性能が、少なくとも85%であって
約500℃におけるNOx変換性能が、少なくとも85%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の触媒。 - 熱水800℃による熟成後の触媒が、約200℃におけるNOX変換性能が、水熱熟成の前の触媒の、約200℃におけるNOX変換性能に対して、少なくとも95%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の触媒。
- 触媒が、少なくとも約2.00質量%の酸化銅を含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の触媒。
- 触媒が、ハニカム基材に堆積されていることを特徴とする請求項1に記載の触媒。
- 流通基材の少なくとも一部分が、基材を通って流れるガス流中に含まれる窒素の酸化物を還元するために適用されたCuCHA、CuAEIまたはCuAFXで被覆されていることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の触媒。
- 壁流基材の少なくとも一部分が、基材を通って流れるガス流中に含まれる窒素の酸化物を還元するために適用されたCuCHA、CuAEIまたはCuAFXで被覆されていることを特徴とする請求項7に記載の触媒。
- 基材に堆積したCHA、AEIおよび/またはAFXの結晶構造を有するゼオライトと、ハニカム基材を含む触媒製品であって、ゼオライトは、リン酸化物が約15〜約35質量%を含み、シリカのアルミナに対するモル割合が約1.9〜約5.2、および銅のアルミニウムに対する原子割合が約0.05〜約0.1であることを特徴とする触媒製品。
- イオン交換銅が酢酸銅および/または硝酸銅を使用して交換されることを特徴とする請求項1から8のいずれかに記載の触媒の製造方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019092173A JP7194431B2 (ja) | 2019-05-15 | 2019-05-15 | 触媒、触媒製品および触媒の製造方法 |
CN202080028655.3A CN113766973A (zh) | 2019-05-15 | 2020-04-30 | 催化剂、催化剂产品以及催化剂的制造方法 |
EP20805890.9A EP3970853A4 (en) | 2019-05-15 | 2020-04-30 | CATALYST, CATALYTIC PRODUCT AND METHOD OF A CATALYST |
PCT/JP2020/018211 WO2020230639A1 (ja) | 2019-05-15 | 2020-04-30 | 触媒、触媒製品および触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019092173A JP7194431B2 (ja) | 2019-05-15 | 2019-05-15 | 触媒、触媒製品および触媒の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020185540A true JP2020185540A (ja) | 2020-11-19 |
JP7194431B2 JP7194431B2 (ja) | 2022-12-22 |
Family
ID=73222578
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019092173A Active JP7194431B2 (ja) | 2019-05-15 | 2019-05-15 | 触媒、触媒製品および触媒の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP3970853A4 (ja) |
JP (1) | JP7194431B2 (ja) |
CN (1) | CN113766973A (ja) |
WO (1) | WO2020230639A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113072078B (zh) * | 2021-03-31 | 2022-06-24 | 江苏容汇通用锂业股份有限公司 | 一种锂矿渣超声-微波连续制备13x分子筛工艺 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010524677A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-07-22 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 遷移金属/ゼオライトscr触媒 |
JP2014080345A (ja) * | 2012-10-18 | 2014-05-08 | Tosoh Corp | シリコアルミノリン酸塩及びこれを用いた窒素酸化物還元触媒 |
JP2014148441A (ja) * | 2013-02-01 | 2014-08-21 | Tosoh Corp | Afx型シリコアルミノリン酸塩及びその製造方法、並びにこれを用いた窒素酸化物還元方法 |
JP2015510448A (ja) * | 2012-01-31 | 2015-04-09 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Publiclimited Company | 触媒混合物 |
JP2015196115A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 株式会社キャタラー | Scr用触媒及び排ガス浄化触媒システム |
JP2018038978A (ja) * | 2016-09-08 | 2018-03-15 | トヨタ自動車株式会社 | Scr触媒 |
US20180345218A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Paccar Inc | Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101668589B (zh) | 2007-02-27 | 2013-06-12 | 巴斯福催化剂公司 | 铜cha沸石催化剂 |
MY179762A (en) | 2007-03-26 | 2020-11-12 | Pq Corp | Novel microporous crystalline material comprising a molecular sieve or zeolite having an 8-ring pore opening structure and methods of making and using same |
US20090196812A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Basf Catalysts Llc | Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure |
BR112014001846A2 (pt) * | 2011-07-27 | 2017-02-21 | Johnson Matthey Plc | composição, revestimento reativo cataliticamente ativo, artigo cataliticamente ativo, método para reduzir nox em um gás de escape, e, sistema de tratamento de gases de escape de motores |
JP6171255B2 (ja) * | 2013-09-26 | 2017-08-02 | 株式会社豊田中央研究所 | NOx選択還元触媒、その製造方法、及び、それを用いたNOx浄化方法 |
CN104128200B (zh) * | 2014-07-22 | 2017-02-15 | 清华大学苏州汽车研究院(吴江) | 铜基scr催化剂及其制备方法 |
JP2017185461A (ja) * | 2016-04-07 | 2017-10-12 | 株式会社キャタラー | アンモニア浄化用触媒、アンモニア浄化装置及びアンモニア浄化設備 |
FR3067020B1 (fr) * | 2017-05-31 | 2022-03-18 | Ifp Energies Now | Synthese directe d'un materiau sapo de structure afx comprenant du cuivre et utilisation de ce materiau |
-
2019
- 2019-05-15 JP JP2019092173A patent/JP7194431B2/ja active Active
-
2020
- 2020-04-30 CN CN202080028655.3A patent/CN113766973A/zh not_active Withdrawn
- 2020-04-30 WO PCT/JP2020/018211 patent/WO2020230639A1/ja unknown
- 2020-04-30 EP EP20805890.9A patent/EP3970853A4/en active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010524677A (ja) * | 2007-04-26 | 2010-07-22 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 遷移金属/ゼオライトscr触媒 |
JP2015510448A (ja) * | 2012-01-31 | 2015-04-09 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーJohnson Matthey Publiclimited Company | 触媒混合物 |
JP2014080345A (ja) * | 2012-10-18 | 2014-05-08 | Tosoh Corp | シリコアルミノリン酸塩及びこれを用いた窒素酸化物還元触媒 |
JP2014148441A (ja) * | 2013-02-01 | 2014-08-21 | Tosoh Corp | Afx型シリコアルミノリン酸塩及びその製造方法、並びにこれを用いた窒素酸化物還元方法 |
JP2015196115A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 株式会社キャタラー | Scr用触媒及び排ガス浄化触媒システム |
JP2018038978A (ja) * | 2016-09-08 | 2018-03-15 | トヨタ自動車株式会社 | Scr触媒 |
US20180345218A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Paccar Inc | Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113766973A (zh) | 2021-12-07 |
EP3970853A4 (en) | 2023-02-01 |
JP7194431B2 (ja) | 2022-12-22 |
WO2020230639A1 (ja) | 2020-11-19 |
EP3970853A1 (en) | 2022-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2888512C (en) | Mixed metal 8-ring small pore molecular sieve catalyst compositions, catalytic articles, systems and methods | |
CA2888518C (en) | 8-ring small pore molecular sieve with promoter to improve low temperature performance | |
KR101735255B1 (ko) | 낮은 알루미나에 대한 실리카 비를 갖는 캐버자이트 제올라이트 촉매 | |
JP2014139440A (ja) | Cha結晶構造を有する分子篩を含む非沸石系金属を利用する触媒、システム、および方法 | |
EP3388392B1 (en) | Copper-containing zeolites having a low alkali metal content, method of making thereof, and their use as scr catalysts | |
EP2269733A1 (en) | Process for the direct synthesis of cu containing silicoaluminophosphate (cu-sapo-34) | |
JP2019511354A (ja) | 銅および鉄共交換チャバザイト触媒 | |
JP6532856B2 (ja) | 安定化金属交換sapo材料 | |
KR20190056422A (ko) | AEI 및 Cu-AEI 제올라이트의 합성 | |
US9468918B2 (en) | Metal-supported crystalline silicoaluminophosphate NOx-reducing catalyst | |
CN111001437A (zh) | 一种aei/afx结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 | |
CN110961145A (zh) | 一种具有cha/afx结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 | |
CN111013648A (zh) | 一种具有cha/kfi结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 | |
WO2020230639A1 (ja) | 触媒、触媒製品および触媒の製造方法 | |
JP5495763B2 (ja) | 金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒の製造方法および金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒 | |
CN110961147A (zh) | 一种aei/rth结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 | |
CN110961146A (zh) | 一种具有cha/rth拓扑结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 | |
WO2020230638A1 (ja) | システム制御方法 | |
CN111001436A (zh) | 一种具有aei/kfi结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 | |
US20210379576A1 (en) | Method | |
JP5832560B2 (ja) | リン酸アルミニウムで修飾された金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒の製造方法 | |
CN113301993A (zh) | Jmz-1s,含cha的分子筛及制备方法 | |
CN116685400A (zh) | 包含Cu和Fe交换的沸石的SCR催化剂的制备方法,所述催化剂,包含所述催化剂的系统和使用所述催化剂的排气处理 | |
JP2011177676A (ja) | リン酸アルミニウム修飾金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒およびその製造方法 | |
CN110961148A (zh) | 一种aei/lev结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220126 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220906 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221017 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221129 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221205 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7194431 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |